JPH05225549A

JPH05225549A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH05225549A
Application number: JP4026978A
Authority: JP
Inventors: Shigeto Goto; 成人後藤; Noboru Koyama; ▲昇▼ 小山
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-02-13
Filing date: 1992-02-13
Publication date: 1993-09-03

Abstract

(57)【要約】【目的】この発明の目的は、高温高湿下での走行耐久
性に優れ、低温でのヘッド目詰まりがなく、カレンダー
ヒートロール汚れの生じることのない優れた性能を有す
る磁気記録媒体を提供することである。【構成】この発明の磁気記録媒体は、最上層が、特定
の平均長軸長および結晶子サイズを有する強磁性合金状
粉を含有すると共にその層厚が０．５μｍ以下であり、
最上層に隣接する層が平均粒径の異なる二種以上の非磁
性粉末を含有する層からなることを特徴とする。【効果】この発明によると、高温高湿下での走行耐久
性に優れ、低温でのヘッド目詰まりがなく、カレンダー
ヒートロール汚れの生じることのない優れた性能を有す
る磁気記録媒体を提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、磁気記録媒体に関
し、更に詳しくは、高温高湿下での走行耐久性に優れ、
低温でのヘッド目詰まりがなく、カレンダ汚れ等のない
などの優れた性能を有する磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】近年、磁
気記録媒体においてはアナログ記録からデジタル記録へ
とその技術的動向が変化して来ている。デジタルＶＴＲ
等におけるようなデジタル記録では、基本的に短波長領
域の記録が重要であり、従来のように長波長領域での記
録が必要でないので、磁気記録媒体における磁性層の厚
みは０．５μｍ以下で十分である。

【０００３】ところで、特開昭６３−１８７４１８号公
報には、磁性層とその磁性層の下に設けられると共に非
磁性粉末を含有させてなる層とからなる重層磁気記録媒
体が開示されている。

【０００４】しかしながら、この公報に記載の重層磁気
記録媒体においては、下層に用いられる非磁性粉末の種
類が一種類であること、および上層である磁性層の膜厚
が比較的に厚いことから、下層の表面粗さを制御するこ
と、および下層の表面粗さを制御することによる磁性層
表面の粗さを制御することが困難であり、それがために
磁気記録媒体の走行耐久性やカレンダ汚れの防止を向上
させることも困難であった。

【０００５】本発明は前記事情に基づいてなされたもの
である。すなわち、本発明の目的は、高温高湿下での走
行耐久性に優れると共に、低温でのヘッド目詰まりおよ
びカレンダ汚れ等のないなどの数々の優れた性能を有す
る磁気記録媒体を提供することを目的にする。

【０００６】

【前記課題を解決するための手段】前記目的を達成する
ための請求項１に記載の発明は、非磁性支持体上に複数
の層を形成し、最上層が、０．５μｍ未満の膜厚を有す
る磁性層であり、その磁性層以外の層が、平均粒径の異
なる二種以上の非磁性粉末を含むことを特徴とする磁気
記録媒体であり、請求項２に記載の発明は、前記最上層
の磁性層が、強磁性金属粉末および／または六方晶系フ
ェライト粉末を含有する前記請求項１に記載の磁気記録
媒体であり、請求項３に記載の発明は、前記最上層に隣
接する層が平均粒径の異なる二種以上の非磁性粉末を含
有する前記請求項１に記載の磁気記録媒体であり、請求
項４に記載の発明は、前記最上層以外の層が複数の層か
らなり、最上層に隣接する層中に含有される非磁性粉末
の平均粒径が、磁性層に隣接する層以外の層中の非磁性
粉末の平均粒径よりも大きい前記請求項１に記載の磁気
記録媒体であり、請求項５に記載の発明は、前記最上層
以外の層に含まれる二種以上の非磁性粉末の平均粒径の
差が１０ｍμ以上である前記請求項１に記載の磁気記録
媒体であり、請求項６に記載の発明は、最上層以外の層
に含まれる非磁性粉末が、平均粒径１０〜３０ｍμの非
磁性粉末と４０ｍμ以上の非磁性粉末である前記請求項
１に記載の磁気記録媒体である。

【０００７】以下に本発明について詳述する。本発明の
磁気記録媒体は、非磁性支持体上に複数の磁性層を有
し、その内の最上層およびそれ以外の層は特定の磁性粒
子を含有し、その表面は特定の表面粗さを有し、特定の
膜厚を有する磁気記録媒体である。

【０００８】−層構成− 本発明の磁気記録媒体は、基本的に、非磁性支持体上
に、最上層である磁性層と、その磁性層と非磁性支持体
との間に存在する少なくとも一層とを形成してなる。

【０００９】なお、非磁性支持体上の上記磁性層が設け
られていない面（裏面）には、磁気記録媒体の走行性の
向上、帯電防止および転写防止などを目的として、バッ
クコート層を設けるのが好ましく、また磁性層と非磁性
支持体との間には、下引き層を設けることもできる。

【００１０】−非磁性支持体− 前記非磁性支持体を形成する材料としては、たとえばポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリアミド、
ポリカーボネート等のプラスチックなどを挙げることが
できる。前記非磁性支持体の形態は特に制限はなく、主
にテープ状、フィルム状、シート状、カード状、ディス
ク状、ドラム状などがある。

【００１１】非磁性支持体の厚みには特に制約はない
が、たとえばフィルム状やシート状の場合は通常３〜１
００μｍ、好ましくは５〜５０μｍであり、ディスクや
カード状の場合は３０μｍ〜１０ｍｍ程度、ドラム状の
場合はレコーダー等に応じて適宜に選択される。なお、
この非磁性支持体は単層構造のものであっても多層構造
のものであってもよい。また、この非磁性支持体は、た
とえばコロナ放電処理等の表面処理を施されたものであ
ってもよい。なお、非磁性支持体上の上記磁性層が設け
られていない面（裏面）には、磁気記録媒体の走行性の
向上、帯電防止および転写防止などを目的として、バッ
クコート層を設けるのが好ましく、また磁性層と非磁性
支持体との間には、下引き層を設けることもできる。

【００１２】−磁性層− この発明においては、最上層が磁性層である。この磁性
層は、基本的には磁性粉をバインダー樹脂中に分散せし
めてなる。

【００１３】この最上層の磁性層には、強磁性金属粉末
および／または六方晶系磁性粉を含有する。また、最上
層の膜厚が０．５μｍ以下であり、好ましくは０．１〜
０．４μｍである。これらの条件を満足することによっ
て、本発明の磁気記録媒体は、高域特性を向上させるこ
とができる。

