JP2922344B2 - 自動現像機用水洗水の再生浄化装置および該装置を用いたハロゲン化銀感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動現像機用水洗水の
再生浄化装置及び該装置を用いたハロゲン化銀感光材料
の処理方法に関し、更に詳しくは節水効率が高く、スラ
ッジ発生がなく優れた仕上がり性能を与えるコンパクト
で安価な自動現像機用水洗水の再生浄化装置及び該装置
を用いたハロゲン化銀感光材料の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、ハロゲン化銀感光材料の現像処理
は自動現像機を用いて行われるのが一般的であるが、こ
のような自動現像機は通常、現像、定着、水洗、乾燥の
各工程からなっており、現像及び定着処理を終えた感光
材料は水洗工程において材料中に含まれる前工程の処理
液成分、特に定着液成分を水洗除去される。この水洗が
不十分である場合、特に黒白ハロゲン化銀感光材料にお
いては材料中の残留定着液成分に起因する画像の経時劣
化等の性能上の問題が生じてくる。従って、感光材料中
の残留定着液成分を十分に除去するため十分な水洗が行
われる必要があるが、自動現像機中の水洗槽に収容され
る水洗水量では上記の如き充分な水洗は不可能であっ
た。このため、水洗処理時には水道水を常時供給し、オ
ーバーフローする水洗水はそのまま下水道へ排水する方
法がとられるのが現状であった。

【０００３】上記の如き状況の中で近年、省資源及び生
産コスト低減の観点から自動現像機の水洗時における節
水要求が強まってきており、これに伴う技術改善要求も
高まっている。即ち、都市部における地盤沈下等の問
題、欧米諸国に比較しての下水処理設備の立ち遅れに対
する設備投資等による上下水道料金の上昇、また、特定
地域における夏場の特異的気象状況に起因する断水等に
対応するための水洗水節約に関する要求は、近年の製版
所での処理量の増大及び排水総量規制の問題と相まって
ますます強まってきている。

【０００４】上記の如き節水要求に対して、従来提案さ
れている水洗処理のかわりに薬品処理を行なう無水洗・
無配管システム又は向流水洗法等は、現在の黒白ハロゲ
ン化銀写真感光材料用、特に印刷製版用自動現像装置に
は処理槽の増大等装置の複雑化・大型化を招き、この結
果、処理ラインが長くなり、感光材料の処理時間が長く
なってしまい、近年の大量処理に伴う処理の迅速化の視
点からは全く逆行する方向にあり、適用できないもので
あった。

【０００５】近年、特願平3-63901号に示されるような
酸化剤、特に過酸化水素によって定着成分を分解し節水
する装置が提案されているが、過酸化水素等の酸化剤を
用いて節水を行う場合定着成分のチオ硫酸イオン、銀イ
オンと酸化剤との反応で硫化銀沈殿が発生し易く、これ
がスラッジとなってフィルム上に付着し、画像品質を劣
化させる場合があった。また、銀化合物のスラッジを防
止する手段としては特開昭63-044654号のように過酸化
水素処理水洗水にメルカプト化合物を含有させることが
提案されていたが、充分な効果を得るには大量のメルカ
プト化合物が必要であり、ランニングコスト的に非常に
高価となり実用的ではなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、感光材料への銀化合物スラッジ付着による画像劣化
がなく、節水効率が優れており、かび・バクテリアが原
因である水垢発生の防止可能な自動現像機用水洗水の再
生浄化装置及び該装置を用いたハロゲン化銀感光材料の
処理方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題に
鑑み鋭意研究を重ねた結果、上記目的は、少なくとも、
現像部、定着部及び水洗部からなるハロゲン化銀感光材
料用自動現像機にて処理を行う場合において水洗水を再
生しながら処理するための再生手段と、該水洗水の汚染
濃度が所定値を越える場合前記水洗部に酸化剤及び保恒
剤を含有する浄化剤供給手段と、浄化剤供給後に前記水
洗部内の水洗水の少なくとも一部を排水できるように水
洗水の汚染濃度を測定する手段を具備する排水手段と、
未処理時間がある程度経過した際に所定量の水が自動的
に供給される手段と、を有することを特徴とする自動現
像機用水洗水の再生浄化装置ならびに該装置を用いるハ
ロゲン化銀感光材料の処理方法によって達成されること
を見出した。

