JPH05208555A - 透明なサーモグラフィー用記録フィルム - Google Patents

透明なサーモグラフィー用記録フィルム

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JPH05208555A
JPH05208555A JP4175285A JP17528592A JPH05208555A JP H05208555 A JPH05208555 A JP H05208555A JP 4175285 A JP4175285 A JP 4175285A JP 17528592 A JP17528592 A JP 17528592A JP H05208555 A JPH05208555 A JP H05208555A
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JP
Japan
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silica
recording film
binder
average diameter
thermography
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JP4175285A
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English (en)
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Jonathan M Mack
エム．マック ジョナサン
Kang Sun
サン カング
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Polaroid Corp
Original Assignee
Polaroid Corp
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 良好な粘着防止性を示し、引っ掻き抵抗性で
あり、かつ実質的にひび割れを有しない、透明なサーモ
グラフィー用記録フィルムを提供する。 【構成】 このサーモグラフィー用記録フィルムは透明
支持体およびそれに担持された、（ａ）ジ−またはトリ
−アリールメタンチオラクトン染料前駆体、有機銀塩、
熱可融性有機酸物質および結合剤としてのポリビニルブ
チラールを含んでいる染料像形成システム；および
（ｂ）前記染料像形成システムの上に位置し、そして水
不溶性ポリマー結合剤、異なる平均粒子直径を有する少
なくとも２種のコロイドシリカの、重量で１部の５０ｎ
ｍ以下の平均直径を有する大シリカと大サイズシリカ粒
子の４０％以下の平均直径を有するシリカ粒子０．３〜
１部との割合での、混合物を含んでおり、全シリカ対結
合剤の比が少なくとも３重量部シリカ対１重量部結合剤
である、保護トップコート層；を含んでいる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の分野 本発明は透明なサーモグラフィー用記録フィルムに関す
る。より詳しくは、本発明は、熱印刷ヘッドで像形成さ
れるはずであり、そして粘着防止特性が良好であり、引
っ掻き抵抗性および耐水性であり、実質的にひび割れを
有さず、かつ曇り度の低い透明なサーモグラフィー用記
録フィルムのためのトップコートに関する。
【０００２】関連する技術 特定の含硫黄閉環成分、すなわち、チオラクトン、ジチ
オラクトンまたはチオエーテル閉環成分、を有する色形
成性ジ−およびトリ−アリールメタン化合物は欧州特許
第２５０，５５８号および米国特許第４，９０４，５７
２号に開示されている。これら染料前駆体は、ルイス酸
物質、好ましくは、着色金属錯体を形成するように硫黄
含有環成分を開環できる重金属の金属イオン、特に銀イ
オン、と接触することによって着色を受ける。
【０００３】上記引用の欧州特許に開示されているよう
に、これら染料前駆体の、Ａｇ+ と接触したときに殆ど
直ちに着色染料になる能力はこれらをして、ベヘン酸銀
のような有機銀塩を使用する熱的像形成システムにおけ
る色形成剤としての用途に著しく適合させる。これらシ
ステムにおいては、色形成が特に効率的である。何故な
らば、それは相変化によって行われる、すなわち、状態
の変化を要求するというより着色に必要なＡｇ+ を供給
する有機銀塩の溶融によって行われるからである。
【０００４】上記の欧州特許第２５０，５５８号に開示
されているように、これらサーモグラフィー用記録フィ
ルムは好ましくは、熱可融性有機酸物質を包含してい
る。米国特許第４，９０４，５７２号は好ましい熱可融
性有機酸として３，５−ジヒドロキシ安息香酸を開示し
ている。
【０００５】上記の熱的色形成システムは像形成性化学
物質が熱印刷環境下で機能するためには熱可塑性結合剤
たとえばポリビニルブチラールを必要とする。像様加熱
が熱印刷ヘッドによって行われる場合、熱可塑性結合剤
は像形成中に熱印刷ヘッドと直接接触する。熱可塑性結
合剤は熱を適用されると軟化するので、それらは像形成
中に熱印刷ヘッドに粘着する傾向がある。
【０００６】この「粘着」は印刷を妨害し、像品質に悪
影響を与え、そして印刷ヘッドを損傷させることがあ
る。
【０００７】印刷中の結合剤と熱印刷ヘッドとの間の粘
着を防止するための多数の方法が様々な熱可塑性記録フ
ィルムのために示唆されている。これらの多くは熱可塑
性色形成層の上にシリカからなる保護用または粘着防止
用トップコートを使用している。これらトップコートは
像形成中に熱印刷ヘッドと接触して「粘着」を防止す
る。粘着を防止するための別の方法は粘着防止性を付与
するために界面活性剤を使用するものである。しかしな
がら、これらシリカ含有トップコートおよび界面活性剤
は欠点を有しており、および／または、着色システムに
使用される結合剤がポリビニルブチラールであり、そし
て熱可塑性記録フィルムに使用される支持体が透明支持
体である場合には十分に機能しない。
【０００８】たとえば、シリコーン重合体のような低表
面エネルギー材料は良好な粘着防止性を示す。しかしな
がら、有効なシリコーン重合体は比較的低分子量のシリ
コーン重合体であり、それらは移動性である傾向があ
り、従って、問題を生じる。たとえば、それらはフィル
ムが貯蔵のためにロール状になっている場合にはフィル
ムの背面に移り、また、フィルムがシート状で貯蔵され
る場合には隣接フィルムの背面に移る。加えて、これら
シリコーンは重合体であるので、それら性質は湿度や温
度の変動と共に変動し、従って、それらの性能は全ての
条件下で一定ではない。
【０００９】１９８６年４月１５日発行の米国特許第
