JPH0519431A

JPH0519431A - 自動現像機用水洗水の再生浄化装置および該装置を用いたハロゲン化銀感光材料の処理方法

Info

Publication number: JPH0519431A
Application number: JP20122291A
Authority: JP
Inventors: Tomomi Kawasaki; 智美川崎; Tomonobu Moriya; 友伸守屋
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1991-07-16
Filing date: 1991-07-16
Publication date: 1993-01-29
Anticipated expiration: 2014-04-05
Also published as: JP2880327B2

Abstract

(57)【要約】【目的】自動現像機用水洗水の再生利用、浄化を可能
にし、コンパクトかつ安価で、自動現像機への取付け設
置も容易で簡便な自動現像機用水洗水の再生浄化装置お
よび該装置を用いたハロゲン化銀感光材料の処理方法を
提供する。【構成】少なくとも、現像部、定着部及び水洗部１か
らなるハロゲン化銀感光材料用自動現像機にて処理を行
う場合において水洗水を再生しながら処理するための再
生手段と、該水洗水の汚染濃度が所定値を越える場合前
記水洗部に酸化剤及び保恒剤を含有する浄化剤を供給す
る浄化剤供給手段２と、浄化剤供給後に前記水洗部内の
水洗水の少なくとも一部を排水できるように水洗水の汚
染濃度を測定する手段を具備する排水手段３と、前記水
洗部内の水洗水中に特定のポリアルキレンオキサイド鎖
を有する化合物を存在せしめる手段４と、を有すること
を特徴としている。また、該装置を用いてハロゲン化銀
感光材料を処理することを特徴としている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動現像機用水洗水の
再生浄化装置及び該装置を用いたハロゲン化銀感光材料
の処理方法に関し、さらに詳しくは節水効率が高く、優
れた仕上り性能を与えるコンパクトで安価な自動現像機
用水洗水の再生浄化装置及び該装置を用いたハロゲン化
銀感光材料の処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在、ハロゲン化銀感光材料の現像処理
は自動現像機を用いて行われるのが一般的であるが、こ
のような自動現像機は通常、現像、定着、水洗、乾燥の
各工程からなっており、現像及び定着処理を終えた感光
材料は水洗工程において材料中に含まれる前工程の処理
液成分、特に定着液成分を水洗除去される。この水洗が
不十分である場合、特に黒白ハロゲン化銀感光材料にお
いては材料中の残留定着液成分に起因する画像の経時劣
化等の性能上の問題が生じてくる。従って、感光材料中
の残留定着液成分を十分に除去するため十分な水洗が行
われる必要があるが、自動現像機中の水洗槽に収容され
る水洗水量では上記の如き充分な水洗は不可能であっ
た。このため、水洗処理時には水道水を常時供給し、オ
ーバーフローする水洗水はそのまま下水道へ排水する方
法がとられるのが現状であった。

【０００３】上記の如き状況の中で近年、省資源及び生
産コスト低減の観点から自動現像機の水洗時における節
水要求が強まってきており、これに伴う技術改善要求も
高まっている。即ち、都市部における地盤沈下等の問
題、欧米諸国に比較しての下水処理設備の立ち遅れに対
する設備投資等による上下水道料金の上昇、また、特定
地域における夏場の特異的気象状況に起因する断水等に
対応するための水洗水節約に関する要求は、近年の製版
所での処理量の増大及び排水総量規制の問題と相まって
ますます強まってきている。

【０００４】上記の如き節水要求に対して、従来提案さ
れている水洗処理のかわりに薬品処理を行なう無水洗・
無配管システム又は向流水洗法等は、現在の黒白ハロゲ
ン化銀写真感光材料用、特に印刷製版用自動現像装置に
は処理槽の増大等装置の複雑化・大型化を招き、この結
果、処理ラインが長くなり、感光材料の処理時間が長く
なってしまい、近年の大量処理に伴う処理の迅速化の視
点からは全く逆行する方向にあり、適用できないもので
あった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このため、１つの方法
として、水洗処理を行う水洗槽とは別に水洗水を溜めて
おく貯水槽を水洗槽の近傍に設け該貯水槽と水洗槽の間
で水洗水を循環させる方法が考えられるが、この方法に
よれば処理される感光材料により水洗水中に持ちこまれ
る前工程の現象液、定着液成分及び染料、色素、界面活
性剤、ゼラチン等の感光材料からの溶出成分等の濃度が
処理量の増大に応じて上昇し、特に近年の大量処理にお
いては法的に定められた水質基準としてのヨウ素消費量
の値をも短時間で上回ってしまう結果となり排水上の問
題点が残る。

