JPH05214035A - エチレン共重合体フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 組成分布特性、分岐度分布特性、ランダム特
性、ＤＳＣ融点による結晶性特性、結晶化度及び分子量
分布等の諸特性の結合において新規なエチレン共重合体
のフイルム。 【効果】 透明性、耐衝撃性、耐ブロッキング性、耐環
境応力亀裂性、低温ヒートシール性等に優れ、これらの
特性をバランス良く保持している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、組成分布特性、分岐度分布特
性、ランダム特性、示差走査型熱量計によつて測定した
融点（以下、ＤＳＣ融点と略記することがある）による
結晶性特性、Ｘ線回折法による結晶化度及び分子量分布
等の諸特性の結合において新規なエチレン・α−オレフ
イン共重合体からなるフイルムに関する。さらに詳細に
は、密度が０.９０ｇ／ｃｍ³以上では透明性、耐衝撃
性、耐引裂性、耐ブロツキング性、耐環境応力亀裂性、
耐熱性及び低温ヒートシール性などに優れ、かつこれら
の諸性質をバランスよく兼ね備えたエチレン・α−オレ
フイン共重合体フイルムを提供するものである。

【０００２】従来、エチレン系重合体及び共重合体とし
て種々の重合体及び共重合体が提案されて公知である。
これらのエチレン系重合体及び共重合体のうちで、高圧
法低密度ポリエチレン（以下、ＨＰ−ＬＤＰＥと略記す
ることがある）は、柔難でかつ比較的透明性が良好であ
るので、例えばフイルム、中空容器、中空成形品、パイ
プ、鋼管被覆材、電線被覆材、発泡成形品、その他の広
い用途において使用されている。しかしながら、ＨＰ−
ＬＤＰＥは耐衝撃性、耐引裂性、耐環境応力亀裂性（以
下、ＥＳＣＲと略記することがある）などに劣るという
難点があるため、これらの性能の要求される用途の分野
においてはその利用に制約を受けていた。

【０００３】他方、中低圧条件下でエチレンとα−オレ
フインを共重合して得られる低密度ポリエチレン（以
下、Ｌ−ＬＤＰＥと略記することがある）は、ＨＰ−Ｌ
ＤＰＥに比べて機械的強度、ＥＳＣＲに優れかつ透明性
も良好であるため、一部の用途分野においてＨＰ−ＬＤ
ＰＥに代わる素材として注目されている。最近、製袋
機、充填包装機などの包装機械の高速度化及び包装材の
薄肉高強度化に対する要求が著しい。しかし、Ｌ−ＬＤ
ＰＥはこれらの用途の中で該性能の厳しく要求される分
野では機械的強度、光学的特性及びヒートシール性がま
だ充分ではなく、これらの性能の改善が要求されてお
り、しかもこれらの性質と前記他の性質とをバランスよ
く兼備したエチレン共重合体の開発が望まれていた。

【０００４】本出願人は、このような要望にこたえるた
めに新規エチレン共重合体の開発を行い、米国特許第４
２０５０２１号（対応、特開昭５３−９２８８７号公
報）に提案した。しかしながら、この提案に具体的に開
示されたエチレン共重合体は組成分布特性が広く、低結
晶性組成成分を無視できない量で含有するため、その使
用目的及び用途によつては耐ブロツキング性に改善の余
地があつた。

【０００５】一方、耐ブロツキング性の改良に着目した
エチレン共重合体として、特開昭５７−１０５４１１号
公報には、メルトフローレートが０.１〜１００ｇ／１
０ｍｉｎであり、密度が０.９１〜０.９４ｇ／ｃｍ³で
あり、単位非晶当りのキシレン吸収率（Ｙ）と結晶化度
（Ｘ）との関係が式

【０００６】

【数６】Ｙ＜−０.８０Ｘ＋０.６７ で表わされ、かつＤＳＣ融点が単一であるエチレン共重
合体が提案されている。しかし、このエチレン共重合体
も耐熱性と低温ヒートシール性のバランスが悪く、低温
ヒートシール性を向上させようとすると耐熱性が悪化
し、一方耐熱性を向上させようとすると低温ヒートシー
ル性が低下するようになるという欠点があり、しかもこ
のエチレン共重合体は耐ブロツキング性に関しても充分
なものではない。

【０００７】更に、特開昭５７−１２０６８０９号公報
には特定の長鎖分岐指数を有しかつ特定の短鎖分岐分布
を有するエチレン・α−オレフイン共重合体が提案され
ている。しかし、このエチレン共重合体は組成分布が広
い点に難点があり、更に透明性、耐衝撃性などの性質も
不満足であり、諸特性をバランスよく兼ね備えた素材と
はなり難いものである。

【０００８】また、更に特公昭４６−２１２１２号公報
には、バナジウム系触媒を用いて狭い分子量分布を有す
る均一ランダム部分的結晶性共重合体の連続的製造方法
が提案されている。この提案によるエチレン共重合体は
分子量分布が著しく狭くかつ結晶性も著しく低く、これ
らのエチレン共重合体をフイルム、シートなどの用途に
使用しても、耐熱性と低温ヒートシール性をバランスよ
く兼備させることが困難であり、しかも耐ブロツキング
性に劣るという欠点がある。

【０００９】本発明者らは、機械的特性、光学的特性、
耐ブロツキング性、耐熱特性、低温ヒートシール性など
の性質に優れ、かつこれらの優れた諸性質をバランスよ
く兼ね備えたエチレン共重合体の開発を目的として鋭意
検討を行つたところ、エチレン・α−オレフイン共重合
体においてその組成分布特性、分岐度特性、ランダム性
特性、ＤＳＣ融点特性、結晶化度、分子量分布などの組
み合わせによつて特定された共重合体が前記諸性質に優
れかつ諸性質をバランスよく兼備することを見出した。
さらに、この新しい知見に基づいて研究を進めた結果、
後記諸特性条件を共に満足するエチレン・α−オレフイ
ン共重合体が容易に製造でき、密度が０.９０ｇ／ｃｍ³
以上で、透明性、耐衝撃性、耐引裂性、耐ブロツキング
性、耐環境応力亀裂性、耐熱性及び低温ヒートシール性
などに優れ且つこれらの優れた諸性質をバランスよく兼
ね備えた従来文献未記載のエチレン共重合体となり、ま
た密度が０.９０ｇ／ｃｍ³未満で、透明性、耐衝撃性、
低温ヒートシール性に優れかつバナジウム系触媒を用い
て製造される均一ランダム部分的結晶性共重合体より分
子量分布が広く成形性が良好で、かつ種々の熱可塑性樹
脂に配合することにより耐衝撃性及び低温ヒートシール
性を改善する優れた改質剤としての性能を有する従来文
献未記載のエチレン共重合体となることを見出した。