４，５８３，１０３号および１９８９年４月１１日発行
の米国特許第４，８２０，６８２号は珪素変性ポリビニ
ルアルコールからなる結合剤とコロイドシリカおよび／
または無定形シリカを含有している感熱性記録紙用保護
トップコートを開示している。上記特許はさらに、前記
コロイドシリカが約１０ミリミクロン（ｍμ）〜１００
ｍμ（１ｍμは１ナノメーター（ｎｍ）である）の平均
粒子サイズを有するシリカ粒子を含有しており、そして
無定形シリカが約１０マイクロメーター（μｍ）〜３０
μｍ（１μｍ＝１０3 ｎｍである）の主粒子サイズを有
する、トップコートを開示している。これらトップコー
トは良好な印刷濃度、様々な化学物質や油や水に対する
抵抗性、および粘着防止およびブロッキング防止特性を
付与するものとして開示されている。加えて、後者の特
許はトップコートを優れた透明性を示すものとして開示
しており、そしてそれを透明ベース上に使用することを
記載している。しかしながら、報告されている曇り度の
最小レベルは１６％であり、そのレベルはオーバーヘッ
ド用透明画（ＯＨＴ）応用のために望ましいとされてい
るものより高い。
【００１０】１９８９年６月１４日の公開日を有し、そ
して後者２件の特許と同じ譲渡人に譲受された、公開さ
れた英国特許出願第２，２１０，７０２号は、上記と同
じトップコート、たとえば、珪素変性ポリビニリアルコ
ールとコロイドシリカを用いたときに８％のような低レ
ベルの曇り度を報告する感熱性記録材料を開示してい
る。
【００１１】しかしながら、ポリビニルブチラールが本
発明の色形成材料用の結合剤として使用されており、そ
して上記のようなトップコートすなわち珪素変性ポリビ
ニルアルコールとコロイドシリカが粘着防止のために用
いられている場合には、トップコートとその下のポリビ
ニルブチラール層との間の接着性が劣っているばかりで
なく、得られたフィルムの引っ掻き抵抗性が劣ってい
る。加えて、シリコーン変性ポリビニルアルコール結合
剤は水溶性であり、そして水で擦り落とされることがあ
る。
【００１２】１９９１年１月１５日発行の米国特許第
４，９８５，３９４号はシリカおよび炭酸カルシウムか
らなる群から選択され各々が０．１μｍ以下の平均粒子
直径を有する少なくとも１種の無機顔料と、水溶性結合
剤とからなり、感熱性発色層の上に形成された、感熱性
記録材料用トップコートを開示している。これらトップ
コートの多くは本発明のポリビニルブチラール色形成層
上に塗布されたときには不十分な透明性および／または
接着性の問題を有している。
【００１３】従って、印刷中にポリビニルブチラールが
熱印刷ヘッドに粘着するのを防止するためにポリビニル
ブチラール色形成層（単数または複数）上に置くことが
でき、そして引っ掻きおよびひび割れに対して抵抗性で
あり、しかも高い透明度を示す、硬質の耐久性トップコ
ートが要求されている。
【００１４】発明の概要 本発明は印刷時の粘着に対して良好な抵抗性を示し、引
っ掻きおよびひび割れに対して抵抗性であり、そして優
れた透明度および良好な湿潤摩擦抵抗性を有する、透明
なサーモグラフィー用記録フィルムを提供する。
【００１５】本発明のサーモグラフィー用記録フィルム
は透明支持体；チオラクトン染料前駆体、有機銀塩、熱
可融性有機酸物質および結合剤としてのポリビニルブチ
ラールを含んでいる色形成性構成要素；および、異なる
平均粒子直径を有する少なくとも２種のコロイドシリカ
の、重量で１部の５０ｎｍ以下の平均直径を有するシリ
カと０．３〜１部の大サイズシリカ粒子の４０％以下の
平均直径を有するシリカ粒子の割合での、混合物；を含
んでおり、全シリカ対結合剤の比が少なくとも３重量部
シリカ対１重量部結合剤である、粘着防止トップコート
層を用いている。
【００１６】コロイドシリカの一つは１４〜３０ｎｍ、
好ましくは１４〜１５ｎｍ、の範囲の平均粒子直径を有
するヒュームドコロイドシリカであってもよい。
【００１７】本発明に従うサーモグラフィー用記録材料
はさらに有機官能性シランを前記トップコート層の中
に、または前記トップコート層の上面に別個の層とし
て、含んでいてもよい。
【００１８】発明の詳細 本発明に従う透明なサーモグラフィー用記録フィルム透
明支持体を含んでおり、その透明支持体は （ａ）ジ−またはトリ−アリールメタンチオラクトン染
料前駆体、有機銀塩、熱可融性有機酸物質および結合剤
としてのポリビニルブチラールを含んでいる染料像形成
システム；および （ｂ）前記染料像形成システムの上に位置し、そして水
不溶性ポリマー結合剤、異なる平均粒子直径を有する少
なくとも２種のコロイドシリカの、重量で１部の５０ｎ
ｍまたはそれ未満の平均直径を有するシリカと０．３〜
１部の大サイズシリカ粒子の４０％以下の平均直径を有
するシリカ粒子の割合での、混合物を含んでおり、全シ
リカ対結合剤の比が少なくとも３重量部シリカ対１重量
部結合剤である、保護トップコート層；を担持してい
る。
【００１９】本発明に使用されるコロイドシリカの一つ
はヒュームドコロイドシリカであってもよい。ヒューム
ドコロイドシリカは二酸化珪素の、枝分れした三次元の
鎖状凝集体である。凝集体は互い融合している多数の主
粒子から構成されている。ヒュームドシリカは水素と酸
素の炎の中での四塩化珪素上記の加水分解によって生成
される。ヒュームドコロイドシリカはそれが生成された
ときのその煙状外観のせいで「ヒュームド（ｆｕｍｅ
ｄ）」シリカと称されている。ヒュームドコロイドシリ
カが用いられる場合には、１４〜３０ｎｍの範囲の平均
粒子直径が一般に使用され、好ましくは１４〜１５ｎｍ
である。
【００２０】本発明では、５０ｎｍまたはそれ未満の平
均直径を有するシリカを使用することが要求されてい
る。５０ｎｍを越す平均粒子を有するシリカを使用する
と、より高レベルの曇り度を有する劣った透明性のサー
モグラフィー用記録フィルム、従って、透明にはならな
いフィルムを生じる。ＯＨＴ用途のためには、サーモグ
ラフィー用記録フィルムは１０％未満の、好ましくは５
％未満の、測定レベルの曇り度を有することが好まし
い。ヒュームドコロイドシリカが最大サイズのシリカと
して使用される場合には、ヒュームドコロイドシリカは
直径が少なくとも１４ｎｍであることが好ましく、ヒュ
ームドコロイドシリカが最大サイズのシリカとして使用
されない場合には、本発明に用いられる最大サイズのコ
ロイドシリカは直径が少なくとも２０ｎｍであることが
好ましい。
【００２１】シリカの混合物はポリビニルブチラールが
熱印刷ヘッドに粘着するのを防止するために、およびサ
ーモグラフィー用記録フィルムの表面の引っ掻きを禁じ
るために、およびひび割れ、すなわち、フィルムの表面
の亀裂を制限するために、必要な硬度および耐久性を付
与することが要求される。