【０００６】本発明者等は上記問題点に関して、先に特
願平１−６５４４０号、特願平１−６５４４２号等にお
いて、使用済水洗水を再生するための再生手段として酸
化剤供給手段を設けることを提案している。

【０００７】しかしながら、上記の如き水洗水を循環さ
せる方法においては、水洗水の系中での停滞時間が長い
事により水垢やカビ等の発生が増大し、またこれが循環
配管内に堆積する。このような問題を解決するために殺
菌剤や防バイ剤などの薬品を添加する技術については従
来から知られているが、効果が十分ではなく、前記の如
き節水効率と排水処理の問題と共に水垢等の発生という
従来の問題点を同時に解決できなかった。

【０００８】本発明者等は、先に、節水処理を行う場合
の自動現像機水洗槽内中の汚れ付着を防止するべく、ポ
リアルキレンオキサイド鎖を有する化合物と防バイ剤を
併用することを提案したが（特願平3-63901号）、単一
化合物にてその効果が十分高い使い勝手の良い化合物を
使用することがメンテナンス上からも有利であるとの観
点から、鋭意検討の結果、本発明を為すにいたった。

【０００９】従って、本発明の第１の目的は水洗水の再
生利用を可能にし、その結果節水効率の改善された自動
現像機用水洗水の再生浄化装置及び該装置を用いたハロ
ゲン化銀感光材料の処理方法を提供することにある。

【００１０】本発明の第２の目的は、従来の水洗水の循
環使用によって発生する水垢、カビ等の除去可能な自動
現像機用水洗水の再生浄化装置及び処理方法を提供する
ことにある。

【００１１】本発明の第３の目的は、節水効果のすぐれ
たハロゲン化銀感光材料処理方法を提供するにあたり、
よりコンパクトでよりコスト性にすぐれたものを提供す
ることにあり、とりわけ本発明では従来の自動現像機の
簡単に取り付けが可能であるという簡便性も提供され
る。

【００１２】更に本発明の第４の目的は、汚染された水
洗水と排水可能な迄に浄化しうる自動現像機用水洗水の
再生浄化装置及び処理方法を提供することにある。

【００１３】また本発明の第５の目的は、従来の溜水節
水方式でおこりがちな循環配管への汚れ付着等のトラブ
ルを構造的に循環配管をなくすことで解消した自動現像
機用水洗水の再生浄化装置を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の自動現像機用水洗水の再生浄化装置は、少
なくとも、現像部、定着部及び水洗部からなるハロゲン
化銀感光材料用自動現像機にて処理を行う場合において
水洗水を再生しながら処理するための再生手段と、該水
洗水の汚染濃度が所定値を越える場合前記水洗部に酸化
剤及び保恒剤を含有する浄化剤を供給する浄化剤供給手
段と、浄化剤供給後に前記水洗部内の水洗水の少なくと
も一部を排水できるように水洗水の汚染濃度を測定する
手段を具備する排水手段と、前記水洗部内の水洗水中に
下記一般式［Ｉ］で示されるポリアルキレンオキサイド
鎖を有する化合物を存在せしめる手段と、を有すること
を特徴とする。

【００１５】

【化２】一般式［Ｉ］ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_b−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_cＨ式中、ａ，ｂ及びｃはそれぞれ正の整数を表す。

【００１６】また、本発明の再生浄化装置は、前記再生
手段が前記浄化剤供給手段を兼ねることを特徴とする。

【００１７】また、本発明の再生浄化装置は、前記酸化
剤として過酸化水素水を用いることを特徴とする。

【００１８】また、本発明のハロゲン化銀感光材料の処
理方法は、本発明の再生浄化装置を用いて行なうことを
特徴とする。

【００１９】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２０】図１は、本発明の自動現像機用水洗水の再
生浄化装置の一例を模式的に示す概略図である。図１に
よれば本発明の自動現像機用水洗水の再生浄化装置は、
感光材料を処理する自動現像機の水洗槽１に再生もしく
は浄化手段として感材処理面積情報に基づいて自動的に
酸化剤を供給するための酸化剤供給手段２と、水洗槽１
にもち込まれるハイポを分解するために酸化剤を入れて
いるが、感材からの溶出成分等の蓄積から考えてある汚
染濃度になった場合、水の入れ変えを行わねばならない
ので、そのため少くとも水洗水の一部を排水できるよう
に水洗水の汚染濃度を測定する手段を具備する排水手段
３と、水洗槽１内の水洗水中にポリアルキレンオキサイ
ド鎖を有する化合物を存在せしめる添加手段４とからな
りたっている。

