JP3098866B2 - ピペラジン誘導体 - Google Patents
ピペラジン誘導体Info
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- JP3098866B2 JP3098866B2 JP04212338A JP21233892A JP3098866B2 JP 3098866 B2 JP3098866 B2 JP 3098866B2 JP 04212338 A JP04212338 A JP 04212338A JP 21233892 A JP21233892 A JP 21233892A JP 3098866 B2 JP3098866 B2 JP 3098866B2
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- JP
- Japan
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- ethyl
- trans
- bis
- piperazindiyl
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/58—Dopants or charge transfer agents
- C09K19/586—Optically active dopants; chiral dopants
- C09K19/588—Heterocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、液晶の新規なキラル添
加剤（chiral dopant)及びそれらの製造方法並びに該添
加剤を含む液晶混合物及びそれらの光学及び電気−光学
目的のための用途に関する。
加剤（chiral dopant)及びそれらの製造方法並びに該添
加剤を含む液晶混合物及びそれらの光学及び電気−光学
目的のための用途に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】電気−
光学表示のための液晶物質は、しばしば一つまたはそれ
以上のキラル構造を誘導するための光学活性添加剤を含
む。例えば、ＴＮセル（ねじれネマティック）中でのね
じれの方向の逆転を避けるために、またはＳＴＮセル
（超ねじれネマティック）、ＳＢＥセル（超複屈折効
果）またはＯＭＩセル（光学モ−ド干渉）のような高度
なねじれネマティック構造を有するセル中で十分なねじ
れを得るために、ねじれネマティック構造を有する表示
のための液晶相が光学活性添加剤と共に添加される。さ
らに、相変換セルのためのコレステリック液晶は、好適
にはネマティック基本物質及び一つまたはそれ以上の光
学活性添加剤からなり、そして傾斜したキラルスメクテ
ィックに基ずく表示のための強誘電性液晶は、好適には
傾斜したキラルスメクティック相を有する物質及び一つ
またはそれ以上の光学活性添加剤からなることができ
る。
光学表示のための液晶物質は、しばしば一つまたはそれ
以上のキラル構造を誘導するための光学活性添加剤を含
む。例えば、ＴＮセル（ねじれネマティック）中でのね
じれの方向の逆転を避けるために、またはＳＴＮセル
（超ねじれネマティック）、ＳＢＥセル（超複屈折効
果）またはＯＭＩセル（光学モ−ド干渉）のような高度
なねじれネマティック構造を有するセル中で十分なねじ
れを得るために、ねじれネマティック構造を有する表示
のための液晶相が光学活性添加剤と共に添加される。さ
らに、相変換セルのためのコレステリック液晶は、好適
にはネマティック基本物質及び一つまたはそれ以上の光
学活性添加剤からなり、そして傾斜したキラルスメクテ
ィックに基ずく表示のための強誘電性液晶は、好適には
傾斜したキラルスメクティック相を有する物質及び一つ
またはそれ以上の光学活性添加剤からなることができ
る。
【０００３】液晶表示の電気−光学特性は、温度依存性
であり、特に多重操作の場合に問題となる。しかしなが
ら、この温度依存性は、昇温によりより低いピッチを誘
導するキラル添加剤を加えることにより少なくとも部分
的に補償できることが知られている。そのような逆温度
依存性は、これまで、少数の化合物にのみ見出されてい
た。しかしながら、異なる相対的温度依存性を有し、異
なるねじれ方向を誘導する少なくとも２個のキラル添加
剤を用いることにより達成することもできる（米国特許
4264148 号）。もちろん、これには比較的大量のキラル
添加剤を必要とする。
であり、特に多重操作の場合に問題となる。しかしなが
ら、この温度依存性は、昇温によりより低いピッチを誘
導するキラル添加剤を加えることにより少なくとも部分
的に補償できることが知られている。そのような逆温度
依存性は、これまで、少数の化合物にのみ見出されてい
た。しかしながら、異なる相対的温度依存性を有し、異
なるねじれ方向を誘導する少なくとも２個のキラル添加
剤を用いることにより達成することもできる（米国特許
4264148 号）。もちろん、これには比較的大量のキラル
添加剤を必要とする。
【０００４】コレステリック液晶は、波長がらせんピッ
チにほぼ等しい波長範囲でのみ光を実質的に反射する。
この反射した光のスペクトル巾を、液晶の適切な選択に
より変えることができる。この反射光は完全に円偏光で
ある。反射光の回転の方向は、コレステリックらせん構
造の回転の方向に依存している。逆方向に円偏光してい
る光は、損なわれずに透過する。これらの特性を光学フ
ィルター、偏光子、倹光子などの製造のために利用でき
る。さらに、コレステリック液晶はサーモクロミックな
応用にも様々に用いられる。
チにほぼ等しい波長範囲でのみ光を実質的に反射する。
この反射した光のスペクトル巾を、液晶の適切な選択に
より変えることができる。この反射光は完全に円偏光で
ある。反射光の回転の方向は、コレステリックらせん構
造の回転の方向に依存している。逆方向に円偏光してい
る光は、損なわれずに透過する。これらの特性を光学フ
ィルター、偏光子、倹光子などの製造のために利用でき
る。さらに、コレステリック液晶はサーモクロミックな
応用にも様々に用いられる。
【０００５】上記の応用のためのコレステリック液晶
は、好適にはネマティックまたはコレステリック基本物
質及び所望のらせんピッチを簡単に調節することのでき
る一つまたはそれ以上のキラル添加剤からなることがで
きる。可視光の波長範囲にピッチを有するコレステリッ
ク混合物を製造するために、キラル添加剤は、できるだ
け高いねじれ能力、及び通常の液晶物質への良好な溶解
性を持たねばならない。さらに、キラル添加剤は十分な
安定姓を持たねばならない。それらは液晶物質の中間相
型（メソフェーズ）と良好な相溶性を持たねばならず、
そして中間相範囲をあまり厳密に限定してはならない。
上記の目的のための添加剤が、本発明により提供され
る。
は、好適にはネマティックまたはコレステリック基本物
質及び所望のらせんピッチを簡単に調節することのでき
る一つまたはそれ以上のキラル添加剤からなることがで
きる。可視光の波長範囲にピッチを有するコレステリッ
ク混合物を製造するために、キラル添加剤は、できるだ
け高いねじれ能力、及び通常の液晶物質への良好な溶解
性を持たねばならない。さらに、キラル添加剤は十分な
安定姓を持たねばならない。それらは液晶物質の中間相
型（メソフェーズ）と良好な相溶性を持たねばならず、
そして中間相範囲をあまり厳密に限定してはならない。
上記の目的のための添加剤が、本発明により提供され
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、式：
【化２】 （式中、環Ａ1 及びＡ2 は、それぞれ独立して、非置換
もしくは少なくとも１個のハロゲン、シアノ及び／もし
くはメチルで置換されているピリジン−２，５−ジイ
ル、ピリミジン−２，５−ジイルまたは１，４−フェニ