【０００８】換言すれば、未処理時間がある程度経過し
た際、すなわち硫化銀（ＡgＳ）粒子が成長してくる前
に、自動的に希釈水を加えることによって、硫化銀粒子
の発生を抑えることに成功したものである。

【０００９】以下、本発明について更に詳しく説明す
る。

【００１０】図１は、本発明の自動現像機用水洗水の再
生浄化装置の一例を模式的に示す概略図である。図１に
よれば本発明の自動現像機用水洗水の再生浄化装置は、
感光材料を処理する自動現像機の水洗槽１に再生もしく
は浄化手段として感材処理面積情報に基づいて自動的に
酸化剤を供給するための酸化剤供給手段２と、水洗槽１
にもち込まれるハイポを分解するために酸化剤を入れて
いるが、感材からの溶出成分等の蓄積から考えてある汚
染濃度になった場合、水の入れ変えを行わねばならない
ので、そのため少くとも水洗水の一部を排水できるよう
に水洗水の汚染濃度を測定する手段を具備する排水手段
３と、水洗槽１内の水洗水中にポリアルキレンオキサイ
ド鎖を有する化合物又は、防バイ剤を存在せしめる添加
手段（図示せず）とからなりたっている。

【００１１】ここで浄化剤は自動現像機の補充信号をも
らうことにより供給槽２ａより随時希釈混合槽２ｂに送
り込まれ水で希釈され水洗槽１へある汚染濃度すなわち
ある処理面積になったら送り込まれるようになってい
る。このとき希釈混合水は自動現像機水洗部底部より攪
拌効率を挙げる目的でノズル噴射型の供給口より送り込
まれる。処理されている時間は以上の原理で水洗工程が
進むが未処理時間がある程度経過した場合すなわち水洗
槽中の水洗水が交換されずスラッジ発生反応がある程度
進んだ場合に水源４より水道水のみ水洗槽中に自動的に
供給し水洗槽中の反応物を希釈低濃度化する。このとき
の希釈水量は好ましくは水洗槽容量の50％〜400％更に
好ましくは80％〜250％である。希釈水量が少なすぎる
とスラッジ防止効果は下がり、多すぎると節水効率が落
ちる。希釈水の入るタイミングとしては未処理時間のう
ち、例えば２時間〜４時間ごとに定期的に行われるのが
好ましいが、一度希釈水が入った後はその後感光材料が
一度も処理されない場合に限り未処理時間が所定時間を
越えても希釈水をそれ以上添加しなくても良い。また、
自動現像機を立ち上げてから一度も感光材料を処理して
いない場合は未処理時間がどれだけ長くても希釈水は添
加しなくても良い。これらの場合は定着槽から持ち込ま
れる定着成分（チオ硫酸イオン、銀イオン）が感光材料
によるキャリーオーバーによって水洗槽に持ち込まれる
ためである。

【００１２】本発明において、未処理時間がある程度経
過した際のある程度とは硫化銀沈殿が発生する時間に相
関し、好ましくは30分〜10時間、より好ましくは１時間
〜８時間である。

【００１３】本発明において再生手段として用いられる
酸化剤としては、金属または非金属の酸化物、酸素酸ま
たはその塩、過酸化物、有機の酸系を含む化合物等が挙
げられるが、貯水槽内の使用済水洗水中に持ち込まれた
定着液成分を分解することを主に目的としている点から
上記酸素酸としては硫酸、亜硝酸、硝酸、次亜塩素酸等
が好ましく、過酸化物としては過酸化水素水、フェント
ン酸薬等がとくに好ましい。またオゾンも好ましく用い
られる。

【００１４】これらの酸化剤は、水等で希釈して、水洗
槽１に供給されるが、通常は供給槽から必要に応じ、一
定量ずつ自動的に添加され、好ましくは一定時間内に１
度位の割合で水洗槽１に添加される。添加量は、感光材
料の種類、処理量、処理液の種類等により任意に選択す
ることができるが、もち込まれる定着液成分に相関する
と考えられることから、前述したようなタイマー設定に
よって数時間単位で必要量を自動的に添加するような方
式においては、もち込まれる定着液中のチオ硫酸イオン
に対して１／２モル〜数倍当量モル範囲で、特に１／２
〜３倍モル当量の範囲で添加されることが好ましい。ま
た実際にはもち込まれる定着液成分そのものは処理感材
量に比例するため、処理感材量によって添加量を決定す
ることも可能である。水洗槽１は再生を効率よく行なう
ため、公知の撹拌手段を有することができる。

