JPH05230417A - 水性塗料およびその使用 - Google Patents
水性塗料およびその使用Info
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- JPH05230417A JPH05230417A JP4190896A JP19089692A JPH05230417A JP H05230417 A JPH05230417 A JP H05230417A JP 4190896 A JP4190896 A JP 4190896A JP 19089692 A JP19089692 A JP 19089692A JP H05230417 A JPH05230417 A JP H05230417A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 表面に欠点のない塗膜を生成させるのに適し
た水性塗料組成物を提供するにある。 【構成】 １００〜１００００のエポキシド当量を持つ
１つ又はそれより多い膜を形成する水希釈可能な又は水
溶性エポキシド樹脂、分子内に少なくとも２つの第一及
び／又は第二アミノ基を持ち、そして５０〜５００の当
量を持つ１つ又はそれより多い水希釈可能な又は水溶性
ポリアミン、及び場合により顔料、充填剤及び／又は他
の慣用的なラッカー補助剤を含み、ポリアミン中の反応
性Ｈ原子のエポキシ樹脂中のエポキシ基に対する比率は
０.７：１から１.５：１までである水性塗料であり、エ
ポキシ樹脂及びポリアミン中の固形分の重量の合計に対
して５〜８０重量％の５００〜５００００の数平均分子
量を持つ１つ又はそれより多い水希釈可能な又は水溶性
ポリウレタン樹脂を含む水性塗料。
た水性塗料組成物を提供するにある。 【構成】 １００〜１００００のエポキシド当量を持つ
１つ又はそれより多い膜を形成する水希釈可能な又は水
溶性エポキシド樹脂、分子内に少なくとも２つの第一及
び／又は第二アミノ基を持ち、そして５０〜５００の当
量を持つ１つ又はそれより多い水希釈可能な又は水溶性
ポリアミン、及び場合により顔料、充填剤及び／又は他
の慣用的なラッカー補助剤を含み、ポリアミン中の反応
性Ｈ原子のエポキシ樹脂中のエポキシ基に対する比率は
０.７：１から１.５：１までである水性塗料であり、エ
ポキシ樹脂及びポリアミン中の固形分の重量の合計に対
して５〜８０重量％の５００〜５００００の数平均分子
量を持つ１つ又はそれより多い水希釈可能な又は水溶性
ポリウレタン樹脂を含む水性塗料。
Description
【０００１】本発明は表面の欠点のない塗膜を生成させ
るのに適した水性塗料組成物に関する。これは２の成分
（ドイツ語の略語で２Ｋ）または１成分（１Ｋ）である
ことができる。特に多層ラッカー塗の下塗剤を製造する
のに好適である。
るのに適した水性塗料組成物に関する。これは２の成分
（ドイツ語の略語で２Ｋ）または１成分（１Ｋ）である
ことができる。特に多層ラッカー塗の下塗剤を製造する
のに好適である。
【０００２】水希釈可能な基材上の２成分エポキシ樹脂
系は当該工業で知られている。これらは、例えば腐蝕の
防止に使用される。塗料の特性はエポキシ樹脂の選択ま
たはアミン系架橋剤の選択によって影響を受けることが
ある。この方法の一般的原則はC. GodauによるＩ−Lack
４.９０、５８巻、１３４頁の文献に記述されている。
その利点は未乾燥塗膜の良好な弾性と良好な付着性であ
ると云われている。文献は効率の良い膜形成の困難さを
言及しており、この困難さは樹脂混合物の乾燥条件およ
びポットライフの如何によるものである。また、分散液
の安定性が、例えば高含量の塩を形成する、すなわちイ
オン性物質を有する顔料によって悪い影響を受けること
を述べている。
系は当該工業で知られている。これらは、例えば腐蝕の
防止に使用される。塗料の特性はエポキシ樹脂の選択ま
たはアミン系架橋剤の選択によって影響を受けることが
ある。この方法の一般的原則はC. GodauによるＩ−Lack
４.９０、５８巻、１３４頁の文献に記述されている。
その利点は未乾燥塗膜の良好な弾性と良好な付着性であ
ると云われている。文献は効率の良い膜形成の困難さを
言及しており、この困難さは樹脂混合物の乾燥条件およ
びポットライフの如何によるものである。また、分散液
の安定性が、例えば高含量の塩を形成する、すなわちイ
オン性物質を有する顔料によって悪い影響を受けること
を述べている。
【０００３】ＥＰ−Ａ ０ １７６ １９２にはエポキシ
樹脂、オレフィン系不飽和単量体のラジカル重合によっ
て生成した重合体およびエポキシ基と反応する基を含む
バインダーからなる２成分または３成分の材料を記述し
ている。水性分散液は親水基によるかまたは乳化剤を使
用して製造される。
樹脂、オレフィン系不飽和単量体のラジカル重合によっ
て生成した重合体およびエポキシ基と反応する基を含む
バインダーからなる２成分または３成分の材料を記述し
ている。水性分散液は親水基によるかまたは乳化剤を使
用して製造される。
【０００４】ＤＥ−ＯＳ ３８ ２５ ７５４は水で希釈
しうる２成分のエポキシ−アミン系を記述している。水
含有量は２０％より下であり、従って塗料は水性として
記載できない。言及した橋架け用成分は２〜１２個の炭
素原子を含む脂肪族ジ−第一ジアミンである。膜形成成
分はＯＨ−含有ポリアクリレートまたはポリエーテルに
基づいたバインダーと一緒のビスフェノールまたはポリ
オールに基づいたポリグリシジル化合物であると述べて
いる。これらの塗料の不利益は膜の特性が水含有量の上
昇する場合にそこなわれることである。この種類の組成
物は環境からの保護に関して特に適してはいない。
しうる２成分のエポキシ−アミン系を記述している。水
含有量は２０％より下であり、従って塗料は水性として
記載できない。言及した橋架け用成分は２〜１２個の炭
素原子を含む脂肪族ジ−第一ジアミンである。膜形成成
分はＯＨ−含有ポリアクリレートまたはポリエーテルに
基づいたバインダーと一緒のビスフェノールまたはポリ
オールに基づいたポリグリシジル化合物であると述べて
いる。これらの塗料の不利益は膜の特性が水含有量の上
昇する場合にそこなわれることである。この種類の組成
物は環境からの保護に関して特に適してはいない。
【０００５】ＥＰ−Ａ ０ ３１９ ８４１は２成分の水
性エポキシ−アミン塗料を述べている。１つの成分がエ
ポキシ樹脂の水性分散液からなるのに対し、ほかの成分
がその２５〜４０％が酸で中和される末端アミノ−官能
基を持つ特別のウレタンオリゴマーからなる。さらに、
充分に均一な膜を得るために２０％までの有機溶剤も加
えられる。特別の加工工程がアミノ官能性ポリウレタン
オリゴマーを製造するために開示されている。
性エポキシ−アミン塗料を述べている。１つの成分がエ
ポキシ樹脂の水性分散液からなるのに対し、ほかの成分
がその２５〜４０％が酸で中和される末端アミノ−官能
基を持つ特別のウレタンオリゴマーからなる。さらに、
充分に均一な膜を得るために２０％までの有機溶剤も加
えられる。特別の加工工程がアミノ官能性ポリウレタン
オリゴマーを製造するために開示されている。
【０００６】エポキシ樹脂とポリアミンに基づいた既知
の慣用的な２−Ｋ水性塗料の一般的な難点の１つは水性
溶液が安定でなければならないということである。イオ
ン性基が使用されると、水性分散液混合物の安定性が不
満足であることがしばしばある。もう１つのイオン性分
散液に基づく塗料の不利益は、得られた表面が均一でな
く、例えば液化後ピンホールを持つことである。その
上、既知の２Ｋエポキシ−アミン塗料は、橋架け反応後
あまりに非弾性的であるのでプラスチックラッカー塗り
には不適である。
の慣用的な２−Ｋ水性塗料の一般的な難点の１つは水性
溶液が安定でなければならないということである。イオ
ン性基が使用されると、水性分散液混合物の安定性が不
満足であることがしばしばある。もう１つのイオン性分
散液に基づく塗料の不利益は、得られた表面が均一でな
く、例えば液化後ピンホールを持つことである。その
上、既知の２Ｋエポキシ−アミン塗料は、橋架け反応後
あまりに非弾性的であるのでプラスチックラッカー塗り
には不適である。
【０００７】本発明の目的は、個々に又は個別成分中で
安定であり、そして混合したとき安定な分散液を生じ、
そして適用後平滑な欠点のない表面を作る水性エポキシ
−アミン塗料を提供することである。他の目的は基体に
対する良好な付着及びその結果高い弾性を持つ層を得る
ことである。
安定であり、そして混合したとき安定な分散液を生じ、
そして適用後平滑な欠点のない表面を作る水性エポキシ
−アミン塗料を提供することである。他の目的は基体に
対する良好な付着及びその結果高い弾性を持つ層を得る
ことである。
【０００８】このため、塗料は水性エポキシ樹脂含有膜
形成バインダー及び水性又は水希釈可能なポリアミンに
基づく橋かけ用成分を含み、そしてエポキシ樹脂成分又
はポリアミン成分は、又は両成分一緒に、エポキシ樹脂
及びポリアミンを各々樹脂固体と考えてその全量に対し
て５〜８０重量％のポリウレタン樹脂を水溶性又は水分
散性形態で含有する。水性ポリウレタン樹脂は橋かけに
使用する反応性基を実質的に含まず、イオン性又は非イ
オン性物質により安定化させることができる。この塗料
は顔料、充填剤及び／又はラッカー工業における他の慣
用的な添加剤を含むことができる。
形成バインダー及び水性又は水希釈可能なポリアミンに
基づく橋かけ用成分を含み、そしてエポキシ樹脂成分又
はポリアミン成分は、又は両成分一緒に、エポキシ樹脂
及びポリアミンを各々樹脂固体と考えてその全量に対し
て５〜８０重量％のポリウレタン樹脂を水溶性又は水分
散性形態で含有する。水性ポリウレタン樹脂は橋かけに
使用する反応性基を実質的に含まず、イオン性又は非イ
オン性物質により安定化させることができる。この塗料
は顔料、充填剤及び／又はラッカー工業における他の慣
用的な添加剤を含むことができる。
【０００９】本発明においては水希釈可能なバインダー
及び架橋剤を使用する。「水希釈可能」とは水性形態、
すなわち分散液、乳濁液又は分子溶解形態のいずれにも
変えられることを意味する。塗料中の溶剤は主として水
である。
及び架橋剤を使用する。「水希釈可能」とは水性形態、
