JPH05184935A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
- Publication number
- JPH05184935A JPH05184935A JP4006743A JP674392A JPH05184935A JP H05184935 A JPH05184935 A JP H05184935A JP 4006743 A JP4006743 A JP 4006743A JP 674392 A JP674392 A JP 674392A JP H05184935 A JPH05184935 A JP H05184935A
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- JP
- Japan
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- alumina
- zeolite
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- metal
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- Pending
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- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 空間速度の低いところから高いところまで全
域に亘り優れた活性を有する耐熱性の改善された触媒を
得る。 【構成】 ハニカム担体に、銅、コバルトおよび鉄から
なる群から選ばれた少なくとも１種を含むゼオライトを
主成分とする無機物からなるコート層と、このコート層
表面に活性アルミナあるいは金属を担持した活性アルミ
ナを主成分とする無機物からなるコート層を備えた排気
ガス浄化用触媒。
域に亘り優れた活性を有する耐熱性の改善された触媒を
得る。 【構成】 ハニカム担体に、銅、コバルトおよび鉄から
なる群から選ばれた少なくとも１種を含むゼオライトを
主成分とする無機物からなるコート層と、このコート層
表面に活性アルミナあるいは金属を担持した活性アルミ
ナを主成分とする無機物からなるコート層を備えた排気
ガス浄化用触媒。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、内燃機関の排気ガス
浄化用触媒に関する。
浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来のリーン（酸素過剰）領域からスト
イキ（通常走行時）領域の排気ガスを浄化する排気ガス
浄化用触媒として活性成分を担持する基材として用いる
無機物としては、一般にＺＳＭ−５を主成分とするゼオ
ライトを用いてハニカム担体にコーティングをしたもの
がある。また、これらゼオライト層の表面に硫酸アルミ
ニウムを原料とした活性アルミナを主成分とする無機物
をコーティングしたものである。
イキ（通常走行時）領域の排気ガスを浄化する排気ガス
浄化用触媒として活性成分を担持する基材として用いる
無機物としては、一般にＺＳＭ−５を主成分とするゼオ
ライトを用いてハニカム担体にコーティングをしたもの
がある。また、これらゼオライト層の表面に硫酸アルミ
ニウムを原料とした活性アルミナを主成分とする無機物
をコーティングしたものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このような通常の金属
担持ゼオライトあるいは金属ゼオライトの表面に活性ア
ルミナをコーティングした排気ガス浄化用触媒では、リ
ーン領域で触媒活性を有するが、空間速度（以下ＳＶと
する）の低いところから高いところまで全域で優れた活
性を示さず、さらに材料面から耐熱性が低く、耐久後の
性能低下が大きい。従ってこの発明の目的は、空間速度
の低いところから高いところまで全域に亘り優れた活性
を有する耐熱性の改善された触媒を提供することにあ
る。
担持ゼオライトあるいは金属ゼオライトの表面に活性ア
ルミナをコーティングした排気ガス浄化用触媒では、リ
ーン領域で触媒活性を有するが、空間速度（以下ＳＶと
する）の低いところから高いところまで全域で優れた活
性を示さず、さらに材料面から耐熱性が低く、耐久後の
性能低下が大きい。従ってこの発明の目的は、空間速度
の低いところから高いところまで全域に亘り優れた活性
