JPH05202010A - キラルなオキサゾリン誘導体 - Google Patents

キラルなオキサゾリン誘導体

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JPH05202010A
JPH05202010A JP4281163A JP28116392A JPH05202010A JP H05202010 A JPH05202010 A JP H05202010A JP 4281163 A JP4281163 A JP 4281163A JP 28116392 A JP28116392 A JP 28116392A JP H05202010 A JPH05202010 A JP H05202010A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ネマチック液晶構造の製造に用いることので
きる、高いねじれ能力、液晶物質への良好な溶解性及び
中間相型液晶物質との良好な混和性を有するキラル添加
剤を得ること。 【構成】 式（Ｉ）で示される光学的に活性な化合物
（式中、ｎは０又は１；Ｒ3 は、Ｒ4 又は式（II）、
（III)、（IV）又は（Ｖ）で示される基；Ａ1 、Ａ2及
びＡ3 は、１，４−フェニレン、トランス−１，４−シ
クロヘキシレンなど；Ｚ1 及びＺ4 は、共有単結合又は
−ＣＨ2 ＣＨ2 −；Ｚ2 及びＺ3 は、共有単結合、−Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 −、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−など；該オキサ
ゾリジン環は光学的に活性である）及び該化合物を含有
する液晶混合物。 【化１７】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、液晶に対する新規な光
学的に活性な添加剤ならびにこのような添加剤を含有す
る液晶混合物および光学および電気−光学目的に対する
これらの添加剤の使用に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】電気−
光学表示装置に対する液晶物質は、しばしば、キラル構
造の誘導のために、１種または２種以上の光学的に活性
な添加剤を含有する。例えば、光学的に活性な添加剤を
添加したネマチック液晶は、好ましくは、例えばＴＮセ
ル（ねじれ−ネマチック）におけるねじれの方向の逆転
（ねじれの逆転）を避けるために、または、ＳＴＮセル
（超ねじれ−ネマチック）、ＳＢＥセル（超複屈折効
果）もしくはＯＭＩセル（光学モード干渉）のような高
いねじれネマチック構造を有するセルにおける十分なね
じれを生じさせるために、ねじれネマチック構造を有す
る表示装置に使用される。さらに、相変化セルに対する
コレステリック液晶は、好ましくは、ネマチックな基本
物質および１種または２種以上の光学的に活性な添加剤
からなることができ、そして傾斜したキラルスメクチッ
ク相に基づく表示装置のための強誘電液晶は、好ましく
は、傾斜したスメクチック相を有する物質および１種ま
たは２種以上の光学的に活性な添加剤からなることがで
きる。
【０００３】液晶表示装置の電気−光学特性は、温度依
存性であって、これは、特にマルチプレックス操作の場
合において面倒な問題となる。しかしながら、この温度
依存性は、温度の増加につれて減少するピッチを誘導す
るキラル添加剤の添加により、少なくとも部分的に補う
ことができるということが知られている。このような逆
温度依存性は、これまで数種の化合物についてのみ見出
されている。しかしながら、それは、また、異なる相対
温度依存性を有しそして異なるねじれ方向を誘導する少
なくとも２種のキラル添加剤の使用によって達成するこ
ともできる（米国特許第4,264,148 号）。勿論、これ
は、大部分は、比較的多量のキラル添加剤を必要とす
る。
【０００４】コレステリック液晶は、波長がらせんピッ
チにほぼ等しい波長範囲において光を反射する。この反
射光のスペクトルの幅を、液晶の適当な選択により変化
させることができる。この反射光は、完全に円偏光にな
る。反射光の回転の方向は、コレステリックらせん構造
の回転の方向に依存する。逆方向に円偏光した光は、損
なわれずに、透過する。これらの性質は、光学フィルタ
ー、偏光子および検光子などを製造するために利用する
ことができる。さらに、コレステリック液晶は、また、
サーモクロミックな応用および化粧品の配合物にも種々
使用される。
【０００５】上記に適用するコレステリック液晶は、好
ましくは、ネマチックまたはコレステリックの基本物質
および所望のらせんピッチを容易に調節できる１種また
は２種以上のキラル添加剤からなることができる。
【０００６】可視光線の波長の範囲のピッチを有するコ
レステリック混合物を製造するために、キラル添加剤
は、可能な限り高いねじれ能力を有し、そしてまた通常
の液晶物質中への良好な溶解性を有していなければなら
ない。さらに、キラル添加剤は、十分な安定性及び中間
相型の液晶物質との良好な混和性を有していなければな
らずそして中間相範囲を余りにきびしく制限してはなら
ない。キラル添加剤の量を、液晶物質の性質が非実体的
に影響をうけるにすぎないように、低く保持することが
できるので、この様な性質は、また、はじめに述べたね
じれネマチック構造を製造するためのキラル添加剤に対
しても望まれている。
【０００７】このような化合物は、本発明により提供さ
れる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式
（Ｉ）：
【０００９】
【化７】
【００１０】で示される光学的に活性な化合物に関する
ものである。
【００１１】上記式において、
【００１２】ｎは、０または１の数を表し；Ｒ3 は、基
Ｒ4 または一般式（II）、(III) 、（IV）もしくは
（Ｖ）：
【００１３】
【化８】
【００１４】で示される基を表し；Ａ1 、Ａ2 およびＡ
3 は、それぞれ独立して、１，４−フェニレン（該基
は、置換されていないかまたは１個もしくは複数個のハ
ロゲン、シアノおよび／またはメチルにより置換されて
おり、そして該基が置換されていない場合は、１個また
は２個のＣＨ基は、場合によっては窒素により置き換え
られていてもよい）、トランス−１，４−シクロヘキシ
レン、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイ
ル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイ
ル、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラリン−２，６
−ジイルまたはトランス−デカリン−２，６−ジイルを
表し；Ｚ1 およびＺ4 は、それぞれ独立して、共有単結
合または−ＣＨ2 ＣＨ2 −を表し；Ｚ2 およびＺ3 は、
それぞれ独立して、共有単結合、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−
ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＨ2 Ｏ−、−ＯＣＨ2 −、
−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2)4 −、−（ＣＨ2)3 Ｏ−、−Ｏ
（ＣＨ2)3−またはトランス形態の−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2
ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝
ＣＨ−ＣＨ2 Ｏ−もしくは−ＯＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ−を
表し；Ｒ1 およびＲ5 は、それぞれ独立して、１〜１２
個の炭素原子を有するアルキル、２〜１２個の炭素原子
を有するアルコキシメチル、ｐ−アルコキシフェニルま
たはｐ−アルコキシベンジルを表し；Ｒ2 およびＲ6
は、それぞれ独立して、水素、１〜１２個の炭素原子を
有するアルキルまたはフェニルを表し；Ｒ7 およびＲ8
は、それぞれ独立して、水素、１〜１２個の炭素原子を
有するアルキル、フェニルまたは２〜１２個の炭素原子
を有するアルコキシカルボニルを表し（但し、Ｒ7 およ
びＲ8 は、同時に水素を表さない）；Ｒ9 は、アルキル
またはアルケニル（これらのアルキルおよびアルケニル
は、それぞれ１〜９個および２〜９個の炭素原子を含有
し、置換されていないかまたは１個もしくは複数個のフ
ッ素により置換されておりそして１個の−ＣＨ2 −基は
−Ｏ−により置き換えられていてもよい）を表し；Ｒ4
は、水素、ハロゲン、シアノ、トリフルオロメチル、ト
リフルオロメトキシまたはアルキルもしくはアルケニル
（これらのアルキルおよびアルケニルは、それぞれ１〜
１２個および２〜１２個の炭素原子を含有し、置換され
ていないかまたは１個または複数個のハロゲン、シアノ
および／またはメチルにより置換されておりそして１個
のメチレン基または２個の非隣接メチレン基は−Ｏ−、
−ＣＯＯ−および／または−ＯＯＣ−により置き換えら
れていてもよい）を表し；そして式（Ｉ）におけるオキ
サゾリン環は、光学的に活性な形態で存在する。
【００１５】式（Ｉ）の化合物は、通常の液晶物質中へ
の非常に良好な溶解性を有しそして液晶構造の非常に高