すなわち分散液、乳濁液又は分子溶解形態のいずれにも
変えられることを意味する。塗料中の溶剤は主として水
である。
【００１０】本発明の塗料中のバインダー成分は慣用的
なジ又はポリエポキシドであることができる。これらの
バインダー成分は水性分散液又は水希釈可能な樹脂の形
態で膜を形成するエポキシ樹脂である。ポリエポキシド
は例えば脂肪族又は芳香族ジオールに基づくポリグリシ
ジルエーテルであることができ、前記ジオールは例えば
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ノボラック又は
ポリアルキレングリコールであり、これらは商業的に入
手可能であり、そして当業者によく知られている。
なジ又はポリエポキシドであることができる。これらの
バインダー成分は水性分散液又は水希釈可能な樹脂の形
態で膜を形成するエポキシ樹脂である。ポリエポキシド
は例えば脂肪族又は芳香族ジオールに基づくポリグリシ
ジルエーテルであることができ、前記ジオールは例えば
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ノボラック又は
ポリアルキレングリコールであり、これらは商業的に入
手可能であり、そして当業者によく知られている。
【００１１】ポリエポキシド化合物は芳香族ジフェノー
ルを芳香族ポリカルボン酸例えばフタル酸又はテレフタ
ル酸又はトリメリット酸と反応させてポリエステルを形
成させる反応生成物であることもできる。これらを例え
ば２,３−エポキシ−１−プロパノールと反応させてエ
ポキシ化合物を形成させる。
ルを芳香族ポリカルボン酸例えばフタル酸又はテレフタ
ル酸又はトリメリット酸と反応させてポリエステルを形
成させる反応生成物であることもできる。これらを例え
ば２,３−エポキシ−１−プロパノールと反応させてエ
ポキシ化合物を形成させる。
【００１２】グリシジル官能化（メタ）アクリル重合体
は他の例である。グリシジル官能性単量体例えばグリシ
ジル（メタ）アクリレート又は１,２−エポキシブチル
アクリレートを重合により組み込むことができ、又はＯ
Ｈ−含有（メタ）アクリレートを重合後ＯＨ基を介して
エポキシ基を含有する化合物により改質することができ
る。重合体の特性は他のコモノマーにより影響されるこ
とができる。
は他の例である。グリシジル官能性単量体例えばグリシ
ジル（メタ）アクリレート又は１,２−エポキシブチル
アクリレートを重合により組み込むことができ、又はＯ
Ｈ−含有（メタ）アクリレートを重合後ＯＨ基を介して
エポキシ基を含有する化合物により改質することができ
る。重合体の特性は他のコモノマーにより影響されるこ
とができる。
【００１３】用語「（メタ）アクリル」はアクリル及び
／又はメタクリルを意味する。
／又はメタクリルを意味する。
【００１４】水性エポキシ樹脂分散液の例はＤＥ−ＯＳ
３６ ４３ ７５１及びＤＥ−ＯＳ３８ ２０ ３０１に
記述されている。それらは芳香族ジオールに基づく改質
されたエポキシ樹脂であり、この物は安定な水溶液を生
ずる。
３６ ４３ ７５１及びＤＥ−ＯＳ３８ ２０ ３０１に
記述されている。それらは芳香族ジオールに基づく改質
されたエポキシ樹脂であり、この物は安定な水溶液を生
ずる。
【００１５】エポキシ樹脂は１００〜１００００のエポ
キシド当量を持つ。エポキシ樹脂の数平均分子量（Mn）
は好ましくは４００〜５００００であり、ポリエーテル
エポキシドとポリエステルエポキシドの場合５００〜１
００００が好ましく、そして（メタ）アクリレートエポ
キシ樹脂の場合２０００〜１００００が好ましい。ポリ
エポキシ樹脂は好ましくは分子当たり約２又はそれより
多いエポキシ基を含む。エポキシ樹脂はそれらが水希釈
可能例えば可溶性であるような構造を持つ。これは親水
基例えばポリエーテル構造又はポリオール構造を反応に
より組み込むか、又はエポキシ樹脂をイオン又は非イオ
ン乳化剤を使用して水層中に変えることにより実現する
ことができる。芳香族ヒドロキシル化合物に基づくポリ
エポキシドが好ましい。水性エポキシ樹脂分散液を使用
することも好ましい。
キシド当量を持つ。エポキシ樹脂の数平均分子量（Mn）
は好ましくは４００〜５００００であり、ポリエーテル
エポキシドとポリエステルエポキシドの場合５００〜１
００００が好ましく、そして（メタ）アクリレートエポ
キシ樹脂の場合２０００〜１００００が好ましい。ポリ
エポキシ樹脂は好ましくは分子当たり約２又はそれより
多いエポキシ基を含む。エポキシ樹脂はそれらが水希釈
可能例えば可溶性であるような構造を持つ。これは親水
基例えばポリエーテル構造又はポリオール構造を反応に
より組み込むか、又はエポキシ樹脂をイオン又は非イオ
ン乳化剤を使用して水層中に変えることにより実現する
ことができる。芳香族ヒドロキシル化合物に基づくポリ
エポキシドが好ましい。水性エポキシ樹脂分散液を使用
することも好ましい。
【００１６】ポリアミン成分は例えば２成分エポキシド
／アミン系として文献に既に記述されているそれである
ことができる。それらは水中の溶解性を増加させるため
反応性アミノ基及び任意の他の官能基を含む。架橋剤に
適する適当なポリアミン成分は膜形成特性を持つことが
できる。
／アミン系として文献に既に記述されているそれである
ことができる。それらは水中の溶解性を増加させるため
反応性アミノ基及び任意の他の官能基を含む。架橋剤に
適する適当なポリアミン成分は膜形成特性を持つことが
できる。
【００１７】活性Ｈ原子当たり当量は約５０〜５００、
好ましくは約１００〜３００である。分子量は、物質が
水希釈可能で且つ反応性であれば何等制約を加えられな
い。数平均分子量（Mn）は好ましくは少なくとも１０
０、例えば２００〜１００００である。
好ましくは約１００〜３００である。分子量は、物質が
水希釈可能で且つ反応性であれば何等制約を加えられな
い。数平均分子量（Mn）は好ましくは少なくとも１０
０、例えば２００〜１００００である。
【００１８】アミン成分は水希釈可能又は可溶性である
ように選ばれなければならない。これは極性基例えばＯ
Ｈ又はアミノ又はウレア基又はポリエーテル構造を選択
することにより達成することができる。橋かけ用成分は
加工中水性分散液の形態であるか又は濃縮した形態であ
って水で希釈することができる。脂肪族に基づくポリア
ミンが好ましい。
ように選ばれなければならない。これは極性基例えばＯ
Ｈ又はアミノ又はウレア基又はポリエーテル構造を選択
することにより達成することができる。橋かけ用成分は
加工中水性分散液の形態であるか又は濃縮した形態であ
って水で希釈することができる。脂肪族に基づくポリア
ミンが好ましい。
【００１９】ポリアミンは例えばジアミン又は２つより
多いアミノ基を持つアミンであることができ、アミノ基
は第一アミノ基及び／又は第二アミノ基である。ポリア
ミンは少なくとも２つの第一アミノ基を持つポリアミン
からなる付加物であり、そして他の官能基例えばエポキ
シ化合物又はポリイソシアネートにより又は（メタ）ア
クリロイル化合物により改質し得るものであってもよ
い。ポリアミンはその中にアミノ官能基がその後に反応
により導入される重合体であってもよい。
多いアミノ基を持つアミンであることができ、アミノ基
は第一アミノ基及び／又は第二アミノ基である。ポリア
ミンは少なくとも２つの第一アミノ基を持つポリアミン
からなる付加物であり、そして他の官能基例えばエポキ
シ化合物又はポリイソシアネートにより又は（メタ）ア
クリロイル化合物により改質し得るものであってもよ
い。ポリアミンはその中にアミノ官能基がその後に反応
により導入される重合体であってもよい。
【００２０】適当なポリアミンの例はＥＰ−Ａ−Ｏ ２
４０ ０８３又はＥＰ−Ａ−Ｏ ３４６ ９８２に記述さ
れている。２〜１０の第一アミノ基及び０〜５の第二ア
ミノ基を含む２〜２４の炭素原子を持つ脂肪族及び／又
は脂環式アミンがその例である。ヘキサメチレンジアミ
ン、１,２−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジア
ミン、ジエチレントリアミン又はポリエーテルポリアミ
ンが代表的な例である。
４０ ０８３又はＥＰ−Ａ−Ｏ ３４６ ９８２に記述さ
れている。２〜１０の第一アミノ基及び０〜５の第二ア
ミノ基を含む２〜２４の炭素原子を持つ脂肪族及び／又
は脂環式アミンがその例である。ヘキサメチレンジアミ
ン、１,２−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジア
ミン、ジエチレントリアミン又はポリエーテルポリアミ
ンが代表的な例である。
【００２１】２又は多官能性エポキシ化合物で改質した
多官能性アミン成分に基づく慣用的なポリアミンは、例
えばビスフェノールＡ又はビスフェノールＦに基づくジ
グリシジル又はポリグリシジルエーテル、フェノールホ
ルムアルデヒド又はノボラックのポリグリシジルエーテ
ル、又は６〜２４の炭素原子を持つ脂肪酸のグリシジル
エステル又はエポキシ化ポリブタジエン又はグリシジル
基を含む樹脂例えば分子当たり１つ又はそれより多いグ
リシジル基を含むポリエステル又はポリウレタンを使用
して作られる物質であることができる。
多官能性アミン成分に基づく慣用的なポリアミンは、例
えばビスフェノールＡ又はビスフェノールＦに基づくジ
グリシジル又はポリグリシジルエーテル、フェノールホ
ルムアルデヒド又はノボラックのポリグリシジルエーテ
ル、又は６〜２４の炭素原子を持つ脂肪酸のグリシジル
エステル又はエポキシ化ポリブタジエン又はグリシジル
基を含む樹脂例えば分子当たり１つ又はそれより多いグ
リシジル基を含むポリエステル又はポリウレタンを使用
して作られる物質であることができる。
【００２２】別法としてポリアミドアミン例えばＥＰ−
Ａ−Ｏ ２６２ ７２０に記述されているようなそれを使
用することができる。これらはモノ又はポリカルボン酸
の第一アミノ基含有ポリアミンとの反応生成物である。
Ａ−Ｏ ２６２ ７２０に記述されているようなそれを使
用することができる。これらはモノ又はポリカルボン酸
の第一アミノ基含有ポリアミンとの反応生成物である。
【００２３】ポリアミンイソシアネート付加物も使用す
