JPH05247289A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物Info
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- JPH05247289A JPH05247289A JP4976392A JP4976392A JPH05247289A JP H05247289 A JPH05247289 A JP H05247289A JP 4976392 A JP4976392 A JP 4976392A JP 4976392 A JP4976392 A JP 4976392A JP H05247289 A JPH05247289 A JP H05247289A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 圧縮永久歪、低温特性、耐ブロッキング性、
耐傷付き性及び成形性に優れた熱可塑性エラストマー組
成物を提供する。 【構成】 分子量が２０万より大きく７０万以下のポリ
エチレンを塩素化して得られた塩素化度２０〜４５％、
ＤＳＣ法結晶融解熱量５〜３５cal/g の結晶性塩素化ポ
リエチレン９０〜５５重量部、塩化ビニル系樹脂または
分子量２０万以下のポリエチレンを塩素化して得られた
塩素化ポリエチレン１０〜４５重量部及び樹脂成分１０
０重量部に対して可塑剤１０〜７５重量部を含有するこ
とを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
耐傷付き性及び成形性に優れた熱可塑性エラストマー組
成物を提供する。 【構成】 分子量が２０万より大きく７０万以下のポリ
エチレンを塩素化して得られた塩素化度２０〜４５％、
ＤＳＣ法結晶融解熱量５〜３５cal/g の結晶性塩素化ポ
リエチレン９０〜５５重量部、塩化ビニル系樹脂または
分子量２０万以下のポリエチレンを塩素化して得られた
塩素化ポリエチレン１０〜４５重量部及び樹脂成分１０
０重量部に対して可塑剤１０〜７５重量部を含有するこ
とを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、圧縮永久歪、低温特
性、耐ブロッキング性、耐傷付き性が良好で、かつ成形
性に優れた熱可塑性エラストマー組成物に関する。
性、耐ブロッキング性、耐傷付き性が良好で、かつ成形
性に優れた熱可塑性エラストマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】エラストマー材料に対する性能向上の要
求は、年々高まりをみせており、特に自動車分野ではグ
ラスランチャンネル、水切り、フラッシュマウントモー
ル等の素材として優れた圧縮永久歪が要求されている。
従来、これら素材として軟質塩化ビニル樹脂が、柔軟な
ゴム様感触を有し、加硫ゴムに比べて成形性、耐候性、
着色性等に優れており、またコストの点からも、広範囲
に使用されてきた。しかし、圧縮永久歪が、加硫ゴムに
比べて劣り、また、軟化温度が低いために高温での使用
が制限されている。そこで、塩化ビニル樹脂を高重合度
のものにかえて改良する試みがなされているが満足すべ
きものが得られていない。
求は、年々高まりをみせており、特に自動車分野ではグ
ラスランチャンネル、水切り、フラッシュマウントモー
ル等の素材として優れた圧縮永久歪が要求されている。
従来、これら素材として軟質塩化ビニル樹脂が、柔軟な
ゴム様感触を有し、加硫ゴムに比べて成形性、耐候性、
着色性等に優れており、またコストの点からも、広範囲
に使用されてきた。しかし、圧縮永久歪が、加硫ゴムに
比べて劣り、また、軟化温度が低いために高温での使用
が制限されている。そこで、塩化ビニル樹脂を高重合度
のものにかえて改良する試みがなされているが満足すべ
きものが得られていない。
【０００３】また、塩化ビニル樹脂に架橋構造を有する
ニトリルゴムを添加して圧縮永久歪を改良する手法も種
々提案されているが、これら組成物は加工性が劣り、ま
た、圧縮永久歪と耐候性を同時に満足することは困難で
あった。さらに、塩素化ポリエチレン及び塩化ビニル系
樹脂を樹脂成分とし、圧縮永久歪を改良する試みが特開
昭６２−２０５４７号公報に開示されているが、市場で
入手し難い、分子中にカルボキシル基を持つ塩化ビニル
系樹脂を使用し、かつ塩化ビニル系樹脂を架橋すること
が必須であって、架橋しなければ充分な圧縮永久歪は得
られず、塩素化ポリエチレン、通常市販されている塩化
ビニル系樹脂及び可塑剤とからなる組成物でもって圧縮
永久歪を改良するという技術思想は示されていない。ま
た、この公報には低温特性、耐ブロッキング性、耐傷付
き性、成形加工の容易性等の効果については述べられて
いない。
ニトリルゴムを添加して圧縮永久歪を改良する手法も種
々提案されているが、これら組成物は加工性が劣り、ま
た、圧縮永久歪と耐候性を同時に満足することは困難で
あった。さらに、塩素化ポリエチレン及び塩化ビニル系
樹脂を樹脂成分とし、圧縮永久歪を改良する試みが特開
昭６２−２０５４７号公報に開示されているが、市場で
入手し難い、分子中にカルボキシル基を持つ塩化ビニル
系樹脂を使用し、かつ塩化ビニル系樹脂を架橋すること
が必須であって、架橋しなければ充分な圧縮永久歪は得
られず、塩素化ポリエチレン、通常市販されている塩化
ビニル系樹脂及び可塑剤とからなる組成物でもって圧縮