【００１０】従つて、本発明の目的は新しいタイプのエ
チレン共重合体フイルムを提供するにある。

【００１１】即ち、本発明は、エチレンと炭素原子数が
４〜２０の範囲にあるα−オレフインとからなる実質上
線状構造を有するエチレン・α−オレフインランダム共
重合体であり、且つ下記（Ａ）〜（Ｊ）の要件、 （Ａ） ＡＳＴＭ Ｄ １２３８Ｅによつて測定したメル
トフローレートが０.０１〜２００ｇ／１０ｍｉｎの範
囲にあること、 （Ｂ） 密度が０.８５０〜０.９３０ｇ／ｃｍ³の範囲
にあること、 （Ｃ） 一般式［Ｉ］

【００１２】

【数７】Ｕ＝（Ｃｗ／Ｃｎ−１）×１００ ［Ｉ］ ［式中、Ｃｗは重量平均分岐度を示し、Ｃｎは数平均分
岐度を示す。］で表わされる組成分布パラメーター
（Ｕ）が５０以下であること、 （Ｄ） １０００個の炭素原子中の分岐度が２個以下の
組成成分のエチレン共重合体中に占める割合が１０重量
％以下であること、 （Ｅ） １０００個の炭素原子中の分岐度が３０個以上
の組成成分のエチレン共重合体中に占める割合が７０重
量％以下であること、 （Ｆ） メチレン基の平均連鎖長比が２.０以下にある
こと、 （Ｇ） 示差走査熱量計によつて測定した融点が１個又
は複数個（ｎ個、ｎ≧２）存在し、かつ （i） 融点（Ｔ₁）は、一般式［ＩＩ］

【００１３】

【数８】 （１７５×ｄ−４６）℃〜１２５℃ ［ＩＩ］ ［ここで、Ｔ₁は複数個の融点が存在する場合には、最
高融点の値（℃）を示し、式中ｄはエチレン共重合体の
密度（ｇ／ｃｍ³）を示す。］で表わされる範囲にあ
り、（ii） 複数個（ｎ個）の融点が存在する場合に
は、該最高融点（Ｔ₁℃）とそれらの複数個の融点のう
ちの最低融点（Ｔｎ℃）との差が一般式［ＩＩＩ］

【００１４】

【数９】 １８＜Ｔ₁−Ｔｎ≦６５ ［ＩＩＩ］ で表わされる範囲にあり、かつ （iii） 該最高融点（Ｔ₁℃）とそれらの複数個の融点
のうちの第二番目に高い融点（Ｔ₂℃）との差が一般式
［ＩＶ］

【００１５】

【数１０】 ０＜Ｔ₁−Ｔ₂≦２０ ［ＩＶ］ で表わされる範囲にあり［但し、融点ピークが２個（ｎ
＝２）の場合には該一般式［ＩＶ］に従うものとす
る。］、 （Ｈ） 該融点（Ｔ₁℃）における結晶融解熱量（Ｈ₁）
と全結晶融解熱量（Ｈ_T）との比が一般式［Ｖ］

【００１６】

【数１１】０＜Ｈ₁／Ｈ_T≦０.４０
［Ｖ］ で表わされる範囲にあること、 （Ｉ） Ｘ線回折法で測定した結晶化度が１５ないし７
０％の範囲にあること、 （Ｊ） ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフイーで測
定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２.５ないし１０の
範囲にあること、によつて特徴づけられるエチレン共重
合体からなるフイルム、を発明の要旨とするものでる。

【００１７】本発明の上記目的及び更には多くの他の目
的ならびに利点は、以下の記載から一層明らかとなるで
あろう。

【００１８】本発明のエチレン共重合体フイルムは前記
（Ａ）〜（Ｊ）の特性によつて特定される。以下、各特
性について詳しく述べる。

【００１９】本発明のフイルムを形成するエチレン共重
合体は、エチレンと炭素原子数が４〜２０の範囲にある
α−オレフインとからなる実質上線状構造を有するエチ
レン・α−オレフインランダム共重合体である。ここ
で、α−オレフイン成分単位は、炭素原子数が４〜２０
のα−オレフイン、好ましくは４〜１８のα−オレフイ
ン、特に好ましくは４〜１２のα−オレフインであり、
これらの１種または２種以上の混合成分であつても差し
つかえない。このようなα−オレフイン成分単位として
具体的には、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オ
クテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクダデ
センなどを例示することができる。本発明のエチレン共
重合体を構成するα−オレフイン成分単位の含有率は、
前記（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）によつて特定される組成
分布を満足する範囲において任意であるが、通常は０.
５〜４０モル％、好ましくは０.５〜３０モル％、特に
好ましくは１.５〜２０モル％の範囲である。

【００２０】本発明のフイルムを形成するエチレン共重
合体は、実質上線状構造を有している。ここで、実質上
の線状構造とは、前記α−オレフインに基づく分岐を有
する線状構造を意味し、長鎖分岐及び架橋構造を有しな
いことを意味する。このことは、該エチレン共重合体が
１３０℃のｎ−デカン溶媒中に完全に溶解することによ
つて確認される。

【００２１】本発明のエチレン共重合体は、（Ａ）メル
トフローレート（以下、ＭＦＲと略記することがある）
が０.０１〜２００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０.０５
〜１５０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。該ＭＦＲが２０
０ｇ／１０ｍｉｎを越えて大きくなると成形性及び機械
的強度が劣るようになり、０.０１ｇ／１０ｍｉｎ未満
で小さくなつても成形性が低下するようになり不都合で
ある。まお、ここで（Ａ）ＭＦＲはＡＳＴＭ Ｄ １２３
８Ｅにより測定した値である。

【００２２】本発明のエチレン共重合体は、（Ｂ）密度
が０.８５０〜０.９３０ｇ／ｃｍ³、好ましくは０.８８
０〜０.９３０ｇ／ｃｍ³である。該密度が０.９３０ｇ
／ｃｍ³を越えて大きすぎると透明性、耐引裂性、耐衝
撃性、低温ヒートシール性が低下し、０.８５０ｇ／ｃ
ｍ³未満で小さすぎると耐ブロツキング性が著しく劣る
不都合を伴う。尚、本発明において、（Ｂ）密度はＡＳ
ＴＭ Ｄ １５０５により測定された値である。