いねじれを可能にする。高いねじれ能力を有する既知物
質とは異なって、式（Ｉ）の化合物を添加した液晶の澄
明点は、概して、低下しないかまたは非実体的に低下す
るにすぎない。本発明による化合物の多くは、それ自体
でさえ、液晶性を有している。式（Ｉ）の化合物は、容
易に製造することができ、比較的低い粘度を有しそして
電場および磁場に対して十分に安定である。それ故に、
これらの化合物は、上述した必要条件を最適の方法で満
たす。
【００１６】式（Ｉ）の化合物の性質を、環および置換
分の数および意義によって広い範囲にわたって変化させ
ることができる。例えば、芳香族環は、高い値の光学的
異方性に導き、飽和環は、低い値の光学的異方性に導
く。澄明点の増大を、例えば追加的な環の導入により達
成することができる。したがって、ｎが１の数を表しそ
して／またはＲ3 が式（II）の基を表す式（Ｉ）の化合
物は、しばしば、それ自体で、液晶の性質を有してい
る。シアノ、ハロゲン、トリフルオロメチルまたはトリ
フルオロメトキシのような極性末端基およびピリミジン
−２，５−ジイルまたはトランス−１，３−ジオキサン
−２，５−ジイルのような環は、誘電異方性を増加し；
ピリダジン−３，６−ジイルまたは２，３−ジシアノ−
１，４−フェニレンのような環は、誘電異方性を減少す
る。側面のハロゲンまたはシアノ置換分は、分子の縦軸
に対して平行のみならず垂直な誘電率に寄与し、これ
を、置換パターンによって、誘電異方性を増加または減
少させるために利用することができる。さらに、１個ま
たは２個以上の環上の側面置換分によって、高度に秩序
化されたスメクチック相を形成し得る傾向を、しばしば
非常に抑制することができそしてまた溶解性をしばしば
改善することができる。さらに、弾性、しきい値電位、
応答時間、中間相などは、側鎖におけるＣ＝Ｃ二重結合
によって改質することができる。
【００１７】それ故に、本発明の化合物は、また、高い
ねじれの誘導のほかに、適用分野および所望の性質によ
って広い範囲にわたる液晶および電気−光学特性の最適
化を可能にする。
【００１８】本発明の範囲内における“ハロゲン”なる
用語は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素、特にフッ素
または塩素を示す。
【００１９】“１，４−フェニレン（該基は、置換され
ていないかまたは１個もしくは複数個のハロゲン、シア
ノおよび／またはメチルにより置換されておりそして該
基が置換されていない場合は、１個または２個のＣＨ基
は、場合によっては窒素により置き換えられていてもよ
い）”なる用語は、１，４−フェニレン、２−フルオロ
−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−
フェニレン、２−クロロ−１，４−フェニレン、２−ブ
ロモ−１，４−フェニレン、２−シアノ−１，４−フェ
ニレン、２，３−ジシアノ−１，４−フェニレン、２−
メチル−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイ
ル、ピラジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−
ジイル、ピリダジン−３，６−ジイルなどのような基を
包含する。１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４
−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレ
ン、ピリジン−２，５−ジイル、ピラジン−２，５−ジ
イルおよびピリミジン−２，５−ジイルが、好ましい基
である。
【００２０】“テトラリン−２，６−ジイル”なる用語
は、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−２，
６−ジイルを示す。“トランス−デカリン−２，６−ジ
イル”なる用語は、トランス−デカヒドロナフタレンか
ら誘導された２，６−ジ置換基、特に（４ａαＨ、７ａ
βＨ）−デカヒドロナフタレン−２α，６β−ジイルを
包含する。
【００２１】“アルキル”なる用語は、１〜１２個の炭
素原子を有する直鎖状および分枝鎖の、場合によっては
キラルな基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、第３ブチル、２−ブチル
（＝メチルプロピル）、２−メチルブチル、ペンチル、
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−オクチル（＝１−
メチルヘプチル）、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデ
シルなどを包含する。１〜７個の炭素原子を有するアル
キル基、特に１〜５個の炭素原子を有するアルキル基、
例えばメチル、イソプロピルおよび第３ブチルが、好ま
しい。
【００２２】“アルコキシメチル”なる用語は、２〜１
２個、好ましくは２〜７個の炭素原子を有する直鎖状お
よび分枝鎖状の、場合によってはキラルな基、例えばメ
トキシメチル、エトキシメチル、プロピルオキシメチ
ル、ブチルオキシメチル、イソプロピルオキシメチル、
第３ブチルオキシメチルなどを包含する。２〜５個の炭
素原子を有する基が、特に好ましい。
【００２３】“アルコキシカルボニル”なる用語は、２
〜１２個の炭素原子を有する直鎖状および分枝鎖状の、
場合によってはキラルな基、例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、
イソプロピルオキシカルボニル、ブチルオキシカルボニ
ル、イソブチルオキシカルボニル、（２−ブチル）オキ
シカルボニル、（２−メチルブチル）オキシカルボニ
ル、ペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボ
ニルなどを包含する。２〜７個の炭素原子を有する基が
好ましい。
【００２４】“ｐ−アルコキシフェニル”および“ｐ−
アルコキシベンジル”なる用語において、アルコキシ
は、１〜７個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状
の、場合によってはキラルな基を示す。好ましいｐ−ア
ルコキシフェニルおよびｐ−アルコキシベンジル基の例
は、４−メトキシフェニル、４−エトキシフェニル、４
−プロピルオキシフェニル、４−ブチルオキシフェニ
ル、４−ペンチルオキシフェニル、４−ヘキシルオキシ
フェニル、４−ヘプチルオキシフェニル、４−メトキシ
ベンジル、４−エトキシベンジル、４−プロピルオキシ
ベンジル、４−ブチルオキシベンジル、４−ペンチルオ
キシベンジル、４−ヘキシルオキシベンジル、４−ヘプ
チルオキシベンジルなどである。
【００２５】本発明の範囲内における“アルキルまはた
アルケニル（これらの基は、それぞれ１〜９個および２
〜９個の炭素原子を含有し、置換されていないかまたは
１個または複数個のフッ素により置換されておりそして
１個の−ＣＨ2 −基は−Ｏ−により置き換えられていて
もよい）”なる用語は、それぞれ１〜９個および２〜９
個の炭素原子を有する直鎖状および分枝鎖状（場合によ
ってはキラルな）の基、例えばアルキル、３Ｅ−アルケ
ニル、４−アルケニル、末端二重結合を有するアルケニ
ル、アルコキシ、２Ｅ−アルケニルオキシ、３−アルケ
ニルオキシ、末端二重結合を有するアルケニルオキシ、
アルコキシアルキル、アルケニルオキシアルキル、アル
コキシアルケニル、フルオロアルキルなどを示す。それ
ぞれ１〜７個および２〜７個の炭素原子を有する基が、
好ましい。メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、１−メチルプロピル、２−メ
チルブチル、３−メチルペンチル、３−ブテニル、３Ｅ
−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、
４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニ
ル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニル、メトキシ、エト
キシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ペンチルオキ
シ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、１−メチルプロ
ピルオキシ、２−メチルブチルオキシ、３−メチルペン
チルオキシ、アリルオキシ、２Ｅ−ブテニルオキシ、２
Ｅ−ペンテニルオキシ、２Ｅ−ヘキセニルオキシ、２Ｅ
−ヘプテニルオキシ、３−ブテニルオキシ、３Ｚ−ペン
テニルオキシ、３Ｚ−ヘキセニルオキシ、３Ｚ−ヘプテ
ニルオキシ、４−ペンテニルオキシ、５−ヘキセニルオ
キシ、６−ヘプテニルオキシ、メトキシメチル、エトキ
シメチル、プロピルオキシメチル、アリルオキシメチ
ル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−
フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロ
ヘキシル、１−フルオロプロピル、１−フルオロペンチ
ル、２−フルオロプロピルオキシ、２−フルオロ−ブチ
ルオキシ、２−フルオロペンチルオキシ、２−フルオロ
ヘキシルオキシ、２−フルオロブチルオキシなどが、好