ることができる。このイソシアネートはラッカー分野で
慣用される脂肪族、脂環式及び／又は芳香族ジ又はポリ
イソシアネートであることができる。イソシアネートを
ポリアミンと例えば２０〜８０℃の温度範囲で、場合に
より小量の触媒を添加して反応させる。ポリアミンは反
応後十分な数が存在するような量を添加する。
ることができる。このイソシアネートはラッカー分野で
慣用される脂肪族、脂環式及び／又は芳香族ジ又はポリ
イソシアネートであることができる。イソシアネートを
ポリアミンと例えば２０〜８０℃の温度範囲で、場合に
より小量の触媒を添加して反応させる。ポリアミンは反
応後十分な数が存在するような量を添加する。
【００２４】ポリアミン付加物を作るためのアクリロイ
ル不飽和化合物の例はＵＳ ４ ３０３ ５６３に記述さ
れている。ポリアクリルオリゴマーのアクリロイルＮ基
をポリアミンと反応させることができる。付加反応は好
ましくは高められた温度で実行される。得られた生成物
はオレフィン系不飽和官能基を含むこともある。
ル不飽和化合物の例はＵＳ ４ ３０３ ５６３に記述さ
れている。ポリアクリルオリゴマーのアクリロイルＮ基
をポリアミンと反応させることができる。付加反応は好
ましくは高められた温度で実行される。得られた生成物
はオレフィン系不飽和官能基を含むこともある。
【００２５】アミン基を含む活性剤を合成する他の方法
はＥＰ−Ａ−Ｏ ００２ ８０１及びＥＰ−Ａ−Ｏ １７
９ ９５４に記述されている。これらの物質は（メタ）
アクリル酸誘導体に基づく共重合体であり、この物をジ
アミン又はアルキレンイミンと反応させそして官能化さ
せる。
はＥＰ−Ａ−Ｏ ００２ ８０１及びＥＰ−Ａ−Ｏ １７
９ ９５４に記述されている。これらの物質は（メタ）
アクリル酸誘導体に基づく共重合体であり、この物をジ
アミン又はアルキレンイミンと反応させそして官能化さ
せる。
【００２６】ポリウレタン樹脂成分は市販の水性ポリウ
レタン分散液であることができる。ポリウレタンバイン
ダーは橋かけされていない。それらは通常エポキシアミ
ン系を用いる橋かけに必要な他の反応性基をなにも含ま
ない。ポリウレタンバインダーは乳濁液を使用して又は
反応によりイオン基又は非イオン親水基を組み込むこと
により水に可溶性又は希釈可能にすることができる。好
ましくはポリウレタンバインダーは塩基例えばアンモニ
ア又はアミンで中和した後水相中に変えるため陰イオン
成分例えば酸基例えばカルボキシル基又はスルホン酸基
を含む。中和用塩基は架橋剤として使用するポリアミン
であってもよい。ポリウレタンバインダーは化学的に改
質することができる。使用できるポリウレタン樹脂の例
を以下に列挙する。
レタン分散液であることができる。ポリウレタンバイン
ダーは橋かけされていない。それらは通常エポキシアミ
ン系を用いる橋かけに必要な他の反応性基をなにも含ま
ない。ポリウレタンバインダーは乳濁液を使用して又は
反応によりイオン基又は非イオン親水基を組み込むこと
により水に可溶性又は希釈可能にすることができる。好
ましくはポリウレタンバインダーは塩基例えばアンモニ
ア又はアミンで中和した後水相中に変えるため陰イオン
成分例えば酸基例えばカルボキシル基又はスルホン酸基
を含む。中和用塩基は架橋剤として使用するポリアミン
であってもよい。ポリウレタンバインダーは化学的に改
質することができる。使用できるポリウレタン樹脂の例
を以下に列挙する。
【００２７】ポリウレタン樹脂の例はＵＳ ３ ２９７
７４５、ＵＳ ３ ７００ ６３４又はＤＥ−ＯＳ ３７
２２ ００５に記述されている。それらはポリイソシア
ネートをヒドロキシ官能化アクリレートと反応させて得
られるウレタン・アクリレート重合体、又はポリウレタ
ン分散体上のアクリル単量体のグラフト重合体である。
７４５、ＵＳ ３ ７００ ６３４又はＤＥ−ＯＳ ３７
２２ ００５に記述されている。それらはポリイソシア
ネートをヒドロキシ官能化アクリレートと反応させて得
られるウレタン・アクリレート重合体、又はポリウレタ
ン分散体上のアクリル単量体のグラフト重合体である。
【００２８】他のポリウレタン分散体はＤＥ−ＯＳ ３
９ ３６ ７９４、ＥＰ−Ａ−Ｏ ２９７ ５７６及びＤＥ
−ＯＳ ３２ １０ ０５１に記述されている。これらの
物質はポリウレタン・ポリウレアからなるバインダーで
ある。これらのバインダーを分散相に変えることができ
る。
９ ３６ ７９４、ＥＰ−Ａ−Ｏ ２９７ ５７６及びＤＥ
−ＯＳ ３２ １０ ０５１に記述されている。これらの
物質はポリウレタン・ポリウレアからなるバインダーで
ある。これらのバインダーを分散相に変えることができ
る。
【００２９】ＤＥ−ＯＳ ４０ ００ ８８９に記述され
ている他のポリウレタン樹脂はジイソシアネートに基づ
くポリヒドロキシルアルカン酸及びポリエステルポリオ
ールとの反応生成物である。
ている他のポリウレタン樹脂はジイソシアネートに基づ
くポリヒドロキシルアルカン酸及びポリエステルポリオ
ールとの反応生成物である。
【００３０】他のポリウレタン分散体はＥＰ−Ａ−Ｏ
０８９ ４９７、ＵＳ ４１ ４７ ６７９又はＤＥ−ＯＳ
２４ ４６ ４４０に記述されている。出発化合物は例
えばポリエステル又はポリエーテルであってもよい。こ
れらの物質は水性ポリウレタン分散液であり、この物が
組み込まれた中和可能な基を含む化合物を用いて作るこ
とができる。
０８９ ４９７、ＵＳ ４１ ４７ ６７９又はＤＥ−ＯＳ
２４ ４６ ４４０に記述されている。出発化合物は例
えばポリエステル又はポリエーテルであってもよい。こ
れらの物質は水性ポリウレタン分散液であり、この物が
組み込まれた中和可能な基を含む化合物を用いて作るこ
とができる。
【００３１】樹脂は直鎖、分岐鎖又は場合により部分的
に橋かけされていることができる。ポリウレタンは種々
の方法で製造することができる。その特性は異なる出発
化合物を使用することにより変化させることができる。
例えば弾性、粘性、光沢又は湿潤能力は原料の選択によ
り影響されうる。ポリウレタン樹脂は中和後又は乳化剤
と一緒に安定な水性分散液を形成する。
に橋かけされていることができる。ポリウレタンは種々
の方法で製造することができる。その特性は異なる出発
化合物を使用することにより変化させることができる。
例えば弾性、粘性、光沢又は湿潤能力は原料の選択によ
り影響されうる。ポリウレタン樹脂は中和後又は乳化剤
と一緒に安定な水性分散液を形成する。
【００３２】ポリウレタン樹脂（ＰＵバインダー）の分
子量は例えば５００〜５０００００であることができ
る。好ましくは分子量は約１５００〜２０００００であ
る。橋かけされていない、そしてカルボキシル基を含む
中和したＰＵバインダーを使用するのが好ましい。
子量は例えば５００〜５０００００であることができ
る。好ましくは分子量は約１５００〜２０００００であ
る。橋かけされていない、そしてカルボキシル基を含む
中和したＰＵバインダーを使用するのが好ましい。
【００３３】本発明で使用するエポキシ樹脂及びポリウ
レタン樹脂用乳化剤はラッカー分野における通常のイオ
ン又は非イオン乳化剤例えばアルキルスルホネートであ
ることができる。
レタン樹脂用乳化剤はラッカー分野における通常のイオ
ン又は非イオン乳化剤例えばアルキルスルホネートであ
ることができる。
【００３４】本発明の塗料は１Ｋ系又は２Ｋ系として配
合することができる。２Ｋ系の形態の場合、塗料は２つ
の異なる成分からなり、１つはエポキシ樹脂そして他は
架橋剤を含む。２Ｋ系を適用する前、個々の成分を所望
の比率に混合して適用準備のできた塗料が作り上げられ
る。ポリウレタン樹脂はエポキシ樹脂成分又は橋かけ用
成分又は双方に入れることができる。混合物が混和性で
あり、そして貯蔵中安定な分散液を生ずるように注意し
なければならない。ポリウレタン樹脂を含む成分は水性
であるが、これに対して第二成分は同じように水性分散
液であることができ、又は水で希釈する濃縮した形体で
あることもできる。後者の場合、この成分を他の水性成
分と共に塗料製造時水相中に変える。両成分は水で希釈
するのが好ましい。
合することができる。２Ｋ系の形態の場合、塗料は２つ
の異なる成分からなり、１つはエポキシ樹脂そして他は
架橋剤を含む。２Ｋ系を適用する前、個々の成分を所望
の比率に混合して適用準備のできた塗料が作り上げられ
る。ポリウレタン樹脂はエポキシ樹脂成分又は橋かけ用
成分又は双方に入れることができる。混合物が混和性で
あり、そして貯蔵中安定な分散液を生ずるように注意し
なければならない。ポリウレタン樹脂を含む成分は水性
であるが、これに対して第二成分は同じように水性分散
液であることができ、又は水で希釈する濃縮した形体で
あることもできる。後者の場合、この成分を他の水性成
分と共に塗料製造時水相中に変える。両成分は水で希釈
するのが好ましい。
【００３５】２成分は通常アミノ基中の反応性Ｈ原子の
エポキシ基に対する比率が０.７：１から１.５：１ま
で、好ましくは０.９：１から１.３：１までとなるよう
に混合する。
エポキシ基に対する比率が０.７：１から１.５：１ま
で、好ましくは０.９：１から１.３：１までとなるよう
に混合する。
【００３６】ポリウレタン樹脂は膜形成樹脂と混合して
分散した形態にすることができ、又はポリウレタン樹脂
を例えば活性剤又はエポキシ樹脂と混合し、次いで一緒
に水相中に変える。１つの好ましい態様はアミンで中和
した組み込まれたカルボキシル基により安定化させた陰
イオンポリウレタン分散液の使用である。固体含量は例
えば３０〜７０重量％である。中和剤は例えば揮発性ア
ミンであることができる。活性剤のアミノ基により中和
したポリウレタン樹脂を使用するのが好ましい。これは
膜形成の間に蒸発させるべき揮発性成分の量を減らす。
分散した形態にすることができ、又はポリウレタン樹脂
を例えば活性剤又はエポキシ樹脂と混合し、次いで一緒
に水相中に変える。１つの好ましい態様はアミンで中和
した組み込まれたカルボキシル基により安定化させた陰
イオンポリウレタン分散液の使用である。固体含量は例
えば３０〜７０重量％である。中和剤は例えば揮発性ア
ミンであることができる。活性剤のアミノ基により中和
したポリウレタン樹脂を使用するのが好ましい。これは
