JPH05179103A - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents

ポリアセタール樹脂組成物

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JPH05179103A
JPH05179103A JP3346780A JP34678091A JPH05179103A JP H05179103 A JPH05179103 A JP H05179103A JP 3346780 A JP3346780 A JP 3346780A JP 34678091 A JP34678091 A JP 34678091A JP H05179103 A JPH05179103 A JP H05179103A
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acid
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isocyanate
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徹 勝亦
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Abstract

(57)【要約】 【目的】ポリアセタールの本来有する機械的物性、成形
性などを保持しながら成形品表面の光沢が著しく低下し
たポリアセタール樹脂組成物を提供する。 【構成】(A) ポリアセタール樹脂 100重量部に (B) 溶融フロー温度が 210℃以下のポリアルキレンテレ
フタレート系共重合体1〜50重量部および (C) イソシアネート又はイソチオシアネート化合物また
はそれらの変性体 0.1〜10重量部 を添加配合してなるポリアセタール樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は表面光沢が抑えられたポ
リアセタール樹脂組成物に関する。さらに詳しくはポリ
アセタール樹脂に特定のポリエステルとイソシアネー
ト、イソチオシアネート化合物またはそれらの変性体を
配合してなる、ポリアセタールの本来有する機械的物
性、成形性などを保持しながら成形品表面の光沢が著し
く低下したポリアセタール樹脂組成物およびその成形品
に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】周知の
如く、ポリアセタール樹脂は、機械的性質、電気的性質
などの物理的特性、或いは耐薬品性、耐熱性などの化学
的特性の優れたエンジニアリング樹脂として近年極めて
広汎な分野において利用されている。しかし、ポリアセ
タール樹脂が利用される分野の拡大に伴い、その材料と
しての性質にもさらに特殊性が要求される場合がある。
このような特殊性の一つとして、成形品表面の光沢の低
下が要望されている。例えば、自動車等の内外装品や光
学機械等の分野においては、光の反射による目に対する
刺激を抑え、高級感を出すこと、光の反射による機器の
誤動作を防止すること等を目的として光沢の少ない、即
ち光の反射の少ないものが要求される場合がある。ま
た、一般の電気機器、建材等の分野においても、その目
的に応じて各種材料を組み合わせて使用する機会が増加
しているが、ポリアセタール樹脂は他の一般的樹脂材料
に比べて表面光沢が良好であるが故に、各種材料が組み
込まれた製品においては、他種材料との調和感に乏し
く、表面外観を重視する分野での使用は少なからず制限
されていた。この要求に応えるため、従来よりポリアセ
タール樹脂に対して炭酸カルシウム、タルク、ケイ酸カ
ルシウム等の無機フィラー系を添加する方法が知られて
いる。しかし、これらの方法で望ましい光沢低減の効果
を得るためにはタルク等を多量に配合する必要があり、
その結果、機械的特性、特に伸度、靱性が低下し、成形
品の後加工や組立等の応力或いは成形品の取り扱い時に
落下させる等の衝撃が加わると容易に破損するという欠
点を有している。又、表面光沢の低減の目的で、金型表
面にシボ加工を施し成形品表面に転写する方法が一般的
に用いられるが、ポリアセタール樹脂の場合、表面光沢
度が高く、又、高結晶性である為か、金型への転写性が
悪く、十分な効果が得られていないのが現状である。そ
こで機械的特性に優れ、かつ優れた成形性を有しなが
ら、表面光沢が抑えられたポリアセタール樹脂材料の開
発が望まれていた。
【0003】
【課題を解決する方法】本発明者らは、ポリアセタール
樹脂本来の特性を犠牲にすることなく、成形品表面の光
沢が著しく抑えられたポリアセタール樹脂の開発をすべ
く鋭意研究を重ねた結果、特定のポリアルキレンテレフ
タレート系共重合体とイソシアネート化合物類とを併用
添加するのが有効であることを見出し、本発明を完成す
るに至ったものである。即ち、本発明は、 (A) ポリアセタール樹脂 100重量部に (B) 溶融フロー温度が 210℃以下のポリアルキレンテレ
フタレート系共重合体1〜50重量部および (C) イソシアネート又はイソチオシアネート化合物また
はそれらの変性体 0.1〜10重量部 を添加配合してなるポリアセタール樹脂組成物およびそ