【００１４】最上層に用いられる強磁性金属粉末として
は、Ｆｅ、Ｃｏをはじめ、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆ
ｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ
系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍ
ｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−
Ｎｉ−Ｐ系、Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成
分とするメタル磁性粉等の強磁性粉が挙げられる。中で
も、Ｆｅ系金属粉が電気的特性に優れる。

【００１５】他方、耐蝕性および分散性の点から見る
と、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａ
ｌ−Ｍｎ系のＦｅ−Ａｌ系金属粉が好ましい。

【００１６】特に、この発明の目的に好ましい強磁性金
属粉は、鉄を主成分とする金属磁性粉であり、具体的に
は、Ｆｅ及びＡｌを含有し、Ａｌについては重量比でＦ
ｅ：Ａｌ＝１００：０．５〜１００：２０の範囲で含有
する磁性粉、並びにＦｅ、Ａｌ及びＣａを含有し、Ａｌ
については重量比でＦｅ：Ａｌ＝１００：０．５〜１０
０：２０、Ｃａについては重量比でＦｅ：Ｃａ＝１０
０：０．１〜１００：１０の範囲で含有する磁性粉が望
ましい。

【００１７】Ｆｅ：Ａｌの比率をこのような範囲にする
ことで耐蝕性が著しく改良され、またＦｅ：Ｃａの比率
をこのような範囲にすることで電磁変換特性を向上さ
せ、ドロップアウトを減少させることができる。電磁変
換特性の向上やドロップアウトの減少がもたらされる理
由は明らかでないが、分散性が向上することによる保磁
力のアップや凝集物の減少等が理由として考えられる。

【００１８】この発明に用いられる強磁性金属粉末は、
その平均長軸長が０．２５μｍ未満、特に０．１０〜
０．２２μｍ、より好ましくは０．１０〜０。１７μｍ
でかつ結晶サイズが２００Å未満、特に１００〜１８０
Åであることが好ましい。強磁性金属粉末の平均長軸長
および結晶サイズが前記範囲内にあるとさらに電磁変換
特性の向上を図ることができる。

【００１９】また、この発明に用いられる強磁性金属粉
末は、その保磁力（Ｈｃ）が通常６００〜５，０００
Ｏｅの範囲にあることが好ましい。この保磁力が６００
Ｏｅ未満であると、電磁変換特性が劣化することがあ
り、また保磁力が５，０００Ｏｅを超えると、通常のヘ
ッドでは記録不能になることがあるので好ましくない。

【００２０】また、上記強磁性粉末は、磁気特性である
飽和磁化量（σs ）が通常、７０ｅｍｕ／ｇ以上である
ことが好ましい。この飽和磁化量が７０ｅｍｕ／ｇ未満
であると、電磁変換特性が劣化することがある。

【００２１】さらにこの発明においては、記録の高密度
化に応じて、ＢＥＴ法による比表面積で３０ｍ² ／ｇ以
上、特に４５ｍ² ／ｇ以上の強磁性金属粉末が好ましく
用いられる。

【００２２】この比表面積ならびにその測定方法につい
ては、「粉体の測定」（J.M.Dallavelle,ClyeorrJr. 共
著、牟田その他訳；産業図書社刊）に詳述されており、
また「化学便覧」応用編Ｐ１１７０〜１１７１（日本化
学会編；丸善（株）昭和４１年４月３０日発行）にも記
載されている。

【００２３】比表面積の測定は、たとえば粉末を１０５
℃前後で１３分間加熱処理しながら脱気して粉末に吸着
されているもの除去し、その後、この粉末を測定装置に
導入して窒素の初期圧力を０．５ｋｇ／ｍ² に設定し、
窒素により液体窒素温度（−１０５℃）で１０分間測定
を行なう。

【００２４】測定装置はたとえばカウンターソープ（湯
浅アイオニクス（株）製）を使用する。

【００２５】この発明に好適に使用される強磁性金属粉
末の軸比Ｒａとしては、１．３≦Ｒａ≦４．５の範囲に
あるのが好ましい。なお、この軸比Ｒａは、強磁性金属
粉末の長軸と短軸との長さの比であって、Ｒａ＝（長軸
の長さ）／（短軸の長さ）で表される。従来の強磁性金
属粉末のＲａは形状異方性に基づくＨｃを増大させるた
めに１０前後であることが多かったが、細長い形の強磁
性粉末は分散混練時に折れ易く、磁性層にＨｃの分布を
生じさせることが多かった。が、この発明においては、
Ｒａを前記範囲にすることによって、このような不都合
を解消することができる。

【００２６】この発明に用いられる強磁性金属粉末の好
ましい具体例としては、Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末を
挙げることができる。

【００２７】また、この発明の磁気記録媒体の磁性層に
は六方晶系の磁性粉を用いることができる。

【００２８】六方晶系の磁性粉としては、たとえば、六
方晶系フェライトを挙げることができる。このような六
方晶系フェライトは、バリウムフェライト、ストロンチ
ウムフェライト等からなり、鉄元素の一部が他の元素
（たとえば、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｇｅ、Ｈ
ｂ等）で置換されていても良い。このフェライト磁性体
については、IEEE Trans.on MAG-18 16(1982) に詳しく
述べられている。

【００２９】この発明において、特に好ましい六方晶系
の磁性粉としては、バリウムフェライト（以下Ｂａ−フ
ェライトと記す）磁性粉を挙げることができる。

【００３０】この発明で用いることのできる好ましいＢ
ａ−フェライト磁性粉は、Ｂａ−フェライト粉の、Ｆｅ
の一部が少なくともＣｏおよびＺｎで置換され、しかも
平均粒径（六方晶系フェライトの板面の対角線の高さ）
が４００〜９００Åであり、板状比（六方晶系フェライ
トの板面の対角線の長さを板厚で除した値）が２．０〜
１０．０、より好ましくは２．０〜６．０であり、保磁
力（Ｈｃ）が４５０〜１５００のＢａ−フェライトであ
る。

【００３１】Ｂａ−フェライト粉は、ＦｅをＣｏで一部
置換することにより、保磁力が適正な値に制御されてお
り、さらにＺｎで一部置換することにより、Ｃｏ置換の
みでは得られない高い飽和磁化を実現し、高い再生出力
を有する電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を得ること
ができる。また、さらにＦｅの一部をＮｂで置換するこ
とにより、より高い再生出力を有する電磁変換特性に優
れた磁気記録媒体を得ることができる。また、この発明
に用いられるＢａ−フェライトは、さらにＦｅの一部が
Ｔｉ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｓｎ等の遷移金属で置
換されていても差支えない。