【００２２】特定平均直径の一つのシリカだけが本発明
に使用された場合には、先に言及した問題が起こる。す
なわち、本発明によって特定された前記大きい方のシリ
カの平均直径、たとえば、５０ｎｍの平均直径、を有す
るシリカだけが使用された場合には、不十分な硬度およ
び耐久性のトップコートが得られる。得られるサーモグ
ラフィー用記録フィルムは、たとえば、指の爪によるお
よび／または熱印刷ヘッドによる引っ掻きに対して、お
よびえぐり出し（ｇｒｏｕｇｉｎｇ）に対して、より弱
い。
【００２３】本発明によって特定された小さい方のサイ
ズのシリカの一つの平均直径たとえば５ｎｍを有するシ
リカだけを使用すると、硬い、引っ掻き抵抗性のトップ
コートが得られる；しかしながら、それは高レベルのひ
び割れを示す。
【００２４】本発明の好ましいトップコートは最大サイ
ズのコロイドシリカが１４〜３０ｎｍの範囲の、好まし
くは１４〜１５ｎｍの範囲の、平均粒子直径を有するヒ
ュームドコロイドシリカであるものである。ヒュームド
コロイドシリカはその網状組織の構造のせいで、小さい
サイズのシリカたとえば５ｎｍのコロイドシリカによる
密な充填という利点を有して、強靱で、えぐり出されな
い、亀裂抵抗性の、表面を与える。加えて、密に充填さ
れた網状組織の構造はヒュームドコロイドシリカを用い
ない記録フィルムに比べて像記録時のえぐり出しの減
少、ガタつき（ｃｈａｔｔｅｒ）の減少および引っ掻き
抵抗性の向上によって優れた印刷品質をもたらす。しか
しながら、ヒュームドコロイドシリカは本発明に従って
特定されたその他のコロイドシリカに比べて幾らか大き
い曇り度をシステムに与える。
【００２５】ヒュームドコロイドシリカはロードアイラ
ンド州ポルツマウス在レイテオン社（Ｒａｙｔｈｅｏｎ
Ｃｏｍｐａｎｙ）のサブマリン シグナル部門から商
業的に入手可能なモデルＴＤＵ８５０のようなサーマル
プリンターと共に使用するのに特に好ましいことが判明
した。
【００２６】本発明の別の好ましいトップコートは３つ
の異なるサイズのコロイドシリカ粒子の、重量で１部の
５０ｎｍ以下の平均直径を有するシリカ粒子と大サイズ
シリカ粒子の４０％以下の平均直径を有するシリカ粒子
０．２〜０．６部と０．２〜０．６部の８ｎｍ以下の平
均直径を有するシリカ粒子の割合での、混合物を含んで
いる。特に好ましいトップコートは５０ｎｍの平均直径
を有するシリカ１部と２０ｎｍの平均直径を有するシリ
カ０．６部と５ｎｍの平均直径を有するシリカ０．６部
の混合物を含んでいる。
【００２７】本発明のトップコートは、水不溶性結合剤
が要求される。水溶性結合剤たとえばポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ）や珪素変性ＰＶＡがトップコート中に使
用された場合には、トップコートとポリビニルブチラー
ル色形成層との間の接着性が劣る。これは不十分な耐引
っ掻き性をもたらし、そして極端な場合には、２つの層
が相互に剥がれることを許す。
【００２８】本発明に使用するための水不溶性結合剤は
脂肪族ポリウレタン、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリルラテックスエマルジ
ョン、ポリ塩化ビニリデン共重合体エマルジョンおよび
スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョンを包含す
る。単一の結合剤または一つまたはそれ以上の結合剤の
組み合わせも使用できる。
【００２９】トップコート層の中の成分とその下の溶剤
可溶性色形成層の中の成分との相互作用を防止するため
に、および溶剤からの塗布に関連した環境問題を改良す
るために、本発明のトップコートは好ましくは水性系か
ら塗布される。使用される結合剤が水不溶性であるの
で、それらはラテックスエマルジョンとして塗布される
か、またはそれらはアルカリ、好ましくは、乾燥によっ
て失われるアンモニア水、との混合によって水溶性にさ
れるかどちらかである。乾燥後、得られる水不溶性トッ
プコートは向上した湿潤摩擦抵抗性を有するという点で
有利である。
【００３０】全シリカ対結合剤の比は、重量で、好まし
くは３：１〜１５：１の範囲のシリカ対結合剤であり、
そしてより好ましくは、４：１〜５：１である。比が３
／１より小さい場合には、シリカの存在が少な過ぎるの
で、幾らかの粘着が起こる。しかしながら、シリカ対結
合剤の比が約１５／１より大きい場合には、色形成層の
熱感度が低下するであろう。
【００３１】保護トップコート層の塗布量は約１００〜
２５０ｍｇ／ｆｔ2 の範囲にある。
【００３２】本発明に使用されるコロイドシリカは工業
的に製造されており、そして特定の平均直径の小球の形
態でのサブミクロンのサイズのシリカ粒子の水性コロイ
ド分散物である。好ましくは、コロイドシリカは水性ア
ルカリ性分散物、たとえば、アンモニアで安定化された
コロイドシリカである。本発明に使用されるヒュームド
コロイドシリカはＩＬ州タスコーラ在キャボット社Ｃａ
ｂ−Ｏ−Ｓｉｌ部門からキャブ−オー−スパース（Ｃａ
ｂ−Ｏ−Ｓｐｅｒｓｅ）（登録商標）の名称で商業的に
入手可能なヒュームドコロイドシリカの水性分散物であ
る。コロイドシリカおよびヒュームドコロイドシリカは
低ナトリウム含量が好ましい。何故ならば、ナトリウム
熱印刷ヘッドを腐食させることがあるからである。
【００３３】保護トップコートは、式ＲＳｉ（ＯＨ）3
（式中、Ｒは非加水分解性の有機官能基を表わす）を有
する有機官能性シランを含有していてもよい。代わり
に、有機官能性シランは保護層の上面に別個の層として
加えられてもよい。好ましくは、有機官能性シランはヒ
ュームドコロイドシリカがトップコート中に使用される
場合に使用される。有機官能性シランはトップコート中
のシリカに結合することができる反応性シラノール基を
含有しており、他方、Ｒ基はトップコート中に使用され
ているポリマー結合剤の上の垂下有機官能基と共有結合
するように選択される。従って、有機官能性シランはト
ップコートの中のシリカおよび結合剤（単数または複
数）のどちらとも反応するように添加され、両者を結合
させるカプリング剤として機能し、従って、シリカ／ポ
リマー結合剤マトリックスを補強し強化する。この強化
されたシリカ／ポリマー結合剤マトリックスは記録され
た像の引っ掻き抵抗性を改良し、そしてヘッド上への堆
積を減少させる。ヘッド上の堆積は印刷中にトップコー
ト中の成分が熱印刷ヘッドに付着し、そしてその上に堆
積したときに起こる。ヘッド上の堆積は像および熱記録
ヘッドの両方を損傷させることがある。
【００３４】上記の通り、有機官能性シランは保護トッ
プコート層の中の選択されたポリマー結合剤と共に安定