ましい基の例である。上述した基が、それぞれ１〜５個
および２〜５個の炭素原子を有するということが特に好
ましい。
【００２６】“アルキルまたはアルケニル（これらのア
ルキルおよびアルケニルは、置換されていないかまたは
１個もしくは複数個のハロゲン、シアノおよび／または
メチルにより置換されておりそして１個のメチレン基ま
たは２個の非隣接メチレン基は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−お
よび／または−ＯＯＣ−により置き換えられていてもよ
い）”なる用語は、それぞれ１〜１２個および２〜１２
個の炭素原子を有する直鎖状および分枝鎖状（場合によ
ってはキラルな）の基、例えばアルキル、１Ｅ−アルケ
ニル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニル、末端二重結
合を有するアルケニル、アルコキシ、２Ｅ−アルケニル
オキシ、３−アルケニルオキシ、末端二重結合を有する
アルケニルオキシ、アルコキシアルキル、アルケニルオ
キシアルキル、アルコキシカルボニル、アルコキシカル
ボニルアルコキシ（例えば、１−（アルコキシカルボニ
ル）−１−エトキシ）、アルコキシカルボニルアルコキ
シカルボニル（例えば（１−アルコキシカルボニル）−
１−エトキシカルボニル）、アルカノイルオキシ、１−
ハロアルキル、２−ハロアルキル、２−ハロアルコキ
シ、２−ハロアルコキシカルボニル、１−シアノアルキ
ル、２−シアノアルキル、２−シアノアルコキシ、２−
シアノアルコキシカルボニル、１−メチルアルキル、２
−メチルアルキル、１−メチル−アルコキシ、２−メチ
ルアルコキシ、２−メチルアルコキシカルボニルなどを
包含する。メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、
ウンデシル、ドデシル、１−メチルプロピル、１−メチ
ルヘプチル、２−メチルブチル、３−メチルペンチル、
ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペ
ンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−
ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ
−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４
Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニル、７
−オクテニル、８−ノネニル、９−デセニル、１０−ウ
ンデセニル、１１−ドデセニル、メトキシ、エトキシ、
プロピルオキシ、ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ヘキ
シルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニル
オキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオ
キシ、１−メチルプロピルオキシ、１−メチルヘプチル
オキシ、２−メチルブチルオキシ、３−メチルペンチル
オキシ、アリルオキシ、２Ｅ−ブテニルオキシ、２Ｅ−
ペンテニルオキシ、２Ｅ−ヘキセニルオキシ、２Ｅ−ヘ
プテニルオキシ、３−ブテニルオキシ、３Ｚ−ペンテニ
ルオキシ、３Ｚ−ヘキセニルオキシ、３Ｚ−ヘプテニル
オキシ、４−ペンテニルオキシ、５−ヘキセニルオキ
シ、６−ヘプテニルオキシ、７−オクテニルオキシ、８
−ノネニルオキシ、９−デセニルオキシ、１０−ウンデ
セニルオキシ、１１−ドデセニルオキシ、メトキシメチ
ル、エトキシメチル、プロピルオキシメチル、アリルオ
キシメチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、プロピオキシカルボニル、１−メチルプロピルオキ
シカルボニル、１−（メトキシカルボニル）エトキシ、
１−（エトキシカルボニル）エトキシ、１−（メトキシ
カルボニル）エトキシカルボニル、１−（エトキシカル
ボニル）エトキシカルボニル、１−（イソプロピルオキ
シカルボニル）エトキシカルボニル、１−（ブチルオキ
シカルボニル）エトキシカルボニル、アセトキシ、プロ
ピオニルオキシ、ブチリルオキシ、１−フルオロプロピ
ル、１−フルオロペンチル、１−クロロプロピル、２−
フルオロプロピル、２−フルオロペンチル、２−クロロ
プロピル、２−フルオロプロピルオキシ、２−フルオロ
ブチルオキシ、２−フルオロペンチルオキシ、２−フル
オロヘキシルオキシ、２−クロロプロピルオキシ、２−
フルオロブチルオキシ、２−フルオロプロピルオキシカ
ルボニル、２−フルオロブチルオキシカルボニル、２−
フルオロペンチルオキシカルボニル、２−フルオロ−３
−メチルブチルオキシカルボニル、２−フルオロ−４−
メチルペンチルオキシカルボニル、２−クロロプロピル
オキシカルボニル、１−シアノプロピル、１−シアノペ
ンチル、２−シアノプロピル、２−シアノペンチル、２
−シアノプロピルオキシ、２−シアノブチルオキシ、２
−シアノペンチルオキシ、２−シアノヘキシルオキシ、
２−シアノプロピルオキシカルボニル、２−シアノブチ
ルオキシカルボニル、２−シアノ−３−メチルブチルオ
キシカルボニル、２−シアノ−４−メチルペンチルオキ
シカルボニルなどが、好ましい基の例である。好ましく
は、上述した基は、それぞれ１〜１２個および２〜１２
個の炭素原子を有するけれども、それぞれ１〜７個およ
び２〜７個の炭素原子を有するＲ4 が、特に好ましい。
【００２７】式Ｉの化合物は、次の一般式（Ｉ−１）〜
（Ｉ−１０）：
【００２８】
【化９】
【００２９】
【化１０】
【００３０】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、
Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ａ1 、Ａ2 、Ｚ1 、Ｚ2 およびＺ4
は、上記と同義である）で示される光学的に活性な化合
物を包含する。
【００３１】式（Ｉ）の化合物は、少なくとも１個の光
学的に活性なオキサゾリン環を有している。式（Ｉ）に
おけるオキサゾリン環は、４位にキラル炭素原子を有し
そしてＲ2 が水素と異なるものである場合は、さらに５
位にキラル炭素原子を有している。当業者に明らかなよ
うに、光学的活性を達成するために、オキサゾリン環の
４位の炭素原子は、完全にまたは圧倒的にＲ形態または
Ｓ形態で存在しなければならないそしてＲ1 およびＲ2
が同一である場合は、オキサゾリン環の５位における炭
素原子は、完全にまたは圧倒的に４位における炭素原子
と同じ配置を有していなければならずまたは基本的には
５０：５０のＲ／Ｓ比を有することもできる。可能な限
り高いねじれ能力を達成するために、オキサゾリン環の
４位の炭素原子は、好ましくは、可能な限り光学的にも
っとも純粋な形態でＲ配置またはＳ配置で存在しなけれ
ばならないそしてＲ2 が水素と異なるものである場合
は、オキサゾリン環の５位の炭素原子は、好ましくは可
能なかぎりどちらか一方の配置でおよび光学的にもっと
も純粋な形態で存在しなければならないそしてそれはね
じれ能力を増加させる。
【００３２】高いねじれ能力を有する好ましい光学異性
体は、Ｒ2 が水素を表す式（Ｉ）の化合物の（４Ｒ）異
性体および（４Ｓ）異性体ならびに、Ｒ2 がアルキルま
たはフェニルを示す式（Ｉ）の化合物の（４Ｒ，５Ｒ）
異性体および（４Ｓ，５Ｓ）異性体である。
【００３３】一般に、特に好ましい化合物は、Ａ1 、Ａ
2 およびＡ3 が、それぞれ独立して、１，４−フェニレ
ン（該基は、置換されていないかまたは１個もしくは複
数個のハロゲン、シアノおよび／またはメチルにより置
換されている）（特に、１，４−フェニレン、２−フル
オロ−１，４−フェニレンまたは２，３−ジフルオロ−
１，４−フェニレン）またはトランス−１，４−シクロ
ヘキシレンを表すか、または基Ａ1 、Ａ2 およびＡ3 の
１個が、またピリミジン−２，５−ジイルまたはピリジ
ン−２，５−ジイルを表し、そしてさらに場合によって
は存在していてもよいＺ2 およびＺ3 の一方が、共有単
結合、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＯＯ−または−ＯＯＣ
（特に共有単結合）を表し、そして存在する場合は、Ｚ
2 およびＺ3 の他方が共有単結合を表すそれぞれ式
（Ｉ）、（Ｉ−１）〜（Ｉ−１０）の化合物である。こ
れらの化合物は、非常に安定でありそして一般に既知の
液晶中間体から特に容易に得られる。
【００３４】本発明の化合物のねじれ能力は、主に光学
的に活性なオキサゾリン基によって決定される。すなわ
ち、上述した好ましい環および橋かけ基は、化合物の液
晶の性質のみに対して影響を有することは明らかであり
そしてその結果、上述した好ましい環および橋かけ基
を、同様な効果そしてまた通常の液晶との良好な混和性
を達成するために、式（Ｉ）におけるＡ1 、Ａ2 および
Ａ3 に対して述べた他の環および式（Ｉ）におけるＺ2
およびＺ4 に対して述べた橋かけ基により置換すること
ができるということは明らかである。
【００３５】上述したそれぞれ式（Ｉ）および式（Ｉ−
１）〜（Ｉ−１０）におけるＺ1 およびＺ2 は、同じ意
義または異なる意義を有することができる。好ましく
は、Ｚ1 および／またはＺ2 は、共有単結合を表す。
【００３６】次の一般式（Ｉ−１１）〜（Ｉ−２１）：