永久歪を改良するという技術思想は示されていない。ま
た、この公報には低温特性、耐ブロッキング性、耐傷付
き性、成形加工の容易性等の効果については述べられて
いない。
【０００４】本発明者らは、先に特定の塩素化ポリエチ
レン及び可塑剤との配合組成物が、圧縮永久歪、耐候性
等の物性を改善しうることを見い出し、特願平３−１０
５９５９号及び特願平３−１５１８７０号で提案した
が、これら組成物は、塩素化するポリエチレンの分子量
が比較的低分子量であるため、混練加工性には優れてい
るが、可塑剤のしみだしによるブロッキング問題や表面
の傷付き問題等更に改良すべき欠点があり、さらに、該
成形品を自動車等に装着した場合、ガラスまたはボディ
ーとの間できしみ音などの異音を発生するという問題が
あり、用途によっては実用化するうえで必ずしも満足す
べきものではなかった。
レン及び可塑剤との配合組成物が、圧縮永久歪、耐候性
等の物性を改善しうることを見い出し、特願平３−１０
５９５９号及び特願平３−１５１８７０号で提案した
が、これら組成物は、塩素化するポリエチレンの分子量
が比較的低分子量であるため、混練加工性には優れてい
るが、可塑剤のしみだしによるブロッキング問題や表面
の傷付き問題等更に改良すべき欠点があり、さらに、該
成形品を自動車等に装着した場合、ガラスまたはボディ
ーとの間できしみ音などの異音を発生するという問題が
あり、用途によっては実用化するうえで必ずしも満足す
べきものではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、圧縮永
久歪を改良し、低温特性、耐ブロッキング性、耐傷付き
性を改善することを目的としてさらに鋭意検討をした結
果、先の出願に用いた塩素化ポリエチレンよりも高分子
量の塩素化ポリエチレンを用い、通常の塩化ビニル系樹
脂または低分子量の塩素化ポリエチレンと可塑剤とを併
用することにより、上述の目的を一挙に達成し、かつ成
形性も良好であることを見い出し本発明をするに到っ
た。すなわち、本発明の目的は、圧縮永久歪、低温特
性、耐ブロッキング性、耐傷付き性、成形性及び歪回復
性の優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供するにあ
る。
久歪を改良し、低温特性、耐ブロッキング性、耐傷付き
性を改善することを目的としてさらに鋭意検討をした結
果、先の出願に用いた塩素化ポリエチレンよりも高分子
量の塩素化ポリエチレンを用い、通常の塩化ビニル系樹
脂または低分子量の塩素化ポリエチレンと可塑剤とを併
用することにより、上述の目的を一挙に達成し、かつ成
形性も良好であることを見い出し本発明をするに到っ
た。すなわち、本発明の目的は、圧縮永久歪、低温特
性、耐ブロッキング性、耐傷付き性、成形性及び歪回復
性の優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供するにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨とするとこ
ろは、分子量が２０万よりも大きく７５万以下のポリエ
チレンを塩素化して得られた塩素化度２０〜４５％、Ｄ
ＳＣ法結晶融解熱量５〜３５cal/g の結晶性塩素化ポリ
エチレン９０〜５５重量部、塩化ビニル系樹脂または分
子量２０万以下のポリエチレンを塩素化して得られた塩
素化ポリエチレン１０〜４５重量部及び樹脂成分１００
重量部に対して可塑剤１０〜７５重量部を含有すること
を特徴とする熱可塑性エラストマー組成物にある。
ろは、分子量が２０万よりも大きく７５万以下のポリエ
チレンを塩素化して得られた塩素化度２０〜４５％、Ｄ
ＳＣ法結晶融解熱量５〜３５cal/g の結晶性塩素化ポリ
エチレン９０〜５５重量部、塩化ビニル系樹脂または分
子量２０万以下のポリエチレンを塩素化して得られた塩
素化ポリエチレン１０〜４５重量部及び樹脂成分１００
重量部に対して可塑剤１０〜７５重量部を含有すること
を特徴とする熱可塑性エラストマー組成物にある。
【０００７】本発明を詳細に説明する。本発明のエラス
トマー組成物の主樹脂成分である結晶性塩素化ポリエチ
レンは、分子量が２０万よりも大きく７５万以下の範囲
の、好ましくは２５〜７５万の、特に３０〜７５万のポ
リエチレンを塩素化して得られた塩素化度２０〜４５
％、ＤＳＣ法結晶融解熱量５〜３５cal/g 、好ましくは
５〜２５cal/g の範囲にある高分子量の結晶性塩素化ポ
リエチレン（以下高分子量塩素化ポリエチレンとい
う。）であることが必要であり、前者の結晶融解熱量の
範囲は、ポリエチレンの結晶残、いわゆる結晶化度が１
０〜７５％の範囲、後者の結晶融解熱量の範囲は結晶化
度が１０〜５０％の範囲にある。
トマー組成物の主樹脂成分である結晶性塩素化ポリエチ
レンは、分子量が２０万よりも大きく７５万以下の範囲
の、好ましくは２５〜７５万の、特に３０〜７５万のポ
リエチレンを塩素化して得られた塩素化度２０〜４５
％、ＤＳＣ法結晶融解熱量５〜３５cal/g 、好ましくは
５〜２５cal/g の範囲にある高分子量の結晶性塩素化ポ
リエチレン（以下高分子量塩素化ポリエチレンとい
う。）であることが必要であり、前者の結晶融解熱量の
範囲は、ポリエチレンの結晶残、いわゆる結晶化度が１
０〜７５％の範囲、後者の結晶融解熱量の範囲は結晶化
度が１０〜５０％の範囲にある。