の成形品に関するものである。
【0004】以下に本発明の構成成分について詳しく説
明する。本発明において用いられる(A) ポリアセタール
樹脂はオキシメチレン基(−CH2O−)を主たる構成単位
とする高分子化合物で、ポリオキシメチレンホモポリマ
ー、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少量有する
コポリマー、ターポリマー、ブロックコポリマーのいず
れにてもよく、又、分子が線状のみならず分岐、架橋構
造を有するものであっても良い。またその重合度等に関
しても特に制限はない。
【0005】次に本発明に用いられる(B) ポリアルキレ
ンテレフタレート系共重合体とはテレフタル酸 100〜50
モル%および炭素数6以上の脂肪族または脂環族ジカル
ボン酸またはテレフタル酸を除く芳香族ジカルボン酸0
〜50モル%からなる成分を酸成分とし、炭素数2〜8の
アルキレンジオール成分とを共重縮合して得られるポリ
エステルであり、かつ溶融フロー温度が 210℃以下のも
のを言う。ここで用いられるテレフタル酸以外の酸成分
の例を示せば、先ず、炭素数6以上の脂肪族ジカルボン
酸としては、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘキサデ
カンジカルボン酸、ダイマー酸等が挙げられる。また、
炭素数6以上の脂環族ジカルボン酸としては、1,4−シ
クロヘキサンジカルボン酸、 1,3−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、 1,2−シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げ
られる。テレフタル酸を除く芳香族ジカルボン酸として
はイソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルジカルボ
ン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルス
ルホンジカルボン酸等が挙げられる。更にはヘキサヒド
ロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の如き脂
肪族ジカルボン酸;p−β−ヒドロキシエトキシ安息香
酸、p−オキシ安息香酸、オシキカプロン酸等の如きオ
キシ酸等の他の二官能性カルボン酸等を使用することも
できる。又、これらのジカルボン酸化合物はエステル形
成可能な誘導体例えばジメチルエステルの如き低級アル
コールエステルの形で重合に使用することも可能であ
る。これら酸成分は2種以上併用しても良い。これらの
酸成分中、好ましくはアジピン酸、セバシン酸、イソフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸、デカンジカルボン酸
である。更に好ましくはイソフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸およびアジピン酸である。一方、ここで使用さ
れる炭素数2〜8のアルキレンジオールとしては、 1,4
−ブタンジオール、エチレングリコール、トリメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、 1,1−シクロヘ
キサンジメチロール、ジエチレングリコール、 1,4−シ
クロヘキサンジメチロール、 2,2−ビス(4−β−ヒド
ロキシエトキシフェニル)プロパン、ビス(4−β−ヒ
ドロキシエトキシフェニル)スルホン等が挙げられる。
これらのアルキレンジオールは2種以上併用しても良
い。好ましくは 1,4−ブタンジオール、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、 1,4−シクロヘキサンジ
メチロールである。更に好ましくは 1,4−ブタンジオー
ル、エチレングリコールあるいはその一部がエチレング
リコール( 1,4−ブタンジオールを使用した場合)、ジ
エチレングリコール、 1,4−シクロヘキサンジメチロー
ルの一種以上で置換されたものである。本発明で用いら
れる(B) ポリアルキレンテレフタレート系重合体は上記
の如き、酸成分とジオール成分を共重合して得られるコ
ポリエステルであって、その溶融フロー温度が 210℃以
下、好ましくは 190℃以下のものである。溶融フロー温
度が210 ℃より高い場合、混練操作が困難となり、ま
た、得られた組成物も十分な効果を発揮する事はできな
い。溶融フロー温度が 210℃以下であればいずれのポリ
アルキレンテレフタレートも本発明の(B) 成分として用
いることができる。好ましい共重合体を例示すると、テ
レフタル酸の一部がイソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、アジピン酸の一種以上で置換された酸成分と、1,
4 −ブタンジオール、エチレングリコールあるいはその
一部がエチレングリコール(1,4 −ブタンジオールを使
用した場合)、ジエチレングリコール、 1,4−シクロヘ
キサンジメチロールの一種以上の成分で置換されたジオ