【００３７】
【化１１】
【００３８】
【化１２】
【００３９】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ
6 は、上記と同義であり、環Ｂは、１，４−フェニレン
（該基は、置換されていないかまたは１個もしくは複数
個のハロゲンにより置換されている）（好ましくは、
１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレ
ンまたは２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン）、
またはトランス−１，４−シクロヘキシレンを表す）で
示される光学的に活性な化合物は、式（Ｉ）の特に好ま
しい化合物の例である。
【００４０】上述した式（Ｉ）、（Ｉ−１）〜（Ｉ−
４）および（Ｉ−１１）〜（Ｉ−１９）において、Ｒ4
は、好ましくはハロゲン（特に、フッ素または塩素）、
シアノ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、
アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオ
キシを示す。しかしながら、必要ならば、アルキル基Ｒ
4 において、１個のメチレン基または２個の非隣接メチ
レン基は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−および／または−ＯＯＣ
−により置き換えられていてもよく、そして／または１
個のメチレン基は、−ＣＨＸ−（式中、Ｘはハロゲン、
シアノまたはメチルを示す）により置き換えられていて
もよい。この可能性は、例えば簡単な光学的に活性な化
合物から出発してキラル基を導入することによりねじれ
能力を増加させるために、利用することができる。この
ような基の好ましい例は、１−（アルコキシカルボニ
ル）エトキシおよび１−（アルコキシカルボニル）エト
キシカルボニルのような光学的に活性な乳酸から誘導さ
れた基である。それ故に、上記式におけるＲ4 は、好ま
しくは、また、これらの基の１種を表すことができる。
【００４１】Ｒ4 のアルキル部分およびアルケニル部分
は、一般に、それぞれ１〜１２個および２〜１２個の炭
素原子を有し、好ましくは、それぞれ１〜７個および２
〜７個の炭素原子を有し、特にそれぞれ１〜５個および
２〜５個の炭素原子を有する。
【００４２】式（Ｉ）の化合物は、また、式(III) の末
端基、すなわち、追加的なオキサゾリン基を含有するこ
ともできる。この基は、本来は光学的に活性であり得
る。しかしながら、ねじれ能力を増加させる光学的に活
性な形態で存在する式(III) の基が好ましい。特に容易
に製造することのできる、増加されたねじれ能力を有す
るこのような化合物は両オキサゾリン環が同じ配置およ
び同じ置換分を有する化合物である。それ故に、好まし
くは、式(III) において、Ｒ5 は、Ｒ1 と同じ意義およ
び隣接Ｃ原子においてＲ1 と同じ配置を有しそしてＲ6
はＲ2 と同じ意義および隣接Ｃ原子においてＲ2 と同じ
配置を有する。これは、また、式（Ｉ−５）、（Ｉ−
６）、（Ｉ−１９）、（Ｉ−２０）および（Ｉ−２１）
における２個のオキサゾリン基にも適用される。
【００４３】Ｒ3 が式（IV）の基または式（Ｖ）の基を
表す式（Ｉ）の化合物（すなわち、Ｉ−７、Ｉ−８、Ｉ
−９およびＩ−１０）の中で、それぞれジオキサン環
（式IV）およびジオキサン環（式Ｖ）が光学的に活性な
形態で存在する化合物が好ましい。
【００４４】Ｒ7 およびＲ8 は、一般に、水素およびフ
ェニルと異なる場合は、１〜１２個の炭素原子を有す
る。一般に、１〜７個の炭素原子、特に１〜５個の炭素
原子を有する基Ｒ7 およびＲ8 が好ましい。
【００４５】基Ｒ9 は、一般に、１〜９個の炭素原子を
有する。特に好ましい基Ｒ9 は、１〜５個の炭素原子を
有する。
【００４６】それ故に、好ましい光学異性体は、次の一
般式（ＩＡ）：
【００４７】
【化１３】
【００４８】（式中、Ｒ3 は、基Ｒ4 または一般式（I
I）、(IIIＡ）、（IVＡ）もしくは（ＶＡ）：
【００４９】
【化１４】
【００５０】で示される基を表し；ｎ、Ａ1 、Ａ2 、Ａ
3 、Ｚ1 、Ｚ2 、Ｚ3 、Ｚ4 、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ
5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 は、上記と同義であ
り；キラル中心（Ｒ*)は、Ｒ2 が水素を示す場合は存在
せずそしてＲ2 が水素と異なる場合はＲ* を表し；そし
てＲ* により示される不斉炭素原子は、すべてＲ配置で
存在するかまたはすべてＳ配置において存在する）で示
される相対配置を有する化合物である。
【００５１】式（ＩＡ）は、Ｒ* により表される光学異
性体ならびにその光学的対掌体（Ｓ形態）（それは、逆
方向のねじれを有するけれども、同じねじれ能力を有す
る）を包含する。
【００５２】式（ＩＡ）の好ましい光学的に活性な化合
物は、Ｒ1 およびＲ2 が異なる意義、または、好ましく
は同じ意義を有する化合物である。Ｒ1 がＣ1 〜Ｃ5 −
アルキル、ｐ−アルコキシ−フェニルまたはｐ−アルコ
キシベンジル、特にイソプロピルおよび第３ブチルを示
す化合物が、特に好ましい。これらの化合物は、相当す
る光学的に活性な２−アミノ−１−エチルアルコールか
ら容易に得ることができる。Ｒ1 がイソプロピルまたは
第３ブチルを表しそしてＲ2 が水素を表す式（Ｉ−１）
〜（Ｉ−２１）の化合物が、これらの化合物の製造の点
で特に好ましい。
【００５３】上記式（ＩＡ）および上述した式（Ｉ）の
化合物のサブ−グループにおいて、好ましい環Ａ1 、Ａ
2 、Ａ3 、環Ｂ、橋かけ基Ｚ1 、Ｚ2 、Ｚ3 、Ｚ4 は、
特に式（Ｉ）および（Ｉ−１）〜（Ｉ−２１）に関連し
て与えた好ましい意義を有す。
【００５４】本発明の化合物は、それ自体既知の方法で
容易に製造することができる。これらの化合物は、例え
ば式Ｃｌ・ＯＣ−Ｚ1 −Ａ1 −（Ｚ2 −Ａ2)n −Ｒ3 の
酸クロライドを式Ｒ1 −ＣＨ（ＮＨ2)−ＣＨ（ＯＨ）−
Ｒ2 の光学的に活性なアミノアルコールと反応させるこ
とにより製造することができる。上記の酸クロライドと
アミノアルコールとの反応は、それ自体既知の方法で行
うことができる。反応は、不活性有機溶剤（例えばジク
ロロメタン）中において好都合に行われる。温度および
圧力は、特に限定されないが、反応は、好ましくは０℃
および大気圧下で実施される。オキサゾリン環の形成
は、それ自体既知の方法で行うことができる。反応は、
塩化チオニルの存在下不活性溶剤（例えば、ジクロロメ
タン）中において好都合に行われる。
【００５５】場合によっては存在する第２のオキサゾリ
ン環（Ｒ3 が式(III) の基を示す場合）は、同様な方法
で、同様に酸クロライドおよびアミノアルコールから形
成することができる。両アミノアルコール［Ｒ1 −ＣＨ
（ＮＨ2)−ＣＨ（ＯＨ）−Ｒ2 およびＲ5 −ＣＨ（ＮＨ
2)−ＣＨ（ＯＨ）−Ｒ6]が同一である場合は、必要なら
ば、両オキサゾリン環を１工程で形成させることができ
る。
【００５６】式（Ｉ）の化合物が１個または２個以上の
エステル基をＺ2 、Ｚ3 および／またはＲ4 中に含有す
る場合は、好ましくは、オキサゾリン環が形成された後
に、エステル化を行うことができる。必要に応じて、エ
ーテル基および他の官能基も、また、オキサゾリン環が
形成された後に、導入することができる。
【００５７】このような方法は、本来、例えば液晶ジオ
キサンの製造から、当業者に知られている。出発物質と
して必要なアミノアルコールは、既知化合物であるかま
たは既知化合物の類似体である。出発物質として必要な
酸クロライドも、また、既知化合物であるかまたはそれ
自体既知の方法により製造することができる。このよう
な化合物および方法は、例えば米国特許第4,676,604
号、米国特許第4,621,901 号およびヨーロッパ特許公開
0168683 号から知られている。
【００５８】本発明は、また液晶担体物質および式
（Ｉ）の化合物の１種または２種以上の光学的に活性な
化合物を含有する液晶混合物に関するものである。適当
な担体物質は、本来、十分な中間相範囲をもつねじれる
ことのできる液晶相を有するすべての液晶物質である。
式Ｉの化合物は、特に、ネマチックまたはコレステリッ
ク担体物質に対するキラル添加剤として適している。液
晶担体物質は、単一の化合物または混合物であってもよ
くそして好ましくは少なくとも約６０℃の澄明点を有す
る。
【００５９】式（Ｉ）のキラル添加剤の含量は、実質的
に、そのねじれ能力および所望のピッチにより決定され
る。それ故に、キラル添加剤の含量は、適用分野によっ
て広い範囲にわたり変化させることができそして例えば
約０．１〜３０重量％であり得る。セルの型および厚さ
によって、約３〜４０mmのピッチが、主に、ねじれネマ
チック構造を有する液晶に基づく表示装置に対して必要
であり、そしてそれ故に対応する少ない含量で十分であ
る。他方、コレステリック層による可視光線の反射に基
づく適用に対しては、２mm以下、例えば約０．４〜０．
６mmのピッチが必要であり、そしてこれは、キラル添加
剤の対応する高い含量を必要とする。
【００６０】適当な液晶担体物質は、多数が既知であり
そして商業的に入手することができる。一般に、２種ま
たは３種以上の成分を含有する液晶混合物が、好ましい