を有する耐熱性の改善された触媒を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この発明は、このような
従来の触媒に対して、銅、コバルト、鉄のうち１種以上
を含むゼオライトを主成分とする無機物をハニカム担体
にコーティングしたのち、その表面に活性アルミナ、好
ましくはアルコキシド法活性アルミナあるいは金属を担
持した活性アルミナ、好ましくはアルコキシド法活性ア
ルミナを主成分とする無機物をコーティングすることに
より、上記問題点を解決したものである。
従来の触媒に対して、銅、コバルト、鉄のうち１種以上
を含むゼオライトを主成分とする無機物をハニカム担体
にコーティングしたのち、その表面に活性アルミナ、好
ましくはアルコキシド法活性アルミナあるいは金属を担
持した活性アルミナ、好ましくはアルコキシド法活性ア
ルミナを主成分とする無機物をコーティングすることに
より、上記問題点を解決したものである。
【０００５】上記アルコキシド法とは金属アルコキシド
の加水分解、脱水重縮合反応や水和金属イオンの脱水重
縮合反応を調節し、金属酸化物を得る方法である。従っ
てこの発明の排気ガス浄化用触媒は、ハニカム担体に、
銅、コバルトおよび鉄からなる群から選ばれた少なくと
も１種を含むゼオライトを主成分とする無機物からなる
コート層と、このコート層表面に活性アルミナ、好まし
くはアルコキシド法活性アルミナあるいは金属を担持し
た活性アルミナ、好ましくはアルコキシド法活性アルミ
ナを主成分とする無機物からなるコート層を備えたこと
を特徴とする。上記活性アルミナに担持する金属として
は、銅、コバルトおよび鉄が好ましく用いられる。
の加水分解、脱水重縮合反応や水和金属イオンの脱水重
縮合反応を調節し、金属酸化物を得る方法である。従っ
てこの発明の排気ガス浄化用触媒は、ハニカム担体に、
銅、コバルトおよび鉄からなる群から選ばれた少なくと
も１種を含むゼオライトを主成分とする無機物からなる
コート層と、このコート層表面に活性アルミナ、好まし
くはアルコキシド法活性アルミナあるいは金属を担持し
た活性アルミナ、好ましくはアルコキシド法活性アルミ
ナを主成分とする無機物からなるコート層を備えたこと
を特徴とする。上記活性アルミナに担持する金属として
は、銅、コバルトおよび鉄が好ましく用いられる。
【０００６】
【作用】次に作用を説明する。本発明の排気ガス浄化用
触媒においては、銅等の金属を含むゼオライトを第１層
とし、この第１層の表面に活性アルミナ、好ましくはア
ルコキシド法により調製したアルミナあるいは金属を担
持した活性アルミナ、好ましくはアルコキシド法アルミ
ナを主成分とした無機物を第２層としてコーティングし
ている。ここで、アルコキシド法により調製したアルミ
ナあるいは金属担持アルコキシド法アルミナは酸素が多
量に含まれ、かつＳＶが低いエンジン排気ガスのリーン
領域において優れたＮＯx の転化性能を有している。一
方、金属を含む第１層金属ゼオライトにおいては、多量
の酸素を含み、かつＳＶが高いエンジン排気ガスのリー
ン領域において優れたＮＯx の転化性能を有している
が、ＳＶの低いところのＮＯx 転化性能は十分でなく、
さらに耐熱面で 750℃が構造面からの限界とされてい
る。
触媒においては、銅等の金属を含むゼオライトを第１層
とし、この第１層の表面に活性アルミナ、好ましくはア
ルコキシド法により調製したアルミナあるいは金属を担
持した活性アルミナ、好ましくはアルコキシド法アルミ
ナを主成分とした無機物を第２層としてコーティングし
ている。ここで、アルコキシド法により調製したアルミ
ナあるいは金属担持アルコキシド法アルミナは酸素が多
量に含まれ、かつＳＶが低いエンジン排気ガスのリーン
領域において優れたＮＯx の転化性能を有している。一
方、金属を含む第１層金属ゼオライトにおいては、多量
の酸素を含み、かつＳＶが高いエンジン排気ガスのリー
ン領域において優れたＮＯx の転化性能を有している
が、ＳＶの低いところのＮＯx 転化性能は十分でなく、
さらに耐熱面で 750℃が構造面からの限界とされてい
る。
【０００７】本発明の場合、第１層の表面に活性アルミ
ナ、好ましくはアルコキシド法によるアルミナあるいは
金属担持活性アルミナ、好ましくはアルコキシド法アル
ミナを主成分とする無機物を第２層としてコーティング
しているために高ＳＶのリーン領域でも十分な排気ガス
浄化性能を有している第１層ゼオライトとの相乗効果で
低ＳＶから高ＳＶまで全域で優れた活性を示し、さらに
アルミナを含む層をコーティングしているため、金属を