レンを表し；Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立して、場合
により１個の−ＣＨ2 −基または２個の非隣接−ＣＨ2
−基が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、及び／もしくは−ＯＯＣ−
により置きかえられていてもよい、並びに／または１個
の−ＣＨ2 −ＣＨ2 −基が−ＣＨ＝ＣＨ−により置きか
えられていてもよい炭素原子１から１８個を有するアル
キルを表す。但し、Ｒ1 及びＲ2 の少なくとも１つはキ
ラルである）で示されるキラル化合物に関する。
もしくは少なくとも１個のハロゲン、シアノ及び／もし
くはメチルで置換されているピリジン−２，５−ジイ
ル、ピリミジン−２，５−ジイルまたは１，４−フェニ
レンを表し；Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立して、場合
により１個の−ＣＨ2 −基または２個の非隣接−ＣＨ2
−基が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、及び／もしくは−ＯＯＣ−
により置きかえられていてもよい、並びに／または１個
の−ＣＨ2 −ＣＨ2 −基が−ＣＨ＝ＣＨ−により置きか
えられていてもよい炭素原子１から１８個を有するアル
キルを表す。但し、Ｒ1 及びＲ2 の少なくとも１つはキ
ラルである）で示されるキラル化合物に関する。
【０００７】式Ｉの化合物は、それ自体公知の方法で容
易に製造することができる。それらは、粘性が比較的低
く、電場及び磁場に対して安定である。それらは、通常
の液晶物質に良好な溶解性を持ち、液晶の高度なねじれ
構造を容易にする。一般に、液晶類の透明点は高いが、
式Ｉの化合物の添加により有意に低下する。式Ｉの化合
物は、ネマティックまたはコレステリック液晶ばかりで
なく、スメクティック液晶においても添加剤として用い
ることができる。
易に製造することができる。それらは、粘性が比較的低
く、電場及び磁場に対して安定である。それらは、通常
の液晶物質に良好な溶解性を持ち、液晶の高度なねじれ
構造を容易にする。一般に、液晶類の透明点は高いが、
式Ｉの化合物の添加により有意に低下する。式Ｉの化合
物は、ネマティックまたはコレステリック液晶ばかりで
なく、スメクティック液晶においても添加剤として用い
ることができる。
【０００８】”少なくとも１個のハロゲン、シアノ及び
／もしくはメチルで置換されている１，４−フェニレ
ン”なる用語は、本発明の範囲において１，４−フェニ
レン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジ
フルオロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−１，４−
フェニレン、２−ブロモ−１，４−フェニレン、２−シ
アノ−１，４−フェニレン、２，３−ジシアノ−１，４
−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、など
の基を含む。１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，
４−フェニレン及び２，３−ジフルオロ−１，４−フェ
ニレンが好適である。”ハロゲン”なる用語は、本発明
の範囲においてフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を意味
し、特にフッ素及び塩素である。
／もしくはメチルで置換されている１，４−フェニレ
ン”なる用語は、本発明の範囲において１，４−フェニ
レン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジ
フルオロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−１，４−
フェニレン、２−ブロモ−１，４−フェニレン、２−シ
アノ−１，４−フェニレン、２，３−ジシアノ−１，４
−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、など
の基を含む。１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，
４−フェニレン及び２，３−ジフルオロ−１，４−フェ
ニレンが好適である。”ハロゲン”なる用語は、本発明
の範囲においてフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を意味
し、特にフッ素及び塩素である。
【０００９】”場合により１個の−ＣＨ2 −基または２
個の非隣接−ＣＨ2 −基が−Ｏ−、−ＣＯＯ−及び／も
しくは−ＯＯＣ−により置きかえられていてもよい、並
びに／または１個の−ＣＨ2 −ＣＨ2 −基が−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−により置きかえられていてもよい炭素原子１から１
８個を有するアルキル”なる用語は、本発明の範囲にお
いて炭素原子１から１８個、好適には１から１２個また
は４から１２個の直鎖のみならず分岐鎖であり、例えば
Ｃ1 −Ｃ12アルキル、Ｃ4 −Ｃ12−２−メチルアルキ
ル、Ｃ4 −Ｃ12−２−（３−アルケニル）エチル、Ｃ4
−Ｃ12−１−（アルコキシカルボニル）エチル、Ｃ5 −
Ｃ12−１−［（アルケニルオキシ）カルボニル］エチル
などを含む。そのような残基は、例えば２−ブチル、２
−ペンチル、２−ヘキシル、２−ヘプチル、２−オクチ
ル、２−ノニル、２−デシル、２−ウンデシル、２−ド
デシル、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、２−
メチルヘキシル、２−メチルヘプチル、２−メチルオク
チル、２−メチルノニル、２−メチルデシル、２−メチ
ルウンデシル、２−メチルドデシル、２−（３−ブテニ
ル）エチル、２−（３Ｅ−ペンテニル）エチル、２−
（３Ｅ−ヘキセニル）エチル、２−（３Ｅ−ヘプテニ
ル）エチル、２−（３Ｅ−オクテニル）エチル、２−
（３Ｅ−ノネニル）エチル、２−（３Ｅ−デセニル）エ
チル、２−（３Ｅ−ウンデセニル）エチル、２−（３Ｅ
−ドデセニル）エチル、１−（メトキシカルボニル）エ
チル、１−（エトキシカルボニル）エチル、１−（プロ
ピルオキシカルボニル）エチル、１−（ブトキシカルボ
ニル）エチル、１−（ペンチルオキシカルボニル）エチ
ル、１−（ヘキシルオキシカルボニル）エチル、１−
（ヘプチルオキシカルボニル）エチル、１−（オクチル
オキシカルボニル）エチル、１−（ノニルオキシカルボ
ニル）エチル、１−（［トランス−２−プロペニルオキ
シ］カルボニル）エチル、１−（［トランス−２−ブテ
ニルオキシ］カルボニル）エチル、１−（［トランス−
２−ペンテニルオキシ］カルボニル）エチル、１−
（［トランス−２−ヘキセニルオキシ］カルボニル）エ
チル、１−（［トランス−２−ヘプテニルオキシ］カル
ボニル）エチル、１−（［トランス−２−オクテニルオ
キシ］カルボニル）エチル、１−（［トランス−２−ノ
ネニルオキシ］カルボニル）エチルなどである。
個の非隣接−ＣＨ2 −基が−Ｏ−、−ＣＯＯ−及び／も
しくは−ＯＯＣ−により置きかえられていてもよい、並
びに／または１個の−ＣＨ2 −ＣＨ2 −基が−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−により置きかえられていてもよい炭素原子１から１
８個を有するアルキル”なる用語は、本発明の範囲にお
いて炭素原子１から１８個、好適には１から１２個また
は４から１２個の直鎖のみならず分岐鎖であり、例えば
Ｃ1 −Ｃ12アルキル、Ｃ4 −Ｃ12−２−メチルアルキ
ル、Ｃ4 −Ｃ12−２−（３−アルケニル）エチル、Ｃ4
−Ｃ12−１−（アルコキシカルボニル）エチル、Ｃ5 −