担体物質である。しかしながら、本来、液晶化合物は、
それが十分に広い中間相を有するときに、担体物質とし
て使用することができる。
【００６１】次の一般式（VI）〜（XXIV）：
【００６２】
【化１５】
【００６３】
【化１６】
【００６４】（式中、Ｒ10およびＲ13は、アルキル、ア
ルコキシアルキル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニル
または飽和環上においては、また、１Ｅ−アルケニルを
表し；ｐは、０または１を表し；環Ｃは、１，４−フェ
ニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，
５−ジイル、トランス−１，４−シクロヘキシレンまた
はトランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイルを表
し；Ｒ11は、シアノ、イソチオシアナト、フッ素、アル
キル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニル、アルコキ
シ、２Ｅ−アルケニルオキシ、３−アルケニルオキシま
たは１−アルキニルを表し；環Ｄは、１，４−フェニレ
ンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンを表し；
Ｒ12は、アルキル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニル
またはトランス−１，４−シクロヘキシレン上において
は、また、１Ｅ−アルケニル、または１，４−フェニレ
ン上においては、また、シアノ、イソチオシアナト、ア
ルコキシ、２Ｅ−アルケニルオキシまたは３−アルケニ
ルオキシを表し；Ｒ14は、アルキル、１Ｅ−アルケニ
ル、３Ｅ−アルケニルまたは４−アルケニルを表し；Ｒ
15は、シアノ、アルキル、１Ｅ−アルケニル、３Ｅ−ア
ルケニル、４−アルケニル、アルコキシ、２Ｅ−アルケ
ニルオキシ、３−アルケニルオキシ、アルコキシメチル
または（２Ｅ−アルケニル）オキシメチルを表し；Ｚ5
およびＺ6 は、共有単結合または−ＣＨ2 ＣＨ2 −（そ
れによって２個の芳香族環は、常に共有単結合により結
合されている）を表し；Ｒ16は、水素、フッ素または塩
素を表し；Ｒ17は、シアノ、フッ素または塩素を表し；
Ｒ18は、水素またはフッ素を表し；Ｒ19は、フッ素また
は塩素を表す）で示される化合物が、液晶担体物質に対
する成分として特に適している。
【００６５】Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14およびＲ15
は、それぞれ、好ましくは、最大１２個の炭素原子、特
に最大７個の炭素原子を有する。１Ｅ−アルケニル、３
Ｅ−アルケニルおよび４Ｚ−アルケニルは、好ましいア
ルケニル基である。２Ｅ−アルケニルオキシおよび３Ｚ
−アルケニルオキシは、好ましいアルケニルオキシ基で
ある。
【００６６】本発明を、以下の例によってさらに詳細に
説明する。液晶相および相転移に関して、Ｃは、結晶性
相を意味し、ＳB は、スメクチックＢ相を意味し、Ｎ
は、ネマチック相を意味し、Ｎ* は、コレステリック相
を意味し、そしてＩは、等方性相を意味する。らせんピ
ッチは、ｐにより示されそして選択的に反射された円偏
光の波長は、ｌmax により示される。光学的対掌体は、
それぞれの場合において、“鏡像性”を有し、すなわち
同じ融点などを有するが、反射光の逆のらせん回転およ
び逆円偏光を与える。
【００６７】例１ アセトニトリル４０ml中の４−（トランス−４−ヘプチ
ルシクロヘキシル）−Ｎ−［（Ｓ）−２−ヒドロキシ−
１−イソプロピルエチル］ベンズアミド１．０５g の懸
濁液に、０℃で窒素を通しながら、塩化チオニル０．７
mlを滴下し、処理した。反応混合物を０℃で一夜撹拌
し、飽和炭酸カリウム溶液１００mlに注加し、毎回５０
mlのジエチルエーテルにより３回抽出した。合せた有機
相を毎回５０mlの飽和塩化ナトリウム溶液により２回洗
浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過し、次いで濃
縮した。残留物を溶離剤としてヘキサン／酢酸エチル
（容量で２：１）を使用してシリカゲル上でクロマトグ
ラフィー処理し、−２５℃でアセトンから再結晶して、
m.p.（Ｃ−Ｉ）５１℃およびcl.p.(Ｓ−Ｉ）４６℃の純
粋な（Ｓ）−２−［４−（トランス−４−ヘプチルシク
ロヘキシル）フェニル］−４−イソプロピル−２−オキ
サゾリンを得た。
【００６８】出発物質として使用した４−（トランス−
４−ヘプチルシクロヘキシル）−Ｎ−［（Ｓ）−２−ヒ
ドロキシ−１−イソプロピルエチル］ベンズアミドを、
次のようにして製造した。
【００６９】４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキ
シル）安息香酸２．１g を、トルエン中において、塩化
チオニル１０mlと一緒に８０℃で１時間加熱した。得ら
れた溶液から、溶媒を減圧下で留去した。残留物を無水
のトルエン２０mlで処理し、溶媒を再び減圧下で留去し
た。得られた酸クロライドをジクロロメタン５０mlにと
り、次いで０℃で窒素を通しながら、ジクロロメタン２
０ml中のＳ（＋）−２−アミノ−３−メチル−１−ブタ
ノール１．４５g の溶液に滴下した。反応混合物を室温
で一夜撹拌し、炭酸カリウム溶液１００mlに注加し、５
分間はげしく撹拌し、次いで毎回５０mlのジエチルエー
テルにより３回抽出した。合せた有機相を毎回１００ml
の飽和塩化ナトリウム溶液により２回洗浄し、硫酸マグ
ネシウム上で乾燥し、ろ過し、濃縮した。これによっ
て、４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−
Ｎ−［（Ｓ）−２−ヒドロキシ−１−イソプロピルエチ
ル］ベンズアミド１．０５g を得た。
【００７０】次の化合物を、同様な方法で製造すること
ができる。 （Ｓ）−２−［４−（トランス−４−プロピルシクロヘ
キシル）フェニル］−４−イソプロピル−２−オキサゾ
リン；（Ｓ）−２−［４−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）フェニル］−４−イソプロピル−２−オ
キサゾリン；（Ｓ）−２−［４−（トランス−４−プロ
ピルシクロヘキシル）フェニル］−４−第３ブチル−２
−オキサゾリン；（Ｓ）−２−［４−（トランス−４−
ペンチルシクロヘキシル）フェニル］−４−第３ブチル
−２−オキサゾリン；（Ｓ）−２−［４−（トランス−
４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル］−４−第３ブ
チル−２−オキサゾリン；
【００７１】（Ｓ）−２−［４−（トランス−４−ビニ
リシクロヘキシル）フェニル］−４−イソプロピル−２
−オキサゾリン；（Ｓ）−２−［４−（トランス−４−
アリルシクロヘキシル）フェニル］−４−イソプロピル
−２−オキサゾリン；（Ｓ）−２−［４−（トランス−
４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）フェニル］−４
−イソプロピル−２−オキサゾリン；（Ｓ）−２−［４
−（トランス−４−（１−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）フェニル］−４−イソプロピル−２−オキサゾリ
ン；（Ｓ）−２−［４−（トランス−４−（３−ペンテ
ニル）シクロヘキシル）フェニル］−４−イソプロピル
−２−オキサゾリン；
【００７２】（Ｓ）−２−［４−（トランス−４−（４
−ペンテニル）シクロヘキシル）フェニル］−４−イソ
プロピル−２−オキサゾリン；（Ｓ）−２−［４−（５
−ペンチル−２−ピリミジニル）フェニル］−４−イソ
プロピル−２−オキサゾリン、m.p.１１３℃；（Ｓ）−
２−［４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
−４′−ビフェニル］−イソプロピル−２−オキサゾリ
ン；（Ｓ）−２−［４−（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）−４′−ビフェニル］−イソプロピル−２
−オキサゾリン、m.p.Ｃ−ＳB １３２℃、ＳB −ＳA １
７５℃、cl.p.(ＳA −Ｉ）２１０℃；（Ｓ）−２−［４
−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−４′−
ビフェニル］−イソプロピル−２−オキサゾリン；
【００７３】（Ｓ）−２−［４−（トランス−４−プロ
ピルシクロヘキシル）−４′−ビフェニル］−４−第３
ブチル−２−オキサゾリン；（Ｓ）−２−［４−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４′−ビフェニ
ル］−４−第３ブチル−２−オキサゾリン；（Ｓ）−２
−［４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−
４′−ビフェニル］−４−第３ブチル−２−オキサゾリ
ン；（Ｓ）−２−（４−［１−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−２−エチル］フェニル）−２−イ
ソプロピル−２−オキサゾリン；（Ｓ）−２−（４−
［（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）メトキ