【０００８】ポリエチレンが高分子量になるとその塩素
化ポリエチレンは、引張強度、耐傷付き性等の物性は良
くなるが、分子量２０万以下では耐ブロッキング性、耐
傷付き性が充分ではなく、成形時のペレットの付着（ブ
リッジング）がおこり易く、成形品表面の粘着、ブラッ
シング等摩擦による傷付きが生じ易い。また７５万を越
えると著しく加工性が劣り、加工性改良のためには多量
の塩化ビニル系樹脂及び可塑剤の添加が必要となり、高
分子量塩素化ポリエチレンの有する特徴が損なわれる。
塩素化ポリエチレンの塩素化度が２０％未満では可塑剤
との相溶性が悪く、硬度も低くできず、また耐候性に劣
り、一方、４５％を越えるとゴム弾性が低下し、目的と
する圧縮永久歪及び低温特性の優れたものが得られな
い。また、結晶融解熱量が５cal/g 未満になると圧縮永
久歪の改良効果が失なわれ、一方３５cal/g を越えると
低硬度のものが得られず、加工性も著しく劣る。
化ポリエチレンは、引張強度、耐傷付き性等の物性は良
くなるが、分子量２０万以下では耐ブロッキング性、耐
傷付き性が充分ではなく、成形時のペレットの付着（ブ
リッジング）がおこり易く、成形品表面の粘着、ブラッ
シング等摩擦による傷付きが生じ易い。また７５万を越
えると著しく加工性が劣り、加工性改良のためには多量
の塩化ビニル系樹脂及び可塑剤の添加が必要となり、高
分子量塩素化ポリエチレンの有する特徴が損なわれる。
塩素化ポリエチレンの塩素化度が２０％未満では可塑剤
との相溶性が悪く、硬度も低くできず、また耐候性に劣
り、一方、４５％を越えるとゴム弾性が低下し、目的と
する圧縮永久歪及び低温特性の優れたものが得られな
い。また、結晶融解熱量が５cal/g 未満になると圧縮永
久歪の改良効果が失なわれ、一方３５cal/g を越えると
低硬度のものが得られず、加工性も著しく劣る。
【０００９】ＤＳＣ（示差走査熱量測定）法結晶融解熱
量とは示差熱量計を用い、昇温速度１０℃／min で測定
したＤＳＣチャートの全結晶ピーク面積より計算した値
をいい、５cal/g 未満であれば実質上残存結晶がないこ
とを示している。また、後述のＤＳＣ法結晶融点とは、
ＤＳＣ法結晶融解熱量測定時の全結晶ピーク中の最高ピ
ークを示す温度である。本発明で使用する塩素化ポリエ
チレンの結晶融点は１１０〜１４０℃の範囲にある。
量とは示差熱量計を用い、昇温速度１０℃／min で測定
したＤＳＣチャートの全結晶ピーク面積より計算した値
をいい、５cal/g 未満であれば実質上残存結晶がないこ
とを示している。また、後述のＤＳＣ法結晶融点とは、
ＤＳＣ法結晶融解熱量測定時の全結晶ピーク中の最高ピ
ークを示す温度である。本発明で使用する塩素化ポリエ
チレンの結晶融点は１１０〜１４０℃の範囲にある。
【００１０】本発明エラストマー組成物の一成分である
塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル単独重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合
体、塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニル共重合体、また
はエチレン−プロピレン共重合体に塩化ビニルをグラフ
ト重合させた塩化ビニル系グラフト共重合体が挙げられ
る。そして、その平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２１に
基づき測定した値が４００〜４０００、好ましくは１０
００〜３０００、特に１２００〜２５００の範囲のもの
が好適に使用される。高分子量塩素化ポリエチレンに塩
化ビニル系樹脂を配合することにより、可塑剤の作用と
相俟って著しく成形性を良好にし、さらに低温特性を改
良し、可塑剤のブリード現象を防ぐことができる。
塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル単独重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合
体、塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニル共重合体、また
はエチレン−プロピレン共重合体に塩化ビニルをグラフ
ト重合させた塩化ビニル系グラフト共重合体が挙げられ
る。そして、その平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２１に
基づき測定した値が４００〜４０００、好ましくは１０
００〜３０００、特に１２００〜２５００の範囲のもの
が好適に使用される。高分子量塩素化ポリエチレンに塩
化ビニル系樹脂を配合することにより、可塑剤の作用と
相俟って著しく成形性を良好にし、さらに低温特性を改
良し、可塑剤のブリード現象を防ぐことができる。
【００１１】また、本発明エラストマー組成物の一成分
である分子量２０万以下のポリエチレンを塩素化して得
られた塩素化ポリエチレン（以下低分子量塩素化ポリエ
チレンという。）は、その塩素化度及びＤＳＣ法結晶融
解熱量が上述の高分子塩素化ポリエチレンと同じ範囲に
あるのが好ましい。該低分子量塩素化ポリエチレンは、
特にジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）の吸
油量が２５以上あるものを用いるのが望ましい。ＤＯＰ