Ｃ12−１−［（アルケニルオキシ）カルボニル］エチル
などを含む。そのような残基は、例えば２−ブチル、２
−ペンチル、２−ヘキシル、２−ヘプチル、２−オクチ
ル、２−ノニル、２−デシル、２−ウンデシル、２−ド
デシル、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、２−
メチルヘキシル、２−メチルヘプチル、２−メチルオク
チル、２−メチルノニル、２−メチルデシル、２−メチ
ルウンデシル、２−メチルドデシル、２−（３−ブテニ
ル）エチル、２−（３Ｅ−ペンテニル）エチル、２−
（３Ｅ−ヘキセニル）エチル、２−（３Ｅ−ヘプテニ
ル）エチル、２−（３Ｅ−オクテニル）エチル、２−
（３Ｅ−ノネニル）エチル、２−（３Ｅ−デセニル）エ
チル、２−（３Ｅ−ウンデセニル）エチル、２−（３Ｅ
−ドデセニル）エチル、１−（メトキシカルボニル）エ
チル、１−（エトキシカルボニル）エチル、１−（プロ
ピルオキシカルボニル）エチル、１−（ブトキシカルボ
ニル）エチル、１−（ペンチルオキシカルボニル）エチ
ル、１−（ヘキシルオキシカルボニル）エチル、１−
（ヘプチルオキシカルボニル）エチル、１−（オクチル
オキシカルボニル）エチル、１−（ノニルオキシカルボ
ニル）エチル、１−（［トランス−２−プロペニルオキ
シ］カルボニル）エチル、１−（［トランス−２−ブテ
ニルオキシ］カルボニル）エチル、１−（［トランス−
２−ペンテニルオキシ］カルボニル）エチル、１−
（［トランス−２−ヘキセニルオキシ］カルボニル）エ
チル、１−（［トランス−２−ヘプテニルオキシ］カル
ボニル）エチル、１−（［トランス−２−オクテニルオ
キシ］カルボニル）エチル、１−（［トランス−２−ノ
ネニルオキシ］カルボニル）エチルなどである。
【００１０】環Ａ1 及びＡ2 が同じ意義を有し、残基Ｒ
1 及びＲ2 が同じ意義を有する式Ｉの化合物が好適であ
る。環Ａ1 及びＡ2 が非置換もしくは少なくとも１個の
ハロゲン、シアノ及び／またはメチルで置換されている
ピリジン−２，５−ジイルまたは１，４−フェニレンを
表す式Ｉの化合物が特に好適である。さらに、特に好適
な式Ｉの化合物は、炭素原子４から１２個、特に４から
８個のキラルアルキルを有し、両方のアルキル基がＲ−
配置または両方のアルキル基がＳ−配置である化合物で
ある。キラル中心は環の中心部分にできるだけ近いのが
好ましく、それにより特に高いねじれ能力が達成され
る。
1 及びＲ2 が同じ意義を有する式Ｉの化合物が好適であ
る。環Ａ1 及びＡ2 が非置換もしくは少なくとも１個の
ハロゲン、シアノ及び／またはメチルで置換されている
ピリジン−２，５−ジイルまたは１，４−フェニレンを
表す式Ｉの化合物が特に好適である。さらに、特に好適
な式Ｉの化合物は、炭素原子４から１２個、特に４から
８個のキラルアルキルを有し、両方のアルキル基がＲ−
配置または両方のアルキル基がＳ−配置である化合物で
ある。キラル中心は環の中心部分にできるだけ近いのが
好ましく、それにより特に高いねじれ能力が達成され
る。
【００１１】環Ａ1 及びＡ2 がピリジン−２，５−ジイ
ルを表す式Ｉの化合物が特に好適である。これらの化合
物は、良好な溶解性及び高い分極率により特徴ずけら
れ、それによりこの化合物はネマティック混合物中への
添加剤としてのそれらの用途に加えて、強誘電性液晶で
の用途としても適切であり優れている。式Ｉの化合物の
他の好適な化合物は、環Ａ1 及びＡ2 が非置換もしくは
少なくとも１個のハロゲン、シアノ及び／またはメチル
で置換されている１，４−フェニレンを表す化合物であ
る。
ルを表す式Ｉの化合物が特に好適である。これらの化合
物は、良好な溶解性及び高い分極率により特徴ずけら
れ、それによりこの化合物はネマティック混合物中への
添加剤としてのそれらの用途に加えて、強誘電性液晶で
の用途としても適切であり優れている。式Ｉの化合物の
他の好適な化合物は、環Ａ1 及びＡ2 が非置換もしくは
少なくとも１個のハロゲン、シアノ及び／またはメチル
で置換されている１，４−フェニレンを表す化合物であ
る。
【００１２】上述したように、式Ｉの化合物は、合成的
に容易に得ることできる。環Ａ1 及びＡ2 が１，４−フ
ェニレンを表す式Ｉの化合物は、商業的に入手可能な
１，４−ピペリジンジイルジフェニルをそれ自体公知の
方法でビス−４，４´−（１，４−ピペラジンジイル）
ジベンズアルデヒドをへてＲＯＨとのエステル化のため
の適切な誘導体へ変換することにより製造することがで
きる（J.Med.Chem.10,111[1967] ）。環Ａ1 及びＡ2 が
ピリジン−２，５−ジイルを表す式Ｉの化合物は、相当
する６−クロロニコチン酸エステルとピペラジンとを適
切な溶媒中で結合することにより製造することができ
る。製造方法は、実施例でさらに詳細に説明される。
に容易に得ることできる。環Ａ1 及びＡ2 が１，４−フ
ェニレンを表す式Ｉの化合物は、商業的に入手可能な
１，４−ピペリジンジイルジフェニルをそれ自体公知の
方法でビス−４，４´−（１，４−ピペラジンジイル）
ジベンズアルデヒドをへてＲＯＨとのエステル化のため
の適切な誘導体へ変換することにより製造することがで
きる（J.Med.Chem.10,111[1967] ）。環Ａ1 及びＡ2 が
ピリジン−２，５−ジイルを表す式Ｉの化合物は、相当
する６−クロロニコチン酸エステルとピペラジンとを適
切な溶媒中で結合することにより製造することができ
る。製造方法は、実施例でさらに詳細に説明される。
【００１３】本発明は、また液晶担持物質及び一つまた
はそれ以上の式Ｉの光学活性化合物を含む液晶混合物に
も関する。適切な担持物質は、十分な中間相を持つ実質
的にすべて液晶物質である。式Ｉの化合物は、ネマティ
ックまたはコレステリック担持物質のためのキラル添加
剤として特に適切である。液晶担持物質は、単一化合物
または混合物であり、そして好適には少なくとも約６０
℃特に好適には少なくとも約８０℃に透明点を有してい
る。
はそれ以上の式Ｉの光学活性化合物を含む液晶混合物に
も関する。適切な担持物質は、十分な中間相を持つ実質
的にすべて液晶物質である。式Ｉの化合物は、ネマティ
ックまたはコレステリック担持物質のためのキラル添加
剤として特に適切である。液晶担持物質は、単一化合物
または混合物であり、そして好適には少なくとも約６０
℃特に好適には少なくとも約８０℃に透明点を有してい
る。
【００１４】式Ｉのキラル添加剤の量は、実質的にその
ねじれ能力及び所望のピッチにより決められる。従っ
て、キラル添加剤の量は適用場面に従い広範囲に変える
ことができ、例えば約０．１から３０重量％で変えるこ
とができる。セルの種類と厚みに依存して、ねじれネマ
ティック構造を持つ液晶に基ずく表示のためには主とし
て約３０−４０μｍのピッチが必要であり、従ってそれ
相応に少量で十分である。一方、コレステリック層によ
る可視光の反射に基ずく適用のためには、約０．４−
０．６μｍのピッチが必要であり、それ相応に多量のキ
ラル添加剤を必要とする。
ねじれ能力及び所望のピッチにより決められる。従っ
て、キラル添加剤の量は適用場面に従い広範囲に変える
ことができ、例えば約０．１から３０重量％で変えるこ
とができる。セルの種類と厚みに依存して、ねじれネマ
ティック構造を持つ液晶に基ずく表示のためには主とし
て約３０−４０μｍのピッチが必要であり、従ってそれ
相応に少量で十分である。一方、コレステリック層によ
る可視光の反射に基ずく適用のためには、約０．４−
０．６μｍのピッチが必要であり、それ相応に多量のキ
ラル添加剤を必要とする。
【００１５】適切な液晶担持物質は公知であり、多くの
ものが商業的に入手可能である。一般に、担持物質とし
て二つまたはそれ以上の成分を持つ液晶混合物が好適で
ある。しかしながら、基本的に単一の液晶化合物も、そ
れが十分に広い中間相を持つならばまた担持物質として
用いることができる。
ものが商業的に入手可能である。一般に、担持物質とし