【００１５】撹拌手段としては、水洗槽内に循環ポンプ
を用いたり、小さなプロペラ状のものを取りつけた撹拌
ユニットを自現機水洗槽内に投入してその機能を利用す
ることが好ましい。

【００１６】更に処理量が増大し、汚染の程度が進行す
ると水洗槽１の水洗水全部又は少なくとも１部を排水し
て新しい水洗水と交換する必要が生じてくる。しかしな
がら、特に汚染の程度が前記排水基準をこえてしまった
場合は下水道への排水が不可能となるため、常に水洗水
の汚染濃度を検出してその濃度を許容範囲内に保つ必要
がある。このため、水洗水の汚染濃度をいずれかの方
法、好ましくは水洗槽内の水洗水を汚染濃度測定手段を
用いて測定して、該測定値に基いて別途設けられた浄化
剤供給槽から自動的に浄化剤を供給し水洗槽１内の水洗
水を許容値にまで浄化する。この後に浄化された水洗水
の少なくとも一部を排水手段３にて排水する。水洗槽１
内の水洗水は全部排水してもよいが、１部だけ排水し新
しい水洗水と置換し混合使用してもよい。

【００１７】本発明において水洗水の汚染濃度とは、下
水道放流を行なうことからヨウ素消費量規制を満足する
ことが必要であると考えられるため、該ヨウ素消費量に
最も影響を及ぼすと考えられる定着液成分であるチオ硫
酸アンモニウムやチオ硫酸ナトリウム等のチオ硫酸イオ
ン濃度と考えることができる。

【００１８】本発明に用いられる浄化剤としては上記再
生手段として用いられたものと同様の酸化剤を有するが
そのほかに保恒剤、ポリアルキレンオキサイド鎖を有す
る化合物、防バイ剤を含有することが好ましい。

【００１９】本発明に使用する保恒剤は過酸化水素等の
酸化剤の安定剤として用いるもので例えば、燐酸、バル
ビツール酸、尿素、アセトアニリド、オキシキノリン、
ピロリン酸四ナトリウム、フェナセチン、サリチル酸、
ジピコリン酸、キノリン酸、ピリジンカルボン酸、ＥＤ
ＴＡ、エチレンジアミン四（メチレンフォスフォン酸）
等が挙げられる。保恒剤の使用量は物によって異なる
が、例えば過酸化水素重量の10^-7倍〜１倍、より好まし
くは10^-5倍〜0.5倍で、酸の場合はpＨが5.7以下になら
ない範囲で加えるべきである。

【００２０】また、本発明に使用するポリアルキレンオ
キサイド鎖を有する化合物としては以下に示すものが挙
げられる。

【００２１】

【化１】

【００２２】

【化２】 上記ポリアルキレンオキサイド鎖を有する化合物の添加
量は、水洗水に対し１ppm〜1000ppm、より好ましくは10
ppm〜100ppmであり、また浄化剤として含有する場合に
は浄化剤に対し、0.01％〜10％、より好ましくは0.1％
〜５％である。

【００２３】また、本発明において使用される防バイ剤
は写真性能に悪影響を及ぼさないものなら何でもよいが
具体的にはチアゾリルベンズイミダゾール系化合物、イ
ソチアゾロン系化合物、クロロフェノール系化合物、ブ
ロモフェノール系化合物、チオシアン酸やイソチアン酸
系化合物、酸アジド系化合物、ダイアジンやトリアジン
系化合物、チオ尿素系化合物、アルキルグアニジン化合
物、４級アンモニウム塩、有機スズや有機亜鉛化合物、
シクロヘキシルフェノール系化合物、イミダゾール及び
ベンズイミダゾール系化合物、スルファミド系化合物、
塩素化イソシアヌル酸ナトリウム等の活性ハロゲン系化
合物、キレート剤、亜硫酸化合物、ペニシリンに代表さ
れる抗生物質等種々の防バクテリア剤や防カビ剤があ
る。またその他Ｌ. Ｅ. Ｗest，“Ｗater Ｑuality Ｃr
iteria”Ｐhot. Ｓci. and Ｅng.，Ｖol ９ Ｎo.６（19
65）記載の殺菌剤；特開昭57-8542号、同58-105145号、
同59-126533号、同55-111942号、及び同57-157244号記
載の各種防バイ剤；「防菌防黴の化学」堀口博著・三共
出版（昭57）、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌
防黴学会・技報堂（昭61）に記載されているような化学
物などを用いることができる。

