JPH05213844A - イミン誘導体およびその製造法 - Google Patents

イミン誘導体およびその製造法

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JPH05213844A
JPH05213844A JP4022479A JP2247992A JPH05213844A JP H05213844 A JPH05213844 A JP H05213844A JP 4022479 A JP4022479 A JP 4022479A JP 2247992 A JP2247992 A JP 2247992A JP H05213844 A JPH05213844 A JP H05213844A
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一樹 武元
Takeo Fujii
健夫 藤井
Hideyuki Goto
秀之 後藤
Ritsu Okajima
理津 岡嶋
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 医農薬、特に除草剤の製造中間体として有用
な5−アミノ−2−クロロ−4−フルオロフェノ─ルの
イミン誘導体、およびその製造方法を提供する。 【構成】 5−アミノ−2−クロロ−4−フルオロフェ
ノールと一般式(2)のカルボニル化合物とを反応させ
て得られる一般式(1)の新規なイミン誘導体、および
その製造法。 (RとRは同一または相異なり、水素原子、低級ア
ルキル基またはアリール基を表す。ただしRおよびR
は同時に水素原子ではない。またRおよびRは一
緒になって環を形成してもよい。) (RとRは(1)の場合と同じ)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、医農薬中間体として有
用なイミン誘導体およびその製造法に関する。
【0002】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アニリン誘
導体を合成するための新規な中間体と、その製造法を提
供するものである。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、アニリン
誘導体を合成する方法の検討を重ねた結果、有用な中間
体である新規なイミン誘導体と、その製造法を見出し、
本発明に至った。すなわち、本発明は、一般式(1) (式中、R1 およびR2 は同一または相異なり、水素原
子、低級アルキル基またはアリ─ル基を表す。ただしR
1 およびR2 は同時に水素原子ではない。またR 1 およ
びR2 は一緒になって環を形成してもよい。)で表わさ
れる新規なイミン誘導体を提供するものである。
【0004】該イミン誘導体は 5─アミノ─2─クロ
ロ─4─フルオロフェノ─ルと一般式(2) (式中、R1 およびR2 は、前記と同じ意味を表わ
す。)で表わされるカルボニル化合物とを反応させるこ
とにより製造することができる。
【0005】この反応において、原料として使用される
一般式(2)で表わされるカルボニル化合物としては、
プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド等脂肪族アル
デヒド類;メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、
ジブチルケケトン等の脂肪族ケトン類;ベンズアルデヒ
ド等の芳香族アルデヒド類;アセトフェノン、プロピオ
フェノン等の芳香族ケトン類;シクロペンタノン、シク
ロヘキサノン等の脂環式ケトン等が挙げられる。
【0006】上記反応には、通常、溶媒が用いられ、溶
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
化合物;モノクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化合
物;塩化メチレン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化
水素化合物;ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素化
合物、或いはこれらの混合物が用いられる。その使用量
は、特に限定されない。また溶媒として、原料カルボニ
ル化合物を単独、或いは前記溶媒類との混合物として用
いることもできる。
【0007】カルボニル化合物の使用量は、5─アミノ
─2─クロロ─4─フルオロフェノ─ル1モルに対し
て、1モル以上、溶媒として用いる場合には、大過剰量
である。
【0008】反応温度は、通常、室温から使用溶媒の沸
点の範囲である。反応時間は、特に制限されないが、一
般的には0.5〜20時間である。
【0009】また、上記反応には、硫酸、塩酸、酢酸、