【００２３】本発明のエチレン共重合体は、（Ｃ）一般
式［Ｉ］

【００２４】

【数１２】 Ｕ＝１００×（Ｃｗ／Ｃｎ−１）・・・［Ｉ］（１） ［但し式中、Ｃｗは重量平均分岐度を示し、Ｃｎは数平
均分岐度を示す、］で表わされる組成分布パラメーター
（Ｕ）が５０以下、例えば０＜Ｕ≦５０、好ましくは４
０以下、さらに好ましくは３０以下である。

【００２５】該Ｕは分子量には無関係な共重合体の組成
成分の分布を示すパラメーターであつて、後記特性
（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）などと密接に関連し
て、本発明共重合体の構造を特定する重要な特性の一つ
である。そして、該Ｕが５０を越えて大きすぎると組成
分布が広すぎて、透明性、耐引裂性、耐衝撃性、耐ブロ
ツキング性、低温ヒートシール性に劣つたものとなり、
本発明共重合体の優れた諸性質及びその優れた性能をバ
ランスよく兼備した性質を発揮し難い。尚、本発明に於
て、上記Ｕを算出する式（１）においてＣｗ及びＣｎは
以下の方法により測定決定された値である。

【００２６】エチレン共重合体の組成分別を行うために
該共重合体をｐ−キシレンとブチルセロソルブとの混合
溶媒（容量比：８０／２０）に、耐熱安定剤２,５−ジ
−ｔｅｒｔ ブチル−４−メチルフエノールの共存下
で、溶解後、硅藻土（商品名セライト５６０ジヨンマン
ビル社（米）製）にコーテイングしたものを円筒状カラ
ムに充填し、前記混合溶媒と同一組成の溶媒をカラム内
に移送・流出させながら、カラム内温度を３０℃から５
℃きざみで１２０℃迄段階的に上昇させて、コーテイン
グしたエチレン共重合体を分別後メタノールに再沈後、
濾別・乾燥して分別物を得る。次いで各分別物の炭素数
１０００当たりの分岐数Ｃを次の（Ｄ）項と同じ１３Ｃ
−ＮＭＲ法により求め、分岐数Ｃと各分別区分の累積重
量分率Ｉ（ｗ）とが次の式（２）対数正規分布に従つて
いるとして、最小自乗法によりＣｗ及びＣｎを求める。

【００２７】

【数１３】

【００２８】但し式中β²は

【００２９】

【数１４】β²＝２ｌｎ（Ｃｗ／Ｃｎ） （３） で表わされ、Ｃｏ²は

【００３０】

【数１５】Ｃｏ²＝Ｃｗ×Ｃｎ （４） で表わされる。

【００３１】本発明のエチレン共重合体は、（Ｄ）分岐
度２個／１０００Ｃ以下（共重合体主鎖炭素１０００個
当りの分岐の数が２個以下）の組成成分のエチレン共重
合体中に占める量が１０重量％以下、例えば１０〜０重
量％、好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量
％以下である。

【００３２】上記（Ｄ）の分岐度条件は、共重合体主鎖
に結合した分岐度の少なすぎる主鎖構造を持つ組成成分
が少量であることを意味するパラメーターであつて、前
記（Ｃ）の組成分布パラメーターと密接に関連して、前
記組成分布パラメーター（Ｕ）と共に本発明エチレン共
重合体の構造を特定する重要な特性の一つである。そし
て、該分岐度２個／１０００Ｃ以下の組成成分が１０重
量％を越えて過剰に含有される共重合体は、透明性、耐
引裂性、耐衝撃性、低温ヒートシール性に劣り、本発明
共重合体の優れた諸性質及びその優れた性質をバランス
よく兼備した性質を発揮し難い。尚、本発明における分
岐度とは、共重合体主鎖炭素数１０００個当たりの分岐
の数であり、以下の方法により測定した値である。すな
わち、G.J.Ray，P.E.Johnson and J.R.Knox.Macromolec
ules，１０,７７３（１９７７）、に開示された方法に準
じ、炭素−１３核磁気共鳴（¹³Ｃ−ＮＭＲ）スペクトル
により観測されるメチレン炭素のシグナルを用いて、そ
の面積強度より求めた値である。

【００３３】更に、本発明のエチレン共重合体は、
（Ｅ）分岐度３０個／１０００Ｃ以上の組成成分のエチ
レン共重合体中に占める量が７０重量％以下、例えば７
０〜０重量％、好ましくは２０重量％以下、より好まし
くは５重量％以下である。

【００３４】上記（Ｅ）の分岐度条件は、共重合体主鎖
に結合した分岐数の多すぎる主鎖構造を持つ組成成分が
少量であることを意味するパラメーターであつて、前記
（Ｃ）の組成分布パラメーター及び前記（Ｄ）の分岐度
条件と密接に関連して、前記組成分布パラメーター
（Ｕ）及び分岐度条件（Ｃ）と共に、本発明エチレン共
重合体の構造を特定する重要な特性の一つである。そし
て、該（Ｅ）分岐度３０個／１０００Ｃ以上の組成成分
が７０重量％を越えて過剰に含有される共重合体は、耐
ブロツキング性が極端に悪化し、また被接触物を汚染す
るおそれがあり不都合である。尚、該分岐度の測定は、
上記（Ｄ）について述べた方法と同様に行うことができ
る。

【００３５】本発明のエチレン共重合体は、２３℃に於
けるｎ−デカン可溶分は通常０〜６０重量％、好ましく
は０〜５重量％、より好ましくは０〜２重量％の範囲で
ある。尚、本発明に於て、ｎ−デカン可溶分は、１３０
℃のｎ−デカン１ｌにエチレン共重合体１０ｇを、耐熱
安定剤２,５−ｔｅｒｔ．ブチル−４−メチル−フエノ
ールの共存下で溶解し、１３０℃に１時間保つた後、１
℃／ｍｉｎ．の降温速度で２３℃迄冷却した際に析出し
たエチレン共重合体の重量を求め、この値を試料１０ｇ
から差引いた重量の試料１０ｇに対する百分率（重量
％）で示した値である。