の吸油量とは、２３℃の温度条件下で塩素化ポリエチレ
ン粉末１００ｇにＤＯＰを少しずつ加えながら攪拌し、
塩素化ポリエチレン粉末が団子状の塊になるＤＯＰの添
加容量をml数で表わし、ＤＯＰ吸油量２５以上とは、Ｄ
ＯＰ２５ml添加してもなお塊にならず粉末状を呈してい
るものまたは固まったように見えても僅かな力、衝撃で
もって分散するものを意味している。測定法はＪＩＳ
Ｋ５１０１に準じて行った。
である分子量２０万以下のポリエチレンを塩素化して得
られた塩素化ポリエチレン（以下低分子量塩素化ポリエ
チレンという。）は、その塩素化度及びＤＳＣ法結晶融
解熱量が上述の高分子塩素化ポリエチレンと同じ範囲に
あるのが好ましい。該低分子量塩素化ポリエチレンは、
特にジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）の吸
油量が２５以上あるものを用いるのが望ましい。ＤＯＰ
の吸油量とは、２３℃の温度条件下で塩素化ポリエチレ
ン粉末１００ｇにＤＯＰを少しずつ加えながら攪拌し、
塩素化ポリエチレン粉末が団子状の塊になるＤＯＰの添
加容量をml数で表わし、ＤＯＰ吸油量２５以上とは、Ｄ
ＯＰ２５ml添加してもなお塊にならず粉末状を呈してい
るものまたは固まったように見えても僅かな力、衝撃で
もって分散するものを意味している。測定法はＪＩＳ
Ｋ５１０１に準じて行った。
【００１２】高分子量塩素化ポリエチレンに低分子量塩
素化ポリエチレンを併用することにより、若干組成物の
耐傷付き性を損うけれども、前述塩化ビニル系樹脂併用
の場合と同様にエラストマー組成物の成形性を著しく改
善し、可塑剤のブリード現象を防ぐ作用をなす。しかし
て、これら塩化ビニル系樹脂または低分子量塩素化ポリ
エチレンの配合量は、高分子量塩素化ポリエチレンとの
合計量の１０〜４５重量％であること、すなわち高分子
量塩素化ポリエチレン９０〜５５重量部と塩化ビニル系
樹脂または低分子量塩素化ポリエチレン１０〜４５重量
部とを混合し、樹脂成分として１００重量部にする。勿
論、塩化ビニル系樹脂と低分子量塩素化ポリエチレンを
併用してもよい。
素化ポリエチレンを併用することにより、若干組成物の
耐傷付き性を損うけれども、前述塩化ビニル系樹脂併用
の場合と同様にエラストマー組成物の成形性を著しく改
善し、可塑剤のブリード現象を防ぐ作用をなす。しかし
て、これら塩化ビニル系樹脂または低分子量塩素化ポリ
エチレンの配合量は、高分子量塩素化ポリエチレンとの
合計量の１０〜４５重量％であること、すなわち高分子
量塩素化ポリエチレン９０〜５５重量部と塩化ビニル系
樹脂または低分子量塩素化ポリエチレン１０〜４５重量
部とを混合し、樹脂成分として１００重量部にする。勿
論、塩化ビニル系樹脂と低分子量塩素化ポリエチレンを
併用してもよい。
【００１３】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の必
須成分である可塑剤は、塩化ビニル系樹脂に用いられる
ものなら特に限定されるものではなく、例えばジ−２−
エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート、ジ
ヘキシルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤；ジ
オクチルアジペート、ジオクチルセバケート等の直鎖二
塩基酸エステル系可塑剤；トリメリット酸エステル系可
塑剤；ポリエステル系高分子可塑剤；エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油、エポキシ樹脂等のエポキシ系
可塑剤；トリフェニルホスフェート、トリキシリルホス
フェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステ
ル系可塑剤が挙げられ、これら一種または二種以上を混
合して使用する。
須成分である可塑剤は、塩化ビニル系樹脂に用いられる
ものなら特に限定されるものではなく、例えばジ−２−
エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート、ジ
ヘキシルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤；ジ
オクチルアジペート、ジオクチルセバケート等の直鎖二
塩基酸エステル系可塑剤；トリメリット酸エステル系可
塑剤；ポリエステル系高分子可塑剤；エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油、エポキシ樹脂等のエポキシ系
可塑剤；トリフェニルホスフェート、トリキシリルホス
フェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステ
ル系可塑剤が挙げられ、これら一種または二種以上を混
合して使用する。
【００１４】可塑剤の使用量は、樹脂成分の種類、配合
割合、その他添加剤によって、あるいは目的とする製品
の硬度によって適宜決定されるが、樹脂成分１００重量
部に対して１０〜７５重量部の範囲から選択され、特に
１５〜７０重量部の範囲が好ましい。可塑剤が少なすぎ
ると低硬度のものが得られず、逆に多すぎるとブリード
現象を押えることが難しくなる。
割合、その他添加剤によって、あるいは目的とする製品
の硬度によって適宜決定されるが、樹脂成分１００重量