【００２１】また、図２は、本発明の再生浄化装置のそ
の他の例を模式的に示す概略図である。これは、浄化剤
が自動現像機の現像液の補充信号をもらうことで供給槽
２ａより随時希釈混合槽２ｂに送り込まれ水で希釈され
水洗槽１へある汚染濃度すなわちある処理面積になった
ら送り込まれる仕様になっている。このとき混合希釈水
は自動現像機水洗部底部より撹拌効率を上げる目的でノ
ズル噴射型の供給口より送り込まれる。

【００２２】本発明は、従来の溜水循環方式の節水シス
テムを更にコンパクト化し、コスト性を高め、また、循
環配管での汚れ防止のために循環配管を取りはらった。
その結果節水のみならずメンテナンス性にも非常にすぐ
れた自動現像機用水洗水の再生浄化装置を提供すること
ができる。

【００２３】本発明において再生手段として用いられる
酸化剤としては、金属または非金属の酸化物、酸素酸ま
たはその塩、過酸化物、有機の酸系を含む化合物等が挙
げられるが、貯水槽内の使用済水洗水中に持ち込まれた
定着液成分を分解することを主に目的としている点から
上記酸素酸としては硫酸、亜硝酸、硝酸、次亜塩素酸等
が好ましく、過酸化物としては過酸化水素水、フェント
ン酸薬等がとくに好ましい。またオゾンも好ましく用い
られる。

【００２４】これらの酸化剤は、水等で希釈して、水洗
槽１に供給されるが、通常は供給槽から必要に応じ、一
定量ずつ自動的に添加され、好ましくは一定時間内に１
度位の割合で供給用弁を開き自動落下させる形で水洗槽
１に添加される。添加量は、感光材料の種類、処理量、
処理液の種類等により任意に選択することができるが、
もち込まれる定着液成分に相関すると考えられることか
ら、前述したようなタイマー設定によって数時間単位で
必要量を自動的に添加するような方式においては、もち
込まれる定着液中のチオ硫酸イオンに対して１／２モル
〜数倍当量モル範囲で、特に１／２〜３倍モル当量の範
囲で添加されることが好ましい。また実際にはもち込ま
れる定着液成分そのものは処理感材量に比例するため、
処理感材量によって添加量を決定することも可能であ
る。水洗槽１は再生を効率よく行なうため、公知の撹拌
手段を有することができる。

【００２５】撹拌手段としては、水洗槽内に循環ポンプ
を用いたり、小さなプロペラ状のものを取りつけた撹拌
ユニットを自現機水洗槽内に投入してその機能を利用す
ることが好ましい。

【００２６】更に処理量が増大し、汚染の程度が進行す
ると水洗槽１の水洗水全部又は少なくとも１部を排水し
て新しい水洗水と交換する必要が生じてくる。しかしな
がら、特に汚染の程度が前記排水基準をこえてしまった
場合は下水道への排水が不可能となるため、常に水洗水
の汚染濃度を検出してその濃度を許容範囲内に保つ必要
がある。このため、水洗水の汚染濃度をいずれかの方
法、好ましくは水洗槽内の水洗水を汚染濃度測定手段を
用いて測定して、該測定値に基いて別途設けられた浄化
剤供給槽から自動的に浄化剤を供給し水洗槽１内の水洗
水を許容値にまで浄化する。この後に浄化された水洗水
の少なくとも一部を排水手段３にて排水する。水洗槽１
内の水洗水は全部排水してもよいが、１部だけ排水し新
しい水洗水と置換し混合使用してもよい。

【００２７】本発明において水洗水の汚染濃度とは、下
水道放流を行なうことからヨウ素消費量規制を満足する
ことが必要であると考えられるため、該ヨウ素消費量に
最も影響を及ぼすと考えられる定着液成分であるチオ硫
酸アンモニウムやチオ硫酸ナトリウム等のチオ硫酸イオ
ン濃度と考えることができる。