な共有結合を形成するように選択される。たとえば、ポ
リマー結合剤は垂下カルボン酸基を含有している場合に
は、アミノ官能基を含有している有機官能性シランが良
好な選択であろう。何故ならば、この２つは共有結合的
に反応してアミドを生成するからである。ポリマー結合
剤がヒドロキシまたはウレタン基を含有する場合には、
エポキシ官能基を含有する有機シランは共有結合を生成
するための適切な選択であろう。
【００３５】有機官能性シランはトップコートに加えら
れるか又は水性分散物として別個のオーバーコート層と
して塗布される。使用される有機官能性シランの量は乾
燥後に５〜３０ｍｇ／ｆｔ2 の範囲の被覆量を生じるよ
うに計算されている。
【００３６】有機官能性シランがトップコート中に添加
される場合、それはＲＳｉ（ＯＨ） 3 で表わされるその
水解形態またはＲＳｉ（Ｘ）で表わされる非水解形態で
添加されることができる。Ｒは非加水分解性有機官能基
であり、そしてＸは加水分解性有機官能基であり、それ
はアルコキシ、アシルオキシ、アミンまたは塩素基であ
ってもよい。好ましくは、Ｘはアルコキシ基である。そ
の非水解形態で添加された場合、Ｘはその場で加水分解
されてＲＳｉ（ＯＨ）3 になる。
【００３７】保護トップコートはその他の添加剤を含有
していてもよい。但し、添加剤はトップコート層の粘着
防止機能を妨害しないこと、印刷ヘッドを損傷しないこ
と、またはその他の仕方で像品質を悪化させないことを
条件とする。かかる添加剤は潤滑剤たとえばワックス、
ポリマーフルオロカーボン、および金属石鹸；界面活性
剤、好ましくは、非イオン性界面活性剤、およびより好
ましくは、非イオン性フルオロ界面活性剤；可塑剤；静
電防止剤；および紫外線吸収剤を包含する。
【００３８】本発明に使用できる透明支持体は様々な材
料から構成されてもよく、そして多数の適切な支持体基
質が知られており、そして商業的に入手可能である。支
持体基質として使用するのに適する材料の例はポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリオレフィ
ン、セルロースエステル、ポリスルホンおよびポリイミ
ドである。具体例はポリプロピレン、酢酸セルロース、
および、最も好ましくは、ポリエチレンテレフタレート
である。支持体基質の厚さは特に制限されないが、一般
には、約２〜１０ミルの範囲であるべきである。支持体
基質はそれへのポリマー被膜の接着性を向上させるため
に予備処理されていてもよい。
【００３９】本発明における染料前駆体として使用され
るジ−およびトリ−アリールメタンチオラクトンは式
【化１】
【００４０】〔式中、環Ｂは置換または非置換炭環式ア
リール環（単数または複数）、たとえば、ベンゼンやナ
フテレン系、または複素環式環、たとえば、ピリジンや
ピリミジン、を表わし；Ｇは水素または１価基であり；
そしてＺおよびＺ′は個別になっている場合には、前記
Ｓ含有環が開環されるときにジアリールメタンまたはト
リアリールメタン染料の助色団発色団系を完成するため
の成分を表わし、またＺおよびＺ′は一緒になっている
場合には、前記Ｓ含有環が開環されるときに、すなわ
ち、環の硫黄原子がメソ炭素原子に結合しないときにブ
リッジドトリアリールメタン染料の助色団発色団系を完
成するためのブリッジド成分を表わす〕
【００４１】によって表わされてもよい。通常、Ｚおよ
びＺ′の少なくとも一つは、個別になっているか又は一
緒になっているかにかかわらず、助色団置換基として、
窒素、酸素もしくは硫黄原子、または、窒素、酸素もし
くは硫黄を含有する原子団を有している。
【００４２】上記式Ｉで表わされているトリアリールメ
タン化合物において、成分ＺおよびＺ′は個別になって
いる場合には同一または異なっていてもよく、そして代
表的には、窒素、酸素もしくは硫黄をヘテロ原子として
含有している複素環式基、特に、Ｎ−複素環式基、たと
えば、ジュロリジン（ｊｕｌｏｌｉｄｉｎ）−３−イ
ル、インドール−３−イル、ピル−２−イル、カルバゾ
ール−３−イル、およびインドリン−５−イル（但し、
インドリル、ピリル、カルバゾリルおよびインドリニル
基のＮ原子は水素でまたは１〜６個の炭素原子を有する
アルキルで置換されていてもよい）を表わすか、または
成分ＺおよびＺ′は代表的には、炭環式アリール、特
に、適切な位置に助色団置換基すなわち助色団効果を生
じる原子または置換基を包含しているフェニルまたはナ
フチル基であってもよく、この置換基は通常、メソ炭素
原子に対してパラ位置にある。代表的には、Ｚおよび
Ｚ′は一緒になっている場合には、ヘテロ原子たとえば
酸素や硫黄や窒素によってブリッジされたアリール基を
表わしてたとえば４Ｈ−クロメノ〔２，３−Ｃ〕ピラゾ
ールを形成する；特に、水素によってまたは１〜６個の
炭素原子を有するアルキル基によって置換されたヘテロ
原子好ましくは酸素、硫黄または窒素によってブリッジ
されている炭環式アリール基、たとえば、フェニル基を
表わしてキサンテン、チオキサンテン又はアクリジン染
料を提供し、それら染料はメソ炭素原子に対してパラ位
に、すなわち、３−位または３，６−位に、またはメソ
炭素原子に対してメタおよびパラ位に、すなわち、３，
７−位に、助色団置換基を有している。
【００４３】ジアリールメタン化合物においては、Ｚお
よびＺ′の一方は上記のように複素環式基または炭環式
アリール基であってもよく、そしてＺおよびＺ′のもう
一方はたとえばフェノキシ、チオフェノキシ、１〜２０
個の炭素原子を含有するアルコキシ、１〜２０個の炭素
原子を含有するアルキルチオ、−Ｎ，Ｎ−（ジ置換）ア
ミノ（各置換基は１〜２０個の炭素原子を含有するアル
キル、６〜１２個の炭素原子を含有する炭環式アリー
ル、７〜１５個の炭素原子を含有するアラルキル、特
に、フェニル−およびナフチル−置換アルキル、または
７〜１５個の炭素原子を含有するアルキルアリール、特
に、アルキル−置換フェニルおよびナフチルであっても
よい）であってもよい。代表的なアルキル基はメチル、
ブチル、ヘキシルおよびオクタデシルを包含し、そして
代表的なアリール基はフェニルおよびナフチルを包含す
る。代表的なアルキルアリール基はｐ−オクチルフェニ
ル、ｏ−メチルフェニルおよびｐ−ヘキシルフェニルを
包含し、そして代表的なアラルキル基はフェネチル、ベ
ンジルおよびナフチルメチルを包含する。
【００４４】有効な助色団置換基の例は−ＯＲ1 〔但
し、Ｒ1 は水素、アルキル（通常、１〜６個の炭素原子
を有する）、アラルキル（通常、７〜１５個の炭素原子
を有する）、アルキルアリール（通常、７〜１５個の炭
素原子を有する）または炭環式アリール（通常、６〜１
２個の炭素原子を有する）である〕；−ＳＲ2 〔但し、
Ｒ2 はＲ1 のために与えられたのと同じ意味を有す