シ］フェニル）−２−イソプロピル−２−オキサゾリ
ン；
【００７４】（Ｓ）−２−（４−［３−（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）−１−プロピルオキシ］フ
ェニル）−２−イソプロピル−２−オキサゾリン；
（Ｓ）−２−（４−［（Ｅ）−３−（トランス−４−ペ
ンチルシクロヘキシル）アリルオキシ］フェニル）−２
−イソプロピル−２−オキサゾリン、m.p.６２℃；
（Ｓ）−２−（４−［４−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）−１−ブチル］フェニル）−２−イソプ
ロピル−２−オキサゾリン；（Ｓ）−２−（４−［４
（Ｅ）−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−
３−ブテニル］フェニル）−２−イソプロピル−２−オ
キサゾリン；２，２′−（２，６−ナフチル）−ビス−
（Ｓ）−イソプロピル−２−オキサゾリン、m.p.１８２
℃；
【００７５】２，２′−（２，６−ナフチル）−ビス−
（Ｓ）−第３ブチル−２−オキサゾリン；２，２′−
（１，４−フェニル）−ビス−（Ｓ）−イソプロピル−
２−オキサゾリン；２，２′−（１，４−フェニル）−
ビス−（Ｓ）−第３ブチル−２−オキサゾリン；２，
２′−（４，４′−ビフェニル）−ビス−（Ｓ）−イソ
プロピル−２−オキサゾリン；２，２′−（４，４′−
ビフェニル）−ビス−（Ｓ）−第３ブチル−２−オキサ
ゾリン；
【００７６】（Ｓ）−２−（４−フルオロフェニル）−
４−イソプロピル−２−オキサゾリン；（Ｓ）−２−
（４−クロロフェニル）−４−イソプロピル−２−オキ
サゾリン；（Ｓ）−２−（４−ブロモフェニル）−４−
イソプロピル−２−オキサゾリン；（Ｓ）−２−（４−
シアノフェニル）−４−イソプロピル−２−オキサゾリ
ン；（Ｓ）−２−（４−メチルフェニル）−４−イソプ
ロピル−２−オキサゾリン；
【００７７】（Ｓ）−２−（４−エチルフェニル）−４
−イソプロピル−２−オキサゾリン；（Ｓ）−２−（４
−プロピルフェニル）−４−イソプロピル−２−オキサ
ゾリン、無色の液体；（Ｓ）−２−（４−ブチルフェニ
ル）−４−イソプロピル−２−オキサゾリン；（Ｓ）−
２−（４−ペンチルフェニル）−４−イソプロピル−２
−オキサゾリン；（Ｓ）−２−（４−ヘキシルフェニ
ル）−４−イソプロピル−２−オキサゾリン；
【００７８】（Ｓ）−２−（４−ヘプチルフェニル）−
４−イソプロピル−２−オキサゾリン；（Ｓ）−２−
（４−オクチルフェニル）−４−イソプロピル−２−オ
キサゾリン；（Ｓ）−２−（４−メトキシフェニル）−
４−イソプロピル−２−オキサゾリン；（Ｓ）−２−
（４−エトキシフェニル）−４−イソプロピル−２−オ
キサゾリン；（Ｓ）−２−（４−プロピルオキシフェニ
ル）−４−イソプロピル−２−オキサゾリン；
【００７９】（Ｓ）−２−（４−ブチルオキシフェニ
ル）−４−イソプロピル−２−オキサゾリン；（Ｓ）−
２−（４−ペンチルオキシフェニル）−４−イソプロピ
ル−２−オキサゾリン；（Ｓ）−２−（４−ヘキシルオ
キシフェニル）−４−イソプロピル−２−オキサゾリ
ン；（Ｓ）−２−（４−ヘプチルオキシフェニル）−４
−イソプロピル−２−オキサゾリン、m.p.３１℃；
（Ｓ）−２−（４−フルオロ−４′−ビフェニル）−４
−イソプロピル−２−オキサゾリン；
【００８０】（Ｓ）−２−（４−クロロ−４′−ビフェ
ニル）−４−イソプロピル−２−オキサゾリン；（Ｓ）
−２−（４−ブロモ−４′−ビフェニル）−４−イソプ
ロピル−２−オキサゾリン；（Ｓ）−２−（４−シアノ
−４′−ビフェニル）−４−イソプロピル−２−オキサ
ゾリン；（Ｓ）−２−（４−メチル−４′−ビフェニ
ル）−４−イソプロピル−２−オキサゾリン；（Ｓ）−
２−（４−エチル−４′−ビフェニル）−４−イソプロ
ピル−２−オキサゾリン；
【００８１】（Ｓ）−２−（４−プロピル−４′−ビフ
ェニル）−４−イソプロピル−２−オキサゾリン；
（Ｓ）−２−（４−ブチル−４′−ビフェニル）−４−
イソプロピル−２−オキサゾリン；（Ｓ）−２−（４−
ペンチル−４′−ビフェニル）−４−イソプロピル−２
−オキサゾリン；（Ｓ）−２−（４−メトキシ−４′−
ビフェニル）−４−イソプロピル−２−オキサゾリン；
（Ｓ）−２−（４−エトキシ−４′−ビフェニル）−４
−イソプロピル−２−オキサゾリン；
【００８２】（Ｓ）−２−（４−プロピルオキシ−４′
−ビフェニル）−４−イソプロピル−２−オキサゾリ
ン；（Ｓ）−２−（４−ブチルオキシ−４′−ビフェニ
ル）−４−イソプロピル−２−オキサゾリン；（Ｓ）−
２−（４−ペンチルオキシ−４′−ビフェニル）−４−
イソプロピル−２−オキサゾリン、m.p.１２５℃；
（Ｓ）−２−（４−ヘプチルオキシ−４′−ビフェニ
ル）−４−イソプロピル−２−オキサゾリン；（Ｓ）−
２−［トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル］−４−イソプロピル−２−
オキサゾリン、m.p.（Ｃ−ＳB)３８℃、cl.p.(ＳB −
Ｎ）１２６℃。
【００８３】例２ （Ｓ）−２−（４−カルボキシフェニル）−４−イソプ
ロピル−２−オキサゾリン２．０g 、（Ｓ）−乳酸メチ
ル０．５g および４−（ジメチルアミノ）ピリジン０．
１g を、ジクロロメタン５０mlに溶解した。この溶液
に、撹拌しながら、１０分間にわたり、Ｎ，Ｎ′−ジシ
クロヘキシルカルボジイミド１．４g を小量づつ加えて
処理した。混合物を室温で一夜撹拌し、ろ過した。ろ液
をジクロロメタンで希釈し、毎回５０mlの飽和炭酸ナト
リウム溶液により２回洗浄し、次いで水で洗浄した。硫
酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。得られた粗生成
物を、溶離剤としてトルエンを使用してシリカ上のクロ
マトグラフィーにより精製した。得られた（Ｓ）−２−
［４−（［（Ｓ）−１−（メトキシカルボニル）−１−
エトキシ］カルボニル）フェニル］−４−イソプロピル
２−オキサゾリンを、エタノールから再結晶した。
【００８４】出発物質として使用した（Ｓ）−２−（４
−カルボキシフェニル）−４−イソプロピル−２−オキ
サゾリンを、次のようにして製造した。
【００８５】（Ｓ）−２−（４−［メトキシカルボニ
ル］フェニル）−４−イソプロピル−２−オキサゾリン
３g 、水酸化カリウム３g 、水５mlおよびメタノール５
０mlの混合物を、油浴上７５℃で４時間加熱した。冷却
した混合物を、氷冷した３N 塩酸１０mlで処理し、遊離
した酸をジエチルエーテル１５０mlにとった。分離した
水性相を毎回１００mlのジエチルエーテルにより２回逆
抽出した。合せた有機相を２N 炭酸ナトリウム溶液５０
mlで洗浄し、次いで水で数回洗浄した。硫酸マグネシウ
ム上で乾燥し、濃縮した。得られた粗生成物を、エタノ
ールから再結晶して、（Ｓ）−２−（４−カルボキシフ
ェニル）−４−イソプロピル−２−オキサゾリン２．０
g を得た。
【００８６】同様な方法で次の化合物を製造することが
できる。 （Ｓ）−２−［４−（［（Ｓ）−１−（エトキシカルボ
ニル）−１−エトキシ］カルボニル）−フェニル］−４
−イソプロピル−２−オキサゾリン；（Ｓ）−２−［４
−（［（Ｓ）−１−（プロピルオキシカルボニル）−１
−エトキシ］カルボニル）−フェニル］−４−イソプロ
ピル−２−オキサゾリン；（Ｓ）−２−［４−
（［（Ｓ）−１−（ブチルオキシカルボニル）−１−エ
トキシ］カルボニル）−フェニル］−４−イソプロピル
−２−オキサゾリン；（Ｓ）−２−［４−（［（Ｓ）−
２−オクチル］カルボニル）フェニル］−４−イソプロ
ピル−２−オキサゾリン；および該化合物の光学的対掌
体。
【００８７】例３ 液晶物質に誘導されたピッチおよびその温度依存を測定
するために、次の液晶基本混合物ＢＭ−１を使用した。
【００８８】 ４′−エチル−４−シアノビフェニル、 ５．３６重量％ ４′−プロピル−４−シアノビフェニル、 ３．１８ 〃 ４′−ブチル−４−シアノビフェニル、 ６．０８ 〃 ４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル） ベンゾニトリル、 ６．５３ 〃 ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル） ベンゾニトリル、 １４．６７ 〃
【００８９】 ４−エチル−１−（トランス−４−プロピルシクロ ヘキシル）ベンゼン、 ５．２１ 〃 ４−エトキシ−１−［２−（トランス−４−プロピ ルシクロヘキシル）−エチル］ベンゼン、 １６．５４ 〃 ４″−ペンチル−４−シアノ−ｐ−ターフェニル、 ５．０ 〃 ４′−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル） −４−シアノ−ビフェニル、 ５．７１ 〃 １−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル） エチル］−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ ル）ベンゼン、 １５．９５ 〃