【００３２】なお、この発明に使用するＢａ−フェライ
トを次の一般式で表される。

【００３３】ＢａＯ・ｎ（（Ｆｅ_1-m Ｍ_m ）₂ Ｏ₃) ｛ただし、ｍ＞０．３６（ただし、Ｃｏ＋Ｚｎ＝０．０
８〜０．３、Ｃｏ／Ｚｎ＝０．５〜１０) であり、ｎは
５．４〜１１．０であり、好ましくは５．４〜６．０で
あり、Ｍは置換金属を表し、平均個数が３となる２種以
上の元素の組合せになる磁性粒子が好ましい。｝この発明において、Ｂａ−フェライトの平均粒径、板状
比、保磁力が前記好ましい範囲内にあると好ましい理由
は、次のようである。すなわち、平均粒径４００Å未満
の場合は、磁気記録媒体としたときの再生出力が不十分
となり、逆に９００Åを越えると、磁気記録媒体とした
ときの表面平滑性が著しく悪化し、ノイズレベルが高く
なりすぎることがあり、また、板状比が２．０未満で
は、磁気記録媒体としたときに高密度記録に適した垂直
配向率が得られず、逆に板状比が１０．０を越えると磁
気記録媒体としたときの表面平滑性が著しく悪化し、ノ
イズレベルが高くなりすぎ、さらに、保磁力が３５０
Ｏｅ未満の場合には、記録信号の保持が困難になり、２
０００Ｏｅを越えると、ヘッド限界が飽和減少を起こ
し記録が困難になることがあるからである。

【００３４】この発明に用いられる六方晶系の磁性粉
は、磁気特性である飽和磁化量（σ_S）が通常、５０ｅ
ｍｕ／ｇ以上であることが望ましい。この飽和磁化量が
５０ｅｍｕ／ｇ未満であると、電磁変換特性が劣化する
ことがある。

【００３５】この発明に用いられるＢａ−フェライトの
好ましい一具体例としては、Ｃｏ−置換Ｂａフェライト
を挙げることができる。

【００３６】この発明に用いられる六方晶系の磁性粉を
製造する方法としては、たとえば目的とするＢａ−フェ
ライトを形成するのに必要な各原素の酸化物、炭酸化物
を、たとえばホウ酸のようなガラス形成物質とともに溶
融し、得られた融液を急冷してガラスを形成し、ついで
このガラスを所定温度で熱処理して目的とするＢａ−フ
ェライトの結晶粉を析出させ、最後にガラス成分を熱処
理によって除去するという方法のガラス結晶化法の他、
共沈−焼成法、水熱合成法、フラックス法、アルコキシ
ド法、プラズマジェット法等が適用可能である。

【００３７】なお、この発明においては、強磁性金属粉
末と六方晶系の磁性粉とを混合して使用することもでき
る。

【００３８】この磁性層中の強磁性金属粉末および／ま
たは六方晶系の磁性粉の含有量は、通常、５０〜９９重
量％であり、好ましくは６０〜９９重量％である。

【００３９】−最上層に隣接する層− 最上層に隣接する層は少なくとも一層である。最上層に
隣接する層には、平均粒径の異なる二種以上の非磁性粉
末を含有する。異なる平均粒径の二種以上の非磁性粉末
を含有することにより、大粒径の平均粒径を有する非磁
性粉末が、最上層に隣接する層の表面を粗面にし、この
層の表面状態が最上層の表面にそのまま反映することに
より、この磁気記録媒体の走行耐久性の向上が達成され
る。また、大小の異なる非磁性粉末を充填することによ
り、非磁性粉末の充填量が増し、カレンダビリティーが
向上するという利点もある。

【００４０】最上層以外の層に、異なる平均粒径の二種
以上の非磁性粉末を含有させるには、例えば、次の好適
な態様を挙げることができる。すなわち、最上層以外の
少なくとも一層中に大粒径の平均粒径を有する非磁性粉
末と小粒径の平均粒径を有する非磁性粉末とをを含有す
るさせる第一の態様、及び、最上層以外の層を少なくと
も二層構成とし、最上層に隣接する層には大粒径の平均
粒径を有する非磁性粉末を含有させると共に、最上層に
隣接する層の下の層には、小粒径の平均粒径を有する非
磁性粉末を含有させる第二の態様とを挙げることができ
る。

【００４１】前記第一の態様及び第二の態様のいずれに
しても、大粒径の平均粒径を有する非磁性粉末と小粒径
の平均粒径を有する非磁性粉末との平均粒径の差は、１
０ｍμ以上、好ましくは３０ｍμ以上、更に好ましくは
５０μｍ以上であるのが望ましい。このような平均粒径
の差を有することにより、最上層の膜厚が０．５μｍ以
下であることと相俟って大粒径の平均粒径を有する非磁
性粉末による磁性層表面の凹凸を制御することができ、
高温高湿下での走行耐久性の向上、低温でのヘッド目詰
まりの防止を図ることができ、良好なデジタル記録用の
磁気記録媒体とすることができる。

【００４２】また、大粒径の平均粒径を有する非磁性粉
末のその平均粒径は、小粒径の平均粒径を有する非磁性
粉末に対して、前述したような粒径の差を有する限り特
に制限がないのであるが、通常、４０ｍμ以上である。
また、小粒径の平均粒径を有する非磁性粉末のその平均
粒径は、大粒径の平均粒径を有する非磁性粉末に対し
て、前述したような粒径の差を有する限り特に制限がな
いのであるが、通常１０〜３０ｍμである。

【００４３】ところで、最上層である磁性層以外の、非
磁性粉末を含有する層は、磁性層の膜厚が０．５μｍ以
下であるので、最上層である磁性層に対して潤滑剤を補
給する層として機能する。磁性層に対して下層となる層
が潤滑剤補給層として良く機能するために、磁性層の下
の層に含まれる非磁性粉末は、その吸油量ができるだけ
少ないことが好ましく、通常２００ｍｌ／１００ｇ以
下、好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ以下である。

【００４４】この発明における非磁性粉末としては、こ
の種磁気記録媒体に使用される公知の各種の非磁性粉末
から、前記特性を備えたものを適宜に選択して使用する
ことができる。この非磁性粉末としては、例えば、カー
ボンブラック、グラファイト、酸化チタン、硫酸バリウ
ム、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ₃ 、ＣａＣＯ₃ 、ＺｎＯ、Ｃａ
Ｏ、γ−酸化鉄、二硫化タングステン、二硫化モリブデ
ン、窒化ホウ粗、ＭｇＯ、ＳｎＯ₂ 、ＳｉＯ₂ 、Ｃｒ₂
Ｏ₃ 、α−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＣ、酸化セリウム、コラン
ダム、人造ダイヤモンド、α−酸化鉄、ザクロ石、ガー
ネット、ケイ石、窒化ケイ素、窒化ホ素、炭化ケイ素、
炭化モリブデン、炭化ホウ素、炭化タングステン、チタ
ンカーバイド、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイト等を
挙げることができる。