る〕；−ＮＲ3 Ｒ4 〔但し、Ｒ3 およびＲ4 は各々、水
素、アルキル（通常、１〜６個の炭素原子を有する）、
β−置換エチル、シクロアルキル（通常、５〜７個の炭
素原子を有する）、アラルキル（通常、７〜１５個の炭
素原子を有する）、アルキルアリール（通常、７〜１５
個の炭素原子を有する）、または
【化２】
【００４５】を表わし、Ｒ5 およびＲ6 は各々、水素、
アルキル（通常、１〜６個の炭素原子を有する）、ハロ
たとえばクロロ、ブロモ、フルオロおよびヨード、ニト
ロ、シアノ、アルコキシカルボニル（但し、前記アルコ
キシは１〜６個の炭素原子を有する）、スルホンアミド
（−ＮＨＳＯ2 Ｒ0 ）、スルファモイル（−Ｓ2 ＮＨＲ
0 ）、スルホニル（−ＳＯ2 Ｒ0 ）、アシル（−ＣＯＲ
0 ）、またはカルバミル（−ＣＯＮＲ0 ）であり、但
し、Ｒ0 は通常、１〜２０個の炭素原子を有するアルキ
ル、ベンジルまたはフェニルであり、そしてＲ3 および
Ｒ4 は一緒になっている場合には、複素環式環（通常、
ピペリジノ、ピロリジノ、Ｎ−メチルピペリジノ、モル
ホリノ、または
【化３】
【００４６】を完成するのに必要な原子を表わし、但
し、ｑは２〜５の整数であり、そしてＲ 7 はＲ5 と同じ
意味を有している〕；
【化４】
【００４７】〔但し、Ｒ8 およびＲ9 は各々、水素、ア
ルキル（通常、１〜６個の炭素原子を有する）、または
【化５】
【００４８】であり、Ｒ11およびＲ12はＲ5 およびＲ6
と同じ意味を有しており、そしてＲ10は−ＣＯＲ13、−
ＣＳＲ13または−ＳＯ2 Ｒ13であり、Ｒ13は水素、アル
キル（通常、１〜６個の炭素原子を有する）、フェニ
ル、−ＮＨ2 、−ＮＨＲ14、−Ｎ（Ｒ14）2 または−Ｏ
Ｒ14であり、Ｒ14は水素、アルキル（通常、１〜６個の
炭素原子を有する）またはフェニルである〕を包含す
る。代表的なアルキル基はメチル、エチル、プロピル、
ブチルおよびヘキシルを包含する。代表的なβ−置換エ
チル基はβ−メトキシメトキシエチルおよびβ−２′−
テトラヒドロピラニルオキシエチルを包含する。代表的
なアラルキル基はフェニル−およびナフチル−置換アル
キル、たとえば、ベンジル、フェネチルおよびナフチル
メチルを包含し、そして代表的なアルキルアリール基は
アルキル−置換フェニルおよびナフチル、たとえば、ｏ
−メチルフェニル、ｏ−メチルナフチル、およびｐ−ヘ
キシルフェニルを包含する。代表的な炭環式アリール基
はフェニルおよびナフチルを包含し、そして代表的なシ
クロアルキル基はシクロペンチル、シクロヘキシルおよ
びシクロヘプチルを包含する。助色団置換基（単数また
は複数）は与えられたジアリールメタン、トリアリール
メタンまたはブリッジドトリアリールメタン化合物がＳ
含有環の開環時に所望の発色団の色を与えるように、か
つ迅速な色形成を達成するように選択される。
【００４９】助色団置換基に加えて、当該染料前駆体化
合物は染料の意図した有用性に干渉しない一つまたはそ
れ以上の置換基をさらにＺおよび／またはＺ′および／
または環Ｂの上に有していてもよい。Ｚおよび／または
Ｚ′のための、およびＧのための、代表的な置換基はカ
ルボキシ；ヒドロキシ；シアノ；チオシアノ；メルカプ
ト；スルホ；ニトロ；スルホンアミド（−ＮＨＳＯ2 Ｒ
0 ）；スルファモイル（−ＳＯ2 ＮＨＲ0 ）；スルホニ
ル（−ＳＯ2 Ｒ0 ）；アシル（−ＣＯＲ0 ）；カルバミ
ル（−ＣＯＮＲ0 ）；ハロメチルたとえばトリフルオロ
メチル；アルキル（通常、１〜２０個の炭素原子を有す
る）、たとえば、メチル、オクチル、ヘキサデシル；ア
ルコキシ（通常、１〜２０個の炭素原子を有する）、た
とえば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、およびブト
キシ；１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシカルボ
ニル、たとえば、エトキシ−およびドデシルオキシ−カ
ルボニル；アラルキル（通常、７〜１５個の炭素原子を
有する）、たとえば、フェニル−またはナフチル−置換
アルキル、たとえば、ベンジル、フェネチルおよびナフ
チルメチル；アルキルアリール（通常、７〜１５個の炭
素原子を有する）、たとえば、アルキル置換−フェニル
またはナフチル、たとえば、ｏ−メチルフェニル、ｏ−
メチルナフチルまたはｐ−ヘキシルフェニル；アラルキ
ルオキシ（通常、７〜１５個の炭素原子を有する）、た
とえば、フェニル−またはナフチル−置換アルコキシ、
たとえば、ベンジルオキシ、フェネチルオキシおよびナ
フチルメチルオキシ；アリールオキシ（通常、６〜１２
個の炭素原子を含有している）、たとえば、フェノキシ
およびナフトキシ；チオアルキル基（通常、１〜２０個
の炭素原子を有する）、たとえば、メチルチオ、エチル
チオおよびヘキシルチオ；１５個までの炭素原子を含有
しているチオアリールおよびチオアラルキル基、たとえ
ば、フェニルチオ、ナフチルチオ、ベンジルチオおよび
フェネチルチオ；ハロ、たとえば、クロロ、ブロモ、フ
ルオロおよびヨード；モノ−およびジ−置換アミノを包
含するアミノ、たとえば、−ＮＲ15Ｒ16〔但し、Ｒ15お
よびＲ16は各々、水素、アルキル（通常、１〜２０個の
炭素原子を有する）、アラルキル（通常、７〜１５個の
炭素原子を有する）、およびアリール（通常、６〜１２
個の炭素原子を有する）である〕；および縮合置換基、
たとえば、縮合ベンゼン環を包含する。
【００５０】好ましい態様においては、Ｂはベンゼン環
であり、そしてＺおよびＺ′は個別でまたは一緒になっ
て、トリアリールメタン染料の助色団発色団系を完成す
る。
【００５１】本発明に使用される染料前駆体化合物は単
量体化合物または重合体化合物であることができる。適
する重合体化合物は、たとえば、主鎖に直接結合してい
る又は垂下連結基を介して結合している染料前駆体成分
を有する重合体主鎖からなるものである。本発明の重合
体化合物はＺおよび／またはＺ′成分または環Ｂを介し
て染料前駆体成分を重合体鎖に結合させることによって
提供できる。たとえば、反応可能な置換基たとえばヒド
ロキシルまたはアミノ基を有する単量体染料前駆体は官
能性の誘導化可能成分を有しているモノ−エチレン性不
飽和重合性化合物と共有結合的に反応することができ
て、垂下染料前駆体成分を有する重合可能な単量体を提
供する。この目的のために適するモノ−エチレン性不飽
和化合物は塩化アクリリル、塩化メタクリリル、無水メ
タクリル酸、メタクリル酸２−イソシアナトエチル、お
よびアクリル酸２−ヒドロキシエチルを包含し、それら
は適切に置換された染料前駆体化合物と反応することが
できて重合性化合物を生成し、次いで、それは既知の方