【００９０】 ４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル） エチル］−４′−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ シル）ビフェニル、 ４．７４ 〃 ４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル） エチル］−４′−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ シル）−１，１′−エチレンジベンゼン、 ７．５９ 〃 トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシク ロヘキシル）エチル］−シクロヘキサンカルボン酸４− シアノフェニルエステル； ２．８４ 〃 m.p.＜−３０℃、cl.p.(Ｎ−Ｉ）９０℃；△ε＝８．
５、△ｎ＝０．１３９およびη＝２２mPa・s(２２℃で測
定）。
【００９１】液晶基本混合物ＢＭ−１を、次の光学的に
活性な添加剤のそれぞれで処理した。 Ｄ−１＝（Ｓ）−２−［４−（トランス−４−ヘプチル
シクロヘキシル）フェニル］−４−イソプロピル−２−
オキサゾリン Ｄ−２＝２，２′−（２，６−ナフチル）−ビス−
（Ｓ）−イソプロピル−２−オキサゾリン 表１に示された結果は、キラル添加混合物に対して得ら
れたものである。 Ａ、Ｂ、およびＣは、式
【００９２】１／ｐｃ＝Ａ＋ＢＴ1 ＋ＣＴ1 2
【００９３】のパラメーターを表しそしてｐ、ｃおよび
Ｔ1 は次の意義を有する。 Ｔ1 ＝Ｔ−２２℃ Ｔ＝温度（℃） ｐ＝ピッチ（mm）（正の値は、時計の針と同じ方向のら
せん構造を示しそして負の値は、時計の針と反対の方向
のらせん構造を示す） ｃ＝光学的に活性な添加剤の濃度（重量％）
【００９４】
【表１】
【００９５】例４ トルエン５０ml中の（Ｓ）−２−（４−ホルミルフェニ
ル）−４−イソプロピル−２−オキサゾリン０．８g お
よびＬ（＋）−酒石酸ジメチル１g の溶液を、トルエン
−４−スルホン酸０．１g で処理した。混合物を、２．
５時間加熱沸騰させ、形成した水を同時に留去した。そ
れから、トリエチルアミン４滴を、反応混合物に加え
た。冷却後、混合物を１N 炭酸水素ナトリウム溶液２０
mlで洗浄し、次いで毎回２０mlの水により２回洗浄し
た。硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮した。残留物を溶
離剤としてトルエン／酢酸エチル（容量で１：１）を使
用してシリカゲル上でクロマトグラフィー処理し、エタ
ノールから再結晶して純粋なジメチル（４Ｒ，５Ｒ）−
２−（４−［（Ｓ）−イソプロピル−２−オキサゾリニ
ル］フェニル）−１，３−ジオキソラン−４，５−ジカ
ルボキシレートを得た。
【００９６】出発物質として使用した（Ｓ）−２−（４
−ホルミルフェニル）−４−イソプロピル−２−オキサ
ゾリンを、次のようにして製造した。
【００９７】無水のテトラヒドロフラン２０ml中の
（Ｓ）−２−（４−ブロモフェニル）−４−イソプロピ
ル−２−オキサゾリン２g の溶液に、−７８℃で窒素を
通しながら、ヘキサン中の１．６M ブチルリチウム５ml
を滴下して処理し、この温度で２時間撹拌した。次いで
無水のＮ，Ｎ−ジメチル−ホルムアミド２mlを滴下して
処理し、徐々に室温まで加温した。反応混合物を水１０
０mlに注加し、毎回５０mlのジエチルエーテルにより３
回抽出した。合せた有機相を毎回１００mlの飽和塩化ナ
トリウム溶液により２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で
乾燥し、ろ過し、濃縮した。残留物を溶離剤としてヘキ
サン／酢酸エチル（容量で９：１）を使用してシリカゲ
ル上でクロマトグラフィー処理して、純粋な（Ｓ）−２
−（４−ホルミルフェニル）−４−イソプロピル−２−
オキサゾリン０．８g を得た。
【００９８】同様な方法で次の化合物を製造することが
できる。 ジエチル（４Ｒ，５Ｒ）−２−（４−［（Ｓ）−４−イ
ソプロピル−２−オキサゾリニル］−フェニル）−１，
３−ジオキソラン−４，５−ジカルボキシレート；ジイ
ソプロピル（４Ｒ，５Ｒ）−２−（４−［（Ｓ）−４−
イソプロピル−２−オキサゾリニル］フェニル）−１，
３−ジオキソラン−４，５−ジカルボキシレート；ジブ
チル（４Ｒ，５Ｒ）−２−（４−［（Ｓ）−４−イソプ
ロピル−２−オキサゾリニル］−フェニル）−１，３−
ジオキソラン−４，５−ジカルボキシレート；ジメチル
（４Ｒ，５Ｒ）−２−（４−［（Ｓ）−４−第３ブチル
−２−オキサゾリニル］−フェニル）−１，３−ジオキ
ソラン−４，５−ジカルボキシレート；ジエチル（４
Ｒ，５Ｒ）−２−（４−［（Ｓ）−４−第３ブチル−２
−オキサゾリニル］−フェニル）−１，３−ジオキソラ
ン−４，５−ジカルボキシレート；
【００９９】ジイソプロピル（４Ｒ，５Ｒ）−２−（４
−［（Ｓ）−４−第３ブチル−２−オキサゾリニル］フ
ェニル）−１，３−ジオキソラン−４，５−ジカルボキ
シレート；ジブチル（４Ｒ，５Ｒ）−２−（４−
［（Ｓ）−４−第３ブチル−２−オキサゾリニル］−フ
ェニル）−１，３−ジオキソラン−４，５−ジカルボキ
シレート。
【０１００】例５ 無水のトルエン５０ml中の（Ｒ）−２−（４−ホルミル
フェニル）−４−イソプロピル−２−オキサゾリン１．
０g 、（２Ｓ，３Ｒ）−２−オクチル−１，３−ブタン
ジオール１．０g およびｐ−トルエンスルホン酸０．１
g を、例４と同様な方法で反応させて、（Ｒ）−２−
［４−（［２Ｓ，４Ｒ，５Ｓ］−４−メチル−５−オク
チル−１，３−ジオキサン−２−イル）フェニル］−４
−イソプロピル−２−オキサゾリンを得た。
【０１０１】同様な方法で、次の化合物を製造すること
ができる。 （Ｒ）−２−［４−（［２Ｓ，４Ｒ，５Ｓ］−４−メチ
ル−５−メチル−１，３−ジオキサン−２−イル）フェ
ニル］−４−イソプロピル−２−オキサゾリン；（Ｒ）
−２−［４−（［２Ｓ，４Ｒ，５Ｓ］−４−メチル−５
−エチル−１，３−ジオキサン−２−イル）フェニル］
−４−イソプロピル−２−オキサゾリン；（Ｒ）−２−
［４−（［２Ｓ，４Ｒ，５Ｓ］−４−メチル−５−プロ
ピル−１，３−ジオキサン−２−イル）フェニル］−４
−イソプロピル−２−オキサゾリン；（Ｒ）−２−［４
−（［２Ｓ，４Ｒ，５Ｓ］−４−メチル−５−ブチル−
１，３−ジオキサン−２−イル）フェニル］−４−イソ
プロピル−２−オキサゾリン；（Ｒ）−２−［４−
（［２Ｓ，４Ｒ，５Ｓ］−４−メチル−５−ペンチル−
１，３−ジオキサン−２−イル）フェニル］−４−イソ
プロピル−２−オキサゾリン；
【０１０２】（Ｒ）−２−［４−（［２Ｓ，４Ｒ，５
Ｓ］−４−メチル−５−ヘキシル−１，３−ジオキサン
−２−イル）フェニル］−４−イソプロピル−２−オキ
サゾリン；（Ｒ）−２−［４−（［２Ｓ，４Ｒ，５Ｓ］
−４−メチル−５−ヘプチル−１，３−ジオキサン−２
−イル）フェニル］−４−イソプロピル−２−オキサゾ
リン；（Ｒ）−２−［４−（［２Ｓ，４Ｒ，５Ｓ］−４
−メチル−５−ビニル−１，３−ジオキサン−２−イ
ル）フェニル］−４−イソプロピル−２−オキサゾリ
ン；（Ｒ）−２−［４−（［２Ｓ，４Ｒ，５Ｓ］−４−
メチル−５−アリル−１，３−ジオキサン−２−イル）
フェニル］−４−イソプロピル−２−オキサゾリン；
（Ｒ）−２−［４−（［２Ｓ，４Ｒ，５Ｓ］−４−メチ
ル−５−（３−ブテニル）−１，３−ジオキサン−２−
イル）フェニル］−４−イソプロピル−２−オキサゾリ
ン；
【０１０３】（Ｒ）−２−［４−（［２Ｓ，４Ｒ，５
Ｓ］−４−メチル−５−（４−ペンテニル）−１，３−
ジオキサン−２−イル）フェニル］−４−イソプロピル
−２−オキサゾリン；（Ｒ）−２−［４−（［２Ｓ，４
Ｒ，５Ｓ］−４−メチル−５−メチル−１，３−ジオキ
サン−２−イル）フェニル］−４−第３ブチル−２−オ
キサゾリン；（Ｒ）−２−［４−（［２Ｓ，４Ｒ，５
Ｓ］−４−メチル−５−エチル−１，３−ジオキサン−
２−イル）フェニル］−４−第３ブチル−２−オキサゾ
リン；（Ｒ）−２−［４−（［２Ｓ，４Ｒ，５Ｓ］−４
−メチル−５−プロピル−１，３−ジオキサン−２−イ
ル）フェニル］−４−第３ブチル−２−オキサゾリン；
（Ｒ）−２−［４−（［２Ｓ，４Ｒ，５Ｓ］−４−メチ
ル−５−ブチル−１，３−ジオキサン−２−イル）フェ
ニル］−４−第３ブチル−２−オキサゾリン；
【０１０４】（Ｒ）−２−［４−（［２Ｓ，４Ｒ，５
Ｓ］−４−メチル−５−ペンチル−１，３−ジオキサン
−２−イル）フェニル］−４−第３ブチル−２−オキサ
ゾリン；（Ｒ）−２−［４−（［２Ｓ，４Ｒ，５Ｓ］−
４−メチル−５−ヘキシル−１，３−ジオキサン−２−
イル）フェニル］−４−第３ブチル−２−オキサゾリ
ン；（Ｒ）−２−［４−（［２Ｓ，４Ｒ，５Ｓ］−４−
メチル−５−ヘプチル−１，３−ジオキサン−２−イ
ル）フェニル］−４−第３ブチル−２−オキサゾリン；
（Ｒ）−２−［４−（［２Ｓ，４Ｒ，５Ｓ］−４−メチ
ル−５−オクチル−１，３−ジオキサン−２−イル）フ
ェニル］−４−第３ブチル−２−オキサゾリン；（Ｒ）
−２−［４−（［２Ｓ，４Ｒ，５Ｓ］−４−メチル−５
−ビニル−１，３−ジオキサン−２−イル）フェニル］
−４−第３ブチル−２−オキサゾリン；
【０１０５】（Ｒ）−２−［４−（［２Ｓ，４Ｒ，５
Ｓ］−４−メチル−５−アリル−１，３−ジオキサン−
２−イル）フェニル］−４−第３ブチル−２−オキサゾ
リン；（Ｒ）−２−［４−（［２Ｓ，４Ｒ，５Ｓ］−４
−メチル−５−（３−ブテニル）−１，３−ジオキサン
−２−イル）フェニル］−４−第３ブチル−２−オキサ
ゾリン；（Ｒ）−２−［４−（［２Ｓ，４Ｒ，５Ｓ］−
４−メチル−５−（４−ペンテニル）−１，３−ジオキ