【００２８】本発明に用いられる浄化剤としては上記再
生手段として用いられたものと同様の酸化剤及び保恒剤
を含有し、さらに浄化剤供給手段とは別の添加手段４に
より水洗槽中にポリアルキレンオキサイド鎖を有する化
合物を添加し存在せしめる。さらに、図１、図２では添
加手段４は浄化剤供給手段２とは別に設けられている
が、これを兼用して用いて、浄化剤に酸化剤、保恒剤、
及びポリアルキレンオキサイド鎖を有する化合物を含有
させたものを使用することが同様に本発明の効果が得ら
れてコンパクト化の点では好ましい。この場合も、ポリ
アルキレンオキサイド鎖を有する化合物は浄化剤として
水洗槽中に添加され存在せしめることができる。

【００２９】本発明に使用する保恒剤は過酸化水素等の
酸化剤の安定剤として用いるもので例えば、燐酸、バル
ビツール酸、尿素、アセトアニリド、オキシキノリン、
ピロリン酸四ナトリウム、フェナセチン、サリチル酸、
ジピコリン酸、キノリン酸、ピリジンカルボン酸、ＥＤ
ＴＡ、エチレンジアミン四（メチレンフォスフォン酸）
等が挙げられる。保恒剤の使用量は物によって異なる
が、例えば過酸化水素重量の10^-7倍〜１倍、より好まし
くは10^-5倍〜0.5倍で、酸の場合はpＨが5.7以下になら
ない範囲で加えるべきである。

【００３０】また、本発明に使用するポリアルキレンオ
キサイド鎖を有する化合物は、プロピレングリコールを
疎水基としてエチレンオキシドを付加した化合物で、一
般式ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_b−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）
_cＨ（ａ，ｂ，ｃは正の整数）で表わされる。

【００３１】本発明では、平均分子量が2000〜8500、ポ
リプロピレングリコール（ＰＰＧ）分子量が1400〜240
0、総分子中のエチレンオキシド重量％が40〜85％程度
のものが好ましく、特に一般式において、ａ＋ｃが15
0、ｂが30程度のものが好ましい。

【００３２】本発明に使用するポリアルキレンオキサイ
ド鎖を有する化合物は、市販品として、例えば、旭電化
（株）製の「プルロニックシリーズ」の非イオン界面活
性剤がある。

【００３３】本発明では、以下に挙げるものが具体的に
好ましい。

【００３４】上記ポリアルキレンオキサイド鎖を有する
化合物の添加量は、水洗水に対し１ppm〜1000ppm、より
好ましくは10ppm〜100ppmであり、また浄化剤として含
有する場合には浄化剤に対し、0.01％〜10％、より好ま
しくは0.1％〜５％である。

【００３５】なお、図１，図２のように浄化剤供給手段
は、再生手段として前記酸化剤供給槽を設ける場合はこ
れと兼用して用いることがコンパクト化の点で好まし
い。

【００３６】これらの浄化剤は、例えば水洗槽１中にお
ける水洗水のチオ硫酸イオン濃度がヨウ素消費量の基準
値に対応する値をこえる場合、その濃度に応じて添加す
ることができ、水等で希釈して、水洗槽１に隣接させて
配置された浄化剤供給槽から水洗槽１に添加されるが、
通常は該供給槽から必要に応じ一定量ずつ自動的に添加
され、好ましくは一定時間に１度位の割合で供給用弁を
開き自動落下させる形で水洗槽１に添加される。添加量
は水洗水中のチオ硫酸イオン濃度に応じて実験等により
決定することができる。

【００３７】本発明におけるチオ硫酸イオン濃度に応じ
て一定量ずつ浄化剤を供給し自動的に浄化させる手段と
しては、ＯＲＰ（酸化還元電位）電極によってＯＲＰ値
を測定し、それをもとに浄化剤を自動添加する方法が可
能である。具体的には所定濃度のチオ硫酸ナトリウム溶
液をｐＨ４又はｐＨ７に調整し次亜塩素酸ナトリウムを
添加しヨウ素消費量、（ＭｎＯ₄ 消費量及びＯＲＰ値を
測定して浄化剤の添加量を決定することができる。すな
わち、例えば０．０３Ｎ−Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 溶液で、ｐＨ
１及びｐＨ７のものの各々に次亜塩素酸ナトリウムを添
加していくとある添加量でｐＨ７の溶液において第１液
のＯＲＰ値の急激な立ち上りがみられ、この点がヨウ素
消費量の最低値と一致した。これはＳ₂ Ｏ₃ ^2- の全量が
酸化された事を示す。次亜塩素酸ナトリウムを更に添加
すると、ｐＨ７溶液の第２液の立ち上り及びｐＨ４溶液
の急激な立ち上りがみられるこのように中性あるいは酸
性域ＯＲＰ値の立ち上りを利用して＋５００〜８００ｍ
Ｖになる迄次亜塩素酸ナトリウムを添加することで自動
的に浄化を行なうことができる。このような方法によ
り、種々の場合におけるＯＲＰ値を測定することによっ
て浄化剤の添加量を決定することができる。