法で重合することができて重合体主鎖から垂下した染料
前駆体化合物を有している重合体を提供する。
【００５２】チオラクトン染料前駆体は、たとえば、対
応するラクトンから、実質的に等モル量のラクトンと五
硫化燐またはその均等物を適切な溶剤中で加熱すること
によって、合成することができる。ベヘン酸銀はこの分
野で周知である様々な前駆体のどれかを使用して通常の
仕方で製造されてもよい。
【００５３】本発明の色形成システムの中に使用するこ
とができる有機銀塩は長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩、た
とえば、ラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸
銀、ステアリン酸銀、アラキン酸銀およびベヘン酸銀；
イミノ基を有する有機化合物の銀塩、たとえば、ベンゾ
トリアゾール銀塩、ベンズイミダゾール銀塩、カルバゾ
ール銀塩およびフタラジノン銀塩；硫黄含有化合物の銀
塩、たとえば、Ｓ−アルキルチオグリコラート；芳香族
カルボン酸の銀塩、たとえば、安息香酸銀およびフタル
酸銀；スルホン酸の銀塩、たとえば、エタンスルホン酸
銀；スルフィン酸の銀塩、たとえば、ｏ−トルエンスル
フィン酸銀；燐酸の銀塩、たとえば、フェニル燐酸銀；
バルビツル酸銀；糖酸銀；サリチルアルドキシムの銀
塩；およびそれらのいずれかの混合物を包含する。これ
ら化合物の中でも、長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩特にベ
ヘン酸銀が好ましく、それは望ならば他の有機銀塩との
混合物で使用されてもよい。また、ベヘン酸がベヘン酸
銀と共に使用されてもよい。
【００５４】かかる有機銀塩の製造は一般に、適切な液
体中に分散または溶解された銀塩生成用有機化合物を、
硝酸銀や銀錯塩のような銀塩の水溶液と混合することか
らなる方法によって行われる。有機銀塩を製造するため
の様々な手法が米国特許第３，４５８，５４４号、第
４，０２８，１２９号および第４，２７３，７２３号に
記載されている。
【００５５】本発明に使用できる熱可融性有機酸物質は
通常、フェノールまたは有機カルボン酸、特に、ヒドロ
キシ置換芳香族カルボン酸であり、そして好ましくは、
３，５−ジヒドロキシ安息香酸である。単一の熱可融性
有機酸を使用することができるし、または２つまたはそ
れ以上の組み合わせが使用されてもよい。
【００５６】次に、本発明を具体例によって例証する。
例１〜４は同一の像形成システムの上に本発明に従う様
々なトップコート配合物を塗布することによって製造さ
れた記録要素を代表する。例５〜９は実施例１〜４で使
用した像形成システムの上に塗布された比較トップコー
ト配合物を代表する。例１０〜１２は先行の８つの例で
使用したのと同じ像形成システムの上に本発明に従うヒ
ュームドコロイドシリカを含有するトップコート配合物
を塗布することによって製造された別の記録要素を代表
する。
【００５７】各例に使用された像形成システムは次のよ
うに製造された。まず、溶剤接着性サブコートで予め処
理されている透明な２．６５ミルのポリエチレンテレフ
タレート基体（ＩＣＩ５０５、ＤＥ州ウィルミントン在
ＩＣＩアメリカズ社から商業的に入手可能）の上にスロ
ット法によって層１を塗布した後自然乾燥した。それか
ら、層１の上面に層２を同様の方法で塗布し、そして自
然乾燥した。スロット塗布が使用されたが、あらゆる適
する塗布方法、たとえば、吹き付け、エアナイフ、シル
クスクリーン、またはリバースロールが使用できること
が認識れさよう。層１および層２はどちらも、８０％の
メチルエチルケトンと２０％のメチルフェニルケトンか
らなる溶剤混合物から塗布された。各層に使用された成
分の量は乾燥後に指定の被覆量を与えるように計算され
た。
【００５８】層１ ： 被覆量（mg／ft2 ） ポリビニルブチラール： ３００ ベヘン酸銀分散物（ポリビニルブチラール中）： １２０（ベヘン酸銀として） ３，５−ジヒドロキシ安息香酸： ５４ ３，５−ジイソプロピルサリチル酸： ４
【００５９】層２ ： 被覆量（mg／ft2 ） ポリビニルブチラール １５０ （ブトバルＢ−７６、Ｍｏ州セントルイス在 モンサント社から入手可能）： 青色染料前駆体： １ 赤色染料前駆体： ５ 黒色染料前駆体： ４０
【００６０】青色染料前駆体
【化６】
【００６１】赤色染料前駆体
【化７】
【００６２】黒色染料前駆体
【化８】
【００６３】下記の各例は上記の像形成システムの上に
水性分散物または水溶液のどちらかとして調合され塗布
されたトップコート配合物を記載している。各トップコ
ート配合物に使用された成分の量は指定被覆量を与える
ように計算された。
【００６４】例１ 被覆量（mg／ft2 ） ネオレズ（NeoRez) Ｒ９６６ポリウレタンラテックス ２３ （３３％全固形分（ＴＳ）、ＭＡ州ウィルミントン在 ＩＣＩレジンズ社から入手可能）： ニアコル（Nyacol) ５０５０、５０ｎｍシリカ分散物 ５４ （５５％ＴＳ、ＭＡ州アシュランド在ニアコル プロダクツ社から入手可能）： ナルコ（Nalco ）２３２７、２０ｎｍシリカ分散物 ３１ （４０％ＴＳ、ＩＬ州ナパービレ在ナルコケミカル 社から入手可能）： ナルコ（Nalco ）２３２６、５ｎｍシリカ分散物 ３１ （１７％ＴＳ、ナルコケミカル社から入手可能）： ホスタフロン（Hostaflon ）５０３２、ポリテトラ− １５ フルオロエチレン分散物（６０％ＴＳ、ＮＪ州 チャザム在ヘキスト−セラニーズから入手可能）： ゾニル（Zonyl ）ＦＳＮ、ペルフルオロアルキル ６ ポリエチレンオキシド（非イオン性界面活性剤、 ＤＥ州ウィルミントン在デュポン社から入手可能）：
【００６５】例２ 被覆量（mg／ft2 ） スクリプセット（Scripset）５４０ ２０ （５％ＮＨ3 中のスチレン／無水マレイン酸共重合体の 半エステル、ＭＯ州セントルイス在モンサント社から 入手可能）： カルボセット（Carboset）５２６ １０ （ＮＨ3 中のカルボキシル化アクリル共重合体、 ＯＨ州クリーブランド在ＢＦグッドリッチ社から 入手可能）： ニアコル５０５０、５０ｎｍシリカ： １１０ ナルコ２３２７、２０ｎｍシリカ： ２０ ナルコ２３２６、５ｎｍシリカ： ２０ ホスタフロン５０３２： ２０ ゾニルＦＳＮ： ８
【００６６】例３ 被覆量（mg／ft2 ） スクリプセット５４０： ２０ カルボセット５２６： １０ ナルコ２３２７、２０ｎｍシリカ： １１０ ナルコ２３２６、５ｎｍシリカ： ４０ ホスタフロン５０３２： １０ ゾニルＦＳＮ： ５