膜形成の間に蒸発させるべき揮発性成分の量を減らす。
【００３７】本発明の塗料は慣用的な顔料及び充填剤、
例えば二酸化チタン、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウ
ム、ケイ酸マグネシウム、二酸化ケイ素、リン酸亜鉛、
カーボンブラック、着色及び／又は透明有機又は無機顔
料、微粉砕金属粉末、より詳しくはアルミニウム粉末、
又は干渉顔料を含むこともできる。充填剤は溶剤に耐性
の橋かけした有機重合体の微小粒子であることもでき
る。
例えば二酸化チタン、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウ
ム、ケイ酸マグネシウム、二酸化ケイ素、リン酸亜鉛、
カーボンブラック、着色及び／又は透明有機又は無機顔
料、微粉砕金属粉末、より詳しくはアルミニウム粉末、
又は干渉顔料を含むこともできる。充填剤は溶剤に耐性
の橋かけした有機重合体の微小粒子であることもでき
る。
【００３８】顔料はエポキシ樹脂成分又は活性剤成分の
いずれにも分散させることができる。安定な顔料／バイ
ンダー分散液が分散又は磨砕の間に作られる。如何なる
化学反応も顔料とバインダー成分の間に起こってはなら
ない。代わりに顔料を小量の慣用的なペースト又は湿潤
樹脂（wetting resin）に分散させることができ、次い
で混合物を膜形成バインダーと一緒に水相中に変えるこ
とができる。
いずれにも分散させることができる。安定な顔料／バイ
ンダー分散液が分散又は磨砕の間に作られる。如何なる
化学反応も顔料とバインダー成分の間に起こってはなら
ない。代わりに顔料を小量の慣用的なペースト又は湿潤
樹脂（wetting resin）に分散させることができ、次い
で混合物を膜形成バインダーと一緒に水相中に変えるこ
とができる。
【００３９】着色成分の粘度は長期貯蔵の後でも沈降又
は相分離を防ぐように調節しなければならない。好まし
くは顔料を水性ペーストの形態に分散させるか、又は顔
料を橋かけ用成分に入れることができる。
は相分離を防ぐように調節しなければならない。好まし
くは顔料を水性ペーストの形態に分散させるか、又は顔
料を橋かけ用成分に入れることができる。
【００４０】水性顔料配合物を適用準備のできた２Ｋ塗
料の製造の間に第三成分として添加すると、さほど好適
でない１つの態様が得られる。この方法は例えば貯蔵中
の安定性に問題がある場合使用することができる。
料の製造の間に第三成分として添加すると、さほど好適
でない１つの態様が得られる。この方法は例えば貯蔵中
の安定性に問題がある場合使用することができる。
【００４１】塗料、又は２Ｋ系の１つ又は両成分は慣用
的なラッカー補助剤、例えば抗クレータリング剤（anti
-cratering agents）、消泡剤、触媒、均展剤、下塗り
剤又は小量の有機溶剤を含むことができる。これらの補
助剤は加工又は貯蔵又は適用の間種々の重要な特性を得
るためのものである。添加剤は橋かけしたラッカー膜の
特性、例えば腐蝕に対する抵抗性又は付着の強さに不利
な影響を与えてはならない。
的なラッカー補助剤、例えば抗クレータリング剤（anti
-cratering agents）、消泡剤、触媒、均展剤、下塗り
剤又は小量の有機溶剤を含むことができる。これらの補
助剤は加工又は貯蔵又は適用の間種々の重要な特性を得
るためのものである。添加剤は橋かけしたラッカー膜の
特性、例えば腐蝕に対する抵抗性又は付着の強さに不利
な影響を与えてはならない。
【００４２】２Ｋ系のポリアミン成分及びエポキシ樹脂
成分は各々３０〜９５重量％の固形分含量を持ち、溶剤
は主に水である。組み合わせた塗料中の有機揮発性成分
例えば有機溶剤の比率は１０重量％より下であるべきで
ある。全バインダー含量に対する顔料の含量は０〜１５
０重量％である。エポキシ樹脂及びポリアミン中の固形
分の全重量に対するポリウレタン樹脂の比率は５〜８０
重量％好ましくは１５〜７０重量％である。
成分は各々３０〜９５重量％の固形分含量を持ち、溶剤
は主に水である。組み合わせた塗料中の有機揮発性成分
例えば有機溶剤の比率は１０重量％より下であるべきで
ある。全バインダー含量に対する顔料の含量は０〜１５
０重量％である。エポキシ樹脂及びポリアミン中の固形
分の全重量に対するポリウレタン樹脂の比率は５〜８０
重量％好ましくは１５〜７０重量％である。
【００４３】本発明の塗料の製造の間、成分ＡとＢを適
当な装置中で混合する。通常２成分にとって同等の粘度
を持つのが有利である。短時間、完全な均質化を例えば
単純撹拌又はローターステーターミキサーを使用し、そ
して場合により更に水を添加して加工のための適当な粘
度を得ることにより実施した後、塗料適用の準備が整
う。それは種々の方法例えば浸漬、ロール塗り、塗装
（painting）又は吹き付けにより適用することができ
る。加工時間は成分の反応性の如何による。それは３０
分〜２４時間の巾で変動することがある。橋かけ反応は
場合により触媒により促進することができる。適用後、
工程と化学反応は温度を増すことにより更に促進するこ
とができる。限界は例えば２０〜１２０℃であり、好ま
しくは８０℃より下である。
当な装置中で混合する。通常２成分にとって同等の粘度
を持つのが有利である。短時間、完全な均質化を例えば
単純撹拌又はローターステーターミキサーを使用し、そ
して場合により更に水を添加して加工のための適当な粘
度を得ることにより実施した後、塗料適用の準備が整
う。それは種々の方法例えば浸漬、ロール塗り、塗装
（painting）又は吹き付けにより適用することができ
る。加工時間は成分の反応性の如何による。それは３０
分〜２４時間の巾で変動することがある。橋かけ反応は
場合により触媒により促進することができる。適用後、
工程と化学反応は温度を増すことにより更に促進するこ
とができる。限界は例えば２０〜１２０℃であり、好ま
しくは８０℃より下である。
【００４４】本発明の塗料は種々の基体、例えば金属製
品、プラスチック製品、木材、ガラス、ラッカー塗りし
た金属製品、半金属製品、又は鉱物下面（mineral unde
r-surfaces）の上に使用することができる。好ましい用
途は自動車及び商業車両工業における金属及び／又はプ
ラスチック製品の塗装のためである。プラスチック基体
は例えばポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド又は
ポリオレフィンであることができる。感温性基体でさえ
橋かけ温度を調節すれば塗装することができる。
品、プラスチック製品、木材、ガラス、ラッカー塗りし
た金属製品、半金属製品、又は鉱物下面（mineral unde
r-surfaces）の上に使用することができる。好ましい用
途は自動車及び商業車両工業における金属及び／又はプ
ラスチック製品の塗装のためである。プラスチック基体
は例えばポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド又は
ポリオレフィンであることができる。感温性基体でさえ
橋かけ温度を調節すれば塗装することができる。
【００４５】橋かけ反応後、基体を均一に塗装して平滑
で欠点のない表面を生ずる。基体への付着は良好であ
る。得られるラッカー塗りした物品は場合により追加の
ラッカー塗膜を与えること、例えば透明ラッカー塗装、
着色塗装、基底面ラッカー塗装又は耐砂礫塗装（anti-g
ravel coatings）を施すことができる。結果として得ら
れる塗装済み物品は広範囲の用途を持つ。それらは特に
自動車工業における金属及びプラスチック基体上の均一
で弾力性のある堅固に付着する基礎下塗り剤を作るため
に適している。それらは自動車の標準のラッカー塗り又
はラッカーの修理に使用することができる。その後基層
を慣用的な方法で処理して多層ラッカーを得ることがで
きる。特に多層ラッカーを作り上げる塗料を水性下塗り
剤との相溶性の問題を生ずることなく水性又は慣用的な
構成とすることができる点で有利である。
で欠点のない表面を生ずる。基体への付着は良好であ
る。得られるラッカー塗りした物品は場合により追加の
ラッカー塗膜を与えること、例えば透明ラッカー塗装、
着色塗装、基底面ラッカー塗装又は耐砂礫塗装（anti-g
ravel coatings）を施すことができる。結果として得ら
れる塗装済み物品は広範囲の用途を持つ。それらは特に
自動車工業における金属及びプラスチック基体上の均一
で弾力性のある堅固に付着する基礎下塗り剤を作るため
に適している。それらは自動車の標準のラッカー塗り又
はラッカーの修理に使用することができる。その後基層
を慣用的な方法で処理して多層ラッカーを得ることがで
きる。特に多層ラッカーを作り上げる塗料を水性下塗り
剤との相溶性の問題を生ずることなく水性又は慣用的な
構成とすることができる点で有利である。
【００４６】〔製造実施例１〕 ＤＥ−ＯＳ ４０ ００ ８８９の実施例１によるポリウ
レタン樹脂の製造 酸価が１より下、ＯＨ価が１３０および粘度が２７５mP
a.s（２５℃でアセトン中８０％溶液で測定）の直鎖状
飽和ポリエステル（アジピン酸、モル比１：１のネオペ
ンチルグリコールおよびヘキサンジオール１.６からつ
くった）１６８７ｇを内部温度計と還流コンデンサーを
有する反応器中で充分に撹拌しながら、ジメチロールプ
ロピオン酸１８２.５ｇ及び乾燥アセトン５２５ｇと混
合した。ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート８０
３ｇを加えた後、混合物を徐々に７０℃に加熱した。こ
の反応温度をＮＣＯ含有量が０.２％より下になるまで
維持した。６０℃に冷却した後、ブトキシエタノール８
７５ｇを加え、ついでアセトンを蒸留し、場合により真
空で蒸留した。 固形分（１５０℃で３０分間）：７５重量％ 酸価（樹脂固形分に関して）：２９ ２５℃における粘度(ブトキシエタノールで６０重量％
に希釈後)：約７Pa.s
レタン樹脂の製造 酸価が１より下、ＯＨ価が１３０および粘度が２７５mP
a.s（２５℃でアセトン中８０％溶液で測定）の直鎖状
飽和ポリエステル（アジピン酸、モル比１：１のネオペ
ンチルグリコールおよびヘキサンジオール１.６からつ