【００２４】以下に具体例を示すが、これらに限定され
るものではない。 １． ５−クロロ−２メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン ２． ２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール ３． イソチアン酸メチル ４． ３，５−ジクロロ−４′−フルオロ−チオカルバ
ニリド ５． ４−クロロ−３，５−ジメチルフェノール ６． ２，４，６−トリクロロフェノール ７． デヒドロ酢酸ナトリウム ８． スルファニルアミド ９． ３，４，５−トリブロモサリチルアニリド 10． ソルビン酸カリウム 11． ベンズアルコニウムクロライド 12． １−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジメチルヒダ
ントイン 13． モノクロロアセトアミド 14． モノブロモアセトアミド 15． モノヨードアセトアミド 16． ベンズイミダゾール 17． シクロヘキシルフェノール 18． ２−オクチル−イソチアゾリン−３−オン 19． エチレンジアミン４酢酸 20． ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチンホスホン酸 21． １−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸 22． エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ
メチレンホスホン酸 23． 塩素化イソシアヌル酸ナトリウム 24． ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン 25． 10，10′−オキシビスフェノキシアルシン 26． １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン

【００２５】これら例示化合物については、米国特許第
2,767,172号、同2,767,173号、同2,767,174号、同2,87
0,015号、英国特許第848,130号明細書、フランス国特許
第1,555,416号各明細書等に、その合成法及び他の分野
への適用例が記載されている。又市販されているものも
あり、プレデントールＯＮ、パーマケムＰＤ、トップサ
イド800、トップサイドＥＧ５、トップサイド300、トッ
プサイド600（以上パーマケムアジア社製）、ファイン
サイドＪ−700（東京ファインケミカル社製）Ｐrozel
ＧＸＬ（Ｉ.Ｃ.Ｉ社製）の商品名で入手することができ
る。

【００２６】上記防バイ剤は、水洗水中に供給する場合
は好ましくは0.01〜50g／リットル、より好ましくは0.0
5〜20g／リットルが良い。また、浄化剤として含有する
場合には、浄化剤に対し、0.1〜50g／リットル、より好
ましくは１〜20g／リットルである。

【００２７】なお、図１のように浄化剤供給手段は、再
生手段として前記酸化剤供給槽を設ける場合はこれと兼
用して用いることがコンパクト化の点で好ましい。

【００２８】これらの浄化剤は、例えば水洗槽１中にお
ける水洗水のチオ硫酸イオン濃度がヨウ素消費量の基準
値に対応する値をこえる場合、その濃度に応じて添加す
ることができ、水等で希釈して、水洗槽１に隣接させて
配置された浄化剤供給槽から水洗槽１に添加されるが、
通常は該供給槽から必要に応じ一定量ずつ自動的に添加
され、好ましくは一定時間に１度位の割合で供給用弁を
開き自動落下させる形で水洗槽１に添加される。添加量
は水洗水中のチオ硫酸イオン濃度に応じて実験等により
決定することができる。

【００２９】本発明におけるチオ硫酸イオン濃度に応じ
て一定量ずつ浄化剤を供給し自動的に浄化させる手段と
しては、ＯＲＰ（酸化還元電位）電極によってＯＲＰ値
を測定し、それをもとに浄化剤を自動添加する方法が可
能である。具体的には所定濃度のチオ硫酸ナトリウム溶
液をｐＨ４又はｐＨ７に調整し次亜塩素酸ナトリウムを
添加しヨウ素消費量、（ＭｎＯ₄ 消費量及びＯＲＰ値を
測定して浄化剤の添加量を決定することができる。すな
わち、例えば０．０３Ｎ−Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 溶液で、ｐＨ
１及びｐＨ７のものの各々に次亜塩素酸ナトリウムを添
加していくとある添加量でｐＨ７の溶液において第１液
のＯＲＰ値の急激な立ち上りがみられ、この点がヨウ素
消費量の最低値と一致した。これはＳ₂ Ｏ₃ ^2- の全量が
酸化された事を示す。次亜塩素酸ナトリウムを更に添加
すると、ｐＨ７溶液の第２液の立ち上り及びｐＨ４溶液
の急激な立ち上りがみられるこのように中性あるいは酸
性域ＯＲＰ値の立ち上りを利用して＋５００〜８００ｍ
Ｖになる迄次亜塩素酸ナトリウムを添加することで自動
的に浄化を行なうことができる。このような方法によ
り、種々の場合におけるＯＲＰ値を測定することによっ
て浄化剤の添加量を決定することができる。