サン−２−イル）フェニル］−４−第３ブチル−２−オ
キサゾリン。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 413/10 8829−4Ｃ 413/12 8829−4Ｃ 413/14 8829−4Ｃ Ｃ０９Ｋ 19/34 7457−4Ｈ 19/42 7457−4Ｈ //(Ｃ０７Ｄ 413/08 239:00 8615−4Ｃ 263:00） 9283−4Ｃ (Ｃ０７Ｄ 413/10 239:00 8615−4Ｃ 263:00） 9283−4Ｃ

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 で示される光学的に活性な化合物。上記式において、 ｎは、０または１の数を表し；Ｒ3 は、基Ｒ4 または一
    般式（II）、（III)、（IV）もしくは（Ｖ）： 【化２】 で示される基を表し；Ａ1 、Ａ2 およびＡ3 は、それぞ
    れ独立して、１，４−フェニレン（該基は、置換されて
    いないかまたは１個もしくは複数個のハロゲン、シアノ
    および／またはメチルにより置換されており、そして該
    基が置換されていない場合は、１個または２個のＣＨ基
    は、場合によっては窒素により置き換えられていてもよ
    い）、トランス−１，４−シクロヘキシレン、トランス
    −１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ビシクロ
    ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、ナフタレン
    −２，６−ジイル、テトラリン−２，６−ジイルまたは
    トランス−デカリン−２，６−ジイルを表し；Ｚ1 およ
    びＺ4 は、それぞれ独立して、共有単結合または−ＣＨ
    2 ＣＨ2 −を表し；Ｚ2 およびＺ3 は、それぞれ独立し
    て、共有単結合、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＯＯ−、−Ｏ
    ＯＣ−、−ＣＨ2 Ｏ−、−ＯＣＨ2 −、−Ｃ≡Ｃ−、−
    （ＣＨ2)4 −、−（ＣＨ2)3 Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2)3−ま
    たはトランス形態の−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−
    ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2 Ｏ
    −もしくは−ＯＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ−を表し；Ｒ1 およ
    びＲ5 は、それぞれ独立して、１〜１２個の炭素原子を
    有するアルキル、２〜１２個の炭素原子を有するアルコ
    キシメチル、ｐ−アルコキシフェニルまたはｐ−アルコ
    キシベンジルを表し；Ｒ2 およびＲ6 は、それぞれ独立
    して、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキルま
    たはフェニルを表し；Ｒ7 およびＲ8 は、それぞれ独立
    して、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、
    フェニルまたは２〜１２個の炭素原子を有するアルコキ
    シカルボニルを表し（但し、Ｒ7 およびＲ8 は、同時に
    水素を表さない）；Ｒ9 は、アルキルまたはアルケニル
    （これらのアルキルおよびアルケニルは、それぞれ１〜
    ９個および２〜９個の炭素原子を含有し、置換されてい
    ないかまたは１個もしくは複数個のフッ素により置換さ
    れておりそして１個の−ＣＨ2 −基は−Ｏ−により置き
    換えられていてもよい）を表し；Ｒ4 は、水素、ハロゲ
    ン、シアノ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキ
    シまたはアルキルもしくはアルケニル（これらのアルキ
    ルおよびアルケニルは、それぞれ１〜１２個および２〜
    １２個の炭素原子を含有し、置換されていないかまたは
    １個もしくは複数個のハロゲン、シアノおよび／または
    メチルにより置換されておりそして１個のメチレン基ま
    たは２個の非隣接メチレン基は−Ｏ−、−ＣＯＯ−およ
    び／または−ＯＯＣ−により置き換えられていてもよ
    い）を表し；そして式（Ｉ）におけるオキサゾリン環
    は、光学的に活性な形態で存在する。
  2. 【請求項２】 一般式（ＩＡ）： 【化３】 （式中、Ｒ3 は、基Ｒ4 または一般式（II）、(III
    Ａ）、（IVＡ）もしくは（ＶＡ）： 【化４】 で示される基を表し；ｎ、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 、Ｚ1 、Ｚ
    2 、Ｚ3 、Ｚ4 、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ
    7 、Ｒ8 およびＲ9 は請求項１において記載した意義を
    有し；キラル中心（Ｒ*)は、Ｒ2 が水素を示す場合は存
    在せずそしてＲ2 が水素と異なる場合はＲ* を表し；そ
    してＲ* により示される不斉炭素原子は、すべてＲ配置
    で存在するかまたはすべてＳ配置で存在する）で示され
    る請求項１記載の光学的に活性な化合物。
  3. 【請求項３】 環Ａ1 、Ａ2 およびＡ3 の１個が、フェ
    ニレン（該基は、置換されていないかまたは１個もしく
    は複数個のハロゲンにより置換されている）、またはピ
    リジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル
    もしくはトランス−１，４−シクロヘキシレンを表し、
    環Ａ1 、Ａ2 およびＡ3 の他のものが、それぞれ独立し
    て、１，４−フェニレン（該基は、置換されていないか
    または１個もしくは複数個のハロゲンにより置換されて
    いる）またはトランス−１，４−シクロヘキシレンを表
    し、基Ｚ2 およびＺ3 の１個が、共有単結合、−ＣＨ2
    ＣＨ2 −、−ＣＯＯ−または−ＯＯＣを表しそして基Ｚ
    2 およびＺ3 の他のものが共有単結合を表す請求項１ま
    たは２記載の光学的に活性な化合物。
  4. 【請求項４】 Ａ1 、Ａ2 およびＡ3 が、それぞれ独立
    して、１，４−フェニレン（該基は、置換されていない
    かまたは１個もしくは複数個のハロゲンにより置換され
    ている）もしくはトランス−シクロヘキシレンを表す
    か、または基Ａ1 、Ａ2 およびＲ3 の１個が、また、ピ
    リミジン−２，５−ジイルを表し、基Ｚ2 およびＺ3 の
    １個が、共有単結合または−ＣＨ2 ＣＨ2 −を表し、そ
    して基Ｚ2 およびＺ3 の他のものが、共有単結合を表す
    請求項３記載の光学的に活性な化合物。
  5. 【請求項５】 化合物が、一般式（Ｉ−１１）、（Ｉ−
    １２）、（Ｉ−１３）、（Ｉ−１４）、（Ｉ−１５）、
    （Ｉ−１６）、（Ｉ−１７）、（Ｉ−１８）、（Ｉ−１
    ９）、（Ｉ−２０）又は（Ｉ−２１）： 【化５】 【化６】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 及
    びＲ9 は、請求項１において記載した意義を有し；そし
    て環Ｂは、１，４−フェニレン（該基は、置換されてい
    ないかまたは１個もしくは複数個のハロゲンにより置換
    されている）またはトランス−１，４−シクロヘキシレ
    ンを表す）で示される請求項１〜４の何れか１項記載の
    光学的に活性な化合物。
  6. 【請求項６】 Ｒ5 が、Ｒ1 と同じ意義および隣接Ｃ原
    子におけるＲ1 と同じ配置を有し、そしてＲ6 が、Ｒ2
    と同じ意義および隣接Ｃ原子におけるＲ2 と同じ配置を
    有し；そしてＲ1 およびＲ2 が、請求項１において記載
    した意義を有する請求項１〜５の何れか１項記載の光学
    的に活性な化合物。
  7. 【請求項７】 Ｒ4 が、ハロゲン、シアノ、トリフルオ
    ロメチル、トリフルオロメトキシ、置換されていないア
    ルキル、アルケニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、
    １−（アルコキシカルボニル）エトキシまたは１−（ア
    ルコキシカルボニル）エトキシカルボニル（ここで、ア
    ルキル部分及びアルケニル部分は、それぞれ１〜７個お
    よび２〜７個の炭素原子、好ましくはそれぞれ１〜５個
    および２〜５個の炭素原子を有する）を表す請求項１〜
    ６の何れか１項記載の光学的に活性な化合物。
  8. 【請求項８】 液晶担体物質および請求項１〜７の何れ
    か１項記載の１種または２種以上の光学的に活性な化合
    物を含有する液晶混合物。
  9. 【請求項９】 光学または電気−光学目的における請求
    項１記載の液晶混合物の用途。
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