ール成分とからなるコポリエステルである。また特に好
ましくは90〜60mol %のテレフタル酸と10〜40mol %の
イソフタル酸からなる酸成分と、1,4 −ブタンジオール
および/またはエチレングリコールに1,4 −シクロヘキ
サンジメチロールを併用したジオール成分とを共重合し
たコポリエステルである。またかかるコポリエステル樹
脂の固有粘度(IV)は特に限定されないが、良好な分散
状態を得るために溶融混練温度におけるコポリエステル
の溶融粘度ができるだけポリアセタールの溶融粘度に近
くなるようにコポリエステルの固有粘度を選ぶのが望ま
しい。これらのことから、好ましくは 0.3以上 1.2以
下、特に好ましくは 0.4以上 0.8以下の固有粘度のもの
である。ここで規定される固有粘度は溶媒としてフェノ
ール/テトラクロロエタン混合溶媒を用い、40℃にて通
常使用される方法にて測定される。ここで用いられるポ
リアルキレンテレフタレート系共重合体(B) の配合量
は、(A) ポリアセタール樹脂 100重量部に対し1〜50重
量部であり、好ましくは5〜40重量部である。(B) 成分
が少なすぎると表面低光沢効果が十分発揮されず、また
いたずらに過大に添加しても、機械的性質や熱安定性に
好ましくない影響を与えるとともに、押出性が困難にな
る。
【0006】かかるポリアルキレンテレフタレート系共
重合体(B)は、ポリアセタール樹脂(A) 中に添加配合す
ることにより、得られた成形品表面の光沢は低下する
が、押出性が困難であると同時に、成形品表面は不均一
となる欠点を有していた。本発明においては前記(A) 、
(B) 成分に加えて、更に(C) イソシアネート又はイソチ
オシアネート化合物またはそれらの変性体を添加配合す
る点に特徴があり、かかる配合により押出性が向上する
とともに、得られた成形品表面の光沢が均一に低下し、
しかもポリアセタール樹脂のバランスのとれた物性を保
持することが可能となる。
【0007】本発明に使用される好ましい(C) イソシア
ネート又はイソチオシアネート化合物またはそれらの変
性体としては、一般式O=C=N−R−N=C=O またはS=C
=N−R−N=C=S (R;2価の基)で表される化合物およ
びそれらの変性体である。例えば、4,4'−メチレンビス
(フェニルイソシアネート)、 2,4−トリレンジイソシ
アネート、 2,6−トリレンジイソシアネート、キシレン
ジイソシアネート、 1,6−ヘキサメチレンジイソシアネ
ート,イソホロンジイソシアネート、1,5−ナフタレン
ジイソシアネート、またはこれらに対応するジイソチオ
シアネートおよびこれらの二量体、三量体、さらにはイ
ソシアネート基(−NCO)がなんらかの形で保護されてい
る化合物等いずれも有効であるが、溶融処理時の変色度
等の諸性質、あるいは取り扱い上の安全性を考慮する
と、4,4'−メチレンビス(フェニルイソシアネート)、
イソホロンジイソシアネート、1,5 −ナフタレンジイソ
シアネート、 1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、
2,4−トリレンジイソシアネート、 2,6−トリレンジイ
ソシアネート並びにこれらの二量体、三量体等の変性体
(又は誘導体)が特に望ましい。かかる(C) イソシアネ
ート又はイソチオシアネート化合物類が溶融混練の際、
存在することにより、均一に落ち着きのある低光沢な表
面状態をもたらすとともに、強度・剛性が上がる。かか
る効果は粘度上昇から見て、(C) 成分が溶融処理時にポ
リアセタール樹脂(A) および/またはポリエステル樹脂
(B) と反応し、(A), (B)両者の親和性を高めるとともに
相溶化効果をもち、或いは界面の密着性の向上によるも
のと推察される。ここで用いられるイソシアネート又は
イソチオシアネート化合物またはそれらの変性体(C) の
配合量は、ポリアセタール樹脂 100重量部に対し 0.1〜
10重量部であり、好ましくは 0.3〜5重量部である。
(C)成分の量が少なすぎると、押出性、光沢の均一化等
が十分でなく、また過剰に添加しすぎると、混練操作に
支障をきたす原因となる。
【0008】本発明の組成物を成形してなる成形品表面
の光沢の度合いは、実用上好ましくは後記測定法による
光沢度が20%以下のもの、特に好ましくは15%以下のも
のである。また最近の自動車内装の高級化に伴い、また
手触りを良くするために内装部品の大部分に皮シボ、梨
地シボと呼ばれるシボ加工が施されており、鏡面での低
光沢化をすると同時に、シボ加工面への高い転写性が必
要となってくる。本発明の組成物においてはポリアセタ
ール樹脂表面を改質することにより鏡面の光沢が著しく
低下すると同時にシボ加工面への転写性が非常に良くな
り、シボ加工面での光沢は更に一層低下する。
【0009】本発明の組成物は更に公知の各種安定剤を
添加し、熱安定性を補強することが望ましく、この目的
のため公知の酸化防止剤や窒素含有化合物、アルカリま
たはアルカリ土類金属化合物等を1種類または2種類以
上合わせて使用することが望ましい。また、本発明の組
成物は各種カーボンブラック、その他各種の染顔料を適
宜添加し、任意の色に着色することもできる。本発明組
成物には更にその目的に応じ所望の特性を付加するた
