JPH01142649A - 電子写真用光導電性材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真における光導電性材料に関する。

〔従来技術〕

有機光導電性化合物を用いた実用的なデバイスとしては
電子写真感光体がある。この電子写真感光体の作成に当
たっては従来、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＣｚ）等
の光導電性高分子の研究が広く行われている。これらの
高分子は、いずれも主鎖または側鎖に大きな芳香環、複
素環を有し、π電子系の連なりを利用して紫外光で励起
された励起子の解離によって生じたキャリアが移動して
光導電性が得られるものである。一般には、上記ＰＶＣ
２等の高分子光導電性化合物またはヒドラゾン誘導体等
の低分子光導電性化合物を、キャリア発生顔料と組合せ
ることで可視光域まで増感する方法が用いられている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従来のＰＶ（、ｚ等の光導電性高分子は可視光に対して
導電性を示さず、またヒドラゾン誘導体等の低分子光導
電性化合物も可視光でキャリアを発生しないため電子写
真用感光体として用いる場合は単独で使用することがで
きず、可視光に感光性や増感性を有する染料、顔料の添
加が必要である。

従って、これらの方法はいずれも顔料のバインダーポリ
マー中への分散が必要である。バインダーポリマー中に
溶剤に不溶な顔料を均一に分散することは難しく、また
、分散液の安定性に問題かあるため塗布液の寿命が短く
なる等の問題点かあった。

さらに、顔料は凝集体であるために顔料製造工程の条件
の差が作成する感光体の電子写真特性に大きく影響する
。それを解決するための顔料の物性制御に技術的課題が
多くあった。

従って、本発明の目的は、電荷発生用顔料を添加する必
要なく可視光で光導電性を示す電子写真用光導電性材料
を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段および作用〕上記問題点
を解決するために本発明の電子写真用光導電性材料は、
下記−殺伐（１） （Ｒ’は、置換または未置換のアルキル、アラルキル、
アリール、アミノ基を示し、Ｒ１、Ｒ３は同一または異
なって、水素、アルキル基、置換または未置換のアリー
ル基を示す。） で表されるローダニン誘導体と、 ハロゲン含有ポリマーから成ることを特徴とするもので
ある。

本発明に使用する一般式（１）で表される化合物は、ロ
ーダニン環と、ローダニン環の５位に導入されたベンジ
リデン基とを有することが顕著な特徴である。可視光の
吸収は、ローダニン環部が電子受容体、およびベンジリ
デン部が電子供与体となる分子内電荷移動型鎖体の形成
による。つまり、基底状態の電子供与体に非局在下して
いたπ電子が基ｒ＝Ｃ＝ＣＨ−Ｊを通じて電子受容体の
空軌道に遷移する際に光エネルギーを吸収して発色する
。本発明では、特にベンジリデン基のバラ位に電子供与
性のアミノ基を導入することによりベンジリデン基の電
子供与性が強まり、光の吸収が可視光域に現れることに
なる。光導電性は上記の大きな共役系による。上記のよ
うな一般式〔■〕で表される化合物の光導電性は、バイ
ンダーポリマーとしてハロゲン含有ポリマーを使用する
ことにより顕著に発揮される。すなわち、ハロゲンのよ
うな電子吸引性の強い置換基を有するポリマーは置換基
付近で分極が起こり、これにより生じる電界が、−Ｃ式
（１）表される化合物の上記の分子内電荷移動を促進す
るものと考えられる。

上記−殺伐（ｒ）で表されるローダニン化合物において
Ｒ１のうち置換基を有することがあるアルキル基として
はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルイ
ソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル基等
の低級アルキル基が例示される。上記アルキル基の置換
基としてはカルボキシル基、アルデヒド基、水酸基、ハ
ロゲン原子が例示される。

置換基を有することがあるアラルキル基としては、ベン
ジル、フェニルエチル、ナフチルメチル基等が例示され
る。上記アラルキル基の置換基としては上記Ｒ１におけ
るアルキル基の他、メトキシ、エトキシ、プロポキシ基
等のアルコキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ジプロピルアミノ基等のアルキルアミノ基、
ハロゲン原子等が例示される。

置換基を有することがあるアリール基としては、フェニ
ル、ナフチル、アントリル、フエナントリル、フルオレ
ニル、１−ピレニル等が例示され、アリール基の置換基
としては上記アラルキル基における置換基が例示される
。

アミノ基の置換基としては上記Ｒ’におけるアルキル基
が例示される。

また、Ｒ２、Ｒｆｆのうちアルキル基としてはメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルイソブチル、
ｔｅｒｍ−ブチル、ペンチル、ヘキシル基等の低級アル
キル基が例示される。なお、アルキル基の炭素数が増加
するにつれて、アミノ基の電子供与性が弱まるために、
生成するローダニン誘導体の吸収波長が短波長になる傾
向がある。

従って、光の吸収を可視光域にするには、アミノ基は未
置換または、置換基としてメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル基を用いることが好ましい。

アリール基としては、上記Ｒ１における了り−ル基が例
示される。なお上記Ｒｔ、Ｒ３は同一であってもよく互
いに異なっていてもよい。

上記−殺伐（１）で表されるローダニン化合物の具体例
としては、下記の構造を有するものが例示される。

上記したローダニン誘導体のうち３−カルボキシメチル
−５−（ｐ−ジエチルアミノベンジリデン）ローダニン
、３−フェニル−５−（ｐ−ジエチルアミノベンジリデ
ン）ローダニンが特に好ましい 本発明の上記−殺伐〔Ｉ〕で表されるローダニン化合物
は種々の方法、例えば下記反応式により合成することが
できる。