【００３６】又更に、本発明エチレン共重合体は、
（Ｆ）メチレン基の平均連鎖長比が２.０以下、好まし
くは１.７以下、より好ましくは１.５以下である。

【００３７】該（Ｆ）の平均連鎖長比は、本発明共重合
体分子鎖内のエチレンとα−オレフインのランダム構造
を示すパラメーターであつて、前記（Ｃ）〜（Ｅ）の特
性との結合パラメーターと共に、本発明エチレン共重合
体の構造を特定する重要な特性の一つである。そして、
該（Ｆ）メチレン基の平均連鎖長比が２.０を越えて大
すぎる共重合体は、透明性、耐引裂性、耐衝撃性、耐ブ
ロツキング性、低温ヒートシール性が劣り、本発明共重
合体の優れた諸性質及びその優れた性質をバランスよく
兼備した性質を発揮し難い。尚、本発明に於て、（Ｆ）
メチレン基の平均連鎖長比は、¹³Ｃ−ＮＭＲを用いて測
定した分岐度から計算されたメチレン平均連鎖長と、分
岐の間（相隣る２つの分岐間）のメチレン数が６個以下
の場合を除外して計算されたブロツクメチレン平均連鎖
長の比、すなわちブロツクメチレン平均連鎖長／メチレ
ン平均連鎖長により求めた値である。

【００３８】さらに、本発明のエチレン共重合体は、
（Ｇ）ＤＳＣ融点が１個又は複数個（ｎ個、ｎ≧２）存
在し、かつ次の条件を満足するものである。

【００３９】（ｉ） 融点（Ｔ₁）は、一般式［ＩＩ］

【００４０】

【数１６】 （１７５×ｄ−４６）℃〜１２５℃ ［ＩＩａ］ 好ましくは、

【００４１】

【数１７】 （１７５×ｄ−４５）℃〜１１３℃ ［ＩＩｂ］ ［ここで、Ｔ₁は複数個の融点ピークが存在する場合に
は、最高融点の値（℃）を示し、式中ｄはエチレン共重
合体の密度（ｇ／ｃｍ³）を示す。］で表わされる範囲
にある。

【００４２】（ii） 複数個（ｎ個）のＤＳＣ融点が存
在する場合には、該最高融点（Ｔ₁℃）とそれらの複数
個の融点のうちの最低融点（Ｔｎ℃）との差が一般式
［ＩＩＩ］

【００４３】

【数１８】 １８＜Ｔ₁−Ｔｎ≦６５ ［ＩＩＩａ］ 好ましくは、

【００４４】

【数１９】 １８＜Ｔ₁−Ｔｎ≦５０ ［ＩＩＩｂ］ より好ましくは、

【００４５】

【数２０】 １８＜Ｔ₁−Ｔｎ≦３０ ［ＩＩＩｃ］ で表わされる範囲にある。

【００４６】（iii） 該最高融点（Ｔ₁℃）とそれらの
複数個の融点のうちの第二番目に高い融点（Ｔ₂℃）と
の差が一般式［ＩＶ］

【００４７】

【数２１】０＜Ｔ₁−Ｔ₂≦２０ ［ＩＶａ］ 好ましくは、

【００４８】

【数２２】０＜Ｔ₁−Ｔ₂≦１５ ［ＩＶｂ］ より好ましくは、

【００４９】

【数２３】２≦Ｔ₁−Ｔ₂≦１０ ［ＩＶｃ］ で表わされる範囲にある［但し、ＤＳＣ融点ピークが２
個（ｎ＝２）の場合には該一般式［ＩＶ］に従うものと
する］。

【００５０】これらの１個または複数個のＤＳＣ融点及
びそれらの相互関係は、次に述べる（Ｈ）結晶融解熱量
と共に本発明のエチレン共重合体のＤＳＣ融点による結
晶性特性に関与するパラメーターであつて、すでに述べ
た諸特性との結合パラメーターと共に、本発明エチレン
共重合体の構造を特定する重要な特性の一つである。そ
して該（Ｇ）ＤＳＣ融点特性に於て、Ｔ₁が（１７５×
ｄ−４６）℃［ｄは上記のとおり］未満で低すぎると耐
熱性に劣り、Ｔ₁が１２５℃を越えて高すぎると透明
性、低温ヒートシール性が劣り、又、Ｔ₁−Ｔｎが６５
℃を越えて高すぎる場合やＴ₁−Ｔ₂が２０℃を越え高す
ぎる場合には、耐引裂性、耐衝撃性、低温ヒートシール
性などが悪化し、本発明共重合体の優れた諸性質及びそ
の優れた性質をバランスよく兼備した性質を発揮するこ
とが困難である。尚、本発明に於て、該（Ｇ）のＤＳＣ
融点、及び次にのべる（Ｈ）に於ける結晶融解熱量（Ｈ
₁）と全結晶融解熱量（Ｈ_T）は、以下の方法により測定
決定された値を意味する。即ち、示差走査型熱量計を用
い、試料３ｍｇを２００℃で５分間融解後、降温速度１
０℃／ｍｉｎ．で２０℃迄降温し、この温度に１分間保
持したのち、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．で１５０℃迄昇
温することによりＤＳＣ吸熱曲線を得る。該ＤＳＣ吸熱
曲線における吸熱ピーク中、最も高温側のピークあるい
はシヨルダーとして現わされる添付図１中Ｔ₁或は図２
中Ｔ₁（シヨルダーの高温側の変曲点Ｐ₁および低温側の
変曲点Ｐ₂において引いた接線の交点）最高融点（Ｔ₁）
である。図１及び図２に示したように、複数個のＤＳＣ
融点について、高温側から低温側へ順次、Ｔ₁、Ｔ₂、・
・・Ｔｎとし、Ｔ₂が第二番目に高い融点、Ｔｎが最低
融点である。

【００５１】一方、図１及び図２に示したように、該Ｄ
ＳＣ吸熱曲線の６０℃と１３０℃の点とを結ぶ直線（図
中、ベースラインＡ−Ａ′）とその間の吸熱曲線とで囲
まれる部分の熱量を全結晶融解熱量（Ｈ_T）とする。
又、図１に示したように最高融点（Ｔ₁）がピークとし
て現われる場合には、Ｔ₁のすぐ低温側の曲線の極小点
Ｂより温度座標軸へ垂線Ｃ₃をおろし、該垂線Ｃ₃とベー
スラインＡ−Ａ′（図中Ｃ₂部分）及び吸熱曲線（図
中、ＡＢ間の曲線部分Ｃ₁）で囲まれる斜線を施した部
分の熱量を最高融点（Ｔ₁）の結晶融解熱量（Ｈ₁）と
し、図２に示したように最高融点（Ｔ₁）がシヨルダー
として現われる場合には、シヨルダーのすぐ低温側の変
曲点Ｐ₂とＴ₂の高温側の変曲点Ｐ₃との夫々において引
いた接線の交点Ｂ′から温度座標軸へ垂線Ｃ₃をおろ
し、該垂線Ｃ₃とベースラインＡ−Ａ′（図中Ｃ ₂部分）
及び吸熱曲線（図中、Ｃ₃の延長線と曲線の交点Ｂ″と
Ａ間の曲線部分Ｃ₁）で囲まれる斜線を施した部分の熱
量を最高融点（Ｔ₁）の結晶融解熱量（Ｔ₁）とする。