部に対して１０〜７５重量部の範囲から選択され、特に
１５〜７０重量部の範囲が好ましい。可塑剤が少なすぎ
ると低硬度のものが得られず、逆に多すぎるとブリード
現象を押えることが難しくなる。
【００１５】本発明のエラストマー組成物には、圧縮永
久歪、低温特性を損わない範囲で無機充填剤を添加する
ことができる。高分子量塩素化ポリエチレン等樹脂成分
に可塑剤を多量添加して用いる場合、無機充填剤は可塑
剤のブリード防止及びロール混練等の加工性の改良に有
効である。無機充填剤としては炭酸カルシウム、クレ
ー、タルク等の一般的な無機粉末が挙げられ、その使用
量は樹脂成分１００重量部に対し１００重量部以下、好
ましくは１０〜６０重量部の範囲が適当である。
久歪、低温特性を損わない範囲で無機充填剤を添加する
ことができる。高分子量塩素化ポリエチレン等樹脂成分
に可塑剤を多量添加して用いる場合、無機充填剤は可塑
剤のブリード防止及びロール混練等の加工性の改良に有
効である。無機充填剤としては炭酸カルシウム、クレ
ー、タルク等の一般的な無機粉末が挙げられ、その使用
量は樹脂成分１００重量部に対し１００重量部以下、好
ましくは１０〜６０重量部の範囲が適当である。
【００１６】本発明のエラストマー組成物にポリジメチ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジ
フェニルシロキサン、ポリジメチル・メチルフェニルシ
ロキサン、ポリジメチル・ジフェニルシロキサン、ポリ
メチルハイドロジエンシロキサン等のシリコーン化合物
を添加することにより、エラストマー組成物の傷付き性
を改善することができる。その添加量は、樹脂成分１０
０重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲が適当であ
る。本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、必要に
応じて安定剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡
剤、難燃剤、顔料、衝撃改良剤等の各種添加剤を配合し
てもよい。
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジ
フェニルシロキサン、ポリジメチル・メチルフェニルシ
ロキサン、ポリジメチル・ジフェニルシロキサン、ポリ
メチルハイドロジエンシロキサン等のシリコーン化合物
を添加することにより、エラストマー組成物の傷付き性
を改善することができる。その添加量は、樹脂成分１０
０重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲が適当であ
る。本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、必要に
応じて安定剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡
剤、難燃剤、顔料、衝撃改良剤等の各種添加剤を配合し
てもよい。
【００１７】本発明の熱可塑性エラストマー組成物を製
造するには、高分子量塩素化ポリエチレン、塩化ビニル
系樹脂または低分子量塩素化ポリエチレン及び可塑剤並
びに必要に応じて上述の各種添加剤を結晶性塩素化ポリ
エチレンの結晶融点以上の温度に加熱しながら剪断力下
混練するのが望ましい。この条件で混練することにより
圧縮永久歪、低温特性、耐ブロッキング性、成形性等の
優れたエラストマー組成物を得ることができる。結晶融
点以下の温度では、可塑剤が結晶性塩素化ポリエチレン
のアモルファス部分にだけしか浸透せず、混練後の結晶
構造はあまり変らないが、結晶融点以上の温度に加熱し
て剪断力下に混練することにより、結晶部分にも可塑剤
が浸透し、塩素化ポリエチレンが再結晶化する際に、新
たな分子鎖間のネットワーク構造が生成し、圧縮永久歪
等のゴム弾性が向上するものと推察される。また、塩素
化ポリエチレンの分子量が大きくなった場合には、分子
鎖間に可塑剤を多く包含できるために、耐ブロッキング
性が向上し、低温特性も良好になると推察される。
造するには、高分子量塩素化ポリエチレン、塩化ビニル
系樹脂または低分子量塩素化ポリエチレン及び可塑剤並
びに必要に応じて上述の各種添加剤を結晶性塩素化ポリ
エチレンの結晶融点以上の温度に加熱しながら剪断力下
混練するのが望ましい。この条件で混練することにより
圧縮永久歪、低温特性、耐ブロッキング性、成形性等の
優れたエラストマー組成物を得ることができる。結晶融
点以下の温度では、可塑剤が結晶性塩素化ポリエチレン
のアモルファス部分にだけしか浸透せず、混練後の結晶
構造はあまり変らないが、結晶融点以上の温度に加熱し
て剪断力下に混練することにより、結晶部分にも可塑剤
が浸透し、塩素化ポリエチレンが再結晶化する際に、新
たな分子鎖間のネットワーク構造が生成し、圧縮永久歪
等のゴム弾性が向上するものと推察される。また、塩素
化ポリエチレンの分子量が大きくなった場合には、分子
鎖間に可塑剤を多く包含できるために、耐ブロッキング
性が向上し、低温特性も良好になると推察される。
【００１８】上述の配合成分を混合するのに用いる装置
は、実質的に均一に混合できるなら、いかなる装置でも
よく、たとえばヘンシェルミキサー、リボンブレンダ
ー、プラネタリーミキサー等が挙げられ、また混合物を