め、従来公知の添加剤、例えば滑剤、核剤、離型剤、帯
電防止剤その他の界面活性剤、耐候安定剤、或いは(B)
成分以外の有機高分子材料、無機、有機強化剤等を1種
または2種以上添加含有させることが可能である。
【0010】本発明の組成物は、一般に合成樹脂組成物
の調製法として公知の設備と方法により調製することが
できる。即ち、必要な成分を混合し、1軸又は2軸の押
出機を使用して混練し、押出して成形用ペレットとした
後成形することができ、又組成物の調製を成形機にて成
形と同時に行うことも可能である。また各成分の分散混
合を良くするため樹脂成分の一部又は全部を粉砕し、混
合して溶融押出したペレットを成形する方法、あるいは
組成物を構成する一部(例えば(A) 成分と(C)成分の一
部)を予め溶融混練処理し(マスターバッチ)、これを
残りの成分と更に混練して所定の成分の組成物または成
形品とする方法等は、更に本発明の効果を高めるため好
ましい。また、前記安定剤、添加剤等の配合物は任意の
いかなる段階で加えてもよく、又最終成形品を得る直前
で添加、混合することももちろん可能である。また本発
明にかかる樹脂組成物は、押出し成形、射出成形、圧縮
成形、真空成形、吹き込み成形、発泡成形のいずれによ
っても成形可能である。また本発明の組成物または成形
品はそのままでも前記の如く優れた物性を示すものであ
るが、組成物調製後、または成形後、80℃以上の温度に
て熱処理することは更にその物性を改良し安定化するこ
とに有効である。
【0011】
【実施例】以下、本発明を実施例によって示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例、
比較例中の「部」はすべて重量部を表す。また実施例に
おいて表面状態および機械物性の特性値の評価に用いた
方法は以下の通りである。 (1) 押出し性 押出し性は1〜3ランクに分け、評価した。数字が小さ
い程、押出し性が良好である。 1…通常の方法にて、容易に押出しが可能である。 2…押出しが困難であり、ストランドが切れやすい。 3…押出しが不可能である。 (2) 表面状態・成形外観 表面状態は、1〜4のランクに分け、艶消し状態および
成形表面の均一性を評価した。数字が小さい程、均一性
が良く、かつ艶消し状態が良い。 1…表面が均一であり、かつ艶消し状態も良い。 2…表面の艶は、低下しているが、表面の凹凸は不均一
で荒れている。 3…表面の艶が、消えている部分と消えていない部分が
不均一にまだら模様になっている。 4…表面の艶がほとんど低下していない。または、表面
のまだら模様が大きく、艶の低下していない部分が大き
い。 (3) 表面光沢度 鏡面金型を用いて下記条件にて成形した試験片(70mm×
40mm×3mm厚さ)について、JIS K7105 の光沢度測定に
準拠してデジタル変角光沢計(スガ試験機(株)製 UGV
−40) にて45度−45度反射における光沢度を測定した。 *成形機;東芝(株)製 IS80 *成形条件 ノズル C1 C2 C3 シリンダー温度(℃) 200 190 180 160 射出圧力 650 (kg/cm2) 射出速度 1.0 ( m/min) 金型温度 80 (℃) (4) 引張試験・曲げ試験 ASTM D638 に準拠して引張強伸度及び曲げ強度を測定し
た。 (5) 溶融フロー温度 直径1mmのノズルをつけたフローテスター(島津製作所
(株)製)中にペレットを充填し、500kg の荷重をかけ
て温度を上昇させ、流動を開始した温度を測定した。
【0012】実施例1〜13 ポリアセタール樹脂(A) に各種ポリエステル、および各
種イソシアネート化合物を表1に示す組成で配合し、ヘ
ンシェルミキサーを用いて混合後、30mm二軸押出機を用
いて、溶融混練し、ペレット状の組成物を調製した。次
いでこのペレットから、射出成形機を用いて前述の成形
条件にて試験片を成形し、光沢、その他の特性を測定
し、評価した。その結果を表1に示す。
【0013】比較例1〜11 表2に示すように、ポリアセタール樹脂(A) 単独、又は
ポリエステル(B) 、イソシアネート化合物(C) の何れか
1成分をポリアセタール樹脂に添加したものについて、
実施例1と同様に組成物を調製し、評価した。
【0014】
【表1】
【0015】
【表2】
【0016】注−1)ポリエステル B-1:イソフタル酸を全酸成分に対し、12.5モル%共重
合した変性ポリブチレンテレフタレート 溶融フロー温度= 205℃、IV=0.7 B-2:イソフタル酸を全酸成分に対し、30モル%共重合
した変性ポリブチレンテレフタレート 溶融フロー温度= 160℃、IV=0.5 B-3:イソフタル酸を全酸成分に対し、30モル%共重合
した変性ポリエチレンテレフタレート 溶融フロー温度= 155℃、IV=0.6 B-4:シクロヘキサンジメタノールを全ジオール成分に
対し、10モル%、イソフタル酸を全酸成分に対し20モル
%共重合した変性ポリエチレンテレフタレート 溶融フロー温度= 150℃、IV=0.7 B-5:ナフタレンジカルボン酸を全酸成分に対し、30モ
ル%変性したポリブチレンテレフタレート 溶融フロー温度= 190℃、IV=0.6 注−2) C-1:イソホロンジイソシアナート(三量体) C-2:4,4'−メチレンビス(フェニルイソシアナート)