【００３８】上記ＯＲＰ電極は水洗槽内に設置して連続
的、又は必要に応じて適宜測定してもよいし、また随時
水洗槽に挿入することにより測定してもよい。この測定
値を自動的又は人為的に浄化剤供給手段にフィードバッ
クして、例えば電磁開閉弁等を作動させることにより、
必要量の浄化剤を水洗槽の水洗水に供給することができ
る。水洗槽内には、前述した如く浄化を促進させるため
通常の公知の撹拌手段を有することもできる。

【００３９】また、別の汚染濃度測定方法としては、処
理感材の面積を測定して代用させる方法がある。すなわ
ち、主たる汚染物質であるチオ硫酸イオンは処理感材に
より持ちこまれる成分であるためその量は処理される感
材の量すなわち総面積にほぼ対応していると考えられ
る。従って、実験により所定量の感材を処理した場合の
汚染濃度及びこれを所定の値まで浄化するにどれだけ量
の浄化剤が必要となるかを予め決定しておき、この結果
を用いて処理感材の総面積を測定・計算して、これに対
応した量の浄化剤を供給すればよい。

【００４０】このような方法としては具体的には、自動
現像機の感材挿入口付近に設けられたセンサーにて感材
を検知し、このセンサーの情報に基いてセンサーに接続
されたカウンターにて処理感材総面積をカウントする。
カウントされた総面積が所定の汚染濃度に相当する値を
越えた場合、前記実験値に基いて所定量の浄化剤を水洗
槽に供給する。この際、予め前記実験値をインプットし
ておき、総面積値に対応した量の浄化剤を演算し自動的
に供給せしめるシステムを装置内に有していてもよい
し、また、総面積カウンターが所定値以上になるとアラ
ームが鳴り、これに応じて実験に基き人為的に供給して
もよい。

【００４１】このときの供給の方法としては、水洗槽上
部より必要浄化剤を滴下するよりもその撹拌効果をより
高めるため水洗槽中の水にそのまま供給するのがこのま
しい。とくに水洗槽の水面よりも、液中に溶けこませる
効果として４〜５ｃｍ以下の位置に入る方がこのまし
い。

【００４２】上記の如く浄化剤を添加することにより、
所定の値、少なくとも排水基準を設定する値まで浄化さ
れた水洗水は排水手段３により少なくともその１部が排
水される。排水手段は例えば電磁弁を有し自動的に開閉
することができるが、浄化剤供給後自動的に弁が開くよ
うにしてもよいし、浄化剤供給又は浄化が確認された後
に自動的又は人為的に開き排水してもよい。

【００４３】とくにこのとき前述したように浄化剤を規
定量一定濃度添加する場合、高濃度のものを少量滴下す
るよりも水等で希釈して一定量の容量のものを一気に送
り込んだ方が早く撹拌されこのましい。とりわけ希釈さ
れた状態では、水量が多くなる分自動的に汚染、浄化さ
れた水洗水の一部がそのままオーバーフロー排水となっ
て下水道に排水される。このときに浄化剤の添加は、一
箇所より水洗槽に送りこまれてもよいが、撹拌効果をよ
り高め内部の水の循環効果による汚染物質付着を防止す
るため数個のノズル噴射口によって噴射注入されること
が好ましい。とくにノズルの穴は２箇所以上で噴射効果
を高めるためポンプ圧にて送り込まれる方がとりわけ好
ましい。水洗槽底部に噴射器を置き穴より上方に向かっ
て注入する型のようなものはとくに効果的である。

【００４４】なお本発明のごとく従来の溜水水洗型の節
水型自動現像機でおこりがちな汚れの付着は、循環配管
のない事とこの拡散効果をとり入れることで特に解消さ
れる。