【００３０】上記ＯＲＰ電極は水洗槽内に設置して連続
的、又は必要に応じて適宜測定してもよいし、また随時
水洗槽に挿入することにより測定してもよい。この測定
値を自動的又は人為的に浄化剤供給手段にフィードバッ
クして、例えば電磁開閉弁等を作動させることにより、
必要量の浄化剤を水洗槽の水洗水に供給することができ
る。水洗槽内には、前述した如く浄化を促進させるため
通常の公知の撹拌手段を有することもできる。

【００３１】また、別の汚染濃度測定方法としては、処
理感材の面積を測定して代用させる方法がある。すなわ
ち、主たる汚染物質であるチオ硫酸イオンは処理感材に
より持ちこまれる成分であるためその量は処理される感
材の量すなわち総面積にほぼ対応していると考えられ
る。従って、実験により所定量の感材を処理した場合の
汚染濃度及びこれを所定の値まで浄化するにどれだけ量
の浄化剤が必要となるかを予め決定しておき、この結果
を用いて処理感材の総面積を測定・計算して、これに対
応した量の浄化剤を供給すればよい。

【００３２】このような方法としては具体的には、自動
現像機の感材挿入口付近に設けられたセンサーにて感材
を検知し、このセンサーの情報に基いてセンサーに接続
されたカウンターにて処理感材総面積をカウントする。
カウントされた総面積が所定の汚染濃度に相当する値を
越えた場合、前記実験値に基いて所定量の浄化剤を水洗
槽に供給する。この際、予め前記実験値をインプットし
ておき、総面積値に対応した量の浄化剤を演算し自動的
に供給せしめるシステムを装置内に有していてもよい
し、また、総面積カウンターが所定値以上になるとアラ
ームが鳴り、これに応じて実験に基き人為的に供給して
もよい。

【００３３】このときの供給の方法としては、水洗槽上
部より必要浄化剤を滴下するよりもその撹拌効果をより
高めるため水洗槽中の水にそのまま供給するのがこのま
しい。とくに水洗槽の水面よりも、液中に溶けこませる
効果として４〜５ｃｍ以下の位置に入る方がこのまし
い。

【００３４】上記の如く浄化剤を添加することにより、
所定の値、少なくとも排水基準を設定する値まで浄化さ
れた水洗水は排水手段３により少なくともその１部が排
水される。排水手段は例えば電磁弁を有し自動的に開閉
することができるが、浄化剤供給後自動的に弁が開くよ
うにしてもよいし、浄化剤供給又は浄化が確認された後
に自動的又は人為的に開き排水してもよい。

【００３５】とくにこのとき前述したように浄化剤を規
定量一定濃度添加する場合、高濃度のものを少量滴下す
るよりも水等で希釈して一定量の容量のものを一気に送
り込んだ方が早く撹拌されこのましい。とりわけ希釈さ
れた状態では、水量が多くなる分自動的に汚染、浄化さ
れた水洗水の一部がそのままオーバーフロー排水となっ
て下水道に排水される。このときに浄化剤の添加は、一
箇所より水洗槽に送りこまれてもよいが、撹拌効果をよ
り高め内部の水の循環効果による汚染物質付着を防止す
るため数個のノズル噴射口によって噴射注入されること
が好ましい。とくにノズルの穴は２箇所以上で噴射効果
を高めるためポンプ圧にて送り込まれる方がとりわけ好
ましい。水洗槽底部に噴射器を置き穴より上方に向かっ
て注入する型のようなものはとくに効果的である。

【００３６】なお本発明のごとく従来の溜水水洗型の節
水型自動現像機でおこりがちな汚れの付着は、循環配管
のない事とこの拡散効果をとり入れることで特に解消さ
れる。

【００３７】これにより、自動現像機内の水質は常に一
定に保たれ水の入れ変えのために水洗槽が空になること
はなく作業効率上からとくに好ましいといえる。本発明
が適用される自動現像機の水洗手段としては、従来公知
の種々の水洗槽及び水洗方法を用いることが出来る。と
くに本発明においては、従来の自動現像機へ簡単に取付
け設置することですぐに実施することができる。この場
合、浄化剤供給手段、浄化剤そのものの設置スペースか
ら考えて自動現像機内に設置することがとくにこのまし
い。具体的には図１の機構はそのまま自動現像機内に吸
収されることがこのましい。