【００５２】本発明のエチレン共重合体は、（Ｈ）その
複数個（ｎ個、ただしｎ≧３）のＤＳＣ融点のうちの最
高融点（Ｔ₁）の結晶融解熱量（Ｈ₁）［上に定義した］
と全結晶融解熱量（Ｈ_T）［上に定義した］との比が、
一般式［Ｖ］

【００５３】

【数２４】 ０＜Ｈ₁／Ｈ_T≦０.４０ ［Ｖａ］ 好ましくは、

【００５４】

【数２５】 ０.０１≦Ｈ₁／Ｈ_T≦０.３５ ［Ｖｂ］ である。

【００５５】この（Ｈ）の結晶融解熱量比Ｈ₁／Ｈ_Tは、
前記（Ｇ）の特性と共に本発明エチレン共重合体のＤＳ
Ｃ融点による結晶性特性に関与する。このＨ₁／Ｈ_T比が
０.４０を越えて大きすぎると耐引裂性、耐衝撃性、低
温ヒートシール性などに悪化を生じ、他の特性との結合
パラメーター条件下に、本発明共重合体の優れた諸性質
及びその優れた性質をバランスよく兼備した性質の発揮
に役立つている。

【００５６】本発明のエチレン共重合体の（Ｉ）結晶化
度は１５〜７０％、好ましくは３０〜７０％、より好ま
しくは４０〜６５％の範囲にある。該結晶化度が７０％
を越えて大きすぎると耐引裂性、耐衝撃性、低温ヒート
シール性などが低下し、結晶化度が１５％未満で低すぎ
ると耐ブロツキング性、耐熱性が著しく劣るようになる
ので、前記範囲にあることが必要である。尚、該エチレ
ン共重合体の結晶化度はＸ線回折法によつて求めた値で
ある。その測定法は、回折角７°から３１.５°を結ぶ
直線をバツクグラウンドとして使用し、他は下記文献記
載の方法に準じて行つた。S.L.Aggrwal and G.P.Tille
y，J.Polym.Sci.，１８，１７（１９５５）。

【００５７】本発明の共重合体の（Ｊ）分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）は２.５〜１０、好ましくは２.５〜７、より
好ましくは２.５〜５の範囲にある。該エチレン共重合
体の分子量分布が１０を越えて大きくなると、耐衝撃
性、耐環境応力亀裂性が著しく低下するようになり、
２.５未満となつても成形性が低下するようになる。
尚、該エチレン共重合体の分子量分布はゲルパーミエイ
シヨンクロマトグラフイーによつて測定された値であ
る。

【００５８】本発明のエチレン共重合体は、例えば次の
ような方法によつて製造することができる。例えば、チ
タン、マグネシウム及びハロゲンを必須成分とする比表
面積が５０ｍ²／ｇ以上の高活性固体成分（ａ）をアル
コール（ｂ）で処理することによつて得られるチタン触
媒成分（Ａ）、有機アルミニウム化合物触媒成分（Ｂ）
及びハロゲン化合物触媒成分（Ｃ）から形成される触媒
を用いて、所定密度となるようにエチレンとα−オレフ
インを共重合させる。この際、有機アルミニウム化合物
触媒成分（Ｂ）の一部又は全部がハロゲン化合物である
場合には、ハロゲン化合物触媒成分（Ｃ）の使用を省略
することができる。

【００５９】上記高活性固体成分（ａ）は、それ自体高
活性なチタン触媒成分となり得るものであつて、すでに
広く知られている。基本的には、マグネシウム化合物と
チタン化合物を、補助的な反応試剤を用い又は用いず
に、比表面積の大きい固体成分が得られるように反応さ
せる。該固体成分（ａ）は、比表面積が約５０ｍ²／ｇ
以上、たとえば約５０〜約１００ｍ²／ｇ、好ましくは
約８０〜約９００ｍ²／ｇであり、その組成は一般にチ
タン含有量が約０.２〜約１８重量％、好ましくは約０.
３〜約１５重量％、ハロゲン／チタン（原子比）が約４
〜約３００、好ましくは約５〜約２００、マグネシウム
／チタン（原子比）が約１.８〜約２００、好ましくは
約２〜約１２０である。これらの各成分の他に他の元
素、金属、官能基、電子供与体などが任意に含まれてい
てもよい。例えば、他の元素、金属としてはアルミニウ
ムやケイ素、官能基としてはアルコキシ基やアリーロキ
シ基などが含まれていてもよい。又、電子供与体として
は、たとえば、エーテル類、カルボン酸類、エステル
類、ケトン類などを例示できる。該固体成分の好ましい
製造方法の一例として、ハロゲン化マグネシウムとアル
コールとの錯体を有機金属化合物で処理し、該処理物を
チタン化合物と反応させる方法を例示することができ
る。この方法の詳細は、例えば特公昭５０−３２２７０
号公報に記載されている。

【００６０】高活性固体成分（ａ）の処理に用いられる
アルコール（ｂ）としては、脂肪族、脂環族あるいは芳
香族のアルコールを挙げることができ、これらはアルコ
キシ基のような置換基を有するものであつてもよい。よ
り具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノ
ール、ｉｓｏ−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、
ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキ
サノール、ｎ−デカノール、オレイルアルコール、シク
ロペンタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコ
ール、イソプロピルベンジルアルコール、クミルアルコ
ール、メトキシエタノールなどを例示できる。これらの
中では、とくに炭素数１ないし１８の脂肪族アルコール
を用いるのが好ましい。