【００４５】これにより、自動現像機内の水質は常に一
定に保たれ水の入れ変えのために水洗槽が空になること
はなく作業効率上からとくに好ましいといえる。本発明
が適用される自動現像機の水洗手段としては、従来公知
の種々の水洗槽及び水洗方法を用いることが出来る。と
くに本発明においては、従来の自動現像機へ簡単に取付
け設置することですぐに実施することができる。この場
合、浄化剤供給手段、浄化剤そのものの設置スペースか
ら考えて自動現像機内に設置することがとくにこのまし
い。具体的には図１，図２の機構はそのまま自動現像機
内に吸収されることがこのましい。

【００４６】以上に述べた如く、本発明におけるように
浄化剤供給手段を設けて水洗水を再生利用することによ
り節水効率を増大させ、更に処理量の増大により生じる
汚染水洗水を浄化することにより排水処理を行なうとい
う考え方は本発明者等が鋭意研究の結果初めて見出した
ものであり従来技術には全く見られないものである。

【００４７】本発明に適用するハロゲン化銀感光材料は
好ましくは黒白感光材料であり、特に好ましくは黒白ネ
ガフィルム、黒白反転フィルム、Ｘレイフィルム、複写
用フィルム、印刷用フィルム、グラビアフィルム、黒白
ペーパー、電算写植用ペーパー等が挙げられる。

【００４８】また、本発明を適用する自動現像機の現像
部、定着部、乾燥部については従来公知の種々の方式全
てもちいることができる。

【００４９】使用される黒白現像液には現像主薬として
ジヒドロキシベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン類の組合せが好ましく用いられる。勿論この他にｐ
−アミノフェノール系現像主薬を含んでもよい。

【００５０】用いられるジヒドロキシベンゼン現像主薬
としてはハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロ
ムハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチ
ルハイドロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、
２，５−ジクロロハイドロキノン、２，３−ジプロムハ
イドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノンなどが
あるが特にハイドロキノンが好ましい。

【００５１】１−フェニル−３−ピラゾリドン又はその
誘導体の現像主薬としては１−フェニル−４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンな
どがある。

【００５２】Ｐ−アミノフェノール系現像主薬としては
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノ
ール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリジン、２
−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノ
フェノール等があるが、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノ
ールが好ましい。

【００５３】現像主薬は通常０．０１モル／リットル〜
１．２モル／リットルの量で用いられるのが好ましい。

【００５４】用いられる現像液のｐＨは９から１３の範
囲のものが好ましい。更に好ましくはｐＨ１０から１２
の範囲である。

【００５５】ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリ
ウムの如きｐＨ調節剤を含む。

【００５６】特開昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、
特開昭６０−９３４３９号（例えば、サッカロース、ア
セトオキシム、６−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭
酸塩などの緩衝剤を用いてもよい。

【００５７】上記成分以外に用いられる添加剤としては
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫
酸カリウム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなど
の亜硫酸塩；臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリ
ウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ジメチルホル
ムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコール、
エタノール、メタノールの如き有機溶剤：１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンツ
イミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカ
プト系化合物、５−ニトロインダゾール等のインダゾー
ル系化合物、５−メチルベンツトリアゾール等のベンツ
トリアゾール系化合物などのカブリ防止剤を含んでもよ
く、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消抱剤、硬
水軟化剤、特開昭５６−１０６２４４号記載のアミノ化
合物などを含んでもよい。

【００５８】現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭５６
−２４３４７号に記載の化合物を用いることもできる。

【００５９】用いられる現像液には、特開昭５６−１０
６２４４号に記載のアルカノールアミンなどのアミノ化
合物を用いることができる。

【００６０】この他Ｌ．Ｆ．Ａ．メソン著「フォトグラ
フィック・プロセシン・ケミストリー」、フォーカル・
プレス刊（１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許
第２，１９３，０１５号、同２，５９２，３６４号、特
開昭４８−６４９３３号などに記載のものを用いてもよ
い。

【００６１】用いられる定着液はチオ硫酸塩を含む水溶
液であり、ｐＨ３．８以上、好ましくは４．２〜５．５
を有する。

【００６２】定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ
硫酸アンモニウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニ
ウムイオンとを必須成分とするものであり、定着速度の
点からチオ硫酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の
使用量は適宜変えることができ、一般には約０．１〜６
モル／リットルである。

【００６３】定着液には硬膜剤として作用する水溶性ア
ルミニウム塩を含んでも良く、それらには、例えば塩化
アルミニウム、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがあ
る。