【００３８】以上に述べた如く、本発明におけるように
浄化剤供給手段を設けて水洗水を再生利用することによ
り節水効率を増大させ、更に処理量の増大により生じる
汚染水洗水を浄化することにより排水処理を行なうとい
う考え方は本発明者等が鋭意研究の結果初めて見出した
ものであり従来技術には全く見られないものである。

【００３９】本発明に適用するハロゲン化銀感光材料は
好ましくは黒白感光材料であり、特に好ましくは黒白ネ
ガフィルム、黒白反転フィルム、Ｘレイフィルム、複写
用フィルム、印刷用フィルム、グラビアフィルム、黒白
ペーパー、電算写植用ペーパー等が挙げられる。

【００４０】また、本発明を適用する自動現像機の現像
部、定着部、乾燥部については従来公知の種々の方式全
てもちいることができる。

【００４１】使用される黒白現像液には現像主薬として
ジヒドロキシベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン類の組合せが好ましく用いられる。勿論この他にｐ
−アミノフェノール系現像主薬を含んでもよい。

【００４２】用いられるジヒドロキシベンゼン現像主薬
としてはハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロ
ムハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチ
ルハイドロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、
２，５−ジクロロハイドロキノン、２，３−ジプロムハ
イドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノンなどが
あるが特にハイドロキノンが好ましい。

【００４３】１−フェニル−３−ピラゾリドン又はその
誘導体の現像主薬としては１−フェニル−４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンな
どがある。

【００４４】Ｐ−アミノフェノール系現像主薬としては
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノ
ール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリジン、２
−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノ
フェノール等があるが、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノ
ールが好ましい。

【００４５】現像主薬は通常０．０１モル／リットル〜
１．２モル／リットルの量で用いられるのが好ましい。

【００４６】用いられる現像液のｐＨは９から１３の範
囲のものが好ましい。更に好ましくはｐＨ１０から１２
の範囲である。

【００４７】ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリ
ウムの如きｐＨ調節剤を含む。

【００４８】特開昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、
特開昭６０−９３４３９号（例えば、サッカロース、ア
セトオキシム、６−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭
酸塩などの緩衝剤を用いてもよい。

【００４９】上記成分以外に用いられる添加剤としては
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫
酸カリウム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなど
の亜硫酸塩；臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリ
ウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ジメチルホル
ムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコール、
エタノール、メタノールの如き有機溶剤：１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンツ
イミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカ
プト系化合物、５−ニトロインダゾール等のインダゾー
ル系化合物、５−メチルベンツトリアゾール等のベンツ
トリアゾール系化合物などのカブリ防止剤を含んでもよ
く、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消抱剤、硬
水軟化剤、特開昭５６−１０６２４４号記載のアミノ化
合物などを含んでもよい。

【００５０】現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭５６
−２４３４７号に記載の化合物を用いることもできる。

【００５１】用いられる現像液には、特開昭５６−１０
６２４４号に記載のアルカノールアミンなどのアミノ化
合物を用いることができる。

【００５２】この他Ｌ．Ｆ．Ａ．メソン著「フォトグラ
フィック・プロセシン・ケミストリー」、フォーカル・
プレス刊（１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許
第２，１９３，０１５号、同２，５９２，３６４号、特
開昭４８−６４９３３号などに記載のものを用いてもよ
い。

【００５３】用いられる定着液はチオ硫酸塩を含む水溶
液であり、ｐＨ３．８以上、好ましくは４．２〜５．５
を有する。

【００５４】定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ
硫酸アンモニウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニ
ウムイオンとを必須成分とするものであり、定着速度の
点からチオ硫酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の
使用量は適宜変えることができ、一般には約０．１〜６
モル／リットルである。

【００５５】定着液には硬膜剤として作用する水溶性ア
ルミニウム塩を含んでも良く、それらには、例えば塩化
アルミニウム、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがあ
る。

【００５６】定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそ
れらの導体を単独で、あるいは２種以上、併用すること
ができる。これらの化合物に定着液１リットルにつき
０．００５モル以上含むものが有効で、特に０．０１モ
ル／リットル〜０．０３モル／リットルが特に有効であ
る。