【００４５】これらの中でも好ましいのは、カーボンブ
ラック、ＣａＣＯ₃ 、酸化チタン、硫酸バリウム、γ−
酸化鉄、α−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、α−酸化鉄、等の無機粉末や
ポリエチレン等のポリマー粉末等である。

【００４６】−バインダー− 最上層である磁性層及びこの磁性層以外の層を形成する
のに使用されるバインダーとしては、この発明に用いる
バインダーとしては、例えば、ポリウレタン、ポリエス
テル、塩化ビニル系共重合体等の塩化ビニル系樹脂等が
代表的なものであり、これらの樹脂は−ＳＯ₃ Ｍ、−Ｏ
ＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯＭおよび−ＰＯ（ＯＭ¹ ）₂ から選
ばれた少なくとも一種の極性基を有する繰り返し単位を
含むことが好ましい。

【００４７】ただし、上記極性基において、Ｍは水素原
子あるいはＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属を表わし、
またＭ¹ は水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ原子
あるいはアルキル基を表わす。上記極性基は強磁性粉末
の分散性を向上させる作用があり、各樹脂中の含有率は
０．１〜８．０モル％、好ましくは０．５〜６．０モル
％である。この含有率が０．１モル％未満であると、強
磁性粉末の分散性が低下し、また含有率が８．０モル％
を超えると、磁性塗料がゲル化し易くなる。なお、前記
各樹脂の重量平均分子量は、１５，０００〜５０，００
０の範囲が好ましい。

【００４８】結合剤の磁性層における含有率は、強磁性
粉末１００重量部に対して通常、１０〜４０重量部、好
ましくは１５〜３０重量部である。結合剤は一種単独に
限らず、二種以上を組み合わせて用いることができる
が、この場合、ポリウレタンおよび／またはポリエステ
ルと塩化ビニル系樹脂との比は、重量比で通常、９０:1
０〜１０：９０であり、好ましくは７０：３０〜３０：
７０の範囲である。

【００４９】この発明に結合剤として用いられる極性基
含有塩化ビニル系共重合体は、たとえば塩化ビニル−ビ
ニルアルコール共重合体など、水酸基を有する共重合体
と下記の極性基および塩素原子を有する化合物との付加
反応により合成することができる。 Cl−CH₂ CH₂SO₃M、Cl−CH₂CH₂OSO₃M、Cl−CH₂COOM 、Cl-CH₂-P(=O)(OM¹)₂ これらの化合物から Cl-CH₂CH₂SO₃Na を例にとり、上記
反応を説明すると、次のようになる。 −CH₂C(OH)H-＋ClCH₂CH₂SO₃Na → -CH₂C(OCH₂CH₂SO₃Na)H-。

【００５０】また、極性基含有塩化ビニル系共重合体
は、極性基を含む繰り返し単位が導入される不飽和結合
を有する反応性モノマーを所定量オートクレーブ等の反
応容器に仕込み、一般的な重合開始剤、たとえばＢＰＯ
（ベンゾイルパーオキシド）、ＡＩＢＮ（アゾビスイソ
ブチロニトリル）等のラジカル重合開始剤、レドックス
重合開始剤、カチオン重合開始剤などを用いて重合反応
を行なうことにより、得ることができる。

【００５１】スルホン酸又はその塩を導入するための反
応性モノマーの具体例としては、ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、ｐ−スチレン
スルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの
塩を挙げることができる。カルボン酸もしくはその塩を
導入するときは、例えば（メタ）アクリル酸やマレイン
酸等を用い、リン酸もしくはその塩を導入するときは、
例えば（メタ）アクリル酸−２−リン酸エステルを用い
ればよい。

【００５２】塩化ビニル系共重合体にはエポキシ基が導
入されていることが好ましい。このようにすると、重合
体の熱安定性が向上するからである。エポキシ基を導入
する場合、エポキシ基を有する繰り返し単位の共重合体
中における含有率は、１〜３０モル％が好ましく、１〜
２０モル％がより好ましい。エポキシ基を導入するため
のモノマーとしては、たとえばグリシジルアクリレート
が好ましい。

【００５３】なお、塩化ビニル系共重合体への極性基の
導入技術に関しては、特開昭５７−４４２２７号、同５
８−１０８０５２号、同５９−８１２７号、同６０−１
０１１６１号、同６０−２３５８１４号、同６０−２３
８３０６号、同６０−２３８３７１号、同６２−１２１
９２３号、同６２−１４６４３２号、同６２−１４６４
３３号等の公報に記載があり、この発明においてもこれ
らを利用することができる。

【００５４】次に、この発明に用いるポリエステルとポ
リウレタンの合成について述べる。一般に、ポリエステ
ルはポリオールと多塩基酸との反応により得られる。こ
の公知の方法を用いて、ポリオールと一部に極性基を有
する多塩基酸から、極性基を有するポリエステル（ポリ
オール）を合成することができる。

【００５５】極性基を有する多塩基酸の例としては、５
−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフタル酸、４−
スルホイソフタル酸、３−スルホフタル酸、５−スルホ
イソフタル酸ジアルキル、２−スルホイソフタル酸ジア
ルキル、４−スルホイソフタル酸ジアルキル、３−スル
ホイソフタル酸ジアルキルおよびこれらのナトリウム
塩、カリウム塩を挙げることができる。

【００５６】ポリオ−ルの例としては、トリメチロ−ル
プロパン、ヘキサントリオ−ル、グリセリン、トリメチ
ロ−ルエタン、ネオペンチルグリコ−ル、ペンタエリス
リト−ル、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−
ル、１，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−
ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、ジエチレングリコ−
ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等を挙げることができ
る。なお、他の極性基を導入したポリエステルも公知の
方法で合成することができる。

【００５７】次に、ポリウレタンに付いて述べる。これ
は、ポリオールとポリイソシアネートとの反応から得ら
れる。ポリオールとしては、一般にポリオールと多塩基
酸との反応によって得られるポリエステルポリオールが
使用されている。したがって、極性基を有するポリエス
テルポリオールを原料として用いれば、極性基を有する
ポリウレタンを合成することができる。