【００６１】アルコール処理は、ヘキサン、ヘプタン等
の不活性炭化水素中で行うのが好ましく、例えば、前記
固体成分（ａ）を０.００５〜０.２モル／ｌ、とくに
０.０１〜０.１モル／ｌとなるように懸濁させ、アルコ
ールを固体成分（ａ）中のチタン１原子当り１〜８０モ
ル、とくに２〜５０モルとなる割合で接触させるのが好
ましい。反応条件はアルコールの種類によつても異なる
が、例えば約−２０℃〜約＋１００℃、好ましくは約−
１０℃〜約＋１００℃の温度で、数分〜約１０時間程
度、好ましくは約１０分〜約５時間程度の反応を行うの
がよい。アルコール処理によつて、アルコール（ｂ）は
固体成分中にアルコール及び／又はアルコキシ基の形で
取り込まれるが、その量がチタン１原子当り、３〜１０
０モル、とくに５〜８０モル、とくに５〜８０モルとな
るように該処理を行うのが好ましい。この反応によりチ
タンの一部が固体成分から脱離することがあり、このよ
うな溶媒可溶の成分があるときには、反応終了後は、得
られたチタン触媒成分を不活性溶媒でよく洗浄してから
重合に供するのがよい。

【００６２】かくして得られるチタン触媒成分（Ａ）と
共に用いられる有機アルミニウム化合物触媒成分（Ｂ）
は、代表的には一般式 ＲｎＡｌＸ_3-n（Ｒは炭化水素基
たとえば、Ｃ₁〜Ｃ₁₅のアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₈のアルケ
ニル基など、Ｘはハロゲン、０＜ｎ≦３）で表わされる
化合物であつて、具体的には、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウムなどのトリアルキルア
ルミニウム；ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソブ
チルアルミニウムクロリドのようなジアルキルアルミニ
ウムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、エ
チルアルミニウムセスキブロミドのようなアルキルアル
ミニウムセスキハライド；エチルアルミニウムジクロリ
ドのようなアルキルアルミニウムジクロリド；あるいは
これらの混合物などを例示することができる。後記する
ハロゲン化合物触媒成分（Ｃ）を使用しない場合には、
上記一般式において平均組成として、好ましくは１.５
≦ｎ≦２.０、より好ましくは１.５≦ｎ≦１.８となる
ように上記（Ｂ）成分を用いるのがよい。

【００６３】ハロゲン化合物触媒成分（Ｃ）は、エチル
クロリド、イソプロピルクロリドの如きハロゲン化炭化
水素あるいは四塩化ケイ素の如き（Ｂ）のハロゲン化剤
として作用しうるものなどである。ハロゲン化炭化水素
を用いる場合は、（Ｂ）成分１モルに対し２〜５モル程
度の割合で用いることができる。また四塩化ケイ素の如
きハロゲン化剤を用いる場合は、（Ｂ）成分と（Ｃ）成
分のハロゲンの合計が（Ｂ）成分中のアルミニウム１原
子に対し、０.５〜２原子、とくには１〜１.５原子とな
るような割合で使用するのが好ましい。

【００６４】エチレンの共重合は、不活性希釈剤の存在
下又は不存在下、例えば０〜約３００℃の温度におい
て、液相中であるいは気相中で行うことができる。とく
に、不活性炭化水素の共存下、エチレン共重合体が溶解
する条件下、１２０°〜３００℃程度、好ましくは１３
０°〜２５０℃程度の温度で共重合を行つた場合に、所
望のエチレン共重合体を容易に得ることができる。チタ
ン触媒成分（Ａ）の使用量は、例えば、チタン原子換算
で約０.０００５〜約１ミリモル／ｌ、好ましくは約０.
００１〜約０.１モル／ｌとし、また有機アルミニウム
化合物触媒成分（Ｂ）は重合活性を維持する量であつ
て、Ａｌ／Ｔｉ（原子比）が約１〜約２０００、好まし
くは約１０〜約５００となるように使用するのがよい。
重合圧は一般に大気圧〜約１００ｋｇ／ｃｍ²、とくに
は約２〜約５００ｋｇ／ｃｍ²とするのが好ましい。

【００６５】本発明のエチレン共重合体のうちで密度が
０.９０ｇ／ｃｍ³以上のエチレン共重合体はＨＰ−ＬＤ
ＰＥは勿論のこと、従来のＬ−ＬＤＰＥに比べても透明
性、耐衝撃性、耐引裂性、耐ブロツキング性、低温ヒー
トシール性、耐熱性及びＥＳＣＲに優れ、またこれら優
れた性質をバランスよく具備しているので、とくに包装
用フイルムとして好適であるが、該用途に限らず、Ｔ−
ダイ成形、インフレーシヨンフイルム成形、中空成形、
射出成形、押出成形等によつてフイルム、容器、日用
品、パイプ、チユーブ等の各種成形品に加工することが
できる。また他のフイルムに押出被覆あるいは共押出成
形することにより各種複合フイルムとすることもできる
し、鋼管被覆材、電線被覆材あるいは発泡成形品等の用
途にも用いられる。あるいは、他の熱可塑性樹脂、例え
ばＨＰ−ＬＤＰＥ、中密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メ
チル−１−ペンテン、低結晶性あるいは非晶性のエチレ
ンとプロピレンもしくは１−ブテンとの共重合体、プロ
ピレン・１−ブテン共重合体等のポリオレフインとブレ
ンドして使用することもできる。あるいは石油樹脂、ワ
ツクス、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、アンチ
ブロツキング剤、滑剤、核剤、顔料、染料、無機あるい
は有機充填剤、合成ゴム又は天然ゴムなどを配合して用
いることもできる。

