JPH0517705A - 充填剤の表面変性法、変性された充填剤及び加硫可能なゴム組成物 - Google Patents

充填剤の表面変性法、変性された充填剤及び加硫可能なゴム組成物

Info

Publication number
JPH0517705A
JPH0517705A JP3020872A JP2087291A JPH0517705A JP H0517705 A JPH0517705 A JP H0517705A JP 3020872 A JP3020872 A JP 3020872A JP 2087291 A JP2087291 A JP 2087291A JP H0517705 A JPH0517705 A JP H0517705A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
filler
modified
natural
rubber
silicate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP3020872A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3019167B2 (ja
Inventor
Siegfried Wolff
ヴオルフ ジークフリート
Udo Goerl
ゲール ウド
Hans Deusser
ドイサー ハンス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Publication of JPH0517705A publication Critical patent/JPH0517705A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3019167B2 publication Critical patent/JP3019167B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/12—Treatment with organosilicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • C09C1/3081—Treatment with organo-silicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 有機珪素化合物で変性された充填剤の製法、
そうして製造された充填剤及びその使用。 【構成】 天然又は合成の酸化物系又は珪酸塩系の充填
剤の表面変性を、 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機珪素化合物で変性
された、貯蔵安定な天然又は合成の、酸化物系又は珪酸
塩系の充填剤の製法、そうして変性された充填剤及び加
硫可能なゴム組成物中でのその使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】酸化物系の表面を有機珪素化合物で処理
することは公知であり、この前処理によって酸化物系充
填剤及び種々異なる化学的組成の有機ポリマーの間の結
合を改善しかつそれによってポリマー中の充填剤の強化
特性を改善する。
【０００３】この目的のために、例えば当該有機珪素化
合物を有機溶剤中に溶かしかつこの溶液で引続き例えば
クレイズ（Ｃｌａｙｓ）処理することができる（米国特
許（ＵＳ−ＰＳ）第３２２７６７５号明細書、フーバー
（Ｈｕｂｅｒ））。米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第３５６７
６８０号明細書から、水中に懸濁させたカオリンをメル
カプト−及びアミノシランで変性させることが公知であ
る。しかしながら当該有機珪素化合物は変性に必要な量
で水溶性であり、従ってこの場合にも充填剤の処理は溶
液から行なわれる。米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第４１５１
１５４号明細書は、酸化物系の珪酸塩系の充填剤に関
し、その表面は２種の型の有機珪素化合物で処理され
る。
【０００４】その際酸化物系の粒子は、それがより大き
な親水性を示しかつ同様により容易に水系で分配するこ
とができるように処理される。米国特許（ＵＳ−ＰＳ）
第４０７６５５０号明細書から、加硫可能なゴム組成物
中での硫黄含有有機珪素化合物の使用が公知である。こ
の化合物を珪酸と混合して使用することもできるが、こ
れは熱的には予備処理されず、限られた貯蔵安定性を示
すにすぎない。欧州特許機構（ＥＰ−ＰＳ）第０１２６
８７１号明細書に、珪酸塩系の充填剤の表面を水に不溶
性の有機珪素化合物の水性エマルジョンにより変性する
方法が記載されている。
【０００５】米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第４１４１７５１
号明細書は、実際が示すように、全く溶剤無しで行なわ
れるが、一定の有機珪素化合物には実施できない方法に
関する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、１種又