【0017】
【発明の効果】以上の説明および実施例により明らかな
ように、ポリアセタール樹脂に、特定のポリアルキレン
テレフタレート系共重合体およびイソシアネート類を添
加配合させてなる本発明の組成物は、押出し性・成形性
に優れ、ポリアセタールのバランスのとれた機械的物性
を保持しながら、成形表面の光沢を著しく低下させ、落
ち着きのある表面を形成するという顕著な効果を示し
た。従って、本発明の低光沢性を有するホリアセタール
樹脂組成物は、高級感をだし、光の反射が嫌われる自動
車内装品(例えばレギュレーターハンドル、内装クリッ
プ、ベンチレーターノブ等)、および光学機械、建材、
家庭用品等の用途等に好適に使用し得る。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成5年2月1日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0010
【補正方法】変更
【補正内容】
【0010】本発明の組成物は、一般に合成樹脂組成物
の調製法として公知の設備と方法により調製することが
できる。即ち、必要な成分を混合し、1軸又は2軸の押
出機を使用して混練し、押出して成形用ペレットとした
後成形することができ、又組成物の調製を成形機にて成
形と同時に行うことも可能である。また各成分の分散混
合を良くするため樹脂成分の一部又は全部を粉砕し、混
合して溶融押出したペレットを成形する方法、あるいは
組成物を構成する一部(例えば(A) 成分と(C)成分の一
部)を予め溶融混練処理し(マスターバッチ)、これを
残りの成分と更に混練して所定の成分の組成物または成
形品とする方法等は、更に本発明の効果を高めるため好
ましい。また、前記安定剤、添加剤等の配合物は任意の
いかなる段階で加えてもよく、又最終成形品を得る直前
で添加、混合することももちろん可能である。また本発
明の樹脂組成物は、押出し成形、射出成形、圧縮成形、
真空成形、吹き込み成形、発泡成形のいずれによっても
成形可能である。また本発明の組成物または成形品はそ
のままでも前記の如く優れた物性を示すものであるが、
組成物調製後、または成形後、80℃以上の温度にて熱処
理することは更にその物性を改良し安定化することに有
効である。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0011
【補正方法】変更
【補正内容】
【0011】
【実施例】以下、本発明を実施例によって示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例、
比較例中の「部」はすべて重量部を表す。また実施例に
おいて表面状態および機械物性の特性値の評価に用いた
方法は以下の通りである。 (1) 押出し加工性(組成物ペレット調製時所見) 内径30mmのベント付二軸押出機を使用して押出しを行
い、押出し状況を観察した。押出し性は1〜3ランクに
分け、評価した。数字が小さい程、押出し性が良好であ
る。 1…通常の方法にて、容易に押出しが可能である。 2…押出しが困難であり、ストランドが切れやすい。 3…押出しが不可能である。 (2) 表面状態(成形外観)および表面光沢度の測定 鏡面金型を用いて下記条件にて成形した試験片(70mm×
40mm×3mm厚さ)について表面状態および表面光沢度を
測定した。 (イ)表面状態 表面状態は、1〜4のランクに分け、艶消し状態および
成形表面の均一性を評価した。数字が小さい程、均一性
が良く、かつ艶消し状態が良い。 1…表面が均一であり、かつ艶消し状態も良い。 2…表面の艶は、低下しているが、表面の凹凸は不均一
で荒れている。 3…表面の艶が、消えている部分と消えていない部分が
不均一にまだら模様になっている。 4…表面の艶がほとんど低下していない。または、表面
のまだら模様が大きく、艶の低下していない部分が大き
い。 (ロ)表面光沢度 表面光沢度は、JIS K7105 の光沢度測定に準拠してデジ
タル変角光沢計(スガ試験機(株)製 UGV−40) にて45
度−45度反射における光沢度を測定した。 *成形機;東芝(株)製 IS80 *成形条件 ノズル C1 C2 C3 シリンダー温度(℃) 200 190 180 160 射出圧力 650 (kg/cm2) 射出速度 1.0 ( m/min) 金型温度 80 (℃) (3) 引張試験・曲げ試験 ASTM D638 に準拠して引張強伸度及び曲げ強度を測定し
た。 (4) 溶融フロー温度 直径1mmのノズルをつけたフローテスター(島津製作所
(株)製)中にペレットを充填し、500kg の荷重をかけ
て温度を上昇させ、流動を開始した温度を測定した。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0014
【補正方法】変更
【補正内容】
【0014】
【表1】
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0015
【補正方法】変更
【補正内容】
【0015】
【表2】
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0016