て二つまたはそれ以上の成分を持つ液晶混合物が好適で
ある。しかしながら、基本的に単一の液晶化合物も、そ
れが十分に広い中間相を持つならばまた担持物質として
用いることができる。
【００１６】以下の一般式：
【化３】
【００１７】
【化４】
【００１８】（式中、環Ａ3 は１，４−フェニレン、ピ
リジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイ
ル、、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたはトラ
ンス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイルを表し；環
Ａ4 は１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シ
クロヘキシレンを表し；ｎは０または１の数を表し；Ｚ
1 及びＺ2 はそれぞれ独立して単結合または−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 −（これにより二つの芳香環は常に単結合により結
合している）を表し；Ｒ3 及びＲ6 はそれぞれ独立して
アルキル、アルコキシアルキル、３Ｅ−アルケニル及び
飽和環上において１Ｅ−アルケニルを表し；Ｒ4 はアル
キル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニル、アルコキ
シ、２Ｅ−アルケニルオキシ、３−アルケニルオキシ、
１−アルキニル、シアノ、イソチオシアナトまたはフッ
素を表し；Ｒ5 はアルキル、３Ｅ−アルケニル、４−ア
ルケニルまたはトランス−１，４−シクロヘキシレン上
に１Ｅ−アルケニルまたは１，４−フェニレン上におい
てシアノ、イソチオシアナト、アルコキシ、２Ｅ−アル
ケニルまたは３−アルケニルオキシを表し；Ｒ7 はアル
キル、１Ｅ−アルケニル、３Ｅ−アルケニル又は４−ア
ルケニルを表わし；Ｒ8はシアノ、アルキル、１Ｅ−ア
ルケニル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニル、アルコ
キシ、２Ｅ−アルケニルオキシ、３−アルケニルオキ
シ、アルコキシメチルまたは（２Ｅ−アルケニル）オキ
シメチルを表し；Ｘ1 は水素、フッ素または塩素を表
し；Ｘ2 はシアノ、フッ素または塩素を表し；Ｘ3 は水
素またはフッ素を表し；Ｘ4 は塩素またはフッ素を表
す）で示される化合物が、液晶担持物質として特に適切
である。Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 は、好
適には炭素原子１乃至１２個、特に好適には１乃至７個
を有する。
リジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイ
ル、、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたはトラ
ンス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイルを表し；環
Ａ4 は１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シ
クロヘキシレンを表し；ｎは０または１の数を表し；Ｚ
1 及びＺ2 はそれぞれ独立して単結合または−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 −（これにより二つの芳香環は常に単結合により結
合している）を表し；Ｒ3 及びＲ6 はそれぞれ独立して
アルキル、アルコキシアルキル、３Ｅ−アルケニル及び
飽和環上において１Ｅ−アルケニルを表し；Ｒ4 はアル
キル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニル、アルコキ
シ、２Ｅ−アルケニルオキシ、３−アルケニルオキシ、
１−アルキニル、シアノ、イソチオシアナトまたはフッ
素を表し；Ｒ5 はアルキル、３Ｅ−アルケニル、４−ア
ルケニルまたはトランス−１，４−シクロヘキシレン上
に１Ｅ−アルケニルまたは１，４−フェニレン上におい
てシアノ、イソチオシアナト、アルコキシ、２Ｅ−アル
ケニルまたは３−アルケニルオキシを表し；Ｒ7 はアル
キル、１Ｅ−アルケニル、３Ｅ−アルケニル又は４−ア
ルケニルを表わし；Ｒ8はシアノ、アルキル、１Ｅ−ア
ルケニル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニル、アルコ
キシ、２Ｅ−アルケニルオキシ、３−アルケニルオキ
シ、アルコキシメチルまたは（２Ｅ−アルケニル）オキ
シメチルを表し；Ｘ1 は水素、フッ素または塩素を表
し；Ｘ2 はシアノ、フッ素または塩素を表し；Ｘ3 は水
素またはフッ素を表し；Ｘ4 は塩素またはフッ素を表
す）で示される化合物が、液晶担持物質として特に適切
である。Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 は、好
適には炭素原子１乃至１２個、特に好適には１乃至７個
を有する。
【００１９】上述の”芳香環”なる用語は、１，４−フ
ェニレン、ピリジン−２，５−ジイルまたはピリミジン
−２，５−ジイルを意味する。上述の”飽和環”なる用
語は、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたはトラ
ンス−１，４−ジオキサン−２，５−ジイルを意味す
る。
ェニレン、ピリジン−２，５−ジイルまたはピリミジン
−２，５−ジイルを意味する。上述の”飽和環”なる用
語は、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたはトラ
ンス−１，４−ジオキサン−２，５−ジイルを意味す
る。
【００２０】本発明は、以下の実施例によりさらに詳細
に説明される。液晶相及び相転移に関連して、Ｃは結晶
相を意味し、Ｎはネマティック相を意味し、Ｎ* はコレ
ステリック相を意味し、Ｓはスメクティック相を意味
し、Ｉは等方相を意味する。らせんピッチはＰで示し
た。光学的対掌体は、それぞれの場合に”鏡像性”、例
えば同じ融点などを有し、しかし反対のらせん回転及び
反射光の反対の円偏光に導く。
に説明される。液晶相及び相転移に関連して、Ｃは結晶
相を意味し、Ｎはネマティック相を意味し、Ｎ* はコレ
ステリック相を意味し、Ｓはスメクティック相を意味
し、Ｉは等方相を意味する。らせんピッチはＰで示し
た。光学的対掌体は、それぞれの場合に”鏡像性”、例
えば同じ融点などを有し、しかし反対のらせん回転及び
反射光の反対の円偏光に導く。
【００２１】
例１．（Ｓ）−１−（エトシキカルボニル）エチル ６
−クロロニコチネート１．４ｇ、ピペラジン０．２ｇ及
びエタノール２５mlの混合物を８０℃で二日間加熱し
た。反応混合物を水５００mlで処理し、次いでジエチル
エーテルそれぞれ１００mlで三回抽出した。有機層を合
せ、濃厚食塩水それぞれ５００mlで二回洗浄し、硫酸マ
グネシウムで乾燥し、濾過したのち濃縮した。残渣を、
シリカゲル、溶離剤としてトルエン／酢酸エチル（容量
４：１）によるクロマトグラフィに付した。エタノ−ル
から再結晶して純粋なビス−［（Ｓ）−１−（エトキシ
カルボニル）エチル］ ６，６´−（１，４−ピペラジ
ンジイル）ジニコチネートを得た。ｍ．ｐ．（Ｃ−Ｉ）
１４３℃、［α］589 20＝＋６８．３°。
−クロロニコチネート１．４ｇ、ピペラジン０．２ｇ及
びエタノール２５mlの混合物を８０℃で二日間加熱し
た。反応混合物を水５００mlで処理し、次いでジエチル
エーテルそれぞれ１００mlで三回抽出した。有機層を合
せ、濃厚食塩水それぞれ５００mlで二回洗浄し、硫酸マ
グネシウムで乾燥し、濾過したのち濃縮した。残渣を、