くった）１６８７ｇを内部温度計と還流コンデンサーを
有する反応器中で充分に撹拌しながら、ジメチロールプ
ロピオン酸１８２.５ｇ及び乾燥アセトン５２５ｇと混
合した。ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート８０
３ｇを加えた後、混合物を徐々に７０℃に加熱した。こ
の反応温度をＮＣＯ含有量が０.２％より下になるまで
維持した。６０℃に冷却した後、ブトキシエタノール８
７５ｇを加え、ついでアセトンを蒸留し、場合により真
空で蒸留した。 固形分（１５０℃で３０分間）：７５重量％ 酸価（樹脂固形分に関して）：２９ ２５℃における粘度(ブトキシエタノールで６０重量％
に希釈後)：約７Pa.s
【００４７】〔製造実施例２〕 ＤＥ−ＯＳ ３６ ２８ １２４、製造実施例２による水
性ポリウレタン分散液の製造 撹拌後、内部温度計、加熱および還流コンデンサーを有
する反応器中の直鎖状ポリエステル（アジピン酸、イソ
フタル酸およびヘキサンジオールからつくった；ＯＨ価
７７、酸価１０）２５０ｇをメチルエチルケトン８０ｇ
とＮ−メチルピロリドン５３.３ｇと共に７０℃に加熱
し、同温度で水素化ビスフェノールＡ ７４ｇとジメチ
ロールプロピオン酸２８.３ｇを加えた。バッチを１２
０℃に加熱し、この温度で半時間撹拌した。ついでヘキ
サメチレンジイソシアネート１４６.７ｇを７０℃で加
えた。発熱段階の後（温度９０℃以下）、残留イソシア
ネート値が１.８より低くなるまでバッチを７５℃に保
った。熱い樹脂混合物を激しく撹拌しながら脱イオン水
８９１ｇとトリエチルアミン２３.５ｇ中に分散させ
た。樹脂を加えた５分後に、脱イオン水７５ｇ中のプロ
ピレンジアミン−１.３１０.５ｇを加え、バッチをさら
に１時間撹拌した。
性ポリウレタン分散液の製造 撹拌後、内部温度計、加熱および還流コンデンサーを有
する反応器中の直鎖状ポリエステル（アジピン酸、イソ
フタル酸およびヘキサンジオールからつくった；ＯＨ価
７７、酸価１０）２５０ｇをメチルエチルケトン８０ｇ
とＮ−メチルピロリドン５３.３ｇと共に７０℃に加熱
し、同温度で水素化ビスフェノールＡ ７４ｇとジメチ
ロールプロピオン酸２８.３ｇを加えた。バッチを１２
０℃に加熱し、この温度で半時間撹拌した。ついでヘキ
サメチレンジイソシアネート１４６.７ｇを７０℃で加
えた。発熱段階の後（温度９０℃以下）、残留イソシア
ネート値が１.８より低くなるまでバッチを７５℃に保
った。熱い樹脂混合物を激しく撹拌しながら脱イオン水
８９１ｇとトリエチルアミン２３.５ｇ中に分散させ
た。樹脂を加えた５分後に、脱イオン水７５ｇ中のプロ
ピレンジアミン−１.３１０.５ｇを加え、バッチをさら
に１時間撹拌した。
【００４８】得られたものは次の特性を有する透明な水
性分散液であった。 固形分：３３％ 粘度（２０℃）：１０９mPa.s pH：９.８ 酸価：２７（固形樹脂１ｇ当たりＫＯＨ mg数） Mn：約１２００００
性分散液であった。 固形分：３３％ 粘度（２０℃）：１０９mPa.s pH：９.８ 酸価：２７（固形樹脂１ｇ当たりＫＯＨ mg数） Mn：約１２００００
【００４９】
【製造実施例３】 顔料ペースト１：脂肪族ポリアミン（Ｈ−当量、１８
５、粘度１２５３０mPa.s、RBeckopox special activat
or ＥＨ ６２３）３００ｇを３５〜４０℃で１５分間、
高速溶解機中でジプロピレングリコールジメチルエーテ
ル１００ｇ、脱ミネラル水１５００ｇ、湿潤剤２５ｇ、
二酸化チタン１５００ｇ、タルク２５０ｇおよびカーボ
ンブラック２５ｇと共に撹拌し、ついで３５〜４０℃で
パールミル中で磨砕した。次いで脂肪族ポリアミン２０
０ｇを撹拌しながら加えた。
５、粘度１２５３０mPa.s、RBeckopox special activat
or ＥＨ ６２３）３００ｇを３５〜４０℃で１５分間、
高速溶解機中でジプロピレングリコールジメチルエーテ
ル１００ｇ、脱ミネラル水１５００ｇ、湿潤剤２５ｇ、
二酸化チタン１５００ｇ、タルク２５０ｇおよびカーボ
ンブラック２５ｇと共に撹拌し、ついで３５〜４０℃で
パールミル中で磨砕した。次いで脂肪族ポリアミン２０
０ｇを撹拌しながら加えた。
【００５０】顔料ペースト２：ポリウレタン分散液を製
造実施例１からのポリウレタン樹脂溶液２２００ｇ、ジ
メチルエタノールアミン５７ｇおよび脱ミネラル水２７
４３ｇから作った。
造実施例１からのポリウレタン樹脂溶液２２００ｇ、ジ
メチルエタノールアミン５７ｇおよび脱ミネラル水２７
４３ｇから作った。
【００５１】ポリウレタン分散液６２０ｇ、ジメチルエ
タノールアミン３ｇ、ブトキシエタノール１４７ｇ、湿
潤剤１５ｇ、消泡剤０.２ｇ、脱ミネラル水３２５ｇお
よび二酸化チタン１８９０ｇを高速溶解機中で混合し
た。顔料ペースト混合物を３５〜４０℃でパールミル中
で磨砕した。
タノールアミン３ｇ、ブトキシエタノール１４７ｇ、湿
潤剤１５ｇ、消泡剤０.２ｇ、脱ミネラル水３２５ｇお
よび二酸化チタン１８９０ｇを高速溶解機中で混合し
た。顔料ペースト混合物を３５〜４０℃でパールミル中
で磨砕した。
【００５２】〔製造実施例４〕 ＤＥ−Ａ−３８ ２０３０１、実施例III、７によるエポ
キシ樹脂の製造： ａ） 平均分子量４０００を有する工業用ポリエチレン
グリコール３０９ｇとビスフェノールＡに基づいたエポ
キシド当量１８５を持つポリグリシジルエーテル３２.
５ｇとを一緒に１００℃に加熱し、撹拌しながら水中の
５０％ ＨＢＦ4０.５mlをメチルイソブチルケトンの１
０mlで希釈したものと混合した。ＯＨ／エポキシドの当
量比は１：１.１５であり、縮合物のエポキシド当量は
約３５０,０００であった。メチルイソブチルケトンを
真空で除去した。
キシ樹脂の製造： ａ） 平均分子量４０００を有する工業用ポリエチレン
グリコール３０９ｇとビスフェノールＡに基づいたエポ
キシド当量１８５を持つポリグリシジルエーテル３２.
５ｇとを一緒に１００℃に加熱し、撹拌しながら水中の
５０％ ＨＢＦ4０.５mlをメチルイソブチルケトンの１
０mlで希釈したものと混合した。ＯＨ／エポキシドの当
量比は１：１.１５であり、縮合物のエポキシド当量は
約３５０,０００であった。メチルイソブチルケトンを
真空で除去した。
【００５３】ｂ） ベンジルアルコールに溶解して５０
重量％とした場合、５５３０mPa.s（２５℃）の粘度を
有するａ）より得られた縮合物の２５９ｇをキシレン中
におけるジブチル錫ジラウレートの１％溶液の０.５ml
と１３０℃で混合し、ついで乾燥したキシレン１５ml中
に溶解したトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート
（２,２,４−、２,４,４−異性体混合物）の１.３０ｇ
と３０分間、混合した。６０分の保持時間後、キシレン
を１３０℃で真空で除去した。縮合物をベンジルアルコ
ールに溶解して５０重量％とした場合、７１６０mPa.s
（２５℃）の粘度を有していた。
重量％とした場合、５５３０mPa.s（２５℃）の粘度を
有するａ）より得られた縮合物の２５９ｇをキシレン中
におけるジブチル錫ジラウレートの１％溶液の０.５ml
と１３０℃で混合し、ついで乾燥したキシレン１５ml中
に溶解したトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート
（２,２,４−、２,４,４−異性体混合物）の１.３０ｇ
と３０分間、混合した。６０分の保持時間後、キシレン
を１３０℃で真空で除去した。縮合物をベンジルアルコ
ールに溶解して５０重量％とした場合、７１６０mPa.s
（２５℃）の粘度を有していた。
【００５４】ｃ） 温度計、ブレード撹拌機、還流コン
デンサーおよび滴下ロートを備えた２リットルの三つ口
フラスコ中のビスフェノールＡに基づいた、エポキシド
当量１８３を有するエポキシ樹脂３２５ｇをビスフェノ
ールＡ １２０ｇおよびｂ）で得られた分散剤２７ｇを
ベンジルアルコール２７ｇに溶解したものと７００mgの
トリフェニルホスフィンの存在下、エポキシド当量が５
２０〜５４０になるまで１５０〜１７０℃で反応させ
た。混合物をメトキシプロパノール６０ｇで希釈し、冷
却した。脱イオン水８５ｇを約８００rpmの撹拌速度で
５〜３０分にわたって均等に加え、温度を７０〜６０℃
に下げて水性分散液を得、続いてこれをさらに脱イオン
水約２１５ｇで希釈した。分散液は５４.０重量％の固
形分含量、４７００mPa.sの粘度（Brookfield, Spindle
３〜６rpm）および０.４２μｍの粘度を有していた。
デンサーおよび滴下ロートを備えた２リットルの三つ口
フラスコ中のビスフェノールＡに基づいた、エポキシド
当量１８３を有するエポキシ樹脂３２５ｇをビスフェノ
ールＡ １２０ｇおよびｂ）で得られた分散剤２７ｇを
ベンジルアルコール２７ｇに溶解したものと７００mgの
トリフェニルホスフィンの存在下、エポキシド当量が５
２０〜５４０になるまで１５０〜１７０℃で反応させ
た。混合物をメトキシプロパノール６０ｇで希釈し、冷
却した。脱イオン水８５ｇを約８００rpmの撹拌速度で
５〜３０分にわたって均等に加え、温度を７０〜６０℃
に下げて水性分散液を得、続いてこれをさらに脱イオン
水約２１５ｇで希釈した。分散液は５４.０重量％の固
形分含量、４７００mPa.sの粘度（Brookfield, Spindle
３〜６rpm）および０.４２μｍの粘度を有していた。
【００５５】〔実施例１〕製造実施例４ｃ）で得られた
ビスフェノールＡ−エポキシ樹脂（エポキシド当量５３
０）１５９ｇとメトキシプロパノール２１ｇを含む水性
分散液３００ｇを製造実施例２による水性分散液２５０
ｇと混合した。橋架け用成分を混合物、すなわち脂肪族
ポリアミン５４ｇ（Ｈ−当量１８５、粘度２８００mPa.
s；RBeckopox Special accelerator ＶＥＨ ２６７１）
に加え、充分に撹拌して混合した。
ビスフェノールＡ−エポキシ樹脂（エポキシド当量５３
０）１５９ｇとメトキシプロパノール２１ｇを含む水性
分散液３００ｇを製造実施例２による水性分散液２５０
ｇと混合した。橋架け用成分を混合物、すなわち脂肪族
ポリアミン５４ｇ（Ｈ−当量１８５、粘度２８００mPa.
