JPH01142650A - 電子写真用光導電性材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真における光導電性材料に関する。

〔従来の技術〕

有機光導電性化合物を用いた実用的なデバイスとしでは
電子写真感光体がある。この電子写真感光体の作成に当
たっては従来、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＣｚ）等
の光導電性高分子の研究が広く行われている。これらの
高分子は、いずれも主鎖または側鎖に大きな芳香環、複
素環を有し、π電子系の連なりを利用して紫外光で励起
された励起子の解離によって生じたキャリアが移動して
光導電性が得られるものである。一般には、上記ＰＶＣ
ｚ等の高分子光導電性化合物またはヒドラゾン誘導体等
の低分子光導電性化合物を、キャリア発生顔料と組合せ
ることで可視光域まで増感する方法が用いられている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従来のＰＶＣＺ等の光導電性高分子は可視光に対して導
電性を示さず、またヒドラゾン誘導体等の低分子光導電
性化合物も可視光でキャリアを発生しないため電子写真
用感光体として用いる場合は単独で使用することができ
ず、可視光に感光性や増感性を有する染料、顔料の添加
が必要である。

従って、これらの方法はいずれも顔料のパインダ−ポリ
マー中への分散が必要である。バインダーポリマー中に
溶剤に不溶な顔料を均一に分散することは難しく、また
、分散液の安定性に問題かあるため塗布液の寿命が短く
なる等の問題点かあった。

さらに、顔料は凝集体であるために顔料製造工程の条件
の差が作成する感光体の電子写真特性に大きく影響する
。それを解決するための顔料の物性制御に技術的課題が
多くあった。

従って、本発明の目的は、電荷発生用顔料を添加する必
要なく可視光で光導電性を示す電子写真用光導電性材料
を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段および作用〕上記問題点
を解決するために本発明の電子写真用光導電性材料は、
下記−殺伐（１） （Ｒ’は、置換または未置換のアルキル、アラルキル、
アリール、アミノ基を示し、Ｒ２は、炭素数１〜６の低
級アルキル基、水酸基を示す。）で表されるローダニン
誘導体と、ハロゲン含有ポリマーから成ることを特徴と
するものである。

本発明に使用する一般式［１）で表される化合物は、ロ
ーダニン環と、ローダニン環の５位に導入されたベンジ
リデン基とを有することが顕著な特徴である。可視光の
吸収は、ローダニン環部が電子受容体、およびベンジリ
デン部が電子供与体となる分子内電荷移動型鎖体の形成
による。つまり、基底状態の電子供与体に非局在下して
いたπ電子が基ｒ＝Ｃ＝ＣＨ−Ｊを通じて電子受容体の
空軌道に遷移する際に光エネルギーを吸収して発色する
。本発明は、特にベンジリデン基のバラ位に低級アルキ
ル基、または水酸基を導入することにより、ちょうど光
の吸収が可視光域の短波長域に現れることになる。光導
電性は上記の大きな共役系による。上記のような一般式
（Ｉ）で表される化合物の光導電性は、バインダーポリ
マーとしてハロゲン含有ポリマーを使用することにより
顕著に発揮される。すなわち、ハロゲンのような電子吸
引性の強い置換基を有するポリマーは置換基付近で分極
が起こり、これにより生じる電界が、−殺伐ＣＩ）表さ
れる化合物の上記の分子内電荷移動を促進するものと考
えられる。

上記−殺伐ＣＩ）で表されるローダニン化合物において
Ｒ１のうち置換基を有することがあるアルキル基として
はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルイ
ソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル基等
の低級アルキル基が例示される。上記アルキル基の置換
基としてはカルボキシル基、アルデヒド基、水酸基、ハ
ロゲン原子が例示される。

置換基を有することがあるアラルキル基としては、ベン
ジル、フェニルエチル、ナフチルメチル基等が例示され
る。上記アラルキル基の置換基としては上記Ｒ１におけ
るアルキル基の他、メトキシ、エトキシ、プロポキシ基
等のアルコキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ジプロピルアミノ基等のアルキルアミノ基、
ハロゲン原子等が例示される。

置換基を有することがあるアリール基としては、フェニ
ル、ナフチル、アントリル、フエナントリル、フルオレ
ニル、１−ピレニル等が例示され、アリール基の置換基
としては上記アラルキル基における置換基が例示される
。

アミノ基の置換基としては上記Ｒ１におけるアルキル基
が例示される。

また、Ｒ２のうちアルキル基としてはメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチルイソブチル、ｔｅｒｔ
−ブチル、ペンチル、ヘキシル基等の低級アルキル基が
例示される。

上記−殺伐（Ｉ）で表されるローダニン化合物の具体例
としては、下記の構造式を存するものが例示される。

本発明の上記−殺伐（ｒ）で表されるローダニン化合物
は種々の方法、例えば下記反応式により合成することが
できる。

（式中Ｒ１，Ｒ２は前記に同じ。） すなわち、本発明の化合物（１）は、上記−殺伐が（２
）で表される３−置換ローダニンと、ｐ−置換ペンズア
ルデヒトを等モル反応させることにより得ることができ
る。