は数種の式（Ｉ）：
【０００７】
【化２】
【０００８】［式中Ｂは−ＳＣＮ（ｑ＝１の場合）又は
−Ｓｘ−（ｑ＝２の場合）を表わし、Ｒ及びＲ1は１〜
４個の炭素原子を有するアルキル基、フェニル基を表わ
し、この際全ての基Ｒ及びＲ1は各々同一又は異なるも
のを表わしてよく、ＲはＣ1〜Ｃ4−アルキル−Ｃ1〜Ｃ4
−アルコキシ基を表わし、ｎは０，１又は２であり、Ａ
ｌｋは１〜６個の炭素原子を有する２価の、直鎖又は分
枝鎖の炭化水素基を表わし、ｍは０又は１であり、Ａｒ
は６〜１２個のＣ−原子を有するアリーレン基を表わ
し、ｐは０又は１であるが、ｐ及びｍは同時には０を表
わさないという条件を伴い、かつｘは２〜８の数であ
る］の有機珪素化合物の使用下に、天然又は合成の酸化
物系又は珪酸塩系の充填剤の表面変性法であり、この方
法は、 ａ） 少なくとも１種の式Ｉによる有機珪素化合物を６
０℃よりも低い温度で、充填剤表面積１平方メートル当
りトリアルコキシシリル基１・１０-7〜３．５・１０-6
モルの濃度で、充填剤と強力に混合しかつ ｂ） 引続き均質化された混合物を予備加熱された混合
機中で、熱処理床又は他の適当な加熱可能な反応容器中
で６０℃〜１６０℃、有利に８０〜１４０℃の温度で、
疎水化反応に供することを特徴とする。反応容器中の滞
在時間は一般に３分間〜２．４時間である。
【０００９】強力混合機として、例えば鋤刃型混合機を
選択し、強力な混合が行なわれるが、同時に例えば使用
される微細な珪酸の構造が破壊されずかつ温度も６０℃
以下で留まるように、その回転数を調整する。一般にこ
の温度は２０℃〜＜６０℃であるが、予備加熱温度は少
なくとも６０℃である。
【００１０】変性すべき天然及び合成の充填剤は、これ
らの充填剤の２種又は数種の混合物としても、ゴム工業
で自体公知である。それらの適性についての本質的前提
は、有機珪素化合物のアルコキシ基と反応し得る表面上
のＯＨ−基の存在である。ゴムと相容性でかつこの使用
に必要な微細性を示す酸化物系及び珪酸塩系の化合物が
重要である。天然の珪酸塩としては特にカオリン又は粘
土が好適である。しかしシリカゲル又は珪藻土を使用す
ることもできる。
【００１１】酸化物系充填剤としては、例えば天然産出
物から得られる酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム
又は三水和アルミニウム及び二酸化チタンが挙げられ
る。
【００１２】合成充填剤としては、ＢＥＴ−表面積（ガ
ス状の窒素で測定された）１〜１０００ｍ2／ｇ、特に
〜３００ｍ2／ｇを有する珪酸アルミニウム、珪酸塩、
沈降及び高熱法による珪酸が特に好適である。
【００１３】本発明により変性された充填剤は、充填剤
表面積１平方メートル当りトリアルコキシシリル基３．
５・１０-6モルまで、有利に０．１・１０-6〜３．５・
１０-6モルを有する。これは、ゴム工業における常法に
より製造される加硫可能なかつ成形可能なゴム組成物中
の使用に特に好適である。
【００１４】好適な種類のゴムには、硫黄並びに１種又
は数種の加硫促進剤でエラストマーに架橋可能なゴム及
びそれらの混合物が挙げられる。それは特に、ハロゲン
を含まない種類のゴム、殊にいわゆるジエン−エラスト
マーである。これらの種類のゴムには、例えば油展の、
天然及び合成ゴム、例えば天然ゴム、ブタジエンゴム、
イソプレンゴム、ブタジエン−スチロール−ゴム、ブタ
ジエン−アクリルニトリル−ゴム、ブチルゴム、エチレ
ン、プロピレン及び非共役ジエンよりなるターポリマー
が挙げられる。更に前記のゴムを有するゴム混合物に
は、次の付加的なゴムが重要である：カルボキシルゴ
ム、エポキシドゴム、トランスポリペンテナマー（Ｔｒ
ａｎｓｐｏｌｙｐｅｎｔｅｎａｍｅｒ）、ハロゲン化ブ
チルゴム、２−クロル−ブタジエンよりなるゴム、エチ
レン−酢酸ビニル−コポリマー、エチレン−プロピレン
−コポリマー、場合により同様に天然ゴムの化学的誘導
体並びに変性天然ゴム。
【００１５】この際加硫可能なゴム組成物中の充填剤の
所定の総成分を当然注意すべきである。これは、使用す
べき充填剤の総量並びに部分量が変性されていてよいこ
とを意味する。後者の場合にはなお不足の部分が非変性
の形で次いで混合されうる。本発明により変性された充
填剤は、例えば米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第４０７６５５
０号明細書から公知であるようなビス−（３−トリエト
キシシリルプロピル）−テトラスルファンと珪酸との純
正な混合物に比べて、高い貯蔵安定性の利点を示す。
【００１６】すでに長い間ゴム工業で使用された即座方
法（ｉｎ ｓｉｔｕ−Ｖｅｒｆａｈｒｅｎ）（カーボン
ブラックへのシランの直接添加及び／又は珪酸塩を充填
したゴム組成物）に比べて、これは僅少な水含量、非処
理充填剤に比べてより高い嵩重量（Ｓｔａｍｐｆｇｅｗ
ｉｃｈｔ）、簡易にされた貯蔵管理及び更にゴム加工工
業での使用者（Ａｎｗｅｎｄｅｒ）にとってより良好な
加工技術特性の利点を有する（均質な組成物製造、混合
段階及び混合時間の節約）。米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第