s；RBeckopox Special accelerator ＶＥＨ ２６７１）
に加え、充分に撹拌して混合した。
【００５６】水性塗料組成物を未乾燥塗膜の３５μｍの
厚さで大理石模様のポリプロピレン（Hoechst AGによっ
て作られたHostalen RＰＰＲ ８００８）に施用した。
厚さで大理石模様のポリプロピレン（Hoechst AGによっ
て作られたHostalen RＰＰＲ ８００８）に施用した。
【００５７】室温で乾燥した場合、塗膜は平滑で、堅固
に付着していた。
に付着していた。
【００５８】〔実施例２〕塗料組成物を実施例１のよう
に製造したが、ポリアミン１８ｇの代りにポリアミン２
３ｇを用いて行なった。
に製造したが、ポリアミン１８ｇの代りにポリアミン２
３ｇを用いて行なった。
【００５９】実施例１に記述したように大理石模様のポ
リプロピレンおよび薄鋼板にドクターブレードを用いて
塗布後、平滑で堅固な付着性フィルムが形成された。
リプロピレンおよび薄鋼板にドクターブレードを用いて
塗布後、平滑で堅固な付着性フィルムが形成された。
【００６０】〔実施例３〕着色塗料組成物を実施例１に
記述したような水性ビスフェノールＡ分散液の１００ｇ
および製造実施例２によるポリウレタン分散液９０ｇ、
顔料ペースト１の１８０ｇおよび実施例１による改質脂
肪族ポリアミン７ｇの混合物から作った。
記述したような水性ビスフェノールＡ分散液の１００ｇ
および製造実施例２によるポリウレタン分散液９０ｇ、
顔料ペースト１の１８０ｇおよび実施例１による改質脂
肪族ポリアミン７ｇの混合物から作った。
【００６１】塗料組成物を３５μｍの厚さの未乾燥塗膜
中の大理石模様のポリプロピレン（Hostalen RＰＰＲ
８００８）にドクターブレードで塗布し、室温で７日間
貯蔵した後、耐湿性を試験した。ラッカー塗膜は２４０
時間後でも悪い影響を受けなかった。
中の大理石模様のポリプロピレン（Hostalen RＰＰＲ
８００８）にドクターブレードで塗布し、室温で７日間
貯蔵した後、耐湿性を試験した。ラッカー塗膜は２４０
時間後でも悪い影響を受けなかった。
【００６２】ほかの試験を次のラッカー構造物について
行なった： ａ） 既述したような下塗剤 ｂ） Diamantsilber ６５１２０の市販水性ラッカーの
乾燥塗膜１５μｍ（Herberts GmbH） ｃ） ２Ｋ−ＰＵＲの透明ラッカー４７８７１の乾燥塗
膜３５μｍ(HerbertsGmbH）
行なった： ａ） 既述したような下塗剤 ｂ） Diamantsilber ６５１２０の市販水性ラッカーの
乾燥塗膜１５μｍ（Herberts GmbH） ｃ） ２Ｋ−ＰＵＲの透明ラッカー４７８７１の乾燥塗
膜３５μｍ(HerbertsGmbH）
【００６３】下塗剤ａ）とラッカーｂ）およびｃ）をス
プレー用に粘度を調整し、連続してスプレーした。透明
ラッカーｃ）を水性ラッカーｂ）の塗布後、そしてその
後１５分間排気した後施用した。つぎに全体のラッカー
構造物を８０℃で３０分間焼付けた。
プレー用に粘度を調整し、連続してスプレーした。透明
ラッカーｃ）を水性ラッカーｂ）の塗布後、そしてその
後１５分間排気した後施用した。つぎに全体のラッカー
構造物を８０℃で３０分間焼付けた。
【００６４】耐湿性（ＤＩＮ ５００１７、凝縮水試験
気候（water-of-condensation testclinate）試験およ
び針入度試験（ＤＩＮ ５３４４３ Part２）による弾性
試験は良好な結果を示した。（ＰＵＲ＝ポリウレタン）
気候（water-of-condensation testclinate）試験およ
び針入度試験（ＤＩＮ ５３４４３ Part２）による弾性
試験は良好な結果を示した。（ＰＵＲ＝ポリウレタン）
【００６５】比較例 塗料組成物を実施例３におけるように作ったが、ポリウ
レタン分散液なしであった。塗膜は多くのピンホールを
持つ表面を持ち、７日後にもろくなり、それ以後の試験
は意味がなくなった。
レタン分散液なしであった。塗膜は多くのピンホールを
持つ表面を持ち、７日後にもろくなり、それ以後の試験
は意味がなくなった。
【００６６】〔実施例４〕着色塗料組成物を、実施例１
に記述された水性ビスフェノールＡ分散液１００ｇおよ
び実施例１からの改質脂肪族ポリアミン２１ｇと一緒に
した顔料ペースト２の１３７ｇからつくった。
に記述された水性ビスフェノールＡ分散液１００ｇおよ
び実施例１からの改質脂肪族ポリアミン２１ｇと一緒に
した顔料ペースト２の１３７ｇからつくった。
【００６７】粘度を適度に水で調整した後、５０μｍの
未乾燥塗膜を薄鋼板上にスプレーした。板を７０℃に加
熱すると平滑で、堅固な付着性があり、強靭で弾性のあ
るラッカー膜を形成した。
未乾燥塗膜を薄鋼板上にスプレーした。板を７０℃に加
熱すると平滑で、堅固な付着性があり、強靭で弾性のあ
るラッカー膜を形成した。
【００６８】〔製造実施例５〕 ＤＥ−ＯＳ ３６ ４３ ７５１、実施例II．１によるエ
ポキシ樹脂の製造 ａ） 平均分子量(MW)３０００を有する工業用ポリエチ
レングリコール１５０ｇとエポキシド当量１８５を有す
るビスフェノールＡに基づいたポリグリシジルエーテル
１８.５ｇを一緒に１００℃に加熱し、ＢＦ3エーテラー
ト０.９ｇをジオキサンで５wt．リットル％に希釈した
ものと撹拌しながら混合した。ＯＨ／エポキシドの当量
比は１：１であり、エポキシド当量は約３６００００で
あった。
ポキシ樹脂の製造 ａ） 平均分子量(MW)３０００を有する工業用ポリエチ
レングリコール１５０ｇとエポキシド当量１８５を有す
るビスフェノールＡに基づいたポリグリシジルエーテル
１８.５ｇを一緒に１００℃に加熱し、ＢＦ3エーテラー
ト０.９ｇをジオキサンで５wt．リットル％に希釈した
ものと撹拌しながら混合した。ＯＨ／エポキシドの当量
比は１：１であり、エポキシド当量は約３６００００で
あった。
【００６９】ｂ） 温度計、ブレード撹拌機、還流コン
デンサーおよび滴下ロートを備えた２リットルの三つ口
フラスコ中のエポキシド当量の１８３を持つビスフェノ
ールＡに基づいたエポキシ樹脂の３２５ｇをビスフェノ
ールＡ ９８ｇおよび分散剤、すなわちａ）で得られた
縮合物の２７ｇとをトリフェニルホスフィン７５０mgの
存在下、エポキシド当量が５３０となるまで１５０〜１
６０℃で反応させた。得られた混合物をベンジルアルコ
ール２７ｇとメトキシプロパノール６０ｇで希釈し、冷
却した。温度が１００℃より下になったとき、脱イオン
水１０５ｇを５〜３０分間にわたって均一速度、約８０
０rpmの撹拌速度で加えると、温度は７０〜６０℃に下
った。得られたものは水性分散液で引続いてさらに脱イ
オン水１７３ｇで希釈された。分散液は５５.７重量％
の固形分含量、１１７００mPa.sの粘度（Brookfield、
６rpmでスピンドル３）および０.６６μｍの粒度を有し
ていた。
デンサーおよび滴下ロートを備えた２リットルの三つ口
フラスコ中のエポキシド当量の１８３を持つビスフェノ
ールＡに基づいたエポキシ樹脂の３２５ｇをビスフェノ
ールＡ ９８ｇおよび分散剤、すなわちａ）で得られた
縮合物の２７ｇとをトリフェニルホスフィン７５０mgの
存在下、エポキシド当量が５３０となるまで１５０〜１
６０℃で反応させた。得られた混合物をベンジルアルコ
ール２７ｇとメトキシプロパノール６０ｇで希釈し、冷
却した。温度が１００℃より下になったとき、脱イオン
水１０５ｇを５〜３０分間にわたって均一速度、約８０
０rpmの撹拌速度で加えると、温度は７０〜６０℃に下
った。得られたものは水性分散液で引続いてさらに脱イ
オン水１７３ｇで希釈された。分散液は５５.７重量％
の固形分含量、１１７００mPa.sの粘度（Brookfield、
６rpmでスピンドル３）および０.６６μｍの粒度を有し
ていた。
【００７０】〔実施例５〕添加した水を除く、製造実施
例５によるエポキシ樹脂(エポキシド当量５３０)１２８
ｇをタルク２５ｇおよび二酸化チタン２５ｇと混合し、
粉砕した。脂肪族ポリアミン（Ｈ−当量１６０）の２４
ｇ、製造実施例１によるポリウレタン樹脂の４２ｇおよ
び水６０ｇの混合物を加えた。塗料を水でいくらか希釈
し、板金パネルに約７０μｍの厚さに塗布し、５０℃で
乾燥した。得られたものは欠点のない表面を持った堅固
に付着した塗膜であった。表面をすり、そしてラッカー
で被覆することができた。
例５によるエポキシ樹脂(エポキシド当量５３０)１２８
ｇをタルク２５ｇおよび二酸化チタン２５ｇと混合し、
粉砕した。脂肪族ポリアミン（Ｈ−当量１６０）の２４
ｇ、製造実施例１によるポリウレタン樹脂の４２ｇおよ
び水６０ｇの混合物を加えた。塗料を水でいくらか希釈
し、板金パネルに約７０μｍの厚さに塗布し、５０℃で
乾燥した。得られたものは欠点のない表面を持った堅固
に付着した塗膜であった。表面をすり、そしてラッカー
で被覆することができた。
【００７１】〔製造実施例６〕 ＤＥ−ＯＳ ３８ ２０ ３０１、実施例III．３．による
エポキシ樹脂の製造 ａ） 平均分子量４００００を有する工業用ポリエチレ
ングリコール３０９ｇとビスフェノールＡに基づいたエ
ポキシド当量１８５を持つポリグリシジルエーテル３
２.５ｇを一緒に１００℃に加熱し、そして撹拌しなが
ら、水中５０％のＨＢＦ4 ０.５mlをメチルイソブチル
ケトンの１０mlで希釈したものと混合した。ＯＨ／エポ
キシドの当量比は１：１.５であり、縮合物のエポキシ
ド当量は約３５００００であった。メチルイソブチルケ
トンを真空で除去した。ベンジルアルコール中で溶解し
て５０重量％とした場合、５５３０mPa.s（２５℃）の
粘度を有する、得られた縮合物２８０ｇを１３０℃で３
０分間トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ ８０＝８０
％ ２,４−、２０％ ２,６−異性体を乾燥キシレン１０
mlに溶解したもの）０.７ｇと混合した。１３０℃に６
０分間保持した後、キシレンを真空で除去した。縮合物
をベンジルアルコールに溶解して５０重量％とした場
合、９０００mPa.s（２５℃）の粘度を有していた。
エポキシ樹脂の製造 ａ） 平均分子量４００００を有する工業用ポリエチレ
ングリコール３０９ｇとビスフェノールＡに基づいたエ
ポキシド当量１８５を持つポリグリシジルエーテル３
２.５ｇを一緒に１００℃に加熱し、そして撹拌しなが
ら、水中５０％のＨＢＦ4 ０.５mlをメチルイソブチル
ケトンの１０mlで希釈したものと混合した。ＯＨ／エポ
キシドの当量比は１：１.５であり、縮合物のエポキシ
ド当量は約３５００００であった。メチルイソブチルケ
トンを真空で除去した。ベンジルアルコール中で溶解し
て５０重量％とした場合、５５３０mPa.s（２５℃）の
粘度を有する、得られた縮合物２８０ｇを１３０℃で３
０分間トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ ８０＝８０
％ ２,４−、２０％ ２,６−異性体を乾燥キシレン１０
mlに溶解したもの）０.７ｇと混合した。１３０℃に６
０分間保持した後、キシレンを真空で除去した。縮合物
をベンジルアルコールに溶解して５０重量％とした場
合、９０００mPa.s（２５℃）の粘度を有していた。
【００７２】ｂ） 温度計、ブレード撹拌機、還流コン
デンサーおよび滴下ロートを備えた２リットル三つ口フ
ラスコ中のビスフェノールＡに基づいた、エポキシド当
量１８３を有するエポキシ樹脂３２５ｇをビスフェノー
ルＡ １２０ｇおよびａ）で得られた縮合物の形態をし
た分散剤２７ｇをベンジルアルコール２７mlに溶解した
ものとをトリフェニルホスフィン７００mgの存在下、エ
ポキシド当量が５３０となる迄１５０〜１７０℃で反応
させた。混合物をメトキシプロパノール６０ｇで希釈
し、冷却した。脱イオン水８５ｇを約８００rpmの撹拌
速度で、５〜３０分間で均一な速度で加えると温度は７
０〜６０℃に下った。得られたものは水性分散液であ
り、続いてさらに脱イオン水約２１５ｇで希釈した。分
散液は５４.２重量％の固形分含有量、４９００mPa.sの
粘度（Brookfield、 ６rpmでスピンドル３）および０.４
６μｍの粒度を有していた。
デンサーおよび滴下ロートを備えた２リットル三つ口フ
ラスコ中のビスフェノールＡに基づいた、エポキシド当
量１８３を有するエポキシ樹脂３２５ｇをビスフェノー
ルＡ １２０ｇおよびａ）で得られた縮合物の形態をし
た分散剤２７ｇをベンジルアルコール２７mlに溶解した
ものとをトリフェニルホスフィン７００mgの存在下、エ
ポキシド当量が５３０となる迄１５０〜１７０℃で反応
させた。混合物をメトキシプロパノール６０ｇで希釈
し、冷却した。脱イオン水８５ｇを約８００rpmの撹拌
速度で、５〜３０分間で均一な速度で加えると温度は７
０〜６０℃に下った。得られたものは水性分散液であ
り、続いてさらに脱イオン水約２１５ｇで希釈した。分
散液は５４.２重量％の固形分含有量、４９００mPa.sの
粘度（Brookfield、 ６rpmでスピンドル３）および０.４
６μｍの粒度を有していた。
【００７３】〔実施例６〕顔料ペースト２ ３７５ｇ
を、市販の非イオン性ポリウレタン分散液（固形分４０
％、ＤＳＭ ＺＢ ２０８１ ＵＺ）８５ｇおよび脱ミネ
ラル水６３ｇと共に激しく撹拌し、続いて撹拌しながら
脂肪族ポリアミン５４ｇ（Ｈ−当量１８５、粘度２８０
０mPa.s、RBeckopox Special accelerator ＶＥＨ ２６
７１）を加えた。
を、市販の非イオン性ポリウレタン分散液（固形分４０
％、ＤＳＭ ＺＢ ２０８１ ＵＺ）８５ｇおよび脱ミネ
ラル水６３ｇと共に激しく撹拌し、続いて撹拌しながら
脂肪族ポリアミン５４ｇ（Ｈ−当量１８５、粘度２８０
０mPa.s、RBeckopox Special accelerator ＶＥＨ ２６
７１）を加えた。
【００７４】つぎに、製造実施例６による改質ビスフェ
ノールＡエポキシ樹脂（エポキシド当量５３０）１５９
ｇとメトキシプロパノール２１ｇを含有する水性分散液
３００ｇを加え、激しく撹拌することによって混合し
た。
ノールＡエポキシ樹脂（エポキシド当量５３０）１５９
ｇとメトキシプロパノール２１ｇを含有する水性分散液
３００ｇを加え、激しく撹拌することによって混合し
た。
【００７５】水性塗料組成物を３５μｍの厚さの未乾燥
塗膜中の大理石模様のポリプロピレンに施用した。
塗膜中の大理石模様のポリプロピレンに施用した。
【００７６】試験を次のラッカー構造物について行なっ
た。
た。
【００７７】ａ） 既述したような下塗剤 ｂ） Diamantsilber ６５１２０の市販水性ラッカーの
乾燥塗膜１５μｍ（Herberts GmbH） ｃ） ２Ｋ−ＰＵＲの透明ラッカー４７８９１の乾燥塗
膜３５μｍ(HerbertsGmbH）
乾燥塗膜１５μｍ（Herberts GmbH） ｃ） ２Ｋ−ＰＵＲの透明ラッカー４７８９１の乾燥塗
膜３５μｍ(HerbertsGmbH）
【００７８】下塗剤ａ）とラッカーｂ）およびｃ）をス
プレー用に粘度を調整し、連続してスプレーした。透明
ラッカーｃ）を水性ラッカーｂ）の塗布後、そしてその
後１５分間排気した後施用した。つぎに全体のラッカー
構造物を８０℃で４５分間焼付けた。
プレー用に粘度を調整し、連続してスプレーした。透明
ラッカーｃ）を水性ラッカーｂ）の塗布後、そしてその
後１５分間排気した後施用した。つぎに全体のラッカー
構造物を８０℃で４５分間焼付けた。
【００７９】耐湿性(凝縮水試験気候、ＤＩＮ ５００１
７）試験および針入度試験(ＤＩＮ５３４４３、Part
２）による弾性試験は大変良好な結果を示した。
７）試験および針入度試験(ＤＩＮ５３４４３、Part
２）による弾性試験は大変良好な結果を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハイナー・シユヴアーン ドイツ連邦共和国5600ヴツパータール２. ホーエンツオレルンシユトラーセ18
Claims (14)
- 【請求項１】 １００〜１００００エポキシド当量を持
つ１つ又はそれより多い膜を形成する水希釈可能な又は
水溶性エポキシド樹脂、 分子内に少なくとも２つの第一及び／又は第二アミノ基
を持ち、そして５０〜５００の当量を持つ１つ又はそれ
より多い水希釈可能な又は水溶性ポリアミン、及び場合
により顔料、充填剤及び／又は他の慣用的なラッカー補
助剤を含み、 ポリアミン中の反応性Ｈ原子のエポキシ樹脂中のエポキ