【００５８】ポリイソシアネートの例としては、ジフェ
ニルメタン−４−４′−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，５−ナフタレンジ
イソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート
（ＴＯＤＩ）、リジンイソシアネートメチルエステル
（ＬＤＩ）等が挙げられる。

【００５９】また、極性基を有するポリウレタンの他の
合成方法として、水酸基を有するポリウレタンと極性基
および塩素原子を有する下記の化合物との付加反応も有
効である。 Cl−CH₂CH₂SO₃M、 Cl−CH₂CH₂OSO₂M、 Cl −CH₂COOM、 Cl-CH₂-P(=O)(OM¹)₂ なお、ポリウレタンへの極性基導入に関する技術として
は、特公昭５８−４１５６５号、特開昭５７−９２４２
２号、同５７−９２４２３号、同５９−８１２７号、同
５９−５４２３号、同５９−５４２４号、同６２−１２
１９２３号等の公報に記載があり、この発明においても
これらを利用することができる。

【００６０】この発明においては、結合剤として下記の
樹脂を全結合剤の２０重量％以下の使用量で併用するこ
とができる。その樹脂としては、重量平均分子量が１
０，０００〜２００，０００である、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリ
ビニルブチラール、セルロース誘導体（ニトロセルロー
ス等）、スチレン−ブタジエン共重合体、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノキ
シ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル系樹脂、尿素ホルム
アミド樹脂、各種の合成ゴム系樹脂等が挙げられる。

【００６１】−その他の成分− この発明では、磁性層の耐久性を向上させるために、ポ
リイソシアネートを磁性層に含有させることが好まし
い。ポリイソシアネートとしては、たとえばトリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）等と活性水素化合物との付加
体などの芳香族ポリイソシアネートと、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等と活性水素化合物との
付加体などの脂肪族ポリイソシアネートがある。ポリイ
ソシアネートの重量平均分子量は、１００〜３，０００
の範囲にあることが望ましい。

【００６２】この発明では、磁性層に必要に応じて分散
剤、潤滑剤、研磨剤、帶電防止剤および充填剤などの添
加剤を含有させることができる。

【００６３】まず、分散剤としては、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸などの炭素数１２〜１８の脂肪
酸；これらのアルカリ金属の塩またはアルカリ土類金属
の塩あるいはこれらのアミド；ポリアルキレンオキサイ
ドアルキルリン酸エステル；レシチン；トリアルキルポ
リオレフィンオキシ第四アンモニウム塩；カルボキシル
基およびスルホン酸基を有するアゾ系化合物などを挙げ
ることができる。これらの分散剤は、通常、強磁性粉に
対して０．５〜５重量％の範囲で用いられる。

【００６４】次に、潤滑剤としては、脂肪酸および／ま
たは脂肪酸エステルを使用することができる。この場
合、脂肪酸の添加量は強磁性粉に対し０．２〜１０重量
％が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。添加
量が０．２重量％未満であると、走行性が低下し易く、
また１０重量％を超えると、脂肪酸が磁性層の表面にし
み出したり、出力低下が生じ易くなる。

【００６５】また、脂肪酸エステルの添加量も強磁性粉
に対して０．２〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重
量％がより好ましい。その添加量が０．２重量％未満で
あると、スチル耐久性が劣化し易く、また１０重量％を
超えると、脂肪酸エステルが磁性層の表面にしみ出した
り、出力低下が生じ易くなる。脂肪酸と脂肪酸エステル
とを併用して潤滑効果をより高めたい場合には、脂肪酸
と脂肪酸エステルは重量比で１０：９０〜９０：１０が
好ましい。

【００６６】脂肪酸としては一塩基酸であっても二塩基
酸であってもよく、炭素数は６〜３０が好ましく、１２
〜２２の範囲がより好ましい。

【００６７】脂肪酸の具体例としては、カプロン酸、カ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リノレ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、ベヘン酸、マロン
酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ド
デカンジカルボン酸、オクタンジカルボン酸などが挙げ
られる。

【００６８】脂肪酸エステルの具体例としては、オレイ
ルオレート、イソセチルステアレート、ジオレイルマレ
ート、ブチルステアレート、ブチルパルミテート、ブチ
ルミリステート、オクチルミリステート、オクチルパル
ミテート、ペンチルステアレート、ペンチルパルミテー
ト、イソブチルオレエート、ステアリルステアレート、
ラウリルオレエート、オクチルオレエート、イソブチル
オレエート、エチルオレエート、イソトリデシルオレエ
ート、２−エチルヘキシルステアレート、２−エチルヘ
キシルパルミテート、イソプロピルパルミテート、イソ
プロピルミリステート、ブチルラウレート、セチル−２
−エチルヘキサレート、ジオレイルアジペート、ジエチ
ルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジイソデシル
アジペート、オレイルステアレート、２−エチルヘキシ
ルミリステート、イソペンチルパルミテート、イソペン
チルステアレート、ジエチレングリコール−モノ−ブチ
ルエーテルパルミテート、ジエチレングリコール−モノ
−ブチルエーテルパルミテートなどが挙げられる。

【００６９】また、上記脂肪酸、脂肪酸エステル以外の
潤滑剤として、たとえばシリコーンオイル、グラファイ
ト、フッ化カーボン、二硫化モリブデン、二硫化タング
ステン、脂肪酸アミド、α−オレフィンオキサイドなど
も使用することができる。

【００７０】次に、研磨剤の具体例としては、α−アル
ミナ、溶融アルミナ、酸化クロム、酸化チタン、α−酸
化鉄、酸化ケイ素、窒化ケイ素、炭化タングステン、炭
化モリブデン、炭化ホウ素、コランダム、酸化亜鉛、酸
化セリウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素などが挙げ
られる。研磨剤の平均粒子径は０．０５〜０．６μｍが
好ましく、０．１〜０．３μｍがより好ましい。

【００７１】次に、帯電防止剤としては、カーボンブラ
ック、グラファイト等の導電性粉末；第四級アミン等の
カチオン界面活性剤；スルホン酸、硫酸、リン酸、リン
酸エステル、カルボン酸等の酸基を含むアニオン界面活
性剤；アミノスルホン酸等の両性界面活性剤；サポニン
等の天然界面活性剤などを挙げることができる。

【００７２】上述した帯電防止剤は、通常、結合剤に対
して０．０１〜４０重量％の範囲で添加される。

【００７３】−磁気記録媒体の製造− この発明の磁気記録媒体はその製造方法に特に制限はな
く、公知の単層または複数層構造型の磁気記録媒体の製
造に使用される方法に準じて製造することができる。