上記ハロゲン含有ポリマーとしては、ポリ塩化ビニル樹
脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリフルオロエチレン樹
脂、ポリクロロメチルスチレン等、あるいは塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、クロロメチル化ポリスチレン−
スチレン共重合体等の共重合体等が例示される。

〔実施例〕

以下、実施例に基づき、本発明をより詳細に説明する。

三二久三Ｚ誘導婆 下記合成例１の化合物（以下、化合物１と称する）、合
成例２の化合物（以下、化合物２と称する）、合成例３
の化合物（以下、化合物３と称する）、を用いると共に
、比較例として、合成例４の化合物（以下比較物１と称
する）を用いた。

合成例１ ３−カルボキシメチル−５−（ｐ−メチルベンジリデン
）ローダニンの合成 ３−カルボキシメチルローダニン１９．１ｇと、ｐ−メ
チルベンズアルデヒド１２．０ｇをＤＭＦ中、１００℃
で反応させた。３時間後、反応溶液を水に加え、得られ
る沈澱を水洗後、アセトンで再結晶することにより標記
化合物（化合物１）を得た。（収率６８％）。

合成例２ ３−アミノ−５−（ｐ−メチルベンジリデン）ローダニ
ンの合成 上記合成例１の３−カルボキシメチルローダニンに変え
て、３−アミノローダニンを用いて、上記合成例１と同
様にして標記化合物（化合物２）を得た（収率７３％）
。

合成例３ ３−フェニル−５−（ｐ−ヒドロキシベンジリデン）ロ
ーダニンの合成 上記合成例１の３−カルボキシメチルローダニンに変え
て３−フェニルローダニンを用い、ｐ−メチルベンズア
ルデヒドに変えてｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドを用
いて、上記合成例１と同様にして標記化合物（化合物３
）を得た（収率７０％）。

合成例４ ３−カルボキシメチル−５−ベンジリデンローダニンの
合成 上記合成例１のｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒドに
変えて、ベンズアルデヒドを用いて、上記合成例１と同
様にして、標記化合物（比較例化合物１）を得た（収率
６７％）。

バインダーポリマー バインダーポリマーとして、ポリ塩化ビニリデン（商品
名「サラン」、旭化成社製）、比較としてポリカーボネ
ート樹脂（「パンライトＬ−１２５０」、音大化成社製
）を使用した。

帯　　　感　　の１　と評価 上記各ローダニン誘導体５０重量部、上記したポリ塩化
ビニリデン１００重量部をテトラヒドロフランに溶解し
、アルミニウム箔上にドクターブレードを用いて塗布し
、１００°Ｃで３０分間乾燥し、１０μｍの電子写真感
光体を作成した。

比較として、ポリ塩化ビニリデンの変わりにポリカーボ
ネート樹脂を用いて、上記電子写真感光体と同様にして
電子写真感光体を作成した。

従来の電荷発生顔料をバインダーポリマー中に分散させ
た感光体が不透明であるのに対し、作成した感光体は透
明であり、照射光を効率良く吸収することができる。こ
れは、顔料が凝集体でポリマー中に分散しているのに対
して、本発明では、ローダニン誘導体はポリマー中に分
子分散しているためである。

上記電子写真感光体の帯電特性、感光特性を調べるため
、静電複写紙試験装置（川口電機社製、５Ｐ−４２８型
）を用いて、＋６．ＯｋＶ、の条件で５秒間コロナ放電
を行うことにより、前記各感光体を負に帯電させ、この
時の表面電位（■。

）を測定した。次いで、タングステンランプを用いて、
感光体表面の照度が２０１ｕｘになるように調整すると
共に、タングステンランプにより露光し、上記表面電位
Ｖ０が１／２となるまでの時間を求め、半減露光ｆＥｌ
／ｌを算出した。

各感光体の帯電特性および感光特性の測定結果を表１に
示す。

表　　１ ＰＶＤＣ：ポリ塩化ビニリデン樹脂 ＰＣ：ボリカーポネート樹脂 表１かられかるように本発明の化合物１〜３と、ポリ塩
化ビニリデンからなる感光体は帯電性に優れ、半減露光
量も小さく、良好な電子写真特性を示した。一方、ロー
ダニンの５位に導入されたベンジリデン基に置換基を有
さない比較物１とポリ塩化ビニリデンからなる感光体は
、可視光域に吸収が小さいために、本発明の化合物を用
いた場合に比べて半減露光量が大きく、感度が悪かった
。

また、バインダーポリマーとしてハロゲンを含有しない
ポリカーボネート樹脂を使用した場合には、半減露光量
が著しく大きく電子写真用に使用できるものではなかっ
た。

〔発明の効果〕

上記したように本発明によれば、電荷発生用顔料を添加
する必要な（可視光で光導電性を示す電子写真用光導電
性材料を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＾１は、置換または未置換のアルキル、アラルキル
   、アリール、アミノ基を示し、Ｒ＾２は、炭素数１〜６
   の低級アルキル基、水酸基を示す。）で表されるローダ
   ニン誘導体と、 ハロゲン含有ポリマーから成る電子写真用光導電性材料
   。