【００６７】例４ 被覆量（mg／ft2 ） スクリプセット５４０： ２０ カルボセット５２６： １０ ニアコル５０５０、５０ｎｍシリカ： １１０ ナルコ２３２７、２０ｎｍシリカ： ２０ ナルコ２３２６、５ｎｍシリカ： ２０ ゾニルＦＳＮ： ５
【００６８】例５ 記録要素を上記例４に従って製造し、次いで、ＰＡ州ブ
リストル在ヒュルス（Ｈｉｉｌｓ）アメリカ社から商標
ヒドロジル（Ｈｙｄｒｏｓｉｌ）（登録商標）２６２７
で商業的に入手可能な水性オリゴマーアミノシラン溶液
を塗布し、そして１４５°Ｆ（〜６３℃）で乾燥して被
覆量５ｍｇ／ｆｔ2 を生じた。
【００６９】例６ 被覆量（mg／ft2 ） スクリプセット５４０： ２０ カルボセット５２６： １０ ナルコ２３２６、５ｎｍシリカ： １５０ ホスタフロン５０３２： ２０ ゾニルＦＳＮ： ８
【００７０】例７ 被覆量（mg／ft2 ） スクリプセット５４０： ３０ ナルコ２３２７、２０ｎｍシリカ： １５０ ホスタフロン５０３２： ２０ ゾニルＦＳＮ： ８
【００７１】例８ 被覆量（mg／ft2 ） ネオレズＲ９６６： ２０ ナルコ２３２６、５ｎｍシリカ： １６０ ホスタフロン５０３２： ２０ ゾニルＦＳＮ： １２
【００７２】例９ 被覆量（mg／ft2 ） スクリプセット５４０： ２０ カルボセット５２６： １０ ニアコル９９５０、１００ｎｍシリカ： １５０ ホスタフロン５０３２： ２０ ゾニルＦＳＮ： ８
【００７３】例１０ 被覆量（mg／ft2 ） スクリプセット５４０： ２０ カルボセット５２６： １０ ニアコル９９５０、１００ｎｍシリカ： １１０ ナルコ２３２７、２０ｎｍシリカ： ２０ ナルコ２３２６、５ｎｍシリカ： ２０ ホスタフロン５０３２： ２０ ゾニルＦＳＮ： ８
【００７４】例１１ 被覆量（mg／ft2 ） スクリプセット５４０： ２０ カルボセット５２６： １０ ナルコ２３２６、５ｎｍシリカ： ８０ キャブ−オー−スパース（Cab-O-Sperse) Ａ２０５ ７０ （１４ｎｍの平均粒子直径を有するヒュームドコロイド シリカ、ＩＬ州タスコーラ在キャボット社キャブ− オー−シル部門から入手可能）： ホスタフロン５０３２： １０ ゾニルＦＳＮ： ５
【００７５】例１２ 被覆量（mg／ft2 ） スクリプセット５４０： ２０ カルボセット５２６： １０ ナルコ２３２６、５ｎｍシリカ： ８０ キャブ−オー−スパースＡ２０５： ７０ ホスタフロン５０３２： １０ ゾニルＦＳＮ： ５ γ−アミノプロピルトリエトキシシラン ５ （ＰＡ州ブリストル在ヒュルスアメリカ社から入手可能）：
【００７６】例１３ 被覆量（mg／ft2 ） スクリプセット５４０： ２４ カルボセット５２６： １２ ナルコ２３２６、５ｎｍシリカ： ９６ キャブ−オー−スパースＡ２０５： ８４ ホスタフロン５０３２： ３ ゾニルＦＳＮ： ６
【００７７】上記塗布された材料に、次いで、ヒドロジ
ル（登録商標）２６２７、水性オリゴマーアミノシラン
溶液を塗布し、そして１４５°Ｆ（〜６３℃）で乾燥し
て被覆量５ｍｇ／ｆｔ2 を生じた。
【００７８】上記例１〜１３に従って製造した各記録要
素を、ＮＪ州マワハ（Ｍａｈｗａｈ）在セイコーシャア
メリカ社によって販売されている商業的に入手可能なサ
ーマルプリンター、モデルＶＰ−３５００によって像形
成した。各フィルムについて、曇り度％、引っ掻き抵抗
性、およびひび割れの量を測定した。結果は第１表に記
録されている。
【００７９】曇り度測定はメリーランド州シルバースプ
リング在カードナー−ネオテックインスツルメンツ（Ｃ
ａｒｄｎｅｒ−Ｎｅｏｔｅｃ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ
ｓ）によって製造されたスペクトロガード（Ｓｐｅｃｔ
ｒｏｇａｒｄ）ＩＩ分光光度計を使用して測定した。
【００８０】引っ掻き抵抗性は各像の、指の爪での引っ
掻きに対する抵抗性によって測定した。「優れている」
は引っ掻きが観察されない像を記述し；「良い」は引っ
掻きが観察されたけれども、像品質に有害な影響を与え
ない像を記述し；「悪い」は非常に引っ掻きに弱く、か
つその引っ掻きが像品質に有害である印刷像を記述し；
そして「普通」は引っ掻き抵抗性が良いフィルムと悪い
フィルムの間に入るフィルムを記述するものである。
【００８１】ひび割れは目視探知した。ひび割れはトッ
プコートを色形成層の上に塗布した後に乾燥するときに
起こり、従って、像形成前に存在する。「高い」は極度
にひび割れた記録像を記述し、そして「低い」は像が実
質的にひび割れのないように見える記録像を記述するも
のである。
【表１】 第１表 例No. 曇り度％ 引っ掻き抵抗性 ひび割れ １ ４．２ 良い 低い ２ ４．５ 良い 低い ３ ４．５ 良い 低い ４ ３．６ 良い 低い ５ ４．０ 優れている 低い ６ １１．８ 優れている 高い ７ ５．５ 悪い 低い ８ ７．７ 良い 高い ９ ７．３ 悪い 低い １０ ６．５ 普通 低い １１ ９．０ 優れている 低い １２ ８．０ 優れている 低い １３ ９．３ 優れている 低い
【００８２】第１表に示されている結果からわかるよう
に、本発明に従う例１〜５のサーモグラフィー用記録フ
ィルムはトップコート配合物の中に特定の平均粒子直径
の一つのシリカだけを使用した比較例６〜９よりも全体
として優れている。例１１〜１３は引っ掻き抵抗性（指
の爪による）およびひび割れについては優れているが、
本発明に従う他のトップコート配合物に比べたときに、
ヒュームドコロイドシリカを利用したこれら例では曇り
度が高かった。
【００８３】例６および８のように、非常に小さなシリ
カ（平均シリカ粒子直径５ｎｍ）だけを使用した場合に
は、ひび割れは極端に高く、そして曇り度は増加したレ
ベルであった。ひび割れの存在は測定曇り度のレベルを
増加させることに留意すべきである。
【００８４】例７のように、２０ｎｍの平均粒子直径を
有するシリカだけを使用した場合には、記録像は引っ掻
きに弱く、そして曇り度は本発明に従うトップコートよ
りもやや大きかった。
【００８５】実施例９のように、１００ｎｍの平均粒子
直径を有するシリカだけを使用した場合には、記録像は
引っ掻きに非常に弱く、そして曇り度は例１〜５の記録
像より大きかった。
【００８６】例１０のように、シリカの混合物をトップ
コート配合物中に使用し、最大シリカが１００ｎｍの平
均粒子直径を有していた場合には、得られたフィルムは
本発明に従うトップコートより小さい引っ掻き抵抗性を
有し、そして曇り度は本発明に従う例１〜５より高かっ
た。
【００８７】例５および１１〜１３のように、ヒューム
ドコロイドシリカおよび／または有機可能性シランを使
用した場合には、記録像は指の爪による引っ掻きに対し
て非常に抵抗性であり、それでいながら、ひび割れが実
質的に無かった。