シリカゲル、溶離剤としてトルエン／酢酸エチル（容量
４：１）によるクロマトグラフィに付した。エタノ−ル
から再結晶して純粋なビス−［（Ｓ）−１−（エトキシ
カルボニル）エチル］ ６，６´−（１，４−ピペラジ
ンジイル）ジニコチネートを得た。ｍ．ｐ．（Ｃ−Ｉ）
１４３℃、［α］589 20＝＋６８．３°。
【００２２】出発物質として用いた（Ｓ）−１−（エト
キシカルボニル）エチル ６−クロロニコチネートを以
下のようにして合成した ａ）６−クロロニコチン酸１．５ｇ及びチオニルクロラ
イド２５mlとをトルエン中８０℃で２４時間加熱した。
この溶液を減圧下で留去し、残渣を無水（absolute）ト
ルエン２０mlで処理し、溶液を再度減圧下で留去した。
残渣の固体を真空管中で昇華した。６−クロロニコチノ
イルクロライド１４．８４ｇを得た。ｍ．ｐ．：４８
℃。
キシカルボニル）エチル ６−クロロニコチネートを以
下のようにして合成した ａ）６−クロロニコチン酸１．５ｇ及びチオニルクロラ
イド２５mlとをトルエン中８０℃で２４時間加熱した。
この溶液を減圧下で留去し、残渣を無水（absolute）ト
ルエン２０mlで処理し、溶液を再度減圧下で留去した。
残渣の固体を真空管中で昇華した。６−クロロニコチノ
イルクロライド１４．８４ｇを得た。ｍ．ｐ．：４８
℃。
【００２３】ｂ）６−クロロニコチノイルクロライド
２．５ｇを無水トルエン５０mlにとり、エチルＬ（−）
−ラクトン１．５ｇを無水ピリジン５mlに溶解した溶液
で処理した。反応混合物を１時間還流下に加熱し、次い
で冷却し、希塩酸で処理し、ジクロロメタンそれぞれ５
０mlで三回抽出した。有機層を合せ、水それぞれ１００
mlで二回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥しのち濃縮し
た。粗生成物を、シリカゲル、溶離剤としてトルエン／
酢酸エチル（容量４：１）によるクロマトグラフィに付
した。純粋な（Ｓ）−１−（エトキシカルボニル）エチ
ル ６−クロロニコチネート２．６ｇ（９７％）を得
た。［α］589 20＝＋１４．４°。 以下の化合物を同
様の方法で合成した。
２．５ｇを無水トルエン５０mlにとり、エチルＬ（−）
−ラクトン１．５ｇを無水ピリジン５mlに溶解した溶液
で処理した。反応混合物を１時間還流下に加熱し、次い
で冷却し、希塩酸で処理し、ジクロロメタンそれぞれ５
０mlで三回抽出した。有機層を合せ、水それぞれ１００
mlで二回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥しのち濃縮し
た。粗生成物を、シリカゲル、溶離剤としてトルエン／
酢酸エチル（容量４：１）によるクロマトグラフィに付
した。純粋な（Ｓ）−１−（エトキシカルボニル）エチ
ル ６−クロロニコチネート２．６ｇ（９７％）を得
た。［α］589 20＝＋１４．４°。 以下の化合物を同
様の方法で合成した。
【００２４】ビス−［（Ｓ）−１−（メトキシカルボニ
ル）エチル］ ６，６´−（１，４−ピペラジンジイ
ル）ジニコチネート、ｍ．ｐ．１６９℃、［α］589 20
＝＋７０．９°；ビス−［（Ｓ）−１−（プロピルオキ
シカルボニル）エチル］ ６，６´−（１，４−ピペラ
ジンジイル）ジニコチネート、ｍ．ｐ．１６０℃；ビス
−［（Ｓ）−１−（ブトキシカルボニル）エチル］
６，６´−（１，４−ピペラジンジイル）ジニコチネー
ト、ｍ．ｐ．１２５℃、［α］589 20＝＋６１．６°；
ビス−［（Ｓ）−１−（［トランス−２−ブテニルオキ
シ］カルボニル）エチル］ ６，６´−（１，４−ピペ
ラジンジイル）ジニコチネート；ビス−［（Ｓ）−１−
（［トランス−２−ペンテニルオキシ］カルボニル）エ
チル］ ６，６´−（１，４−ピペラジンジイル）ジニ
コチネート；ビス−［（Ｓ）−１−（［トランス−２−
ヘキセニルオキシ］カルボニル）エチル］ ６，６´−
（１，４−ピペラジンジイル）ジニコチネート，ｍ．
ｐ．１３０℃；ビス−［（Ｓ）−１−（［トランス−２
−ペンチル］カルボニル）エチル］ ６，６´−（１，
４−ピペラジンジイル）ジニコチネート、ｍ．ｐ．１１
９℃、［α］589 20＝＋４９．８°；ビス−［（Ｓ）−
１−（［トランス−２−ヘキシル］カルボニル）エチ
ル］ ６，６´−（１，４−ピペラジンジイル）ジニコ
チネート；ビス−［（Ｓ）−１−（［トランス−２−ヘ
プチル］カルボニル）エチル］ ６，６´−（１，４−
ピペラジンジイル）ジニコチネート；ビス−［（Ｓ）−
１−（［トランス−２−オクチル］カルボニル）エチ
ル］ ６，６´−（１，４−ピペラジンジイル）ジニコ
チネート、ｍ．ｐ．９４℃、［α］589 20＝＋６５°；
ビス−［（Ｓ）−１−（［トランス−２−ノニル］カル
ボニル）エチル］ ６，６´−（１，４−ピペラジンジ
イル）ジニコチネート；ビス−［（Ｒ）−１−（メトキ
シカルボニル）エチル］ ６，６´−（１，４−ピペラ
ジンジイル）ジニコチネート、ｍ．ｐ．１６９℃、
［α］589 20＝＋７０．９°；ビス−［（Ｒ）−１−
（プロピルオキシカルボニル）エチル］ ６，６´−
（１，４−ピペラジンジイル）ジニコチネート、ｍ．
ｐ．１６０℃；ビス−［（Ｒ）−１−（ブトキシカルボ
ニル）エチル］ ６，６´−（１，４−ピペラジンジイ
ル）ジニコチネート、ｍ．ｐ．１２５℃、［α］589 20
＝−６１．６°；ビス−［（Ｒ）−１−（トランス−２
−ブテニルオキシ）カルボニルエチル］ ６，６´−
（１，４−ピペラジンジイル）ジニコチネート；ビス−
［（Ｒ）−１−（［トランス−２−ペンテニルオキシ］
カルボニル）エチル］ ６，６´−（１，４−ピペラジ
ンジイル）ジニコチネート；ビス−［（Ｒ）−１−［ト
ランス−２−ヘキセニルオキシ］カルボニル）エチル］
６，６´−（１，４−ピペラジンジイル）ジニコチネ
ート、ｍ．ｐ．１３０℃；ビス−［（Ｒ）−１−（［ト
ランス−２−ペンチル］カルボニル）エチル］ ６，６
´−（１，４−ピペラジンジイル）ジニコチネート、
ｍ．ｐ．１１９℃、［α］589 20＝−４９．８°；ビス
−［（Ｒ）−１−（［トランス−２−ヘキシル］カルボ
ニル）エチル］ ６，６´−（１，４−ピペラジンジイ
ル）ジニコチネート；ビス−［（Ｒ）−１−（［トラン
ス−２−ヘプチル］カルボニル）エチル］ ６，６´−
（１，４−ピペラジンジイル）ジニコチネート；ビス−
［（Ｒ）−１−（［トランス−２−オクチル］カルボニ
ル）エチル］６，６´−（１，４−ピペラジンジイル）
ジニコチネート、ｍ．ｐ．９４℃、［α］589 20＝−６
５°；ビス−［（Ｒ）−１−（［トランス−２−ノニ
ル］カルボニル）エチル］ ６，６´−（１，４−ピペ
ラジンジイル）ジニコチネート；
ル）エチル］ ６，６´−（１，４−ピペラジンジイ
ル）ジニコチネート、ｍ．ｐ．１６９℃、［α］589 20
＝＋７０．９°；ビス−［（Ｓ）−１−（プロピルオキ
シカルボニル）エチル］ ６，６´−（１，４−ピペラ
ジンジイル）ジニコチネート、ｍ．ｐ．１６０℃；ビス
−［（Ｓ）−１−（ブトキシカルボニル）エチル］
６，６´−（１，４−ピペラジンジイル）ジニコチネー
ト、ｍ．ｐ．１２５℃、［α］589 20＝＋６１．６°；
ビス−［（Ｓ）−１−（［トランス−２−ブテニルオキ
シ］カルボニル）エチル］ ６，６´−（１，４−ピペ
ラジンジイル）ジニコチネート；ビス−［（Ｓ）−１−
（［トランス−２−ペンテニルオキシ］カルボニル）エ
チル］ ６，６´−（１，４−ピペラジンジイル）ジニ
コチネート；ビス−［（Ｓ）−１−（［トランス−２−
ヘキセニルオキシ］カルボニル）エチル］ ６，６´−
（１，４−ピペラジンジイル）ジニコチネート，ｍ．
ｐ．１３０℃；ビス−［（Ｓ）−１−（［トランス−２
−ペンチル］カルボニル）エチル］ ６，６´−（１，
４−ピペラジンジイル）ジニコチネート、ｍ．ｐ．１１
９℃、［α］589 20＝＋４９．８°；ビス−［（Ｓ）−
１−（［トランス−２−ヘキシル］カルボニル）エチ