【００７４】たとえば、一般的には強磁性粉、結合剤、
分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等を溶媒中で混練
および分散して磁性塗料を調製した後、この磁性塗料を
非磁性支持体の表面に塗布する。

【００７５】上記溶媒としては、たとえばアセトン、メ
チルエチルケトン（ＭＥＫ)、メチルイソブチルケトン
（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン等のケトン系；メタノ
ール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；テ
トラヒドロフラン等の環状エーテル類；メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホル
ム、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素などを用
いることができる。磁性層形成成分の混練分散にあたっ
ては、各種の混練分散機を使用することができる。

【００７６】この混練分散機としては、たとえば二本ロ
ールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、
コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグライン
ダー、Sqegvariアトライター、高速インペラー分散機、
高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速
ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープンニ
ーダー、連続ニーダー、加圧ニーダーなどが挙げられ
る。上記混練分散機のうち、０．０５〜０．５ＫＷ（磁
性粉１Ｋｇ当たり）の消費電力負荷を提供することので
きる混練分散機は、加圧ニーダー、オープンニーダー、
連続ニーダー、二本ロールミル、三本ロールミルであ
る。

【００７７】非磁性支持体上に磁性層を塗布するには、
この発明の磁気記録媒体の製造に当たっては、特に効果
の点からウェット−オン−ウェット重層塗布方式による
同時重層塗布を行なうのがよい。具体的には、図１に示
すように、まず供給ロール３２から繰出したフィルム状
支持体１に、エクストルージョン方式の押し出しコータ
ー１０、１１により、磁性層２、４の各塗料をウェット
−オン−ウェット方式で重層塗布した後、配向用磁石ま
たは垂直配向用磁石３３に通過し、乾燥器３４に導入
し、ここで上下に配したノズルから熱風を吹き付けて乾
燥する。次に、乾燥した各塗布層付きの支持体１をカレ
ンダーロール３８の組合せからなるスーパーカレンダー
装置３７に導き、ここでカレンダー処理した後に、巻き
取りロール３９に巻き取る。このようにして得られた磁
性フィルムを所望幅のテープ状に裁断してたとえば８ｍ
ｍビデオカメラ用磁気記録テープを製造することができ
る。

【００７８】上記の方法において、各塗料は、図示しな
いインラインミキサーを通して押し出しコーター１０、
１１へと供給してもよい。なお、図中、矢印Ｄは非磁性
ベースフィルムの搬送方向を示す。押し出しコーター１
０、１１には夫々、液溜まり部１３、１４が設けられ、
各コーターからの塗料をウェット−オン−ウェット方式
で重ねる。即ち、下層磁性層用塗料の塗布直後（未乾燥
状態のとき）に上層磁性層塗料を重層塗布する。前記コ
ーターヘッドは、図２に示した（ウ）のヘッドが本願発
明においては好ましい。

【００７９】ウェット−オン−ウェット重層塗布方法
は、リバースロールと押し出しコーターとの組み合わ
せ、グラビアロールと押し出しコーターとの組み合わせ
なども使用することができる。さらにはエアドクターコ
ーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、スク
ィズコーター、含浸コーター、トランスファロールコー
ター、キスコーター、キャストコーター、スプレイコー
ター等を組み合わせることもできる。

【００８０】このウェット−オン−ウェット方式におる
重層塗布においては、下層が湿潤状態になったままで上
層の磁性層を塗布するので、下層の表面（即ち、上層と
境界面）が滑らかになるとともに上層の表面性が良好に
なり、かつ、上下層間の接着性も向上する。この結果、
特に高密度記録のために高出力、低ノイズの要求される
たとえば磁気テープとしての要求性能を満たしたものと
なりかつ、高耐久性の性能が要求されることに対しても
膜剥離をなくし、膜強度が向上し、耐久性が十分とな
る。また、ウェット−オン−ウェット重層塗布方式によ
り、ドロップアウトも低減することができ、信頼性も向
上する。

【００８１】上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗
料の塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類；メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコールセ
ノアセテート等のエステル類；グリコールジメチルエー
テル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使
用できる。これらの各種の溶媒は単独で使用することも
できるし、またそれらの二種以上を併用することもでき
る。

【００８２】前記配向磁石あるいは垂直配向用磁石にお
ける磁場は、２０〜５，０００ガウス程度であり、乾燥
器による乾燥温度は約３０〜１２０℃であり、乾燥時間
は約０．１〜１０分間程度である。

【００８３】次にカレンダリングにより表面平滑化処理
が行なわれる。その後は、必要に応じてバーニッシュ処
理またはブレード処理を行なってスリッティングされ
る。この際、上記表面平滑化処理は、この発明の目的を
達成するのに効果的である。

【００８４】すなわち、前記したようにこの発明の必須
要件の一つに磁性層表面の粗さの条件があるが、この条
件を満たすためには、この表面平滑化処理が好ましい。

【００８５】表面平滑化処理においては、カレンダー条
件として温度、線圧力、Ｃ／Ｓ（コーティングスピー
ド）等を挙げることができる。

【００８６】この発明の目的達成のためには、通常、上
記温度を５０〜１２０℃、上記線圧力を５０〜４００ｋ
ｇ／ｃｍ、上記Ｃ／Ｓを２０〜６００ｍ／分に保持する
ことが好ましい。これらの数値の範囲を外れると、磁性
層の表面状態をこの発明の如く特定することが実施困難
になるか、あるいはそれが不可能になることがある。

【００８７】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。以下に示
す成分、割合、操作順序は本発明の範囲から逸脱しない
範囲において種々変更しうる。なお、下記の実施例にお
いて「部」はすべて重量部である。

【００８８】（実施例１）下記の上層用磁性組成物の各
成分をニ−ダ−・サンドミルを用いて混練分散して上層
用磁性塗料を調製した。

【００８９】＜上層用磁性塗料＞Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末１００部（Ｆｅ：Ａｌ重量比＝１００：８，平均長軸長；０．１
６μｍ、Ｈｃ；１５８０Ｏｅ、σ_S ；１２０ｅｍｕ／ｇ、結晶子サイズ；１７０Å）スルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂１０部＜日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０＞スルホン酸金属塩含有ポリエステルポリウレタン樹脂＜東洋紡（株）製、ＵＲ−８７００＞５部アルミナ（α−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、平均粒径；０．２μｍ）６部カ−ボンブラック＜平均粒径４０ｍμ＞１部ステアリン酸１部ミリスチン酸１部ブチルステアレート１部シクロヘキサノン１００部メチルエチルケトン１００部トルエン１００部。