混練するには、例えば押出機、ロール、バンバリーミキ
サー、ニーダー等の加熱しながら剪断力下混練できる装
置が使用される。混練方法として多段の添加口のある押
出機にて前段で樹脂成分及び各種添加剤を投入し、後段
で可塑剤を注入する方法を採用することもできる。加熱
温度の上限は、塩素化ポリエチレンの熱劣化が無視でき
る範囲内、具体的には２１０℃以下であるのが好まし
い。なお、混練温度は、１３０〜２１０℃、好ましくは
１５０〜２００℃の範囲にあるのが望ましい。
は、実質的に均一に混合できるなら、いかなる装置でも
よく、たとえばヘンシェルミキサー、リボンブレンダ
ー、プラネタリーミキサー等が挙げられ、また混合物を
混練するには、例えば押出機、ロール、バンバリーミキ
サー、ニーダー等の加熱しながら剪断力下混練できる装
置が使用される。混練方法として多段の添加口のある押
出機にて前段で樹脂成分及び各種添加剤を投入し、後段
で可塑剤を注入する方法を採用することもできる。加熱
温度の上限は、塩素化ポリエチレンの熱劣化が無視でき
る範囲内、具体的には２１０℃以下であるのが好まし
い。なお、混練温度は、１３０〜２１０℃、好ましくは
１５０〜２００℃の範囲にあるのが望ましい。
【００１９】
【実施例】次に本発明を実施例にて詳述するが、本発明
は、その要旨を逸脱しない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。なお、実施例中の「部」及び「％」
は、特に断りのない限り、重量基準である。また、熱可
塑性エラストマー組成物の品質評価は、次の通り行な
い、表２に記した。
は、その要旨を逸脱しない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。なお、実施例中の「部」及び「％」
は、特に断りのない限り、重量基準である。また、熱可
塑性エラストマー組成物の品質評価は、次の通り行な
い、表２に記した。
【００２０】硬度：圧縮永久歪の測定に用いたのと同様
のテストピースについてＪＩＳ Ｋ６３０１に基づいて
測定した〔ＪＩＳ Ａ硬度〕。 圧縮永久歪の測定：ＪＩＳ Ｋ６３０１に基づき、７０
℃×２２時間、２５％圧縮条件で測定。 低温特性：ＪＩＳ Ｋ６３０１に基づく低温ねじり試験
法において、見かけねじりモジュラスが１．０×１０3
kg/cm2になるときの温度で示した。 耐ブロッキング性：１mm厚シート（２０mm×１００mm）
を２枚重ねて４０℃で２時間熱処理した後２０℃、３０
分間放置した。この２枚重ねシートの剥がれ具合を触感
で次の３段階に評価した。 ○： 剥がれ良好 △： 剥がれ難いまたは困難 ×： 密着して剥がれず。
のテストピースについてＪＩＳ Ｋ６３０１に基づいて
測定した〔ＪＩＳ Ａ硬度〕。 圧縮永久歪の測定：ＪＩＳ Ｋ６３０１に基づき、７０
℃×２２時間、２５％圧縮条件で測定。 低温特性：ＪＩＳ Ｋ６３０１に基づく低温ねじり試験
法において、見かけねじりモジュラスが１．０×１０3
kg/cm2になるときの温度で示した。 耐ブロッキング性：１mm厚シート（２０mm×１００mm）
を２枚重ねて４０℃で２時間熱処理した後２０℃、３０
分間放置した。この２枚重ねシートの剥がれ具合を触感
で次の３段階に評価した。 ○： 剥がれ良好 △： 剥がれ難いまたは困難 ×： 密着して剥がれず。
【００２１】耐傷付き性：１mm厚シートの上を４０g/cm
2 の加重をかけながらサラシ布で５０mm間を１０往復さ
せ、そのときの傷付きの状態を目視で次の４段階に判定
した。 ◎： 傷が認められない ○： 傷がわずかに認められる △： 傷付きあり ×： 深い傷が認められる。 成形性：４０mm押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）にＬ字型ダイを
取り付け、ダイ温度１８０℃にて異形押出成形を行っ
た。成形品の表面状態又はエッジ切れ等について目視に
て判定した。 ○： 表面状態良好及びエッジ切れなし △： 表面状態悪いかまたはエッジ切れあり ×： 表面状態が悪く、エッジ切れが著しい。
2 の加重をかけながらサラシ布で５０mm間を１０往復さ
せ、そのときの傷付きの状態を目視で次の４段階に判定
した。 ◎： 傷が認められない ○： 傷がわずかに認められる △： 傷付きあり ×： 深い傷が認められる。 成形性：４０mm押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）にＬ字型ダイを
取り付け、ダイ温度１８０℃にて異形押出成形を行っ
た。成形品の表面状態又はエッジ切れ等について目視に
て判定した。 ○： 表面状態良好及びエッジ切れなし △： 表面状態悪いかまたはエッジ切れあり ×： 表面状態が悪く、エッジ切れが著しい。
【００２２】歪回復性：オートグラフ（ＤＣＳ−２００
０型、島津製作所製）を使用、１mm厚、５mm幅、１００
mm長のシート片に５０mmの標線を付け、２３℃にて１０
００mm／分の速度にて２００％伸長させ、その状態で１
０分間保持する。その後、シート片をチャックから外
し、３０秒間後に標線間の寸法を測定し、その値から次
式により回復率を算出した。この回復率が８０％を越え
るものは、自動車に装着した場合、異音発生を防止する
効果がある。 〔１−（Ｌ−Ｌ0 ）／Ｌ0 〕×１００（％） Ｌ0 ：初期長さ（５０mm）、Ｌ：試験後の長さ
