JPH05213844A - イミン誘導体およびその製造法 - Google Patents

イミン誘導体およびその製造法

Info

Publication number
JPH05213844A
JPH05213844A JP4022479A JP2247992A JPH05213844A JP H05213844 A JPH05213844 A JP H05213844A JP 4022479 A JP4022479 A JP 4022479A JP 2247992 A JP2247992 A JP 2247992A JP H05213844 A JPH05213844 A JP H05213844A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
chloro
fluorophenol
imine derivative
formula
amino
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP4022479A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3185312B2 (ja
Inventor
Kazuki Takemoto
一樹 武元
Takeo Fujii
健夫 藤井
Hideyuki Goto
秀之 後藤
Ritsu Okajima
理津 岡嶋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority to JP02247992A priority Critical patent/JP3185312B2/ja
Priority to DE69301469T priority patent/DE69301469T2/de
Priority to EP93101828A priority patent/EP0554894B1/en
Priority to US08/013,923 priority patent/US5256822A/en
Publication of JPH05213844A publication Critical patent/JPH05213844A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3185312B2 publication Critical patent/JP3185312B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/02—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups
    • C07C251/04—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C251/06—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C07C251/08—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a saturated carbon skeleton being acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/02—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups
    • C07C251/24—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 医農薬、特に除草剤の製造中間体として有用
な５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロフェノ─ルの
イミン誘導体、およびその製造方法を提供する。 【構成】 ５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロフェ
ノールと一般式（２）のカルボニル化合物とを反応させ
て得られる一般式（１）の新規なイミン誘導体、および
その製造法。 （Ｒ１とＲ２は同一または相異なり、水素原子、低級ア
ルキル基またはアリール基を表す。ただしＲ１およびＲ
２は同時に水素原子ではない。またＲ１およびＲ２は一
緒になって環を形成してもよい。） （Ｒ１とＲ２は（１）の場合と同じ）

