JP3185312B2 - イミン誘導体およびその製造法 - Google Patents

イミン誘導体およびその製造法

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健夫 藤井
秀之 後藤
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医農薬中間体として有
用なイミン誘導体およびその製造法に関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アニリン誘
導体を合成するための新規な中間体と、その製造法を提
供するものである。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、アニリン
誘導体を合成する方法の検討を重ねた結果、有用な中間
体である新規なイミン誘導体と、その製造法を見出し、
本発明に至った。すなわち、本発明は、一般式（１） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一または相異なり、水素原
子、低級アルキル基またはフェニル基を表す。ただしＲ
1 およびＲ2 は同時に水素原子ではない。またＲ1 およ
びＲ2 は一緒になってシクロペンチリデン基またはシク
ロヘキシリデン基を表わしてもよい。）で表わされる新
規なイミン誘導体を提供するものである。
【０００４】該イミン誘導体は ５─アミノ─２─クロ
ロ─４─フルオロフェノ─ルと一般式（２） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、前記と同じ意味を表わ
す。）で表わされるカルボニル化合物とを反応させるこ
とにより製造することができる。
【０００５】この反応において、原料として使用される
一般式（２）で表わされるカルボニル化合物としては、
プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド等脂肪族アル
デヒド類；メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、
ジブチルケケトン等の脂肪族ケトン類；ベンズアルデヒ
ド等の芳香族アルデヒド類；アセトフェノン、プロピオ
フェノン等の芳香族ケトン類；シクロペンタノン、シク
ロヘキサノン等の脂環式ケトン等が挙げられる。
【０００６】上記反応には、通常、溶媒が用いられ、溶
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
化合物；モノクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化合
物；塩化メチレン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化
水素化合物；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素化
合物、或いはこれらの混合物が用いられる。その使用量
は、特に限定されない。また溶媒として、原料カルボニ
ル化合物を単独、或いは前記溶媒類との混合物として用
いることもできる。
【０００７】カルボニル化合物の使用量は、５─アミノ
─２─クロロ─４─フルオロフェノ─ル１モルに対し
て、１モル以上、溶媒として用いる場合には、大過剰量
である。
【０００８】反応温度は、通常、室温から使用溶媒の沸
点の範囲である。反応時間は、特に制限されないが、一
般的には０．５〜２０時間である。
【０００９】また、上記反応には、硫酸、塩酸、酢酸、
プロピオン酸、ハロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メ
タンスルホン酸等の酸触媒を用いることもできる。触媒
を使用する場合、その使用量は、通常、５─アミノ─２
─クロロ─４─フルオロフェノ─ル１モルに対して触媒
量から１モルである。
【００１０】尚、反応に際して、副生する水は蒸留して
留去するか、または、必要に応じ、モレキュラ─シ─
ブ、塩化カルシウム等の脱水剤を系中に存在させるか、
これら脱水剤を反応器の頂部に充填して除去することが
できる。かかる反応によりイミン誘導体（１）を収率よ
く得ることができる。
【００１１】かくして得られるイミン誘導体としては、
５─（１，３─ジメチルブチリデンアミノ）─２─クロ
ロ─４─フルオロフェノ─ル、５─（ベンジリデンアミ
ノ）─２─クロロ─４─フルオロフェノ─ル、５─（１
─エチルプロピリデンアミノ）─２─クロロ─４─フル
オロフェノ─ル、５─（１─メチルベンジリデンアミ
ノ）─２─クロロ─４─フルオロフェノ─ル、５─（１
─プロピリデンアミノ）─２─クロロ─４─フルオロフ
ェノ─ル等が例示され、これらは医農薬の中間体とし
て、例えば、下記方法によって公知の農薬に導くことが
できる。
【００１２】
【発明の効果】本発明によれば、一般式（１）で表わさ
れるイミン誘導体が簡便に、更には工業的にも有利に得
られ、これは、医農薬の中間体等として有用である。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明するが、本発明は実施例に限定されるものではな
い。
【００１４】実施例１ ５─（１，３─ジメチルブチリデンアミノ）─２─クロ
ロ─４─フルオロフェノ─ルの合成 ５０ｍｌ４口フラスコに、ビグリュウ管（２ｃｍφ×２
５ｃｍ）をつけ、その上に水分離器（モレキュラ─シ─
ブ充填）を装着し、５─アミノ─２─クロロ─４─フル
オロフェノ─ル（１ｇ）とメチルイソブチルケトン─ヘ
プタン（重量比４：１，４０ｇ）およびｐ−トルエンス
ルホン酸（４ｍｇ）を仕込み、減圧下（１５０Ｔｏｒｒ
一定）、６０℃で６時間還流脱水した。減圧下に濃縮し
て、１．５ｇの５─（１，３─ジメチルブチリデンアミ
ノ）─２─クロロ─４─フルオロフェノ─ルを得た。収
率１００％．融点９２〜９７℃．ＭＳ（ｍ／ｚ）：２４
３（Ｍ+ ）２２８，１８６． ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δ）：シス体とトランス体１：４
の混合物 ０．８０と１．００（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ），１．８
０と２．２０（Ｓ，３Ｈ），２．０〜２．２と２．３５
〜２．３８（ｍ，３Ｈ），６．３と６．４（ｄ，１Ｈ，
Ｊ＝７．６Ｈｚ），６．６〜７．０（ｂｒｏａｄ，１
Ｈ），７．０４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．６Ｈｚ）．
【００１５】実施例２ ５─ベンジリデンアミノ─２─クロロ─４─フルオロフ
ェノ─ルの合成 ５０ｍｌ４口フラスコに、水分離器をつけ、５─アミノ
─２─クロロ─４─フルオロフェノ─ル（１ｇ）とベン
ズアルデヒド（０．６８ｇ）ｐ−トルエンスルホン酸
（１０ｍｇ）およびトルエン（５０ｇ）を仕込み、常圧
下、５時間還流脱水した。減圧下濃縮し、析出した結晶
を濾過し、少量のヘキサンで洗って、５─ベンジリデン
アミノ─２─クロロ─４─フルオロフェノ─ルの淡褐色
針状結晶１．４６ｇを得た。収率９４．５％．融点１５
７〜１５９℃．ＭＳ（ｍ／ｚ）：２４９（Ｍ+ ）１７
２．ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δ）：５．１〜５．８（ｂｒ
ｏａｄ，１Ｈ），６．８３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ），７．１５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．６Ｈｚ），７．４
〜７．６（ｍ，３Ｈ），７．８〜８．０（ｍ，２Ｈ），
８．４７（ｓ，１Ｈ）．
フロントページの続き (72)発明者 岡嶋 理津 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友 化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−310855（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式（１） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一または相異なり、水素原
    子、低級アルキル基またはフェニル基を表す。ただしＲ
    1 およびＲ2 は同時に水素原子ではない。またＲ1 およ
    びＲ2 は一緒になってシクロペンチリデン基またはシク
    ロヘキシリデン基を表わしてもよい。）で表わされるイ
    ミン誘導体。
  2. 【請求項２】５―アミノ―２―クロロ―４―フルオロフ
    ェノールと一般式（２） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一または相異なり、水素原
    子、低級アルキル基またはフェニル基を表す。ただしＲ
    1 およびＲ2 は同時に水素原子ではない。またＲ1 およ
    びＲ2 は一緒になってシクロペンチリデン基またはシク
    ロヘキシリデン基を表わしてもよい。）で表わされるカ
    ルボニル化合物とを反応させることを特徴とする一般式
    （１） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、前記と同じ意味を表わ
    す。）で表わされるイミン誘導体の製造法。
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