【００５７】具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒
石酸ナトリウム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸
リチウム、クエン酸アンモニウムなどがある。

【００５８】定着液には所望により保恒剤（例えば、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硝
酸）、ｐＨ調整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のあるキ
レート剤や特願昭６０−２１３５６２号記載の化合物を
含むことができる。

【００５９】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に
説明する。

【００６０】実施例１ 図１に示すように設置した自動現像機にてフィルムを処
理する。フィルム大全サイズ508×610mm²にあたる処理
面積ごとに表１に示すような種類、量の浄化剤と0.7リ
ットルの水を自動現像機の現像液の補充信号からの情報
で随時水洗槽中に送り込まれる。その際、水洗水中の水
洗水が補充分だけオーバーフローする。このとき処理と
処理の間の未処理時間が４時間空いてしまったときには
水洗槽容量分の水を水洗槽希釈水としてタイマーと電磁
弁操作を使って自動的に行った。

【００６１】比較例１ 未処理時間４時間以上経っても希釈水をいれない他は実
施例１と同様に処理した。

【００６２】比較例２ 水垢防止及び節水装置を全く装着しない通常の自現機で
処理した。

【００６３】上記実施例１、比較例１および２の各方法
にて、大全サイズフィルムを間欠的に一日あたり120枚
ずつ４ヶ月間処理を続けた。評価として水洗槽ラックの
汚れ、水使用量、水質（沃素消費量、pＨ）についてそ
れぞれ評価を行った。なお、上記フィルムは明室返し用
フィルムＣＲＨＥ−Ａ（コニカ（株）製）を製版用プリ
ンターＰ−607（大日本スクリーン（株）製）にて露
光、黒化率約20％のものを使用、自動現像機はＧＲ−２
７（コニカ（株）製）にて現像28℃30秒で処理を行っ
た。結果を表２に示す。

【００６４】表２の結果より、本実施例によれば、スラ
ッジ付着による画像劣化がなく、水垢の発生も防止さ
れ、かつ節水効率が優れていることが明らかである。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【発明の効果】本発明の自動現像機用水洗水の再生浄化
装置と該装置を用いた処理方法は、節水効率が高く、ス
ラッジの発生がなく、優れた仕上がり性能を与えるコン
パクトで安価な装置と処理方法を提供することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の自動現像機用水洗水の再生浄化装置の
一例を模式的に示す概略図である。

【符号の説明】

１ 自動現像機の水洗槽 ２ 酸化剤供給手段 ３ 排水手段 ４ 水源

フロントページの続き (72)発明者 明石 明 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株 式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−242934（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−142635（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−247641（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−247643（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−197540（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−226749（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−115154（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−242249（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−63936（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−154153（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03D 3/00 G03D 13/00 G03C 11/00

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも、現像部、定着部及び水洗部
   からなるハロゲン化銀感光材料用自動現像機にて処理を
   行う場合において水洗水を再生しながら処理するための
   再生手段と、該水洗水の汚染濃度が所定値を越える場合
   前記水洗部に酸化剤及び保恒剤を含有する浄化剤供給手
   段と、浄化剤供給後に前記水洗部内の水洗水の少なくと
   も一部を排水できるように水洗水の汚染濃度を測定する
   手段を具備する排水手段と、未処理時間がある程度経過
   した際に所定量の水が自動的に供給される手段と、を有
   することを特徴とする自動現像機用水洗水の再生浄化装
   置。
2. 【請求項２】 前記再生手段が前記浄化剤供給手段を兼
   ねる請求項１記載の自動現像機用水洗水の再生浄化装
   置。
3. 【請求項３】 前記浄化剤が少なくとも一種のポリアル
   キレンオキサイド鎖を有する化合物を含有する請求項１
   または２記載の自動現像機用水洗水の再生浄化装置。
4. 【請求項４】 前記浄化剤が少なくとも一種の防バイ剤
   を含有する請求項１，２または３記載の自動現像機用水
   洗水の再生浄化装置。
5. 【請求項５】 前記酸化剤として過酸化水素を用いる請
   求項１，２，３または４記載の自動現像機用水洗水の再
   生浄化装置。
6. 【請求項６】 請求項１，２，３，４または５記載の自
   動現像機用水洗水の再生浄化装置を用いてハロゲン化銀
   感光材料を処理することを特徴とするハロゲン化銀感光
   材料の処理方法。