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医農薬中間体として有
用なイミン誘導体およびその製造法に関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アニリン誘
導体を合成するための新規な中間体と、その製造法を提
供するものである。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、アニリン
誘導体を合成する方法の検討を重ねた結果、有用な中間
体である新規なイミン誘導体と、その製造法を見出し、
本発明に至った。すなわち、本発明は、一般式（１） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一または相異なり、水素原
子、低級アルキル基またはアリ─ル基を表す。ただしＲ
1 およびＲ2 は同時に水素原子ではない。またＲ 1 およ
びＲ2 は一緒になって環を形成してもよい。）で表わさ
れる新規なイミン誘導体を提供するものである。
【０００４】該イミン誘導体は ５─アミノ─２─クロ
ロ─４─フルオロフェノ─ルと一般式（２） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、前記と同じ意味を表わ
す。）で表わされるカルボニル化合物とを反応させるこ
とにより製造することができる。
【０００５】この反応において、原料として使用される
一般式（２）で表わされるカルボニル化合物としては、
プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド等脂肪族アル
デヒド類；メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、
ジブチルケケトン等の脂肪族ケトン類；ベンズアルデヒ
ド等の芳香族アルデヒド類；アセトフェノン、プロピオ
フェノン等の芳香族ケトン類；シクロペンタノン、シク
ロヘキサノン等の脂環式ケトン等が挙げられる。
【０００６】上記反応には、通常、溶媒が用いられ、溶
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
化合物；モノクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化合
物；塩化メチレン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化
水素化合物；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素化
合物、或いはこれらの混合物が用いられる。その使用量
は、特に限定されない。また溶媒として、原料カルボニ
ル化合物を単独、或いは前記溶媒類との混合物として用
いることもできる。
【０００７】カルボニル化合物の使用量は、５─アミノ
─２─クロロ─４─フルオロフェノ─ル１モルに対し
て、１モル以上、溶媒として用いる場合には、大過剰量
である。
【０００８】反応温度は、通常、室温から使用溶媒の沸
点の範囲である。反応時間は、特に制限されないが、一
般的には０．５〜２０時間である。
【０００９】また、上記反応には、硫酸、塩酸、酢酸、
プロピオン酸、ハロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メ
タンスルホン酸等の酸触媒を用いることもできる。触媒
を使用する場合、その使用量は、通常、５─アミノ─２
─クロロ─４─フルオロフェノ─ル１モルに対して触媒
量から１モルである。
【００１０】尚、反応に際して、副生する水は蒸留して
留去するか、または、必要に応じ、モレキュラ─シ─
ブ、塩化カルシウム等の脱水剤を系中に存在させるか、
これら脱水剤を反応器の頂部に充填して除去することが
できる。かかる反応によりイミン誘導体（１）を収率よ
く得ることができる。
【００１１】かくして得られるイミン誘導体としては、
５─（１，３─ジメチルブチリデンアミノ）─２─クロ
ロ─４─フルオロフェノ─ル、５─（ベンジリデンアミ
ノ）─２─クロロ─４─フルオロフェノ─ル、５─（１
─エチルプロピリデンアミノ）─２─クロロ─４─フル
オロフェノ─ル、５─（１─メチルベンジリデンアミ
ノ）─２─クロロ─４─フルオロフェノ─ル、５─（１
─プロピリデンアミノ）─２─クロロ─４─フルオロフ
ェノ─ル等が例示され、これらは医農薬の中間体とし
て、例えば、下記方法によって公知の農薬に導くことが
できる。
【００１２】
【発明の効果】本発明によれば、一般式（１）で表わさ
れるイミン誘導体が簡便に、更には工業的にも有利に得
られ、これは、医農薬の中間体等として有用である。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明するが、本発明は実施例に限定されるものではな
い。
【００１４】実施例１ ５─（１，３─ジメチルブチリデンアミノ）─２─クロ
ロ─４─フルオロフェノ─ルの合成 ５０ｍｌ４口フラスコに、ビグリュウ管（２ｃｍφ×２
５ｃｍ）をつけ、その上に水分離器（モレキュラ─シ─
ブ充填）を装着し、５─アミノ─２─クロロ─４─フル
オロフェノ─ル（１ｇ）とメチルイソブチルケトン─ヘ
プタン（重量比４：１，４０ｇ）およびｐ−トルエンス
ルホン酸（４ｍｇ）を仕込み、減圧下（１５０Ｔｏｒｒ
一定）、６０℃で６時間還流脱水した。減圧下に濃縮し
て、１．５ｇの５─（１，３─ジメチルブチリデンアミ
ノ）─２─クロロ─４─フルオロフェノ─ルを得た。収
率１００％．融点９２〜９７℃．ＭＳ（ｍ／ｚ）：２４
３（Ｍ+ ）２２８，１８６． ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δ）：シス体とトランス体１：４
の混合物 ０．８０と１．００（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ），１．８
０と２．２０（Ｓ，３Ｈ），２．０〜２．２と２．３５
〜２．３８（ｍ，３Ｈ），６．３と６．４（ｄ，１Ｈ，
Ｊ＝７．６Ｈｚ），６．６〜７．０（ｂｒｏａｄ，１
Ｈ），７．０４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．６Ｈｚ）．
【００１５】実施例２ ５─ベンジリデンアミノ─２─クロロ─４─フルオロフ
ェノ─ルの合成 ５０ｍｌ４口フラスコに、水分離器をつけ、５─アミノ
─２─クロロ─４─フルオロフェノ─ル（１ｇ）とベン
ズアルデヒド（０．６８ｇ）ｐ−トルエンスルホン酸
（１０ｍｇ）およびトルエン（５０ｇ）を仕込み、常圧
下、５時間還流脱水した。減圧下濃縮し、析出した結晶
を濾過し、少量のヘキサンで洗って、５─ベンジリデン
アミノ─２─クロロ─４─フルオロフェノ─ルの淡褐色
針状結晶１．４６ｇを得た。収率９４．５％．融点１５
７〜１５９℃．ＭＳ（ｍ／ｚ）：２４９（Ｍ+ ）１７
２．ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δ）：５．１〜５．８（ｂｒ
ｏａｄ，１Ｈ），６．８３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ），７．１５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．６Ｈｚ），７．４
〜７．６（ｍ，３Ｈ），７．８〜８．０（ｍ，２Ｈ），
８．４７（ｓ，１Ｈ）．
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡嶋 理津 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友化 学工業株式会社内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式（１） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一または相異なり、水素原
    子、低級アルキル基またはアリ─ル基を表す。ただしＲ
    1 およびＲ2 は同時に水素原子ではない。またＲ 1 およ
    びＲ2 は一緒になって環を形成してもよい。）で表わさ
    れるイミン誘導体。
  2. 【請求項２】５─アミノ─２─クロロ─４─フルオロフ
    ェノ─ルと一般式（２） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一または相異なり、水素原
    子、低級アルキル基またはアリ─ル基を表す。ただしＲ
    1 およびＲ2 は同時に水素原子ではない。またＲ 1 およ
    びＲ2 は一緒になって環を形成してもよい。）で表わさ
    れるカルボニル化合物とを反応させることを特徴とする
    一般式（１） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、前記と同じ意味を表わ
    す。）で表わされるイミン誘導体の製造法。
JP02247992A 1992-02-07 1992-02-07 イミン誘導体およびその製造法 Expired - Lifetime JP3185312B2 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP02247992A JP3185312B2 (ja) 1992-02-07 1992-02-07 イミン誘導体およびその製造法
DE69301469T DE69301469T2 (de) 1992-02-07 1993-02-05 Iminderivate und Verfahren zu deren Herstellung
EP93101828A EP0554894B1 (en) 1992-02-07 1993-02-05 Imine derivatives and process for production thereof
US08/013,923 US5256822A (en) 1992-02-07 1993-02-05 Imine derivatives and process for production thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP02247992A JP3185312B2 (ja) 1992-02-07 1992-02-07 イミン誘導体およびその製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH05213844A true JPH05213844A (ja) 1993-08-24
JP3185312B2 JP3185312B2 (ja) 2001-07-09