【００６６】また、本発明のエチレン共重合体のうちで
密度が０.９０ｇ／ｃｍ³未満のエチレン共重合体は特に
透明性、耐衝撃性、低温ヒートシール性に優れており、
前記密度が０.９０ｇ／ｃｍ³以上のエチレン共重合体と
同様の用途にも使用することができるが、種々の熱可塑
性樹脂に配合することにより、これらの熱可塑性樹脂の
耐衝撃性、低温耐衝撃性又は低温ヒートシール性を著し
く改善することができるので、該熱可塑性樹脂の優れた
改質剤として利用することができる。該エチレン共重合
体を改質剤として該熱可塑性樹脂に配合する場合には未
変性のままで使用することもできるし、又は該エチレン
共重合体の変性物として使用することもできる。該エチ
レン共重合体の変性物としては、該エチレン共重合体に
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、イン
デンなどの芳香族系不飽和炭化水素をグラフト共重合し
た変性エチレン共重合体、該エチレン共重合体にアクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、シトラ
コン酸、イタコン酸、エンドシス−５,６−ジカルボキ
シ−２−ノルボルネン、メチル−エンドシス−５,６−
ジカルボキシ−２−ノルボルネン、無水マレイン酸、無
水シトラコン酸、無水イタコン酸、エンドシス−２−ノ
ルボルネン−５,６−ジカルボン酸無水物、アクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジメチル、フ
マール酸ジメチル、シトラコン酸ジメチル、イタコン酸
ジメチル、エンドシス−２−ノルボルネン−５,６−ジ
カルボン酸ジメチルなどの不飽和カルボン酸、その酸無
水物又はそのエステルをグラフト共重合した変性エチレ
ン共重合体などを例示することができる。該変性エチレ
ン共重合体中の前記変性成分の含有率は該エチレン共重
合体１００重量部に対して通常０.０１〜１００重量
部、好ましくは０.１〜５０重量部の範囲である。該エ
チレン共重合体又は変性エチレン共重合体の配合割合は
熱可塑性エチレン共重合体の１００重量部に対して通常
０.１〜１００重量部、好ましくは０.２〜５０重量部の
範囲である。

【００６７】該熱可塑性樹脂としては、前記例示のポリ
オレフイン類、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレ
ン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、アクリロニ
トリル・ブタジエン・スチレン共重合体などのスチレン
系重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレートなどのポリエステル系重合体、ポリカプ
ロラクトエート、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリ
ヘキサメチレンセバサミド、ポリデカメチレンアジパミ
ドなどのポリアミド系重合体、ポリ２,６−ジメチルフ
エニレンオキシドなどのポリアリーレンオキシド、ポリ
オキシメチレン、ポリカーボネートなどの種々の熱可塑
性樹脂を具体的に例示することができる。該エチレン共
重合体又は変性エチレン共重合体の配合により改質され
た熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて耐熱安定剤、
耐候安定剤、帯電防止剤、アンチブロツキング剤、滑
剤、核剤、顔料、染料、無機あるいは有機充填剤などを
配合することもできる。

【００６８】次に実施例によつて本発明を具体的に説明
する。なお、本発明によつて得られたエチレン共重合体
の性能評価は次に示す方法に従つて行つた。

【００６９】即ち、該共重合体を市販の高圧ポリエチレ
ン用チユーブラーフイルム成型機（モダンマシナリー
製）で幅３５０ｍｍ、厚さ３０μのフイルムとした。成
型条件は樹脂温度１８０℃、スクリユー回転数１００ｒ
ｐｍ、ダイ径１００ｍｍ中、ダイスリツト幅０.７ｍｍ
である。次に該フイルムを以下の方法により評価した。
ヘイズ（％）：ＡＳＴＭ Ｄ １００３ 衝撃強度（ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ）：東洋精機製フイルムイ
ンパクトテスターを用いて測定した。衝撃頭球面は１″
φとした。

【００７０】エルメンドルフ引裂強度（ｋｇ／ｃｍ）：
ＡＳＴＭ Ｄ １９２２ ブロツキング値（ｇ）：ＡＳＴＭ Ｄ １８９３に準じ、
剥離バーをガラス製とし、剥離速度を２０ｃｍ／ｍｉｎ
とした。

【００７１】ヒートシール開始温度（℃）：東洋テスタ
ー製ヒートシーラーを用い、指定温度で圧力２ｋｇ／ｃ
ｍ²、シール時間１秒間でヒートシールした。試験片幅
は１５ｍｍとし、剥離試験速度３００ｍｍ／ｍｉｎとし
た。ヒートシール開始温度は、剥離試験の際、試験片の
破断の仕方がシール面の剥離によらず、厚反部分の破断
によるようになり始める温度とした。

【００７２】

【実施例】実施例１ ＜触媒調製＞窒素雰囲気下、市販の無水塩化マグネシウ
ム１モルを脱水精製したヘキサン２ｌに懸濁させ、撹拌
しながらエタノール６モルを１時間かけて滴下後、室温
にて１時間反応した。これに２.６モルのジエチルアル
ミニウムクロリドを室温で滴下し、２時間撹拌を続け
た。つぎに四塩化チタン６モルを加えた後、系を８０℃
に昇温して３時間撹拌しながら反応を行つた。反応後の
固体部を分離し、精製ヘキサンによりくり返し洗浄し
た。該固体（Ａ−１）の組成は以下の様であつた。 ─────────────────────── Ｔｉ Ｃｌ Ｍｇ Ａｌ ＯＥｔ*) （ｗｔ％） ─────────────────────── 3.7 67.0 20.0 0.4 4.8 ─────────────────────── つぎに、精製ヘキサンに懸濁したＡ−１のＴｉに換算し
て５０ミリモルに対し、５００ミリモルのエタノールを
室温で加え、８０℃に昇温して１時間反応させた。反応
後、室温まで降温して１５０ミリモルのトリエチルアル
ミニウムを加え、１時間撹拌しながら反応を行つた。反
応後の固体部を精製ヘキサンにてくり返し洗浄した。こ
の様にして得られた触媒（Ｂ−１）の組成は以下の様で
あつた。 ─────────────────────── Ｔｉ Ｃｌ Ｍｇ Ａｌ ＯＥｔ＊) （ｗｔ％） ─────────────────────── 2.8 59.3 13.7 0.5 23.6 ─────────────────────── ＊）生成固体をＨ₂Ｏ−アセトンで分解抽出後、ガスク
ロにてエタノールとして定量した。

【００７３】＜重合＞内容積２００ｌの連続重合反応器
を用い、脱水精製したヘキサンを１００ｌ／ｈｒ、エチ
ルアルミニウムセスキクロライド１５ミリモル／ｈｒ、
上記で得られた触媒（Ｂ−１）をＴｉに換算して１.０
ミリモル／ｈｒの割合で連続的に供給し、重合器内にお
いて同時に、エチレン１３ｋｇ／ｈｒ、４−メチル−１
−ペンテン１３ｋｇ／ｈｒ、水素を３０ｌ／ｈｒの割合
で連続的に供給し、重合温度１６５℃、全圧３０ｋｇ／
ｃｍ²、滞留時間１時間、溶媒ヘキサンに対する共重合
体濃度を１３０ｇ／ｌとなる条件下で共重合を行つた。
触媒活性は１３,０００ｇ−共重合体／ｍｍｏｌ−Ｔｉ
に相当した。