【補正方法】変更
【補正内容】
【0016】注−1) B-1:イソフタル酸を全酸成分に対し、12.5モル%共重
合した変性ポリブチレンテレフタレート 溶融フロー温度= 205℃、IV=0.7 B-2:イソフタル酸を全酸成分に対し、30モル%共重合
した変性ポリブチレンテレフタレート 溶融フロー温度= 160℃、IV=0.5 B-3:イソフタル酸を全酸成分に対し、30モル%共重合
した変性ポリエチレンテレフタレート 溶融フロー温度= 155℃、IV=0.6 B-4:シクロヘキサンジメタノールを全ジオール成分に
対し、10モル%、イソフタル酸を全酸成分に対し20モル
%共重合した変性ポリエチレンテレフタレート 溶融フロー温度= 150℃、IV=0.7 B-5:ナフタレンジカルボン酸を全酸成分に対し、30モ
ル%変性したポリブチレンテレフタレート 溶融フロー温度= 190℃、IV=0.6 注−2) C-1:イソホロンジイソシアネート(三量体) C-2:4,4'−メチレンビス(フェニルイソシアネート)
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 //(C08L 59/00 67:02)

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A) ポリアセタール樹脂 100重量部に (B) 溶融フロー温度が 210℃以下のポリアルキレンテレ
    フタレート系共重合体1〜50重量部および (C) イソシアネート又はイソチオシアネート化合物また
    はそれらの変性体 0.1〜10重量部 を添加配合してなるポリアセタール樹脂組成物。
  2. 【請求項2】(B) ポリアルキレンテレフタレート系共重
    合体の構成酸成分が、テレフタル酸あるいはその一部が
    イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸の
    一種以上で置換されたものである請求項1記載のポリア
    セタール樹脂組成物。
  3. 【請求項3】(B) ポリアルキレンテレフタレート系共重
    合体の構成ジオール成分が、 1,4−ブタンジオール、エ
    チレングリコールあるいはその一部がエチレングリコー
    ル(1,4−ブタンジオールを使用した場合)、ジエチレ
    ングリコール、 1,4−シクロヘキサンジメチロールの一
    種以上で置換されたものである請求項1又は2記載のポ
    リアセタール樹脂組成物。
  4. 【請求項4】(B) ポリアルキレンテレフタレート系共重
    合体が、90〜60mol %のテレフタル酸と10〜40mol %の
    イソフタル酸からなる酸成分と、1,4 −ブタンジオール
    および/またはエチレングリコールに1,4 −シクロヘキ
    サンジメチロールを併用したジオール成分とを共重合し
    たコポリエステルである請求項1、2又は3記載のポリ
    アセタール樹脂組成物。
  5. 【請求項5】(C) イソシアネート又はイソチオシアネー
    ト化合物またはそれらの変性体が、ジイソシアネート又
    はジイソチオシアネート化合物またはそれらの二量体、
    三量体である請求項1〜4のいずれか1項記載のポリア
    セタール樹脂組成物。
  6. 【請求項6】(C) イソシアネート化合物またはその変性
    体が、4,4'−メチレンビス(フェニルイソシアネー
    ト)、イソホロンジイソシアネート、 1,5−ナフタレン
    ジイソシアネート、 1,6−ヘキサメチレンジイソシアネ
    ート、 2,4−トリレンジイソシアネート、 2,6−トリレ
    ンジイソシアネート並びにこれらの二量体、三量体から
    なる群より選ばれた一種以上である請求項5記載のポリ
    アセタール樹脂組成物。
  7. 【請求項7】請求項1〜6のいずれか1項記載の組成物
    を成形してなる低光沢性を有するポリアセタール樹脂成
    形品。
  8. 【請求項8】本文記載の方法により測定した表面光沢度
    が20%以下を示す請求項7記載のポリアセタール樹脂成
    形品。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07310434A (ja) * 1994-05-18 1995-11-28 Polyplastics Co 補強材配設用部材およびそれを用いた施工法
WO2008038745A1 (fr) * 2006-09-26 2008-04-03 Polyplastics Co., Ltd. Composition de résine de polyacétal

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040091651A1 (en) * 2002-11-01 2004-05-13 Mark Rule Pet copolymer composition with enhanced mechanical properties and stretch ratio, articles made therewith, and methods