Family

ID=12083858

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP02247992A Expired - Lifetime JP3185312B2 (ja) 1992-02-07 1992-02-07 イミン誘導体およびその製造法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5256822A (ja)
EP (1) EP0554894B1 (ja)
JP (1) JP3185312B2 (ja)
DE (1) DE69301469T2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003514795A (ja) * 1999-11-16 2003-04-22 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド ケトイミンの調製方法
WO2015115021A1 (ja) * 2014-01-29 2015-08-06 住友化学株式会社 精製された化合物の製造方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2472775C1 (ru) * 2011-06-07 2013-01-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Дагестанский государственный университет Способ получения веществ, стимулирующих клеточное дыхание

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0768194B2 (ja) * 1987-06-11 1995-07-26 住友化学工業株式会社 ５−（１−ブチン−３−イル）オキシ−４−クロロ−２−フルオロアセトアニリドおよびその製造法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003514795A (ja) * 1999-11-16 2003-04-22 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド ケトイミンの調製方法
WO2015115021A1 (ja) * 2014-01-29 2015-08-06 住友化学株式会社 精製された化合物の製造方法
US9598382B2 (en) 2014-01-29 2017-03-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing purified compound

Also Published As

Publication number Publication date
EP0554894A2 (en) 1993-08-11
DE69301469D1 (de) 1996-03-21
JP3185312B2 (ja) 2001-07-09
EP0554894A3 (en) 1993-11-03
DE69301469T2 (de) 1996-06-27
US5256822A (en) 1993-10-26
EP0554894B1 (en) 1996-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH09169685A (ja) 第１級又は第２級アルコールの酸化方法
JPH05213844A (ja) イミン誘導体およびその製造法
JPH0978277A (ja) ３−アミノ−２−ヒドロキシ−１，１，１−トリフルオロメチル化合物の製造法
JP3019528B2 (ja) β−ラクトンおよび大環状ケトンの製造法
JPH07330755A (ja) ピペロナールの製法
JP4269462B2 (ja) チオフェン−３−カルボキサルデヒドの製造方法
JPH09188637A (ja) ３−ブロモ−２−（置換フェニル）−１−プロペン類の製造法
JP3338227B2 (ja) ケトニトリル誘導体及びヘキセノン誘導体の製造方法
JP2000500766A (ja) メトキシイミノフェニルグリコール酸誘導体の製法
JP2002512210A (ja) ２−ヒドロキシアルキルハロフェノンの製造方法
JPS62298546A (ja) アニスアルデヒドの製造法
JP3953141B2 (ja) ５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボン酸類及びその新規中間体の製法
JP2006124347A (ja) フェニル２−ピリミジニルケトン類の新規製造方法及びその新規中間体
KR100710556B1 (ko) 3,4,5,7,8,9-헥사히드로-2수소-디벤조퓨란-1-온, 및 이를중간체로 하는 1-히드록시디벤조퓨란, 4-히드록시카바졸의제조 방법
JPH02255633A (ja) ビス（トリフルオロメチルフェニル）メタノールの製造法
JP2002500661A (ja) ２−トリフルオルメトキシアニリンの新規な製造方法
JP3834801B2 (ja) ２，３−ジハロゲノ−６−トリフルオロメチルベンズアミドオキシムの製造法
JPS63166868A (ja) （ｒ）−または（ｓ）−５−イミダゾリルメチル−３−置換ヒダントイン
JPH07133271A (ja) ベンズアルデヒド誘導体及びそれを中間体とするクロマンカルボン酸誘導体の製法
JP2002513012A (ja) 活性医薬化合物製造のためのテトラロンイミンの製造方法
JPH0789891A (ja) ヒドロキシベンズアルデヒド誘導体の製造方法
JPH06329657A (ja) クロマンカルボン酸誘導体の製法
WO2002096853A1 (fr) Procede de production d'un derive d'aralkylamine
JPH09227526A (ja) ヒダントイン化合物の製造方法
JPS62896B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080511

Year of fee payment: 7

RD05 Notification of revocation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D05

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090511

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100511

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100511

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110511

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110511

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120511

Year of fee payment: 11

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120511

Year of fee payment: 11