【００７４】得られた共重合の結果およびフイルムの評
価結果を表２および表３に示す。

【００７５】実施例２〜８ 実施例１と同様の重合器、触媒成分（Ｂ−１）を用い、
有機Ａｌ成分、α−オレフインの種類をそれぞれ変え
て、連続共重合を行つた。重合条件を表１に、種々の物
性、フイルムの評価結果を表２および表３に示した。

【００７６】比較例１ 実施例１において、Ｔｉ触媒成分として（Ｂ−１）を用
いた代りに、エタノールと反応させる前の（Ａ−１）を
用いる他は実施例１と同様に連続共重合を行つた。触媒
活性は１９,１００ｇ共重合体／ｍｍｏｌ−Ｔｉであつ
た。物性を表３に示した。ここで得られた重合物は組成
分布が幾分広く、高結晶性のもの及び低結晶性のものを
含むため、耐ブロツキング性が不十分である。

【００７７】比較例２ 実施例１と同様の重合において、有機Ａｌ化合物成分と
してトリエチルアルミニウム２０ｍｍｏｌ／ｈｒ、Ｔｉ
触媒成分として（Ｂ−１）の代りにエタノールと反応さ
せる前の（Ａ−１）をＴｉ原子に換算して０.４２ｍｍ
ｏｌ／ｈｒ、エチレン１３ｋｇ／ｈｒ、水素４０ｌ／ｈ
ｒ、４−メチル−１−ペンテン３０ｋｇ／ｈｒの割合で
連続的に供給し、重合を行なつた。触媒活性は３１,０
００ｇ共重合体／ｍｍｏｌ−Ｔｉに相当した。

【００７８】諸物性値を表３に示した。

【００７９】ここで得た重合物は組成分布がかなり広
く、高結晶性のもの低結晶性のものを多く含むため、透
明性、耐ブロツキング性、低温ヒートシール性に劣つて
いた。 比較例３ 内容積２ｌのオートクレーブ内に脱水精製した溶媒ヘキ
サン０.８ｌおよび４−メチル−１−ペンテン０.２ｌを
入れ、系内を十分窒素置換した後トリエチルアルミニウ
ム２.０ｍｍｏｌ、比較例２および３で用いたＴｉ触媒
をＴｉ原子に換算して０.０２ｍｍｏｌを加え、続いて
水素を０.６ｋｇ／ｃｍ²を挿入し、エチレンで２.５ｋ
ｇ／ｃｍ²まで加圧し、重合温度を７０℃に保つて２時
間重合を行つた。２９５ｇの共重合体が得られた。

【００８０】触媒活性は１４,８００ｇ共重合体／ｍｍ
ｏｌ−Ｔｉに相当した。

【００８１】得られた共重合体の諸物性を表３に示し
た。

【００８２】ここで得た重合物は組成分布が非常に広
く、１２４.５℃に単一融点を示すため、低温ヒートシ
ール性に劣つていた。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【表２】

【００８５】

【表３】

【００８６】

【表４】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のフイルムを形成するエチレン共重合体
のＤＳＣによる吸熱曲線の例を示す。

【図２】本発明のフイルムを形成するエチレン共重合体
のＤＳＣによる吸熱曲線の例を示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレンと炭素原子数が４〜２０の範囲
   にあるα−オレフインとからなる実質上線状構造を有す
   るエチレン・α−オレフインランダム共重合体であり、
   かつ下記（Ａ）〜（Ｊ）の要件を充足することによつて
   特徴づけられるエチレン共重合体からなるフイルム。 （Ａ） ＡＳＴＭ Ｄ １２３８Ｅによつて測定したメル
   トフローレートが０.０１〜２００ｇ／１０ｍｉｎの範
   囲にあること、 （Ｂ） 密度が０.８５０〜０.９３０ｇ／ｃｍ³の範囲
   にあること、 （Ｃ） 一般式［Ｉ］ 【数１】Ｕ＝（Ｃｗ／Ｃｎ−１）×１００ ［Ｉ］ ［式中、Ｃｗは重量平均分岐度を示し、Ｃｎは数平均分
   岐度を示す。］で表わされる組成分布パラメーター
   （Ｕ）が５０以下であること、 （Ｄ） １０００個の炭素原子中の分岐度が２個以下の
   組成成分のエチレン共重合体中に占める割合が１０重量
   ％以下であること、 （Ｅ） １０００個の炭素原子中の分岐度が３０個以上
   の組成成分のエチレン共重合体中に占める割合が７０重
   量％以下であること、 （Ｆ） メチレン基の平均連鎖長比が２.０以下にある
   こと、 （Ｇ） 示差走査熱量計によつて測定した融点が１個又
   は複数個（ｎ個、ｎ≧２）存在し、かつ （i） 融点（Ｔ₁）は、一般式［ＩＩ］ 【数２】 （１７５×ｄ−４６）℃〜１２５℃ ［ＩＩ］ ［ここで、Ｔ₁は複数個の融点が存在する場合には、最
   高融点の値（℃）を示し、式中ｄはエチレン共重合体の
   密度（ｇ／ｃｍ³）を示す。］で表わされる範囲にあ
   り、 （ii） 複数個（ｎ個）の融点が存在する場合には、該
   最高融点（Ｔ₁℃）とそれらの複数個の融点のうちの最
   低融点（Ｔｎ℃）との差が一般式［ＩＩＩ］ 【数３】 １８＜Ｔ₁−Ｔｎ≦６５ ［ＩＩＩ］ で表わされる範囲にあり、かつ（iii） 該最高融点
   （Ｔ₁℃）とそれらの複数個の融点のうちの第二番目に
   高い融点（Ｔ₂℃）との差が一般式［ＩＶ］ 【数４】 ０＜Ｔ₁−Ｔ₂≦２０ ［ＩＶ］ で表わされる範囲にあり［但し、融点ピークが２個（ｎ
   ＝２）の場合には該一般式［ＩＶ］に従うものとす
   る。］、 （Ｈ） 該融点（Ｔ₁℃）における結晶融解熱量（Ｈ₁）
   と全結晶融解熱量（Ｈ_T）との比が一般式［Ｖ］ 【数５】０＜Ｈ₁／Ｈ_T≦０.４０ ［Ｖ］ で表わされる範囲にあること、 （Ｉ） Ｘ線回折法で測定した結晶化度が１５ないし７
   ０％の範囲にあること、 （Ｊ） ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフイーで測
   定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２.５ないし１０の
   範囲にあること。