シ基に対する比率は０.７：１から１.５：１までである
水性塗料であって、 前記水性塗料は、エポキシ樹脂及びポリアミン中の固形
分の重量の合計に対して５〜８０重量％の５００〜５０
０００の数平均分子量を持つ１つ又はそれより多い水希
釈可能な又は水溶性ポリウレタン樹脂を含むことを特徴
とする水性塗料。 - 【請求項２】 エポキシ樹脂成分及びポリアミン成分が
その中で別々に存在する２成分系であり、そしてポリウ
レタン樹脂がエポキシ樹脂成分及び／又はポリアミン成
分と一緒に存在することを特徴とする請求項１記載の水
性塗料。 - 【請求項３】 ポリウレタン樹脂がポリアミン成分と一
緒に存在することを特徴とする請求項２記載の水性塗
料。 - 【請求項４】 ポリウレタン樹脂が水性分散液の形態で
存在し、前記ポリウレタン樹脂は前記水性分散液中で、
反応により導入される陰イオン基、又は非イオン親水基
により、又は乳化剤の添加により安定化されることを特
徴とする請求項１〜３のいずれか一項記載の水性塗料。 - 【請求項５】 陰イオン基が酸基であり、前記酸基がポ
リアミン成分中のポリアミンを使用することにより中和
されることを特徴とする請求項４記載の水性塗料。 - 【請求項６】 ポリアミンが脂肪族であり、そしてエポ
キシ樹脂が芳香族であることを特徴とする請求項１〜５
のいずれか一項記載の水性塗料。 - 【請求項７】 エポキシ樹脂が水性分散液の形態である
ことを特徴とする請求項６記載の水性塗料。 - 【請求項８】 顔料をペースト樹脂中に分散させること
を特徴とする請求項１〜７のいずれか一項記載の水性塗
料。 - 【請求項９】 顔料がポリアミン成分中にあることを特
徴とする請求項１〜８のいずれか一項記載の水性塗料。 - 【請求項１０】 塗膜を作るため請求項１〜９のいずれ
か一項記載の塗料の使用。 - 【請求項１１】 プラスチック基体上に塗膜を作るため
請求項９記載の使用。 - 【請求項１２】 自動車上のラッカーを修理するため請
求項１０又は１１のいずれか一項記載の使用。 - 【請求項１３】 多層ラッカー塗りを作るため請求項１
〜９のいずれか一項記載の塗料の使用。 - 【請求項１４】 請求項１〜９のいずれか一項記載の塗
料で塗装した基体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4123860:5 | 1991-07-18 | ||
| DE4123860A DE4123860A1 (de) | 1991-07-18 | 1991-07-18 | Waessriges ueberzugsmittel und dessen verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05230417A true JPH05230417A (ja) | 1993-09-07 |
| JP3384817B2 JP3384817B2 (ja) | 2003-03-10 |
Family
ID=6436483
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19089692A Expired - Fee Related JP3384817B2 (ja) | 1991-07-18 | 1992-07-17 | 水性塗料 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5418264A (ja) |
| EP (1) | EP0523610B1 (ja) |
| JP (1) | JP3384817B2 (ja) |
| KR (1) | KR930002466A (ja) |
| AT (1) | ATE116668T1 (ja) |
| CA (1) | CA2073814C (ja) |
| DE (2) | DE4123860A1 (ja) |
| ES (1) | ES2069940T3 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010103112A (ko) * | 2001-10-09 | 2001-11-23 | 김재관 | 신발 장식품용 수용성 에나멜 |
| JP2010018798A (ja) * | 2008-06-13 | 2010-01-28 | Grow Chemical:Kk | 水性エポキシ樹脂塗料及び室内外用発泡剤型耐火塗料組成物 |
| JP2010505019A (ja) * | 2006-09-29 | 2010-02-18 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | 水性２成分または多成分エポキシ樹脂プライマー組成物 |
| JP2010163469A (ja) * | 2009-01-13 | 2010-07-29 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物及び塗装方法 |
Families Citing this family (65)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3400049B2 (ja) * | 1993-11-26 | 2003-04-28 | 住友ベークライト株式会社 | プリント配線板用接着剤及びこの接着剤を用いたプリント配線板の製造方法 |
| DE4344510A1 (de) * | 1993-12-24 | 1995-06-29 | Hoechst Ag | Flüssige Zweikomponenten-Überzugsmittel |
| US5521246A (en) * | 1994-07-25 | 1996-05-28 | Air Products And Chemicals, Inc. | Low temperature self-crosslinking aqueous urethane-vinyl polymers for coating applications |
| DE19548215A1 (de) * | 1995-12-22 | 1997-06-26 | Herberts Gmbh | Wäßrige Überzugsmittel, Verfahren zum Beschichten von Kunststoffsubstraten und Verwendung der Überzugsmittel |
| DE19625344A1 (de) * | 1996-06-25 | 1998-01-08 | Herberts Gmbh | Wäßriges Überzugsmittel und dessen Verwendung zur Herstellung von Füllerschichten |
| DE19748792A1 (de) * | 1997-11-05 | 1999-05-06 | Herberts Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen |
| DE19843835A1 (de) | 1998-09-24 | 2000-03-30 | Herberts Gmbh | Wäßrige Beschichtungsmittel auf Epoxid/Amin-Basis und ihre Verwendung bei Mehrschichtlackierungen |
| EP1159323B1 (de) | 1999-02-03 | 2003-12-10 | BASF Coatings AG | Polyurethan und seine verwendung in der wässrigen kunststofflackierung |
| DE19908001A1 (de) | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Basf Coatings Ag | Hochkratzfeste Mehrschichtlackierung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19908013A1 (de) | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Basf Coatings Ag | Mit aktinischer Strahlung und gegebenenfalls themisch härtbare Pulverslurrys, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| WO2000050523A1 (de) | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Basf Coatings Ag | Die verwendung von tricyclodecandimethanol zur herstellung von mehrschichtlackierungen |
| DE19909894A1 (de) | 1999-03-06 | 2000-09-07 | Basf Coatings Ag | Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen |
| DE19913446C2 (de) | 1999-03-25 | 2002-10-31 | Herberts Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Mehrschichtlackierung |
| DE19914896A1 (de) | 1999-04-01 | 2000-10-05 | Basf Coatings Ag | Thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung |
| DE19914898C2 (de) | 1999-04-01 | 2002-10-24 | Basf Coatings Ag | Vernetzungsmittel für auf der Basis von Pyrimidin für thermisch härtbare Zusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE19920799A1 (de) | 1999-05-06 | 2000-11-16 | Basf Coatings Ag | Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer Beschichtungsstoff und seine Verwendung |
| DE19924172A1 (de) | 1999-05-25 | 2000-11-30 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsstoff mit einer Mischung aus Kieselsäuren und Harnstoff und/oder Harnstoffderivaten |
| DE19938759A1 (de) | 1999-08-16 | 2001-02-22 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsstoff und seine Verwendung zur Herstellung hochkratzfester mehrschichtiger Klarlackierungen |
| DE19940857A1 (de) | 1999-08-27 | 2001-03-01 | Basf Coatings Ag | Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen |
| DE19940858A1 (de) | 1999-08-27 | 2001-03-01 | Basf Coatings Ag | Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen |
| US6364993B1 (en) | 1999-09-01 | 2002-04-02 | Bryan A. Netsch | Material containing a water activatable coating |
| DE19944483A1 (de) | 1999-09-16 | 2001-03-29 | Basf Coatings Ag | Integriertes Lackierverfahren für Kunststoffteile enthaltende Karosserien oder Kabinen von PKW und Nutzfahrzeugen sowie deren Ersatzteile und Anbauteile |
| DE19948821A1 (de) | 1999-10-09 | 2001-05-23 | Basf Coatings Ag | Elektrisch leitfähiger Hydroprimer für Kunststoffe |
| DE19964282B4 (de) * | 1999-12-06 | 2004-01-29 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung einer farb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierung auf einem grundierten oder ungrundierten Substrat und mit Hilfe des Verfahrens herstellbare Mehrschichtlackierungen |
| DE10008946C1 (de) | 2000-02-25 | 2001-10-18 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen auf Automobilkarosserien |
| DE10009913B4 (de) * | 2000-03-01 | 2004-12-23 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen auf elektrisch leitfähigen Substraten und deren Verwendung |
| JP5172067B2 (ja) * | 2000-06-09 | 2013-03-27 | ザ ルブリゾル コーポレイション | 増粘剤 |
| DE10043405C1 (de) | 2000-09-04 | 2002-06-27 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Lackierungen |
| DE10043810A1 (de) | 2000-09-06 | 2002-04-04 | Basf Coatings Ag | Bindemittellösung und ihre Verwendung für die KFZ-Kleinstreparatur im Teil |
| US20040013810A1 (en) * | 2000-10-07 | 2004-01-22 | Rainer Hoefer | Coating compositions |
| DE10049655A1 (de) * | 2000-10-07 | 2002-04-11 | Cognis Deutschland Gmbh | Beschichtungszusammensetzungen |
| DE10055559A1 (de) * | 2000-11-09 | 2002-05-29 | Henkel Kgaa | UV-beständiger Beflockungsklebstoff für Polymere Substrate |