ATE443094T1 (de) * 2003-06-18 2009-10-15 Coca Cola Co Verfharen zur heissbefüllung von behältern, die aus polyesterzusammensetzungen hergestellt sind
US20050221036A1 (en) * 2004-04-01 2005-10-06 The Coca-Cola Company Polyester composition with enhanced gas barrier, articles made therewith, and methods
US7572493B2 (en) 2005-05-11 2009-08-11 The Coca-Cola Company Low IV pet based copolymer preform with enhanced mechanical properties and cycle time, container made therewith and methods
US7820257B2 (en) 2005-05-11 2010-10-26 The Coca-Cola Company Preforms for preparing lightweight stretch blow molded PET copolymer containers and methods for making and using same
US20090220719A1 (en) * 2005-09-16 2009-09-03 Jeremy Klug Low fuel-permeable thermoplastic vessels based on polyoxymethylene
JP5281240B2 (ja) * 2006-12-25 2013-09-04 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物及びその成形品

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3364157A (en) * 1964-06-30 1968-01-16 Celanese Corp Diisocyanate coupling of oxymethylene polymer and dissimilar organic polymer
DE1694204A1 (de) * 1967-10-11 1971-04-08 Hoechst Ag Thermoplastische Formmassen aus Polyestern
US3697624A (en) * 1970-10-14 1972-10-10 Celanese Corp Diisocyanate coupling of oxymethylene polymer and polybutylene terephthalate
DE2449343B2 (de) * 1974-10-17 1978-06-08 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Formmasse auf der Basis von Oxymethylenpolymeren
DE3303761A1 (de) * 1983-02-04 1984-08-09 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Schlagzaeh modifiziertes polyoxymethylen und daraus hergestellte formkoerper
JPS61148221A (ja) * 1984-12-21 1986-07-05 Mitsubishi Gas Chem Co Inc アセタ−ル樹脂組成物
US5043398A (en) * 1989-05-12 1991-08-27 Hoechst Celanese Corporation Grafting of functional compounds onto functional oxymethylene polymer backbones, with diisocyanate coupling agents, and the graft polymers thereof

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07310434A (ja) * 1994-05-18 1995-11-28 Polyplastics Co 補強材配設用部材およびそれを用いた施工法
WO2008038745A1 (fr) * 2006-09-26 2008-04-03 Polyplastics Co., Ltd. Composition de résine de polyacétal
JP2008081530A (ja) * 2006-09-26 2008-04-10 Polyplastics Co ポリアセタール樹脂組成物

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