０型、島津製作所製）を使用、１mm厚、５mm幅、１００
mm長のシート片に５０mmの標線を付け、２３℃にて１０
００mm／分の速度にて２００％伸長させ、その状態で１
０分間保持する。その後、シート片をチャックから外
し、３０秒間後に標線間の寸法を測定し、その値から次
式により回復率を算出した。この回復率が８０％を越え
るものは、自動車に装着した場合、異音発生を防止する
効果がある。 〔１−（Ｌ−Ｌ0 ）／Ｌ0 〕×１００（％） Ｌ0 ：初期長さ（５０mm）、Ｌ：試験後の長さ
【００２３】実施例１〜１５、比較例１〜６ 表１に示した種類及び添加量（重量部）の高分子量塩素
化ポリエチレン（ＨＣＰＥ）、塩化ビニル樹脂（ＰＶ
Ｃ）、低分子量塩素化ポリエチレン（ＬＣＰＥ）、可塑
剤、無機充填剤（充填剤）及びシリコーンオイル並びに
鉛系粉末安定剤２部をヘンシェルミキサーにて室温で３
分間混合し、これをジャケット温度１６０℃のバンバリ
ーミキサーにて８５回転で３分間混練し、更に表面温度
１５０℃のミルロールにて３分間混練し、２mm厚のシー
トを得た。このシートを更に１８０℃で５分間プレス
し、所定厚味の試験片を作成した。この試験片について
上述の品質評価を行った。なお、成形性評価のため、２
mm厚のシートをシートカット方式でペレットにした後押
出成形に供した。
化ポリエチレン（ＨＣＰＥ）、塩化ビニル樹脂（ＰＶ
Ｃ）、低分子量塩素化ポリエチレン（ＬＣＰＥ）、可塑
剤、無機充填剤（充填剤）及びシリコーンオイル並びに
鉛系粉末安定剤２部をヘンシェルミキサーにて室温で３
分間混合し、これをジャケット温度１６０℃のバンバリ
ーミキサーにて８５回転で３分間混練し、更に表面温度
１５０℃のミルロールにて３分間混練し、２mm厚のシー
トを得た。このシートを更に１８０℃で５分間プレス
し、所定厚味の試験片を作成した。この試験片について
上述の品質評価を行った。なお、成形性評価のため、２
mm厚のシートをシートカット方式でペレットにした後押
出成形に供した。
【００２４】比較例７ 平均重合度２５００のＰＶＣ１００部に対し、テトラヒ
ドロフラン溶解度２０％の部分架橋ＮＢＲ１００部、Ｄ
ＯＰ１００部及びジブチルスズマレート３部を１８０℃
のミルロールにて１０分間混練し、シートを作成した。
このシートから実施例１と同様にして試験片及びペレッ
トを製造し、品質評価に供した。その結果を表２に併記
した。
ドロフラン溶解度２０％の部分架橋ＮＢＲ１００部、Ｄ
ＯＰ１００部及びジブチルスズマレート３部を１８０℃
のミルロールにて１０分間混練し、シートを作成した。
このシートから実施例１と同様にして試験片及びペレッ
トを製造し、品質評価に供した。その結果を表２に併記
した。
【００２５】
【表１】
【００２６】＊１ 塩素化ポリエチレン ＨＣＰＥ： Ａ 試作品（１）塩素化前ポリエチレン分子量（ＰＥ−
ＭＷ）３５万、塩素化度３０％、結晶融解熱量９．８ca
l/g 、結晶融点１２５℃、ＤＯＰ吸油量５０以上 Ｂ 試作品（２）ＰＥ−ＭＷ ３５万、塩素化度３０
％、結晶融解熱量５．４cal/g 、結晶融点１１５℃、Ｄ
ＯＰ吸油量５０以上 ＬＣＰＥ： Ｃ 市販品 ＰＥ−ＭＷ １２万、塩素化度３０
％、結晶融解熱量１２．２cal/g 、結晶融点１２０℃、
ＤＯＰ吸油量２０ Ｄ 試作品（３）ＰＥ−ＭＷ ２０万、塩素化度３０
％、結晶融解熱量１０．７cal/g 、結晶融点１２２℃、
ＤＯＰ吸油量５０以上
ＭＷ）３５万、塩素化度３０％、結晶融解熱量９．８ca
l/g 、結晶融点１２５℃、ＤＯＰ吸油量５０以上 Ｂ 試作品（２）ＰＥ−ＭＷ ３５万、塩素化度３０
％、結晶融解熱量５．４cal/g 、結晶融点１１５℃、Ｄ
ＯＰ吸油量５０以上 ＬＣＰＥ： Ｃ 市販品 ＰＥ−ＭＷ １２万、塩素化度３０
％、結晶融解熱量１２．２cal/g 、結晶融点１２０℃、
ＤＯＰ吸油量２０ Ｄ 試作品（３）ＰＥ−ＭＷ ２０万、塩素化度３０
％、結晶融解熱量１０．７cal/g 、結晶融点１２２℃、
ＤＯＰ吸油量５０以上
【００２７】＊２ ＰＶＣ（三菱化成ビニル（株）製） Ｇ 平均重合度 ２３５０、懸濁重合品 Ｈ 平均重合度 １３００、懸濁重合品 ＊３ 可塑剤（三菱化成ビニル（株）製） Ｌ ＤＯＰ Ｍ ジ−２−エチルヘキシルアジペート ＊４ 充填剤 Ｐ 炭酸カルシウム（商品名 ソフトン２２００、備北
粉化製） Ｑ タルク（商品名 ＰＨタルク、竹原化学製） ＊５ シリコーンオイル Ｘ ポリジメチルシリコーン（融点−４０℃、二次転移
点温度−１２３℃）
粉化製） Ｑ タルク（商品名 ＰＨタルク、竹原化学製） ＊５ シリコーンオイル Ｘ ポリジメチルシリコーン（融点−４０℃、二次転移
点温度−１２３℃）
【００２８】
【表２】
【００２９】
【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、高分子量塩素化ポリエチレン、塩化ビニル系樹脂ま
たは低分子量塩素化ポリエチレン及び可塑剤を混合する
ことにより、成形加工性の悪い高分子量塩素化ポリエチ
レンの成形加工性を改良し、高分子量塩素化ポリエチレ
ンの有する特徴、すなわち、圧縮永久歪、低温特性、耐
ブロッキング性及び耐傷付き性を充分に発揮させること
ができ、また歪回復性が良好であるため、本発明の組成
物から得られた成形品を自動車等車両に装置してもガラ
スまたはボディーの間で生じるこすれ音等の異音を防止
できる。本発明の組成物は、自動車等に装着されるウイ