含むゼオライト層が高温にさらされた場合の熱劣化が少
なくなり、耐熱性が向上する。
ナ、好ましくはアルコキシド法によるアルミナあるいは
金属担持活性アルミナ、好ましくはアルコキシド法アル
ミナを主成分とする無機物を第２層としてコーティング
しているために高ＳＶのリーン領域でも十分な排気ガス
浄化性能を有している第１層ゼオライトとの相乗効果で
低ＳＶから高ＳＶまで全域で優れた活性を示し、さらに
アルミナを含む層をコーティングしているため、金属を
含むゼオライト層が高温にさらされた場合の熱劣化が少
なくなり、耐熱性が向上する。
【０００８】
【実施例】以下本発明を実施例、比較例および試験例に
より説明する。実施例１ Ｃu をイオン交換したＮａ型ＺＳＭ−５ゼオライト（以
下、Ｃｕ／ＮａＺＳＭ−５と記す）100 部、シリカゾル
(ＳＴＯ 固形分20％）65部及び、水65部を磁性ポット
に仕込振動ミル装置で40分間もしくは、ユニバーサルボ
ールミル装置で6.5 時間混合粉砕して、ウオッシュコー
ト (以下Ｗ／Ｃと記す）スラリーを製造した。コーディ
エライト製モノリス担体を吸引コート法で吸引処理した
後、前記で製造したスラリーを担体断面全体に均一に投
入し吸引コート法で余分なスラリーを除去した。その
後、乾燥を行い、400 ℃で約１時間仮焼成した。これに
より、Ｃｕ／ NaZSM-5ゼオライトが約90ｇ／Ｌのコート
量で担体にコートされた。上記のＷ／Ｃ、乾燥及び焼成
を、さらに１回繰り返して合計130g／Ｌの Cu/NaZSM-5
ゼオライトをコートし空気雰囲気中 650℃で４時間焼成
を行なった。次に、溶媒としてブチルアルコール (BuO
H) を用いたアルコキシド法アルミナを調製し、この粉
末を用いて前記と同様にしてＷ／Ｃスラリーを製造し
た。次いで同方法で前記 Cu/NaZSM-5 ゼオライト層の上
にコートし、乾燥及び、焼成を行い70g ／Ｌのアルミナ
層をコートした触媒１を得た。実施例２ 第２層のアルミナとしてブチルアルコール溶媒アルコキ
シド法アルミナの代りにヘキシレングリコール溶媒アル
コキシド法アルミナを用いた以外は実施例１の触媒と同
様にして、触媒２を調製した。実施例３ 第２層としてアルミナの代りにＣｕを 0.3重量％担持し
たブチルアルコール溶媒アルコキシド法アルミナを用い
た以外は実施例１の触媒１と同様にして、触媒３を調製
した。実施例４ 第２層の担持金属としてＣｕの代りにＣｏを用いた以外
は実施例３の触媒３と同様にして、触媒４を調製した。実施例５ 第２層の担持金属としてＣｕのかわりにＦｅを用いた以
外は実施例３の触媒３と同様にして、触媒５を調製し
た。実施例６ 第１層のゼオライトに担持する金属としてＣｕの代りに
Ｃｏを用いた以外は実施例１の触媒１と同様にして、触
媒６を調製した。実施例７ 第１層のゼオライトに担持する金属としてＣｕの代りに
Ｆｅを用いた以外は実施例１の触媒１と同様にして、触
媒７を調製した。
より説明する。実施例１ Ｃu をイオン交換したＮａ型ＺＳＭ−５ゼオライト（以
下、Ｃｕ／ＮａＺＳＭ−５と記す）100 部、シリカゾル
(ＳＴＯ 固形分20％）65部及び、水65部を磁性ポット
に仕込振動ミル装置で40分間もしくは、ユニバーサルボ
ールミル装置で6.5 時間混合粉砕して、ウオッシュコー
ト (以下Ｗ／Ｃと記す）スラリーを製造した。コーディ
エライト製モノリス担体を吸引コート法で吸引処理した
後、前記で製造したスラリーを担体断面全体に均一に投
入し吸引コート法で余分なスラリーを除去した。その
後、乾燥を行い、400 ℃で約１時間仮焼成した。これに
より、Ｃｕ／ NaZSM-5ゼオライトが約90ｇ／Ｌのコート
量で担体にコートされた。上記のＷ／Ｃ、乾燥及び焼成
を、さらに１回繰り返して合計130g／Ｌの Cu/NaZSM-5
ゼオライトをコートし空気雰囲気中 650℃で４時間焼成
を行なった。次に、溶媒としてブチルアルコール (BuO
H) を用いたアルコキシド法アルミナを調製し、この粉
末を用いて前記と同様にしてＷ／Ｃスラリーを製造し
た。次いで同方法で前記 Cu/NaZSM-5 ゼオライト層の上
にコートし、乾燥及び、焼成を行い70g ／Ｌのアルミナ
層をコートした触媒１を得た。実施例２ 第２層のアルミナとしてブチルアルコール溶媒アルコキ
シド法アルミナの代りにヘキシレングリコール溶媒アル
コキシド法アルミナを用いた以外は実施例１の触媒と同
様にして、触媒２を調製した。実施例３ 第２層としてアルミナの代りにＣｕを 0.3重量％担持し
たブチルアルコール溶媒アルコキシド法アルミナを用い