ル］ ６，６´−（１，４−ピペラジンジイル）ジニコ
チネート；ビス−［（Ｓ）−１−（［トランス−２−ヘ
プチル］カルボニル）エチル］ ６，６´−（１，４−
ピペラジンジイル）ジニコチネート；ビス−［（Ｓ）−
１−（［トランス−２−オクチル］カルボニル）エチ
ル］ ６，６´−（１，４−ピペラジンジイル）ジニコ
チネート、ｍ．ｐ．９４℃、［α］589 20＝＋６５°；
ビス−［（Ｓ）−１−（［トランス−２−ノニル］カル
ボニル）エチル］ ６，６´−（１，４−ピペラジンジ
イル）ジニコチネート；ビス−［（Ｒ）−１−（メトキ
シカルボニル）エチル］ ６，６´−（１，４−ピペラ
ジンジイル）ジニコチネート、ｍ．ｐ．１６９℃、
［α］589 20＝＋７０．９°；ビス−［（Ｒ）−１−
（プロピルオキシカルボニル）エチル］ ６，６´−
（１，４−ピペラジンジイル）ジニコチネート、ｍ．
ｐ．１６０℃；ビス−［（Ｒ）−１−（ブトキシカルボ
ニル）エチル］ ６，６´−（１，４−ピペラジンジイ
ル）ジニコチネート、ｍ．ｐ．１２５℃、［α］589 20
＝−６１．６°；ビス−［（Ｒ）−１−（トランス−２
−ブテニルオキシ）カルボニルエチル］ ６，６´−
（１，４−ピペラジンジイル）ジニコチネート；ビス−
［（Ｒ）−１−（［トランス−２−ペンテニルオキシ］
カルボニル）エチル］ ６，６´−（１，４−ピペラジ
ンジイル）ジニコチネート；ビス−［（Ｒ）−１−［ト
ランス−２−ヘキセニルオキシ］カルボニル）エチル］
６，６´−（１，４−ピペラジンジイル）ジニコチネ
ート、ｍ．ｐ．１３０℃；ビス−［（Ｒ）−１−（［ト
ランス−２−ペンチル］カルボニル）エチル］ ６，６
´−（１，４−ピペラジンジイル）ジニコチネート、
ｍ．ｐ．１１９℃、［α］589 20＝−４９．８°；ビス
−［（Ｒ）−１−（［トランス−２−ヘキシル］カルボ
ニル）エチル］ ６，６´−（１，４−ピペラジンジイ
ル）ジニコチネート；ビス−［（Ｒ）−１−（［トラン
ス−２−ヘプチル］カルボニル）エチル］ ６，６´−
（１，４−ピペラジンジイル）ジニコチネート；ビス−
［（Ｒ）−１−（［トランス−２−オクチル］カルボニ
ル）エチル］６，６´−（１，４−ピペラジンジイル）
ジニコチネート、ｍ．ｐ．９４℃、［α］589 20＝−６
５°；ビス−［（Ｒ）−１−（［トランス−２−ノニ
ル］カルボニル）エチル］ ６，６´−（１，４−ピペ
ラジンジイル）ジニコチネート；
【００２５】例２．ビス−４，４´−（１，４−ピペラ
ジンジイル）ベンゾイルクロライド１．１ｇ、エチル
Ｌ（−）−ラクテート０．５ｇ及びトルエン２５mlを例
１ｂ）と同様の方法で反応させた。ビス−［（Ｓ）−１
−（エトキシカルボニル）エチル］ ４，４´−（１，
４−ピラジンジイル）ジベンゾエート０．８ｇを得た。
出発物質として用いたビス−４，４´−（１，４−ピペ
ラジンジイル）ベンゾイルクロライドを以下のようにし
て合成した。 ａ）ビス−４，４´−（１，４−ピペラジンジイル）ジ
ベンズアルデヒド２ｇをアセトン１００mlに溶解した溶
液をジョーンズ試薬１００mlを適下することにより処理
した。混合物を室温で１時間撹拌し、次いで水１００ml
に注いだ。それにより生成した沈殿を濾別し、少量ずつ
の水で洗浄し、減圧下に乾燥した。粗生成物をエタノー
ルから再結晶した純粋なビス−４，４´−（１，４−ピ
ペラジンジイル）ジ安息香酸１．２ｇを得た。 ｂ）ビス−４，４´−（１，４−ピペラジンジイル）ジ
安息香酸１．２ｇ及びチオニルクロライド１０mlとをト
ルエン１００ml中で例１ｂ）と同様の方法で反応させ
た。ビス−４，４´−（１，４−ピペラジンジイル）ベ
ンゾイルクロライド１．１ｇを得た。
ジンジイル）ベンゾイルクロライド１．１ｇ、エチル
Ｌ（−）−ラクテート０．５ｇ及びトルエン２５mlを例
１ｂ）と同様の方法で反応させた。ビス−［（Ｓ）−１
−（エトキシカルボニル）エチル］ ４，４´−（１，
４−ピラジンジイル）ジベンゾエート０．８ｇを得た。
出発物質として用いたビス−４，４´−（１，４−ピペ
ラジンジイル）ベンゾイルクロライドを以下のようにし
て合成した。 ａ）ビス−４，４´−（１，４−ピペラジンジイル）ジ
ベンズアルデヒド２ｇをアセトン１００mlに溶解した溶
液をジョーンズ試薬１００mlを適下することにより処理
した。混合物を室温で１時間撹拌し、次いで水１００ml
に注いだ。それにより生成した沈殿を濾別し、少量ずつ
の水で洗浄し、減圧下に乾燥した。粗生成物をエタノー
ルから再結晶した純粋なビス−４，４´−（１，４−ピ
ペラジンジイル）ジ安息香酸１．２ｇを得た。 ｂ）ビス−４，４´−（１，４−ピペラジンジイル）ジ
安息香酸１．２ｇ及びチオニルクロライド１０mlとをト
ルエン１００ml中で例１ｂ）と同様の方法で反応させ
た。ビス−４，４´−（１，４−ピペラジンジイル）ベ
ンゾイルクロライド１．１ｇを得た。
【００２６】以下の化合物を同様の方法で合成した。ビ
ス−［（Ｓ）−１−（メトキシカルボニル）エチル］
４，４´−（１，４−ピペラジンジイル）ジベンゾエー
ト；ビス−［（Ｓ）−１−（プロピルオキシカルボニ
ル）エチル］ ４，４´−（１，４−ピペラジンジイ
ル）ジベンゾエート；ビス−［（Ｓ）−１−（ブトキシ
カルボニル）エチル］ ４，４´−（１，４−ピペラジ
ンジイル）ジベンゾエート；ビス−［（Ｓ）−１−
（［トランス−２−ペンチル］カルボニル）エチル］
４，４´−（１，４−ピペラジンジイル）ジベンゾエー
ト；ビス−［（Ｓ）−１−（［トランス−２−ヘキシ
ル］カルボニル）エチル］ ４，４´−（１，４−ピペ
ラジンジイル）ジベンゾエート；ビス−［（Ｓ）−１−
（［トランス−２−ヘプチル］カルボニル）エチル］
４，４´−（１，４−ピペラジンジイル）ジベンゾエー
ト；ビス−［（Ｓ）−１−（［トランス−２−オクチ
ル］カルボニル）エチル］ ４，４´−（１，４−ピペ
ラジンジイル）ジベンゾエート；ビス−［（Ｓ）−１−
（［トランス−２−ノニル］カルボニル）エチル］
４，４´−（１，４−ピペラジンジイル）ジベンゾエー
ト；
ス−［（Ｓ）−１−（メトキシカルボニル）エチル］
４，４´−（１，４−ピペラジンジイル）ジベンゾエー
ト；ビス−［（Ｓ）−１−（プロピルオキシカルボニ
ル）エチル］ ４，４´−（１，４−ピペラジンジイ
ル）ジベンゾエート；ビス−［（Ｓ）−１−（ブトキシ
カルボニル）エチル］ ４，４´−（１，４−ピペラジ
ンジイル）ジベンゾエート；ビス−［（Ｓ）−１−
（［トランス−２−ペンチル］カルボニル）エチル］
４，４´−（１，４−ピペラジンジイル）ジベンゾエー
ト；ビス−［（Ｓ）−１−（［トランス−２−ヘキシ
ル］カルボニル）エチル］ ４，４´−（１，４−ピペ
ラジンジイル）ジベンゾエート；ビス−［（Ｓ）−１−
（［トランス−２−ヘプチル］カルボニル）エチル］
４，４´−（１，４−ピペラジンジイル）ジベンゾエー
ト；ビス−［（Ｓ）−１−（［トランス−２−オクチ
ル］カルボニル）エチル］ ４，４´−（１，４−ピペ
ラジンジイル）ジベンゾエート；ビス−［（Ｓ）−１−
（［トランス−２−ノニル］カルボニル）エチル］
４，４´−（１，４−ピペラジンジイル）ジベンゾエー
ト；
【００２７】例３．以下のネマティック液晶基本混合物
ＢＭ−１を液晶物質中で誘導されたピッチ及びその温度
