JPH0520736B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真における光導電性材料に関
する。 〔従来の技術〕 有機光導電性化合物を用いた実用的なデバイス
としては電子写真感光体がある。この電子写真感
光体の作成に当たつては従来、ポリビニルカルバ
ゾール（PVC_z）等の光導電性高分子の研究が広
く行われている。これらの高分子は、いずれも主
鎖または側鎖に大きな芳香環、複素環を有し、π
電子系の連なりを利用して紫外光で励起された励
起子の解離によつて生じたキヤリアが移動して光
導電性が得られるものである。一般には、上記
PVC_z等の高分子光導電性化合物またはヒドラゾ
ン誘導体等の低分子光導電性化合物を、キヤリア
発生顔料と組合せることで可視光域まで増感する
方法が用いられている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 従来のPVC_z等の光導電性高分子は可視光に対
して導電性を示さず、またヒドラゾン誘導体等の
低分子光導電性化合物も可視光でキヤリアを発生
しないため電子写真用感光体として用いる場合は
単独で使用することができず、可視光に感光性や
増感性を有する染料、顔料の添加が必要である。
従つて、これらの方法はいずれも顔料のバインダ
ーポリマー中への分散が必要である。バインダー
ポリマー中に溶剤に不溶な顔料を均一に分散する
ことは難しく、また、分散液の安定性に問題があ
るため塗布液の寿命が短くなる等の問題点があつ
た。 さらに、顔料は凝集体であるために顔料製造工
程の条件の差が作成する感光体の電子写真特性に
大きく影響する。それを解決するための顔料の物
性制御に技術的課題が多くあつた。 従つて、本発明の目的は、電荷発生用顔料を添
加する必要なく可視光で光導電性を示す電子写真
用光導電性材料を提供することにある。 〔問題点を解決するための手段および作用〕 上記問題点を解決するために本発明の電子写真
用光導電性材料は、下記一般式〔〕 （R¹は、置換または未置換のアルキル、アラル
キル、アリール、アミノ基を示し、R²は、炭素
数１〜６の低級アルキル基、水酸基を示す。） で表されるローダニン誘導体と、ハロゲン含有ポ
リマーから成ることを特徴とするものである。 本発明に使用する一般式〔〕で表される化合
物は、ローダニン環と、ローダニン環の５位に導
入されたベンジリデン基とを有することが顕著な
特徴である。可視光の吸収は、ローダニン環部が
電子受容体、およびベンジリデン部が電子供与体
となる分子内電荷移動型鎖体の形成による。つま
り、基底状態の電子供与体に非局在下していたπ
電子が基「＝Ｃ＝CH−」を通じて電子受容体の
空軌道に遷移する際に光エネルギーを吸収して発
色する。本発明は、特にベンジリデン基のパラ位
に低級アルキル基、または水酸基を導入すること
により、ちようど光の吸収が可視光域のの短波長
域に現れることになる。光導電性は上記の大きな
共役系による。上記のような一般式〔〕で表さ
れる化合物の光導電性は、バインダーポリマーと
してハロゲン含有ポリマーを使用することにより
顕著に発揮される。すなわち、ハロゲンのような
電子吸引性の強い置換基を有するポリマーは置換
基付近で分極が起こり、これにより生じる電界
が、一般式〔〕表される化合物の上記の分子内
電荷移動を促進するものと考えられる。 上記一般式〔〕で表されるローダニン化合物
においてR¹のうち置換基を有することがあるア
ルキル基としてはメチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチルイソブチル、tert−ブチル、
ペンチル、ヘキシル基等の低級アルキル基が例示
される。上記アルキル基の置換基としてはカルボ
キシル基、アルデヒド基、水酸基、ハロゲン原子
が例示される。 置換基を有することがあるアラルキル基として
は、ベンジル、フエニルエチル、ナフチルメチル
基等が例示される。上記アラルキル基の置換基と
しては上記R¹におけるアルキル基の他、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ基等のアルコキシ基、
アミノ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ
プロピルアミノ基等のアルキルアミノ基、ハロゲ
ン原子等が例示される。 置換基を有することがあるアリール基として
は、フエニル、ナフチル、アントリル、フエナン
トリル、フルオレニル、１−ピレニル等が例示さ
れ、アリール基の置換基としては上記アラルキル
基における置換基が例示される。 アミノ基の置換基としては上記R¹におけるア
ルキル基が例示される。 また、R²のうちアルキル基としてはメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルイソブ
チル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル基等の
低級アルキル基が例示される。 上記一般式〔〕で表されるローダニン化合物
の具体例としては、下記の構造式を有するものが
例示される。 本発明の上記一般式〔〕で表されるローダニ
ン化合物は種々の方法、例えば下記反応式により
合成することができる。 （式中R¹、R²は前記に同じ。）すなわち、本発明
の化合物〔〕は、上記一般式が(2)で表される３
−置換ローダニンと、ｐ−置換ベンズアルデヒト
を等モル反応させることにより得ることができ
る。 上記ハロゲン含有ポリマーとしては、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリフル
オロエチレン樹脂、ポリクロロメチルスチレン
等、あるいは塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
クロロメチル化ポリスチレン−スチレン共重合体
等の共重合体等が例示される。 〔実施例〕 以下、実施例に基づき、本発明をより詳細に説
明する。 ローダニン誘導体 下記合成例１の化合物（以下、化合物１と称す
る）、合成例２の化合物（以下、化合物２と称す
る）、合成例３の化合物（以下、化合物３と称す
る）、を用いると共に、比較例として、合成例４
の化合物（以下比較物１と称する）を用いた。 合成例 １ ３−カルボキシメチル−５−（ｐ−メチルベン
ジリデン）ローダニンの合成 ３−カルボキシメチルローダニン19.1ｇと、ｐ
−メチルベンズアルデヒド12.0ｇをDMF中、100
℃で反応させた。３時間後、反応溶液を水に加
え、得られる沈澱を水洗後、アセトンで再結晶す
ることにより標記化合物（化合物１）を得た。
（収率68％）。 合成例 ２ ３−アミノ−５−（ｐ−メチルベンジリデン）
ローダニンの合成 上記合成例１の３−カルボキシメチルローダニ
ンに変えて、３−アミノローダニンを用いて、上
記合成例１と同様にして標記化合物（化合物２）
を得た（収率73％）。 合成例 ３ ３−フエニル−５−（ｐ−ヒドロキシベンジリ
デン）ローダニンの合成 上記合成例１の３−カルボキシメチルローダニ
ンに変えて３−フエニルローダニンを用い、ｐ−
メチルベンズアルデヒドに変えてｐ−ヒドロキシ
ベンズアルデヒドを用いて、上記合成例１と同様
にして標記化合物（化合物３）を得た（収率70
％）。 合成例 ４ ３−カルボキシメチル−５−ベンジリデンロー
ダニンの合成 上記合成例１のｐ−ジエチルアミノベンズアル
デヒドに変えて、ベンズアルデヒドを用いて、上
記合成例１と同様にして、標記化合物（比較例化
合物１）を得た（収率67％）。 バインダーポリマー バインダーポリマーとして、ポリ塩化ビニリデ
ン（商品名「サラン」、旭化成社製）、比較として
ポリカーボネート樹脂（「パンライトＬ−1250」、
帝人化成社製）を使用した。 電子写真感光体の作成と評価 上記各ローダニン誘導体50重量部、上記したポ
リ塩化ビニリデン100重量部をテトラヒドロフラ
ンに溶解し、アルミニウム箔上にドクターブレー
ドを用いて塗布し、100℃で30分間乾燥し、10μ
ｍの電子写真感光体を作成した。 比較として、ポリ塩化ビニリデンの変わりにポ
リカーボネート樹脂を用いて、上記電子写真感光
体と同様にして電子写真感光体を作成した。 従来の電荷発生顔料をバインダーポリマー中に
分散させた感光体が不透明であるのに対し、作成
した感光体は透明であり、照射光を効率良く吸収
することができる。これは、顔料が凝集体でポリ
マー中に分散しているのに対して、本発明では、
ローダニン誘導体はポリマー中に分子分散してい
るためである。 上記電子写真感光体の帯電特性、感光特性を調
べるため、静電複写紙試験装置（川口電機社製、
SP−428型）を用いて、＋6.0kV、の条件で５秒間
コロナ放電を行うことにより、前記各感光体を負
に帯電させ、この時の表面電位（V₀）を測定し
た。次いで、タングステンランプを用いて、感光
体表面の照度が20luxになるように調整すると共
に、タングステンランプにより露光し、上記表面
電位V₀が1/2となるまでの時間を求め、半減露光
量E_1/2を算出した。 各感光体の帯電特性および感光特性の測定結果
を表１に示す。

〔発明の効果〕

上記したように本発明によれば、電荷発生用顔
料を添加する必要なく可視光で光導電性を示す電
子写真用光導電性材料を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式 （R¹は、置換または未置換のアルキル、アラル
   キル、アリール、アミノ基を示し、R²は、炭素
   数１〜６の低級アルキル基、水酸基を示す。）で
   表されるローダニン誘導体と、 ハロゲン含有ポリマーから成る電子写真用光導
   電性材料。