（式中Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は前記に同じ。）すなわ
ち、本発明の化合物（１）は、上記−殺伐（２）で表さ
れる３−置換ローダニンと、上記−殺伐（３）で表され
るｐ−アミノベンズアルデヒド、ｐ−ジアルキルアミノ
ベンズアルデヒド′、またはｐ−ジアリールアミノベン
ズアルデヒドを等モル反応させることにより得ることが
できる。

上記ハロゲン含有ポリマーとしては、ポリ塩化ビニル樹
脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリフルオロエチレン樹
脂、ポリクロロメチルスチレン等、あるいは塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、クロロメチル化ポリスチレン−
スチレン共重合体等の共重合体等が例示される。

〔実験例〕

以下、実施例に基づき、本発明をより詳細に説明する。

三二久三ｌ笠ユ体 下記合成例１の化合物（以下、化合物１と称する）、合
成例２の化合物（以下、化合物２と称する）、合成例３
の化合物（以下、化合物３と称する）、を用いると共に
、比較例として、合成例４の化合物（以下比較物１と称
する）を用いた。

合成例１ ３−カルボキシメチル−５−（ｐ−ジエチルアミノベン
ジリデン）ローダニンの合成 ３−カルボキシメチルローダニン１９．１ｇと、ｐ−ジ
エチルアミノベンズアルデヒド１７．７ｇをＤＭＦ中、
１００℃で反応させた。３時間後、反応溶液を水に加え
、得られる沈澱を水洗後、アセトンで再結晶することに
より標記化合物（化合物ｌ）を得た。（収率８７％）。

合成例２ ３−アミノ−５−（ｐ−ジエチルアミノベンジリデン）
ローダニンの合成 上記合成例１の３−カルボキシメチルローダニンに変え
て、３−アミノローダニンを用いて、上記合成例１と同
様にして標記化合物（化合物２）を得た（収率７２％）
。

合成例３ ３−フェニル−５−（ｐ−ジメチルアミノベンジリデン
）ローダニンの合成 上記合成例１の３−カルボキシメチルローダニンに変え
て３−フェニルローダニンを用い、ｐ−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒドに変えてｐ−ジメチルアミノベンズア
ルデヒドを用いて、上記合成例１と同様にして標記化合
物（化合物３）を得た（収率７８％）。

合成例４ ３−カルボキシメチル−５−ベンジリデンローダニンの
合成 上記合成例１のｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒドに
変えて、ベンズアルデヒドを用いて、上記合成例１と同
様にして、標記化合物（比較物１）を得た（収率６７％
）。

バインダーポリマー バインダーポリマーとして、ポリ塩化ビニリデン（商品
名「サラン」、旭化成社製）、比較としてポリカーボネ
ート樹脂（商品名「パンライト上−１２５０Ｊ帝人化成
社製）を用いた。

′　　　　　感　　　の　　　とｉ・ 上記各ローダニン誘導体５０重量部、上記したポリ塩化
ビニリデン１００重量部をテトラヒドロフランに溶解し
、アルミニウム箔上にドクターブレードを用いて塗布し
、１００℃で３０分間乾燥し、１０μｍの電子写真感光
体を作成した。

比較として、ポリ塩化ビニリデンの変わりにポリカーボ
ネート樹脂を用いて、上記電子写真感光体と同様にして
電子写真感光体を作成した。

従来の電荷発生顔料をバインダーポリマー中に分散させ
た感光体が不透明であるのに対し、作成した感光体は透
明であり、照射光を効率よく吸収することができる。

上記電子写真感光体の帯電特性、感光時性を調べるため
、静電複写紙試験装置（川口電機社製、５Ｐ−４２８型
）を用いて、＋６．０ｋＶ、の条件で５秒間コロナ放電
を行うことにより、前記各感光体を負に帯電させ、この
時の表面電位（Ｖ　Ｏ）を測定した。次いで、タングス
テンランプを用いて、感光体表面の照度が２０１ｕｘに
なるように調整すると共に、タングステンランプにより
露光し、上記表面電位■。が１／２となるまでの時間を
求め、半減露光量Ｅ１４を算出した。

各感光体の帯電特性および感光特性の測定結果を表１に
示す。

表　　１ ＰＶＤＣ：ポリ塩化ビニリデン樹脂 ＰＣ：ポリカーボネート樹脂 表１かられかるように本発明の化合物１〜３と、ポリ塩
化ビニリデンからなる感光体は帯電性に優れ、半減露光
量も小さく、良好な電子写真特性を示した。一方、ロー
ダニンの５位に導入されたベンジリデン基に置換基を有
さない比較物１とポリ塩化ビニリデンからなる感光体は
、可視光域に吸収が小さいために、本発明の化合物を用
いた場合に比べて半ｍ露光量が大きく、感度が悪かった
。

また、バインダーポリマーとしてハロゲンを含有しない
ポリカーボネート樹脂を使用した場合には、半減露光量
が著しく大きく電子写真用に使用できるものではなかっ
た。

〔発明の効果〕

上記したように本発明によれば、電荷発生用顔料を添加
する必要なく可視光で光導電性を示す電子写真用光導電
性材料を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＾１は、置換または未置換のアルキル、アラルキル
   、アリール、アミノ基を示し、Ｒ＾２、Ｒ＾３は同一ま
   たは異なって、水素、アルキル基、置換または未置換の
   アリール基を示す。） で表されるローダニン誘導体と、 ハロゲン含有ポリマーから成る電子写真用光導電性材料
   。