【００６４】定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそ
れらの導体を単独で、あるいは２種以上、併用すること
ができる。これらの化合物に定着液１リットルにつき
０．００５モル以上含むものが有効で、特に０．０１モ
ル／リットル〜０．０３モル／リットルが特に有効であ
る。

【００６５】具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒
石酸ナトリウム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸
リチウム、クエン酸アンモニウムなどがある。

【００６６】定着液には所望により保恒剤（例えば、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硝
酸）、ｐＨ調整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のあるキ
レート剤や特願昭６０−２１３５６２号記載の化合物を
含むことができる。

【００６７】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に
説明する。

【００６８】図２に示すように設置した自動現像機（コ
ニカ（株）製オートマチックプロセッサーＧＲ−２７）
にてフィルムを処理する。フィルム大全サイズ508×610
mm²にあたる処理面積ごとに表１に示すような種類、量
の浄化剤と0.7リットルの水を自動現像機の現像液の補
充作動信号からの情報で随時水洗槽中に送り込まれる。
その際、水洗槽中の水洗水が補充分だけオーバーフロー
する。この方法にて大全サイズフィルムを連続135枚ず
つ毎日処理し続けた。このときの水質基準としてＩ₂消
費量、pＨを測定した。この値は、自現機稼動中のオー
バーフロー水洗水の水質を測定する目的でオーバーフロ
ー水をサンプリングし、ヨウ素滴定によって算出した。
また、水洗槽ラック内の汚れについても評価を行なっ
た。なお、上記フィルムは、明室返し用フィルムＣＲＨ
（コニカ（株）製）を製版用プリンターＰ−６０７（光
源：超高圧水銀灯ＵＲＴ−ＣＨＭ−１０００）大日本ス
クリーン（株）製にて露光、黒化率約２０％のものを使
用した。

【００６９】結果を表２に示す。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【表２】

【００７２】以上のように、本発明によれば、長期連続
使用しても水質を一定に保ちかつ従来のように化合物を
組合わせて使用しなくてもそれ以上の効果が達成され
る。すなわち従来技術のように、化合物の組合わせによ
って短期間の間は著しい効果作用をもたらす事ができる
が、本発明は、水洗槽内の汚れ蓄積に対し非常に持続性
が高く、長期にわたってメンテナンス性にすぐれた状態
での運転を可能とする。

【００７３】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明によ
れば、自動現像機用水洗水の再生利用を可能にし、その
結果節水効率が改善される。また、汚染された水洗水を
排水可能な迄に浄化し、従来循環配管で起きるトラブル
を構造的に解決できる。さらに、本発明の装置はコンパ
クトで安価であり、従来の自動現像機へ簡単に取り付け
設置できて、簡便である。本発明によれば、長期にわた
って水洗槽清掃なしのメンテナンスフリーの自動現像機
を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施例の構成を模式的に示す概略図
である。

【図２】本発明の他の実施例の構成を模式的に示す概略
図である。

【符号の説明】

１水洗槽（手段）２浄化剤供給手段３排水手段４添加手段

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、現像部、定着部及び水洗部
からなるハロゲン化銀感光材料用自動現像機にて処理を
行う場合において水洗水を再生しながら処理するための
再生手段と、該水洗水の汚染濃度が所定値を越える場合
前記水洗部に酸化剤及び保恒剤を含有する浄化剤を供給
する浄化剤供給手段と、浄化剤供給後に前記水洗部内の
水洗水の少なくとも一部を排水できるように水洗水の汚
染濃度を測定する手段を具備する排水手段と、前記水洗
部内の水洗水中に下記一般式［Ｉ］で示されるポリアル
キレンオキサイド鎖を有する化合物を存在せしめる手段
と、を有することを特徴とする自動現像機用水洗水の再
生浄化装置。【化１】一般式［Ｉ］ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_b−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_cＨ（式中、ａ，ｂ及びｃはそれぞれ正の整数を表す。）
【請求項２】前記再生手段が前記浄化剤供給手段を兼
ねる請求項１記載の自動現像機用水洗水の再生浄化装
置。
【請求項３】前記酸化剤として過酸化水素水を用いる
請求項１記載の自動現像機用水洗水の再生浄化装置。
【請求項４】請求項１，２又は３記載の自動現像機用
水洗水の再生浄化装置を用いて行なうことを特徴とする
ハロゲン化銀感光材料の処理方法。