依存性を測定するために用いた。 ４´−エチル−４−シアノビフェニル， ５．３６重量％ ４´−プロピル−４−シアノビフェニル， ３．１８重量％ ４´−ブチル−４−シアノビフェニル， ６．０８重量％ ４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ６．５３重量％ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， １４．６７重量％ ４−エチル−１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンゼン， ５．２１重量％ ４−エトキシ−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル ］ベンゼン， １６．５４重量％ ４″−ペンチル−４−シアノ−ｐ−ターフェニル， ５．６０重量％ ４´−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４−シアノビフェニル， ５．７１重量％ １−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］−４−（トラン ス−４−ブチルシクロヘキシル）ベンゼン， １５．９５重量％ ４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］−４´−（トラ ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル， ４．７４重量％ ４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］−４´−（トラ ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル， ４．７４重量％ ４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］−４´−（トラ ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）−１，１´−エチレンジベンゼン， ７．５９重量％ トランス−４−［２−トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］シク ロヘキサンカルボン酸 ４−シアノフェニルエステル， ２．８４重量％
ＢＭ−１を液晶物質中で誘導されたピッチ及びその温度
依存性を測定するために用いた。 ４´−エチル−４−シアノビフェニル， ５．３６重量％ ４´−プロピル−４−シアノビフェニル， ３．１８重量％ ４´−ブチル−４−シアノビフェニル， ６．０８重量％ ４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ６．５３重量％ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， １４．６７重量％ ４−エチル−１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンゼン， ５．２１重量％ ４−エトキシ−１−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル ］ベンゼン， １６．５４重量％ ４″−ペンチル−４−シアノ−ｐ−ターフェニル， ５．６０重量％ ４´−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４−シアノビフェニル， ５．７１重量％ １−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］−４−（トラン ス−４−ブチルシクロヘキシル）ベンゼン， １５．９５重量％ ４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］−４´−（トラ ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル， ４．７４重量％ ４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］−４´−（トラ ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル， ４．７４重量％ ４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］−４´−（トラ ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）−１，１´−エチレンジベンゼン， ７．５９重量％ トランス−４−［２−トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル］シク ロヘキサンカルボン酸 ４−シアノフェニルエステル， ２．８４重量％
【００２８】ｍ．ｐ．＜−３０℃、ｃｌ．ｐ．（Ｎ−
Ｉ）９０℃；△ε＝８．５；△ｎ＝０．１３９及びη＝
２２ｍＰａ・ｓ（２２℃での測定）。液晶基本混合物Ｂ
Ｍ−１を以下の光学活性添加剤のそれぞれと処理した。 Ｄ−１＝ビス−［（Ｒ）−１−（［トランス−２−オク
チル］カルボニル）エチル］ ６，６−（１，４−ピペ
ラジンジイル）ジニコチネート。 Ｄ−２＝ビス−［（Ｓ）−１−（エトキシカルボニル）
エチル］ ６，６´−（１，４−ピペラジンジイル）ジ
ニコチネート。 キラル化合物を添加した混合物で得られた結果を表１に
まとめた。
Ｉ）９０℃；△ε＝８．５；△ｎ＝０．１３９及びη＝
２２ｍＰａ・ｓ（２２℃での測定）。液晶基本混合物Ｂ
Ｍ−１を以下の光学活性添加剤のそれぞれと処理した。 Ｄ−１＝ビス−［（Ｒ）−１−（［トランス−２−オク
チル］カルボニル）エチル］ ６，６−（１，４−ピペ
ラジンジイル）ジニコチネート。 Ｄ−２＝ビス−［（Ｓ）−１−（エトキシカルボニル）
エチル］ ６，６´−（１，４−ピペラジンジイル）ジ
ニコチネート。 キラル化合物を添加した混合物で得られた結果を表１に
まとめた。
【００２９】
【表１】
【００３０】ここでのＡ、Ｂ及びＣは次式のパラメータ
ーである。 １／Ｐｃ＝Ａ＋ＢＴ1 ＋ＣＴ1 2、そしてＰ、ｃ及びＴ1
は次の意義を表す。 Ｔ1 ＝Ｔ−２２℃； Ｔ ＝摂氏温度℃； Ｐ ＝ピッチ：μｍ（プラスの値は右旋性のらせん構造
を意味し、マイナスの値は左旋性のらせん構造を意味す
る）； ｃ ＝光学活性添加剤の濃度：重量％。
ーである。 １／Ｐｃ＝Ａ＋ＢＴ1 ＋ＣＴ1 2、そしてＰ、ｃ及びＴ1
は次の意義を表す。 Ｔ1 ＝Ｔ−２２℃； Ｔ ＝摂氏温度℃； Ｐ ＝ピッチ：μｍ（プラスの値は右旋性のらせん構造
を意味し、マイナスの値は左旋性のらせん構造を意味す
る）； ｃ ＝光学活性添加剤の濃度：重量％。
【００３１】例４．以下のネマティック液晶基本混合物
ＢＭ−２を強誘電性スメクティック液晶物質の自発分極
を測定するために用いた。 ２−（４−オクチルオキシフェニル）−５−ヘプチルピリミジン， ４．６重量％ ２−（４−ノニルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン， １５．７重量％ ２−（４−ヘキシルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン， １５．７重量％ ２−（４−デシルオキシフェニル）−５−デシルピリミジン， １３．６重量％ ４−デシルオキシ安息香酸 ４−［２−（トランス−４−フェニルシクロヘキ シル）エチル］フェニル エステル， ２５．１重量％ ４−ウンデシルオキシ安息香酸 ４−［２−（トランス−４−フェニルシクロ ヘキシル）エチル］フェニル エステル， １２．６重量％ ４−ドデシルオキシ安息香酸 ４−［２−（トランス−４−フェニルシクロヘ キシル）エチル］フェニル エステル， １２．６重量％
ＢＭ−２を強誘電性スメクティック液晶物質の自発分極
を測定するために用いた。 ２−（４−オクチルオキシフェニル）−５−ヘプチルピリミジン， ４．６重量％ ２−（４−ノニルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン， １５．７重量％ ２−（４−ヘキシルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン， １５．７重量％ ２−（４−デシルオキシフェニル）−５−デシルピリミジン， １３．６重量％ ４−デシルオキシ安息香酸 ４−［２−（トランス−４−フェニルシクロヘキ シル）エチル］フェニル エステル， ２５．１重量％ ４−ウンデシルオキシ安息香酸 ４−［２−（トランス−４−フェニルシクロ ヘキシル）エチル］フェニル エステル， １２．６重量％ ４−ドデシルオキシ安息香酸 ４−［２−（トランス−４−フェニルシクロヘ キシル）エチル］フェニル エステル， １２．６重量％