プロピオン酸、ハロ酢酸、p−トルエンスルホン酸、メ
タンスルホン酸等の酸触媒を用いることもできる。触媒
を使用する場合、その使用量は、通常、5─アミノ─2
─クロロ─4─フルオロフェノ─ル1モルに対して触媒
量から1モルである。
【0010】尚、反応に際して、副生する水は蒸留して
留去するか、または、必要に応じ、モレキュラ─シ─
ブ、塩化カルシウム等の脱水剤を系中に存在させるか、
これら脱水剤を反応器の頂部に充填して除去することが
できる。かかる反応によりイミン誘導体(1)を収率よ
く得ることができる。
【0011】かくして得られるイミン誘導体としては、
5─(1,3─ジメチルブチリデンアミノ)─2─クロ
ロ─4─フルオロフェノ─ル、5─(ベンジリデンアミ
ノ)─2─クロロ─4─フルオロフェノ─ル、5─(1
─エチルプロピリデンアミノ)─2─クロロ─4─フル
オロフェノ─ル、5─(1─メチルベンジリデンアミ
ノ)─2─クロロ─4─フルオロフェノ─ル、5─(1
─プロピリデンアミノ)─2─クロロ─4─フルオロフ
ェノ─ル等が例示され、これらは医農薬の中間体とし
て、例えば、下記方法によって公知の農薬に導くことが
できる。
【0012】
【発明の効果】本発明によれば、一般式(1)で表わさ
れるイミン誘導体が簡便に、更には工業的にも有利に得
られ、これは、医農薬の中間体等として有用である。
【0013】
【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明するが、本発明は実施例に限定されるものではな
い。
【0014】実施例1 5─(1,3─ジメチルブチリデンアミノ)─2─クロ
ロ─4─フルオロフェノ─ルの合成 50ml4口フラスコに、ビグリュウ管(2cmφ×2
5cm)をつけ、その上に水分離器(モレキュラ─シ─
ブ充填)を装着し、5─アミノ─2─クロロ─4─フル
オロフェノ─ル(1g)とメチルイソブチルケトン─ヘ
プタン(重量比4:1,40g)およびp−トルエンス
ルホン酸(4mg)を仕込み、減圧下(150Torr
一定)、60℃で6時間還流脱水した。減圧下に濃縮し
て、1.5gの5─(1,3─ジメチルブチリデンアミ
ノ)─2─クロロ─4─フルオロフェノ─ルを得た。収
率100%.融点92〜97℃.MS(m/z):24
3(M+ )228,186. NMR(CDCl3 ,δ):シス体とトランス体1:4
の混合物 0.80と1.00(d,6H,J=6Hz),1.8
0と2.20(S,3H),2.0〜2.2と2.35
〜2.38(m,3H),6.3と6.4(d,1H,
J=7.6Hz),6.6〜7.0(broad,1
H),7.04(d,1H,J=9.6Hz).
【0015】実施例2 5─ベンジリデンアミノ─2─クロロ─4─フルオロフ
ェノ─ルの合成 50ml4口フラスコに、水分離器をつけ、5─アミノ
─2─クロロ─4─フルオロフェノ─ル(1g)とベン
ズアルデヒド(0.68g)p−トルエンスルホン酸
(10mg)およびトルエン(50g)を仕込み、常圧
下、5時間還流脱水した。減圧下濃縮し、析出した結晶
を濾過し、少量のヘキサンで洗って、5─ベンジリデン
アミノ─2─クロロ─4─フルオロフェノ─ルの淡褐色
針状結晶1.46gを得た。収率94.5%.融点15
7〜159℃.MS(m/z):249(M+ )17
2.NMR(CDCl3 ,δ):5.1〜5.8(br
oad,1H),6.83(d,1H,J=7.6H
z),7.15(d,1H,J=9.6Hz),7.4
〜7.6(m,3H),7.8〜8.0(m,2H),
8.47(s,1H).
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡嶋 理津 大阪府高槻市塚原2丁目10番1号 住友化 学工業株式会社内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】一般式(1) (式中、R1 およびR2 は同一または相異なり、水素原
    子、低級アルキル基またはアリ─ル基を表す。ただしR
    1 およびR2 は同時に水素原子ではない。またR 1 およ
    びR2 は一緒になって環を形成してもよい。)で表わさ
    れるイミン誘導体。
  2. 【請求項2】5─アミノ─2─クロロ─4─フルオロフ
    ェノ─ルと一般式(2) (式中、R1 およびR2 は同一または相異なり、水素原
    子、低級アルキル基またはアリ─ル基を表す。ただしR
    1 およびR2 は同時に水素原子ではない。またR 1 およ
    びR2 は一緒になって環を形成してもよい。)で表わさ
    れるカルボニル化合物とを反応させることを特徴とする
    一般式(1) (式中、R1 およびR2 は、前記と同じ意味を表わ
    す。)で表わされるイミン誘導体の製造法。
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