ンドモール、グラスランチャンネル、水切り、ブーツ等
の素材として、またパッキン等ゴム弾性を必要とする分
野での利用価値は頗る高い。
は、高分子量塩素化ポリエチレン、塩化ビニル系樹脂ま
たは低分子量塩素化ポリエチレン及び可塑剤を混合する
ことにより、成形加工性の悪い高分子量塩素化ポリエチ
レンの成形加工性を改良し、高分子量塩素化ポリエチレ
ンの有する特徴、すなわち、圧縮永久歪、低温特性、耐
ブロッキング性及び耐傷付き性を充分に発揮させること
ができ、また歪回復性が良好であるため、本発明の組成
物から得られた成形品を自動車等車両に装置してもガラ
スまたはボディーの間で生じるこすれ音等の異音を防止
できる。本発明の組成物は、自動車等に装着されるウイ
ンドモール、グラスランチャンネル、水切り、ブーツ等
の素材として、またパッキン等ゴム弾性を必要とする分
野での利用価値は頗る高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 23/28 27:06 83:04） (Ｃ０８Ｌ 23/28 51:06 83:04）
Claims (4)
- 【請求項１】 分子量が２０万より大きく７５万以下の
ポリエチレンを塩素化して得られた塩素化度２０〜４５
％、ＤＳＣ法結晶融解熱量５〜３５cal/g の結晶性塩素
化ポリエチレン９０〜５５重量部、塩化ビニル系樹脂ま
たは分子量２０万以下のポリエチレンを塩素化して得ら
れた塩素化ポリエチレン１０〜４５重量部及び樹脂成分
１００重量部に対して可塑剤１０〜７５重量部を含有す
ることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項２】 分子量２０万以下のポリエチレンを塩素
化して得られた塩素化ポリエチレンの塩素化度及びＤＳ
Ｃ法結晶融解熱量がそれぞれ２０〜４０％及び５〜３５
cal/g である請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成
物。 - 【請求項３】 無機充填剤１０〜１００重量部を含有す
る請求項１または請求項２記載の熱可塑性エラストマー
組成物。 - 【請求項４】 シリコーン化合物０．１〜１０重量部を
含有する請求項１、請求項２または請求項３記載の熱可
塑性エラストマー組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4976392A JP2583713B2 (ja) | 1992-03-06 | 1992-03-06 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| US07/879,932 US5270381A (en) | 1991-05-10 | 1992-05-08 | Thermoplastic elastomer composition of crystalline chlorinated polyethylene |
| DE69201008T DE69201008T2 (de) | 1991-05-10 | 1992-05-08 | Thermoplastische Elastomerzusammensetzung. |
| EP92107822A EP0512566B1 (en) | 1991-05-10 | 1992-05-08 | Thermoplastic elastomer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4976392A JP2583713B2 (ja) | 1992-03-06 | 1992-03-06 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05247289A true JPH05247289A (ja) | 1993-09-24 |
| JP2583713B2 JP2583713B2 (ja) | 1997-02-19 |
Family
ID=12840220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4976392A Expired - Fee Related JP2583713B2 (ja) | 1991-05-10 | 1992-03-06 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2583713B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013133376A (ja) * | 2011-12-26 | 2013-07-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体 |
-
1992
- 1992-03-06 JP JP4976392A patent/JP2583713B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013133376A (ja) * | 2011-12-26 | 2013-07-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2583713B2 (ja) | 1997-02-19 |
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