【００９０】下記組成の下層用塗料を調製した。＜下層用塗料＞カ−ボンブラック９０部（平均粒径２７ｍμ、吸油量８０μｌ／１００ｇ）カ−ボンブラック（平均粒径２７０ｍμ）１０部スルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂６部（日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０）スルホン酸金属塩含有ポリエステルポリウレタン樹脂（東洋紡（株）製、ＵＲ−８７００）３部ミリスチン酸１部ブチルステアレート１部シクロヘキサノン１００部メチルエチルケトン１００部トルエン１００部。

【００９１】次に、得られた上層用磁性塗料と下層用塗
料とにそれぞれポリイシシアネ−ト（コロネ−トＬ、日
本ポリウレタン工業（株）製）５部を添加した後、ウェ
ット−オン−ウェット方式により厚み１０μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に塗布したのち、塗膜
が未乾燥であるうちに磁場配向処理を行ない、続いて乾
燥を施してから、カレンダーで表面平滑化処理を行な
い、厚み２．０μｍの下層と厚み０．４μｍの上層とか
らなる磁性層を形成した。

【００９２】さらに、この磁性層とは反対側の上記ポリ
エチレンフタレートフィルムの面（裏面）に下記の組成
を有する塗料を塗布し、この塗膜を乾燥し、後述するカ
レンダー条件にしたがってカレンダー加工をすることに
よって、厚み０．８μｍのバックコート層を形成し、広
幅の原反磁気テープを得た。

【００９３】＜バックコ−ト層用塗料＞カーボンブラック４０部（ラベン１０３５）硫酸バリウム１０部（平均粒径３００ｍμ）ニトロセルロース２５部ポリウレタン系樹脂２５部（日本ポリウレタン（株）社製、Ｎ−２３０１）ポリイソシアネ−ト化合物１０部（日本ポリウレタン（株）社製、コロネ−トＬ）シクロヘキサノン４００部メチルエチルケトン２５０部トルエン２５０部。

【００９４】こうして得られた原反をスリットして８ｍ
ｍビデオ用テープを作成した。

【００９５】このビデオ用テープの電磁変換特性、塗布
性そして走行耐久性を下記の要領で測定した。その結果
を表１に示す。

【００９６】＜ＲＦ出力＞；シバソク製ノイズメ−タ−
９２５Ｃを用い、８ｍｍビデオム−ビ−Ｖ９００（ソニ
−（株）製）を用いて測定した。

【００９７】＜高温高湿下での走行耐久性＞；温度４０
℃、相対湿度８０％の温湿環境下でビデオテ−プの全長
走行を５０パス行ない、走行後のテ−プのエッジダメ−
ジを目視によって判定した。

【００９８】評価は次のとおりである。 ○：エッジ折れなし。 △：一部にエッジ折れ発生。 ×：全長にわたりエッジ折れ発生。

【００９９】＜低温でのヘッド目詰まり特性＞０℃にお
いてビデオテープを録画再生し、ヘッド目詰まりの回数
を測定した。＜カレンダーヒートロール汚れ＞前記原反の製造工程に
おいて、カレンダ処理に用いられるカレンダロールの汚
れ具合を目視で観察した。評価は次のとおりである。

【０１００】◎：汚れなし。 ○：汚れほとんどなし。 △：汚れわずかにあり。 ×：汚れあり。

【０１０１】（実施例２）前記実施例１において下層用
塗料におけるカ−ボンブラック（平均粒径２７ｍμ）９
０部およびカ−ボンブラック（平均粒径２７０ｍμ）１
０部の代わりに、酸化錫被覆酸化亜鉛（平均粒径３０ｍ
μ）９５部及び酸化錫被覆酸化亜鉛（平均粒径５００ｍ
μ）５部を使用した外は前記実施例１と同様に実施し、
実施例１におけるのと同様にして評価した。結果を表１
に示す。

【０１０２】（実施例３）前記実施例１における強磁性
金属粉末として、最上層のＦｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末
に代えて、Ｃｏ置換バリウムフェライト（Ｈｃ：１，１
００Ｏｅ、ＢＥＴ値：４５ｍ² ／ｇ、σs ：６４ｅｍ
ｕ／ｇ、板状比：４）を用いた外は前記実施例１と同様
に実施し、実施例１と同様にして評価した。結果を表１
に示す。

【０１０３】（実施例４）前記実施例１において下層用
塗料におけるカ−ボンブラック（平均粒径２７ｍμ）９
０部およびカ−ボンブラック（平均粒径２７０ｍμ）１
０部の代わりに、アンチモン固溶酸化錫被覆処理酸化チ
タン（平均粒径２０ｍμ）９５部及びアンチモン固溶酸
化錫被覆処理酸化チタン（平均粒径２２０ｍμ）５部を
使用した外は前記実施例１と同様に実施し、実施例１に
おけるのと同様にして評価した。結果を表１に示す。

【０１０４】（実施例５）実施例１において下層を以下
のように複数層にした。

【０１０５】＜下層塗料Ａ＞カ−ボンブラック（平均粒径２７ｍμ）１００部スルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂６部（日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０）スルホン酸金属塩含有ポリエステルポリウレタン樹脂（東洋紡（株）製、ＵＲ−８７００）３部ミリスチン酸１部ブチルステアレート１部シクロヘキサノン１００部メチルエチルケトン１００部トルエン１００部。

【０１０６】＜下層塗料Ｂ＞カ−ボンブラック（平均粒径２７０ｍμ）１００部スルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂６部（日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０＞スルホン酸金属塩含有ポリエステルポリウレタン樹脂（東洋紡（株）製、ＵＲ−８７００）３部ミリスチン酸１部ブチルステアレート１部シクロヘキサノン１００部メチルエチルケトン１００部トルエン１００部。

【０１０７】次に、得られた上層用磁性塗料と下層用塗
料Ａ，Ｂとにそれぞれポリイシシアネ−ト（コロネ−ト
Ｌ、日本ポリウレタン工業（株）製）５部を添加した
後、ウェット−オン−ウェット方式により厚み１０μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布したの
ち、塗膜が未乾燥であるうちに磁場配向処理を行ない、
続いて乾燥を施してから、カレンダーで表面平滑化処理
を行ない、非磁性支持体上に厚み１．５μｍの下層Ａか
らなる層、その上に厚み０．３μｍの下層Ｂからなる
層、更にその上に厚み０．４μｍの上層とからなる磁性
層を形成した外は、前記実施例と同様に実施し、実施例
１と同様にして評価した。結果を表１に示す。