た以外は実施例１の触媒１と同様にして、触媒３を調製
した。実施例４ 第２層の担持金属としてＣｕの代りにＣｏを用いた以外
は実施例３の触媒３と同様にして、触媒４を調製した。実施例５ 第２層の担持金属としてＣｕのかわりにＦｅを用いた以
外は実施例３の触媒３と同様にして、触媒５を調製し
た。実施例６ 第１層のゼオライトに担持する金属としてＣｕの代りに
Ｃｏを用いた以外は実施例１の触媒１と同様にして、触
媒６を調製した。実施例７ 第１層のゼオライトに担持する金属としてＣｕの代りに
Ｆｅを用いた以外は実施例１の触媒１と同様にして、触
媒７を調製した。
【０００９】比較例１ 実施例１と同様の方法でウオッシュスコートスラリーを
製造した。コーデイエライト製モノリス担体を吸引コー
ト法で吸引処理した後、前記で製造したスラリーを担体
断面全体に均一に投入し吸引コート法で余分なスラリー
を除去した。その後、乾燥を行い、400 ℃で約１時間仮
焼成した。これにより、Ｃｕ／NaZSM-5ゼオライトが約9
0g ／Ｌのコート量で担体にコートされた。上記のＷ／
Ｃ、乾燥及び焼成を、さらに１回繰り返して合計200g／
ＬのＣｕ／NaZSM-5 ゼオライトをコートし空気雰囲気中
650℃で４時間焼成を行い、触媒Ａを調製した。比較例２ ゼオライトに担持する金属としてＣｕの代りにＣｏを用
いた以外は比較例１の触媒Ａと同様にして、触媒Ｂを調
製した。比較例３ ゼオライトに担持する金属としてＣｕの代りにＦｅを用
いた以外は比較例１の触媒Ａと同様にして、触媒Ｃを調
製した。比較例４ 第２層のアルミナとしてブチルアルコール溶媒アルコキ
シド法アルミナの代りに硫酸アルミニウムを原料とした
市販アルミナを用いた以外は実施例１の触媒１と同様に
して、触媒Ｄを調製した。比較例５ 第１層のゼオライトに担持する金属としてＣｕの代りに
Ｃｏを用いた以外は比較例１の触媒Ａと同様にして、触
媒Ｅを調製した。比較例６ 第１層のゼオライトに担持する金属としてＣｕの代りに
Ｆｅを用いた以外は比較例１の触媒Ａと同様にして、触
媒Ｆを調製した。
製造した。コーデイエライト製モノリス担体を吸引コー
ト法で吸引処理した後、前記で製造したスラリーを担体
断面全体に均一に投入し吸引コート法で余分なスラリー
を除去した。その後、乾燥を行い、400 ℃で約１時間仮
焼成した。これにより、Ｃｕ／NaZSM-5ゼオライトが約9
0g ／Ｌのコート量で担体にコートされた。上記のＷ／
Ｃ、乾燥及び焼成を、さらに１回繰り返して合計200g／
ＬのＣｕ／NaZSM-5 ゼオライトをコートし空気雰囲気中
650℃で４時間焼成を行い、触媒Ａを調製した。比較例２ ゼオライトに担持する金属としてＣｕの代りにＣｏを用
いた以外は比較例１の触媒Ａと同様にして、触媒Ｂを調
製した。比較例３ ゼオライトに担持する金属としてＣｕの代りにＦｅを用
いた以外は比較例１の触媒Ａと同様にして、触媒Ｃを調
製した。比較例４ 第２層のアルミナとしてブチルアルコール溶媒アルコキ
シド法アルミナの代りに硫酸アルミニウムを原料とした
市販アルミナを用いた以外は実施例１の触媒１と同様に
して、触媒Ｄを調製した。比較例５ 第１層のゼオライトに担持する金属としてＣｕの代りに
Ｃｏを用いた以外は比較例１の触媒Ａと同様にして、触
媒Ｅを調製した。比較例６ 第１層のゼオライトに担持する金属としてＣｕの代りに
Ｆｅを用いた以外は比較例１の触媒Ａと同様にして、触
媒Ｆを調製した。
【００１０】試験例 各実施例、比較例の触媒仕様概要については表１、下記
条件で行った性能評価試験について結果を表２に示す。評価条件 ＨＣ ： 1600 ppm ＮＯ ： 1000 ppm ＣＯ ： 1200 ppm Ｏ2 ： 4.5 ％ ＣＯ2 ： 14.0 ％ Ｎ2 ： 残部耐久条件 触媒入口 700℃、耐久時間 25 時間 定常空燃化（Ａ／Ｆ） 18.0性能評価車両 車両 セドリック 排気量 2000 cc
条件で行った性能評価試験について結果を表２に示す。評価条件 ＨＣ ： 1600 ppm ＮＯ ： 1000 ppm ＣＯ ： 1200 ppm Ｏ2 ： 4.5 ％ ＣＯ2 ： 14.0 ％ Ｎ2 ： 残部耐久条件 触媒入口 700℃、耐久時間 25 時間 定常空燃化（Ａ／Ｆ） 18.0性能評価車両 車両 セドリック 排気量 2000 cc
【００１１】
【表１】
【表２】
【００１２】
【発明の効果】以上説明してきたように、この発明によ
れば、ハニカム担体に、銅、コバルトおよび鉄からなる
群から選ばれた少なくとも１種を含むゼオライトを主成
分とする無機物をハニカム担体にコーティングしたの