| DE10100195A1 (de) * | 2001-01-04 | 2002-08-01 | Basf Coatings Ag | Wäßriger, effektgebender Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| US6685985B2 (en) | 2001-02-09 | 2004-02-03 | Basf Corporation | Method of improving the appearance of coated articles having both vertical and horizontal surfaces, and coating compositions for use therein |
| DE10130972C1 (de) | 2001-06-27 | 2002-11-07 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen aus thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbaren Beschichtungsstoffen und mit dem Verfahren herstellbare Lackierungen |
| DE10205840A1 (de) * | 2002-02-13 | 2003-08-14 | Pci Augsburg Gmbh | Härtbares, formstabiles Zwei-Komponenten-Reaktionsharz-System auf Epoxidharzbasis |
| DE10206225C1 (de) * | 2002-02-15 | 2003-09-18 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen |
| ATE338090T1 (de) | 2003-02-24 | 2006-09-15 | Basf Ag | Carboxylat-haltige polymere für die metalloberflächenbehandlung |
| US7572506B2 (en) * | 2004-06-30 | 2009-08-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous primer surfacer compositions |
| DE102005012589B4 (de) | 2005-03-18 | 2007-06-14 | Basf Coatings Ag | Mit UV-A-Strahlung härtbares, lösemittelhaltiges Gemisch, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| BRPI0618604B1 (pt) | 2005-11-15 | 2017-03-21 | Valspar Sourcing Inc | artigo de cimento de fibra revestido, e, método para fabricar uma pilha de artigos de cimento de fibra revestido resistentes ao esmagamento |
| CN101374787B (zh) * | 2006-01-31 | 2013-12-11 | 威士伯采购公司 | 涂布水泥纤维板制品的方法 |
| US9783622B2 (en) * | 2006-01-31 | 2017-10-10 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Coating system for cement composite articles |
| CA2636435C (en) * | 2006-01-31 | 2013-10-22 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating system for cement composite articles |
| WO2007089913A1 (en) * | 2006-01-31 | 2007-08-09 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating system for cement composite articles |
| US8133588B2 (en) * | 2006-05-19 | 2012-03-13 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating system for cement composite articles |
| DE602007012700D1 (de) | 2006-06-02 | 2011-04-07 | Valspar Sourcing Inc | Wässrige hochleistungsbeschichtungszusammensetzungen |
| CA2656689C (en) | 2006-07-07 | 2017-01-03 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating systems for cement composite articles |
| DE102006039944A1 (de) * | 2006-08-25 | 2008-02-28 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Hydrophobierung von Holz |
| US8202581B2 (en) * | 2007-02-16 | 2012-06-19 | Valspar Sourcing, Inc. | Treatment for cement composite articles |
| DE102007031594A1 (de) | 2007-07-06 | 2009-01-08 | Basf Coatings Ag | Universeller Spotblender für Einkomponenten- und Zweikomponentenklarlacke |
| MX2010001253A (es) * | 2007-08-01 | 2010-04-30 | Valspar Sourcing Inc | Sistema de recubrimiento para articulos preparados de cemento. |
| WO2009039249A1 (en) * | 2007-09-18 | 2009-03-26 | Martinrea Industries, Inc. | Waterborne corrosion-resistant coating |
| EP2326691B2 (en) * | 2008-08-15 | 2020-05-06 | Swimc Llc | Self-etching cementitious substrate coating composition |
| WO2010060109A1 (en) | 2008-11-24 | 2010-05-27 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating system for cement composite articles |
| KR100962259B1 (ko) * | 2009-11-19 | 2010-06-11 | (주)그린텍컴 | 후막용 수용성 에폭시수지 바닥마감재 조성물 |
| WO2014026780A1 (en) | 2012-08-16 | 2014-02-20 | Basf Coatings Gmbh | Coating compositions containing benzotrizol based uv-absorbers |
| CN103254720B (zh) * | 2013-05-24 | 2016-06-15 | 合肥普庆新材料科技有限公司 | 一种低温固化水性玻璃涂料及其制备方法 |
| DE102014007805A1 (de) | 2014-05-27 | 2015-12-03 | WindplusSonne GmbH | Solarabsorber, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| DE102014013600A1 (de) | 2014-09-13 | 2016-03-17 | WindplusSonne GmbH | Solarabsorber, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| FR3046607B1 (fr) * | 2016-01-12 | 2019-09-13 | Decors De Ferryville | Produit hybride pour revetement de surface |
| US10604453B1 (en) * | 2016-10-31 | 2020-03-31 | James Hardie Technology Limited | Coating systems and formulations for cementitious articles |
| DE102018207815A1 (de) | 2018-05-18 | 2019-11-21 | Karl Wörwag Lack- Und Farbenfabrik Gmbh & Co. Kg | Mehrschichtige, farb- und/oder effektgebende Lackierung sowie Verfahren zur Bildung einer Basislackschicht |
| CN109694639B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-01-12 | 浙江中科立德新材料有限公司 | 一种水性玻璃烤漆及其制备方法 |
| CN112095688B (zh) * | 2020-05-15 | 2021-12-10 | 上海固密特新材料科技有限公司 | 一种水工泄水建筑物表面单组分聚脲修复方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4522851A (en) * | 1982-09-30 | 1985-06-11 | Mobay Chemical Corporation | Process for coating aqueous dispersion of epoxy resin and blocked polyisocyanate containing chemically incorporated anionic hydrophilic groups |
| US4772643A (en) * | 1987-12-11 | 1988-09-20 | Tennant Company | High performance aqueous urethane epoxy coatings |
| US4925885A (en) * | 1988-01-12 | 1990-05-15 | Mobay Corporation | Aqueous compositions for use in the production of crosslinked polyurethanes |
| DE3820301A1 (de) * | 1988-06-15 | 1989-12-21 | Hoechst Ag | Stabile waessrige epoxidharz-dispersion, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| DE3918511A1 (de) * | 1989-06-07 | 1990-12-13 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur beschichtung elektrisch leitfaehiger substrate, waessriger lack, verfahren zur herstellung eines kationischen, aminmodifizierten epoxidharzes und nach diesem verfahren hergestelltes kationisches, aminmodifiziertes epoxidharz |
-
1991
- 1991-07-18 DE DE4123860A patent/DE4123860A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-07-14 EP EP92111946A patent/EP0523610B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-14 DE DE59201129T patent/DE59201129D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-14 AT AT92111946T patent/ATE116668T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-07-14 ES ES92111946T patent/ES2069940T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-16 KR KR1019920012763A patent/KR930002466A/ko not_active Application Discontinuation
- 1992-07-16 CA CA002073814A patent/CA2073814C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-17 JP JP19089692A patent/JP3384817B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-03-03 US US08/205,815 patent/US5418264A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010103112A (ko) * | 2001-10-09 | 2001-11-23 | 김재관 | 신발 장식품용 수용성 에나멜 |
| JP2010505019A (ja) * | 2006-09-29 | 2010-02-18 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | 水性２成分または多成分エポキシ樹脂プライマー組成物 |
| JP2013100522A (ja) * | 2006-09-29 | 2013-05-23 | Sika Technology Ag | 水性２成分または多成分エポキシ樹脂プライマー組成物 |
| JP2010018798A (ja) * | 2008-06-13 | 2010-01-28 | Grow Chemical:Kk | 水性エポキシ樹脂塗料及び室内外用発泡剤型耐火塗料組成物 |
| JP2010163469A (ja) * | 2009-01-13 | 2010-07-29 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物及び塗装方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2073814A1 (en) | 1993-01-19 |
| CA2073814C (en) | 1999-10-05 |
| US5418264A (en) | 1995-05-23 |
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| DE59201129D1 (de) | 1995-02-16 |
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| EP0523610A1 (de) | 1993-01-20 |
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