【０１０８】（実施例６）実施例１において上層磁性塗
料として上層磁性塗料Ａ、上層磁性塗料Ｂの二種類を準
備した。上層磁性塗料Ａは、前記実施例１における上層
磁性塗料と同じにした。上層磁性塗料Ｂとしては、実施
例１における上層磁性塗料においてＦｅ−Ａｌ系強磁性
金属粉末（Ｆｅ：Ａｌ重量比＝１００：８，平均長軸
長；０．１６μｍ、Ｈｃ；１５８０Ｏｅ、σ_S ；１２
０ｅｍｕ／ｇ、結晶子サイズ；１７０Å）１００部の代
わりに、Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末（Ｆｅ：Ａｌ重量
比＝１００：８，平均長軸長；０．２０μｍ、Ｈｃ；
１，５００Ｏｅ、σ_S ；１２０ｅｍｕ／ｇ、結晶子サ
イズ；１９０Å）１００部を使用した外は実施例１と同
様にした。これらの上層磁性塗料Ａ，Ｂを用いて、前記
実施例１と同様にして、厚み０．２μｍの最上層磁性層
Ａ、厚み０．２μｍからなる上層磁性層を有する外は前
記実施例と同様の磁気記録媒体を得、実施例１と同様に
して評価した。結果を表１に示す。

【０１０９】（比較例１）実施例１において、下層塗料
の組成として、カ−ボンブラック（平均粒径２７ｍμ）
９０部およびカ−ボンブラック（平均粒径２７０ｍμ）
１０部の代わりに、カーボンブラック（平均粒径２７ｍ
μ）１００部を用い、カーボンブラック（平均粒径２７
０ｍμ）を使用しない外は前記実施例１と同様に実施
し、実施例１におけるのと同様にして評価した。結果を
表１に示す。

【０１１０】（比較例２）前記実施例２において下層用
塗料におけるカ−ボンブラック（平均粒径２７ｍμ）９
０部およびカ−ボンブラック（平均粒径２７０ｍμ）１
０部の代わりに、酸化錫被覆酸化亜鉛（平均粒径３０ｍ
μ）１００部を用い、酸化錫被覆酸化亜鉛（平均粒径５
００ｍμ）を使用しない外は前記実施例２と同様に実施
し、実施例２におけるのと同様にして評価した。結果を
表１に示す。

【０１１１】（比較例３）実施例３において、下層塗料
の組成として、カ−ボンブラック（平均粒径２７ｍμ）
９０部およびカ−ボンブラック（平均粒径２７０ｍμ）
１０部の代わりに、カーボンブラック（平均粒径２７ｍ
μ）１００部を用い、カーボンブラック（平均粒径２７
０ｍμ）を使用しない外は前記実施例３と同様に実施
し、実施例３におけるのと同様にして評価した。結果を
表１に示す。

【０１１２】（実施例７）実施例１において、下層塗料
の組成として、カ−ボンブラック（平均粒径２７ｍμ）
９０部およびカ−ボンブラック（平均粒径２７０ｍμ）
１０部の代わりに、カーボンブラック（平均粒径２７ｍ
μ）７０部と、酸化錫被覆酸化亜鉛（平均粒径３０ｍ
μ）３０部とを用いた外は前記実施例１と同様に実施
し、実施例１におけるのと同様にして評価した。結果を
表１に示す。

【０１１３】（比較例４，５）実施例１における最上層
の厚みを比較例４では０．７μｍにし、比較例５では
１．０μｍにした外は前記実施例１と同様に実施し、実
施例１におけるのと同様にして評価した。結果を表１に
示す。

【０１１４】（実施例８）実施例１における上層磁性塗
料においてＦｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末（Ｆｅ：Ａｌ重
量比＝１００：８，平均長軸長；０．１６μｍ、Ｈｃ；
１５８０Ｏｅ、σ_S ；１２０ｅｍｕ／ｇ、結晶子サイ
ズ；１７０Å）１００部の代わりに、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ
系強磁性金属粉末（Ｆｅ：Ａｌ：Ｃａ重量比＝１００：
８：１，平均長軸長；０．１６μｍ、Ｈｃ；１，５８０
Ｏｅ、σ_S ；１２０ｅｍｕ／ｇ、結晶子サイズ；１７
０Å）１００部を使用した外は実施例１と同様にし、実
施例１におけるのと同様にして評価した。結果を表１に
示す。

【０１１５】（実施例９）実施例１における上層磁性塗
料においてＦｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末（Ｆｅ：Ａｌ重
量比＝１００：８，平均長軸長；０．１６μｍ、Ｈｃ；
１５８０Ｏｅ、σ_S ；１２０ｅｍｕ／ｇ、結晶子サイ
ズ；１７０Å）１００部の代わりに、Ｆｅ−Ａｌ系強磁
性金属粉末（Ｆｅ：Ａｌ重量比＝１００：８，平均長軸
長；０．１６μｍ、Ｈｃ；１，５８０Ｏｅ、σ_S ；１
２０ｅｍｕ／ｇ、軸比；３．０）１００部を使用した外
は実施例１と同様にし、実施例１におけるのと同様にし
て評価した。結果を表１に示す。

【０１１６】

【表１】

【０１１７】

【発明の効果】本発明により、高温高湿下での走行耐久
性に優れ、低温でのヘッド目詰まりがなく、カレンダー
ヒートロール汚れの生じることのない優れた性能を有す
る磁気記録媒体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、ウエット−オン−ウエット塗布方式に
よる磁性層の同時重層塗布を説明するための図である。

【図２】図２は、磁性塗料を塗布するためのコーターヘ
ッドの図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に複数の層を形成し、最
上層が、０．５μｍ未満の膜厚を有する磁性層であり、
その磁性層以外の層が、平均粒径の異なる二種以上の非
磁性粉末を含むことを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】前記最上層の磁性層が、強磁性金属粉末
および／または六方晶系フェライト粉末を含有する前記
請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項３】前記最上層に隣接する層が平均粒径の異
なる二種以上の非磁性粉末を含有する前記請求項１に記
載の磁気記録媒体。
【請求項４】前記最上層以外の層が複数の層からな
り、最上層に隣接する層中に含有される非磁性粉末の平
均粒径が、磁性層に隣接する層以外の層中の非磁性粉末
の平均粒径よりも大きい前記請求項１に記載の磁気記録
媒体。
【請求項５】前記最上層以外の層に含まれる二種以上
の非磁性粉末の平均粒径の差が１０ｍμ以上である前記
請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項６】最上層以外の層に含まれる非磁性粉末
が、平均粒径１０〜３０ｍμの非磁性粉末と４０ｍμ以
上の非磁性粉末である前記請求項１に記載の磁気記録媒
体。