【００８８】例５、１２および１３のように、本発明の
トップコートに有機官能性シランを添加した場合には、
熱印刷ヘッドは印刷後にヘッド上の堆積を実質的に有し
なかった。
【００８９】米国特許第２，９５６，９５８号に開示さ
れ、そしてＲ．Ｋ．イラー（Ｉｌｅ）著ザ ケミストリ
ー オブ シリカ（ジョン ワイリー ＆ サンズ、Ｎ
Ｙ、１９７９）特に第３６９〜３７１頁に記載されてい
るように、５０〜１５０ｎｍの範囲の平均粒子直径をも
って５０ｎｍより大きい平均粒子直径を有するシリカを
１部必要としているシリカの混合物からなる無機シリカ
フィルムは本発明のトップコートより高い曇りレベルを
有し、かつ／または引っ掻きに対してより弱い。
【００９０】本発明の思想および範囲を逸脱することな
く上記主題に或る種の変更を加えてもよいので、上記説
明およびそれに付随する例に含まれている全ての事項
は、例示として解釈され、そしてどのようにも限定の意
味に解釈されないことを意図している。

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 透明な支持体を含んでいる透明なサーモ
    グラフィー用記録フィルムであって、 （ａ）ジ−またはトリ−アリールメタンチオラクトン染
    料前駆体、有機銀塩、熱可融性有機酸物質および結合剤
    としてのポリビニルブチラールを含んでいる染料像形成
    システム；および （ｂ）前記染料像形成システムの上に位置し、そして水
    不溶性ポリマー結合剤、異なる平均粒子直径を有する少
    なくとも２種のコロイドシリカの、重量で１部の５０ｎ
    ｍ以下の平均直径を有する大シリカと大サイズシリカ粒
    子の４０％以下の平均直径を有するシリカ粒子０．３〜
    １部との割合での、混合物を含んでおり、全シリカ対結
    合剤の比が少なくとも３重量部シリカ対１重量部結合剤
    である、保護トップコート層；を担持していることを特
    徴とする透明な支持体からなる透明なサーモグラフィー
    用記録フィルム。
  2. 【請求項２】 最大シリカ粒子が平均直径５０ｎｍを有
    していることを特徴とする、請求項１のサーモグラフィ
    ー用記録フィルム。
  3. 【請求項３】 有機銀塩、ポリマー結合剤および熱可融
    性有機酸物質が透明支持体上の層の中に担持されてお
    り、そして同一層または隣接層の中にジ−またはトリ−
    アリールメタンチオラクトン染料前駆体が存在すること
    を特徴とする、請求項１または２のサーモグラフィー用
    記録フィルム。
  4. 【請求項４】 保護トップコートがさらに潤滑剤、好ま
    しくはポリテトラフルオロエチレンを含んでいることを
    特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項のサーモグラ
    フィー用記録フィルム。
  5. 【請求項５】 保護トップコートがさらに界面活性剤、
    好ましくは非イオン性界面活性剤または非イオン性フル
    オロ界面活性剤から選択された、を含んでいることを特
    徴とする、請求項１〜４のいずれか一項のサーモグラフ
    ィー用記録フィルム。
  6. 【請求項６】 保護トップコート層用の水不溶性ポリマ
    ー結合剤が脂肪族ポリウレタンであることを特徴とす
    る、請求項１〜５のいずれか一項のサーモグラフィー用
    記録フィルム。
  7. 【請求項７】 トップコートがさらに、第二の水不溶性
    ポリマー結合剤を含んでいることを特徴とする、請求項
    １〜６のいずれか一項のサーモグラフィー用記録フィル
    ム。
  8. 【請求項８】 シリカ対結合剤の比が１５／１より大き
    くなく、そして好ましくは４：１〜６：１であることを
    特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項のサーモグラ
    フィー用記録フィルム。
  9. 【請求項９】 トップコートが３種の異なるサイズのシ
    リカ粒子の、重量で１部の５０ｎｍ以下の平均直径を有
    する大シリカ粒子と０．２〜０．６部の、大サイズ粒子
    の４０％以下の平均直径を有するシリカ粒子と０．２〜
    ０．６部の８ｎｍ以下の平均直径を有するシリカ粒子の
    割合での、混合物を含んでいることを特徴とする、請求
    項１〜８のいずれか一項のサーモグラフィー用記録フィ
    ルム。
  10. 【請求項１０】 トップコートが、５０ｎｍの平均直径
    を有するシリカ１部と、２０ｎｍの平均直径を有するシ
    リカ０．６部と、５ｎｍの平均直径を有するシリカ０．
    ６部の混合物を含んでいる、請求項９のサーモグラフィ
    ー用記録フィルム。
  11. 【請求項１１】 有機銀塩がベヘン酸銀であることを特
    徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項のサーモグラ
    フィー用記録フィルム。
  12. 【請求項１２】 熱可融性有機酸物質が３，５−ジヒド
    ロキシ安息香酸であることを特徴とする、請求項１〜１
    １のいずれか一項のサーモグラフィー用記録フィルム。
  13. 【請求項１３】 染料像形成システムがさらに第二の熱
    可融性有機酸物質を含んでいることを特徴とする、請求
    項１〜１２のいずれか一項のサーモグラフィー用記録フ
    ィルム。
  14. 【請求項１４】 コロイドシリカの一つが１４ｎｍ〜３
    ０ｎｍの範囲の平均粒子直径を有するヒュームドコロイ
    ドシリカであることを特徴とする、請求項１〜１３のい
    ずれか一項のサーモグラフィー用記録フィルム。
  15. 【請求項１５】 最小コロイドシリカが５ｎｍの平均粒
    子直径を有するコロイドシリカであることを特徴とす
    る、請求項１４のサーモグラフィー用記録フィルム。
  16. 【請求項１６】 保護トップコートがさらに有機官能性
    シランを含んでいることを特徴とする、請求項１〜１５
    のいずれか一項のサーモグラフィー用記録フィルム。
  17. 【請求項１７】 さらに、保護トップコート層の上面に
    有機官能性シランの層を含んでいることを特徴とする、
    請求項１〜１５のいずれか一項のサーモグラフィー用記
    録フィルム。
JP4175285A 1991-07-03 1992-07-02 透明なサーモグラフィー用記録フィルム Pending JPH05208555A (ja)

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