ち、その表面に活性アルミナ、好ましくはアルコキシド
法活性アルミナあるいは金属を担持した活性アルミナ、
好ましくはアルコキシド法活性アルミナを主成分とする
無機物をコーティングすることにより、低ＳＶから高Ｓ
Ｖまで全域で優れた活性を示し、さらに熱劣化が少なく
なり、耐熱性が向上する。
れば、ハニカム担体に、銅、コバルトおよび鉄からなる
群から選ばれた少なくとも１種を含むゼオライトを主成
分とする無機物をハニカム担体にコーティングしたの
ち、その表面に活性アルミナ、好ましくはアルコキシド
法活性アルミナあるいは金属を担持した活性アルミナ、
好ましくはアルコキシド法活性アルミナを主成分とする
無機物をコーティングすることにより、低ＳＶから高Ｓ
Ｖまで全域で優れた活性を示し、さらに熱劣化が少なく
なり、耐熱性が向上する。
Claims (1)
- 【請求項１】 ハニカム担体に、銅、コバルトおよび鉄
からなる群から選ばれた少なくとも１種を含むゼオライ
トを主成分とする無機物からなるコート層と、このコー
ト層表面に活性アルミナあるいは金属を担持した活性ア
ルミナを主成分とする無機物からなるコート層を備えた
こと特徴とする排気ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4006743A JPH05184935A (ja) | 1992-01-17 | 1992-01-17 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4006743A JPH05184935A (ja) | 1992-01-17 | 1992-01-17 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05184935A true JPH05184935A (ja) | 1993-07-27 |
Family
ID=11646692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4006743A Pending JPH05184935A (ja) | 1992-01-17 | 1992-01-17 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05184935A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012135754A (ja) * | 2010-12-07 | 2012-07-19 | Denso Corp | 排ガス浄化装置 |
| KR101219348B1 (ko) * | 2011-09-01 | 2013-01-09 | 현대자동차주식회사 | 저온 활성이 개선된 질소 산화물 저감 촉매 |
| CN107352555A (zh) * | 2017-06-15 | 2017-11-17 | 河南师范大学 | 一种湿式固相机械球磨法制备Fe0/ZSM‑5复合材料的方法 |
| CN116532152A (zh) * | 2023-06-19 | 2023-08-04 | 大连海事大学 | Cu-SAPO-34/堇青石整体式催化剂及其制备方法 |
-
1992
- 1992-01-17 JP JP4006743A patent/JPH05184935A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012135754A (ja) * | 2010-12-07 | 2012-07-19 | Denso Corp | 排ガス浄化装置 |
| KR101219348B1 (ko) * | 2011-09-01 | 2013-01-09 | 현대자동차주식회사 | 저온 활성이 개선된 질소 산화물 저감 촉매 |
| CN107352555A (zh) * | 2017-06-15 | 2017-11-17 | 河南师范大学 | 一种湿式固相机械球磨法制备Fe0/ZSM‑5复合材料的方法 |
| CN116532152A (zh) * | 2023-06-19 | 2023-08-04 | 大连海事大学 | Cu-SAPO-34/堇青石整体式催化剂及其制备方法 |
| CN116532152B (zh) * | 2023-06-19 | 2023-11-10 | 大连海事大学 | Cu-SAPO-34/堇青石整体式催化剂及其制备方法 |
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