【００３２】液晶基本混合物ＢＭ−２を光学活性添加剤
と処理した。 Ｄ−３＝ビス−［（Ｓ）−１−（［トランス−２−オク
チル］カルボニル）エチル］ ６，６´−（１，４−ピ
ペラジンジイル）ジニコチネート。 ＢＭ−２：９３重量％ Ｄ−３ ： ７重量％ △Ｔ（Ｓｃ* ）−４℃，Ｐｓ（ＴSC * −１５℃）＝８８
ｎＣ／ｃｍ2 ，τ５５０μｓｅｃ． △Ｔ（Ｓｃ* ） ＝ＳA 、ＮまたはＩへの相転移
温度Ｓｃ* の低下。 Ｐｓ（ＴSC * −１５℃）＝相転移温度以下で測定された
自発分極。 τ ＝スイッチング速度。
と処理した。 Ｄ−３＝ビス−［（Ｓ）−１−（［トランス−２−オク
チル］カルボニル）エチル］ ６，６´−（１，４−ピ
ペラジンジイル）ジニコチネート。 ＢＭ−２：９３重量％ Ｄ−３ ： ７重量％ △Ｔ（Ｓｃ* ）−４℃，Ｐｓ（ＴSC * −１５℃）＝８８
ｎＣ／ｃｍ2 ，τ５５０μｓｅｃ． △Ｔ（Ｓｃ* ） ＝ＳA 、ＮまたはＩへの相転移
温度Ｓｃ* の低下。 Ｐｓ（ＴSC * −１５℃）＝相転移温度以下で測定された
自発分極。 τ ＝スイッチング速度。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 213/00 - 213/80 C07D 295/00 - 295/14 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (8)
- 【請求項１】 式： 【化１】 （式中、環Ａ1 及びＡ2 は、それぞれ独立して、非置換
もしくは少なくとも１個のハロゲン、シアノ及び／もし
くはメチルで置換されているピリジン−２，５−ジイ
ル、ピリミジン−２，５−ジイルまたは１，４−フェニ
レンを表し；Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立して、場合
により１個の−ＣＨ2 −基または２個の非隣接−ＣＨ2
−基が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、及び／もしくは−ＯＯＣ−
により置きかえられていてもよく、並びに／または１個
の−ＣＨ2 −ＣＨ2 −基が−ＣＨ＝ＣＨ−により置きか
えられていてもよい炭素原子１から１８個を有するアル
キルを表す。但し、Ｒ1 及びＲ2 の少なくとも１つはキ
ラルである）で示される光学活性化合物。 - 【請求項２】 環Ａ1 及びＡ2 が、同様に残基Ｒ1 及び
Ｒ2 が、それぞれ同じ意義を有する請求項１記載の光学
活性化合物。 - 【請求項３】 環Ａ1 及びＡ2 が、非置換もしくは少な
くとも１個のハロゲン、シアノ及び／もしくはメチルで
置換されているピリジン−２，５−ジイルまたは１，４
−フェニレンを表す請求項１または２記載の光学活性化
合物。 - 【請求項４】 Ｒ1 及びＲ2 が、１個の−ＣＨ2 −基ま
たは２個の非隣接−ＣＨ2 −基が−Ｏ−、−ＣＯＯ−及
び／もしくは−ＯＯＣ−により置きかえられていてもよ
い、並びに／または１個の−ＣＨ2 −ＣＨ2 −基が１個
の−ＣＨ＝ＣＨ−基により置きかえられていてもよい炭
素原子４から１２個を有する分岐状アルキルを表す請求
項１乃至３いずれか１項記載の光学活性化合物。 - 【請求項５】 Ｒ1 及びＲ2 がＣ1 −Ｃ12−アルキル、
Ｃ4 −Ｃ12−２−メチルアルキル、Ｃ4 −Ｃ12−２−
（３−アルケニル）エチル、Ｃ4 −Ｃ12−１−（アルコ
キシカルボニル）エチルまたはＣ5 −Ｃ12−１−（アル
ケニルオキシカルボニル）エチルを表す請求項１乃至４
いずれか１項記載の光学活性化合物。 - 【請求項６】 環Ａ1 及びＡ2 がピリジン−２，５−ジ
イルを表し；Ｒ1 及びＲ2 が、炭素数４乃至８個を有す
る、２−アルキル、１−（アルコキシカルボニル）エチ
ルまたは１−（２−アルケニルオキシカルボニル）エチ
ルを表す請求項１乃至５いずれか１項記載の光学活性化
合物。 - 【請求項７】 液晶担持物質及び請求項１の式Ｉの光学
活性化合物の１つまたはそれ以上を含む液晶混合物。 - 【請求項８】 光学及び電気−光学目的のために請求項
７記載の液晶混合物を使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH216491 | 1991-07-19 | ||
| CH2164/91-0 | 1991-07-19 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| GB8520715D0 (en) * | 1985-08-19 | 1985-09-25 | Secr Defence | Secondary alcohol derivatives |
| DE3627964C2 (de) * | 1985-08-26 | 2000-11-02 | Samsung Electronic Devices | Ferroelektrische kristallin-flüssige Derivate verzweigter acyclischer chiraler alpha-Chlorcarbonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Gemischen für schnell schaltende Displays in der Optoelektronik |
| GB8609630D0 (en) * | 1986-04-19 | 1986-05-21 | Pfizer Ltd | Anti-arrhythmia agents |
| DE3711362A1 (de) * | 1987-04-07 | 1988-10-27 | Hoechst Ag | Verwendung von chiralen (alpha)-chlorcarbonsaeureestern, prolinderivaten, oxiranen, thiiranen und (alpha)-oxypropionsaeureestern als komponenten in fluessigkristall-mischungen fuer die ausnutzung des elektroklinen effektes |
| RU2030390C1 (ru) * | 1988-04-27 | 1995-03-10 | Московское научно-производственное объединение "НИОПИК" | Оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков |
-
1992
- 1992-07-07 US US07/909,930 patent/US5356559A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-09 EP EP92111654A patent/EP0523543B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-09 DE DE59205281T patent/DE59205281D1/de not_active Expired - Fee Related
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- 1996-09-19 HK HK175696A patent/HK175696A/xx not_active IP Right Cessation
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