４１４１７５１号明細書に記載された方法により、本発
明で変性された充填剤は製造され得ない。
【００１７】ビス−（３−トリアルコキシシリルプロピ
ル）−テトラスルファンを充填剤と混合しかつ前記のよ
うにこの混合物の強力な撹拌により（それによって生じ
る連続した温度上昇に基づいて疎水性化反応が経過する
ような量の）エネルギーを供給する場合に、塊状の生成
物が得られるだけである。しかし本発明により製造され
るような流動性の微細な生成物が所望である。
【００１８】本発明により製造され変性された充填剤で
メトキシ基−測定（フィーベック（Ｆ．Ｖｉｅｂｏｅｃ
ｋ）及びシュヴァバッハ（Ａ．Ｓｃｈｗａｂａｃｈ）
著、ヒエミッシェ・ベリッヒテ（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．）
６３巻、（１９３０年）、２８１８頁）を実施した。
【００１９】珪酸に対して、Ｓｉ １６７（１．７５・
１０-6モル／ｍ2を有するウルトラシル（ＵＬＴＲＡＳ
ＩＬ登録商標）ＶＮ２（１２５ｍ2／ｇ）もしくはウル
トラシル（ＵＬＴＲＡＳＩＬ）ＶＮ３（１７５ｍ2／
ｇ）の型の沈降珪酸の全疎水化の後に、なお存在する遊
離メトキシ基の数について次の値が明らかである（最初
は１分子当り６個存在する）： 本発明による方法 ＶＮ２／Ｓｉ １６７ １．７ ＶＮ３／Ｓｉ １６７ ２．５ 本発明により製造された貯蔵安定性の変性充填剤は、変
性充填剤なしの組成物に比べて、加硫化ゴム組成物にお
いてゴム技術特性の明らかな改善を与える。
【００２０】貯蔵安定性に関する確認として５０℃で１
２ケ月間の貯蔵時間にわたるポリスルファイド含量の測
定を用い、これは測定精度内で僅かに変動するだけであ
る（第５表）。
【００２１】これに平行して実施される、米国特許（Ｕ
Ｓ−ＰＳ）第４１４１７５１号明細書に相応するメルカ
プトシラン及び珪酸塩系充填剤の反応は、これに対し
て、全硫黄含量における強い変動を有する生成物を与え
（第４表）、このことは不十分な貯蔵性を示す。
【００２２】本発明による方法は不連続的に並びに連続
的に実施することができる。そのつど得られる生成物は
同一の特性を示す。
【００２３】次の実施例は本製法を説明しかつ本発明に
より製造される変性充填剤の使用下で得られる加硫物の
有利な特性を示す。
【００２４】使用されるポリスルファイド系有機珪素化
合物及び他の化合物とは次の生成物である： ポリスルファイド系有機珪素化合物： Ｓｉ １６７＝ビス（３−トリメトキシシリルプロピ
ル）−テトラスルファン（デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓ
ａ）） ペルブナン（Ｐｅｒｂｕｎａｎ）（登録商標）ＮＳ３３
０７：ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ） ブナ（Ｂｕｎａ）（登録商標）ヒュルス（Ｈｕｅｌ
ｓ）：スチロール−ブタジエンゴム（ＳＢＲ） ＳＭＲ５：スタンダード・マレイシアン・ラバー（Ｓｔ
ａｎｄａｒｄ ＭａｌａｙｓｉａｎＲｕｂｂｅｒ）（天
然ゴム） コラックス（ＣＯＲＡＸ）（登録商標）Ｎ２２０：カー
ボンブラック、表面積（ＢＥＴ）１２０ｍ2／ｇ（デグ
ッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）） ウルトラシル（Ｕｌｔｒａｓｉｌ）（登録商標）ＶＮ
３：表面積１７５ｍ2／ｇを有する沈降珪酸（デグッサ
（Ｄｅｇｕｓｓａ）） ナフトレン（Ｎａｆｔｏｌｅｎ）（登録商標）ＺＤ：炭
化水素よりなるバインダー ブルカノックス（Ｖｕｌｋａｎｏｘ）（登録商標）４０
１０ＮＡ：Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フ
ェニレン−ジアミン ブルカノックス（Ｖｕｌｋａｎｏｘ）（登録商標）Ｈ
Ｓ：ポリ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロ
キノリン プロテクター（Ｐｒｏｔｅｋｔｏｒ）（登録商標）Ｇ３
５：オゾン保護ワックス（Ｏｚｏｎｓｃｈｕｔｚｗａｃ
ｈｓ） ブルカシット（Ｖｕｌｋａｃｉｔ）（登録商標）ＭＯ
Ｚ：Ｎ−モルホリン−２−ベンズチアゾルスルフェンア
ミド ブルカシット（Ｖｕｌｋａｃｉｔ）（登録商標）メルカ
プト：２−メルカプトベンズチアゾール ブルカシット（Ｖｕｌｋａｃｉｔ）（登録商標）チウラ
ム：テトラメチル−チウラムモノスルファィド ブルカジット（Ｖｕｌｋａｚｉｔ）（登録商標）ＣＺ：
Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾルスルフェンア
ミド ＰＥＧ４０００：ポリエチレングリコールＭＢＴＳ：
２，２′−ジベンゾチアジルジスルファイド ＴＭＴＤ：テトラメチルチウラムジスルファイド ＫＰ１４０：脂肪族バインダー 試験規準： 物理試験を次の規準処方により室温で実施した： 測定単位 引張強度、伸張度 及び張力値 ＤＩＮ５３５０４ ＭＰａ 漸次引裂抵抗 ＤＩＮ５３５０７ Ｎ／ｍｍ ショアーＡ−硬度 ＤＩＮ５３５０５ − ムーニー（Ｍｏｏｎｅｙ）−試験、ＭＬ４ ＤＩＮ５３５２４ − グッドリッチ・フレキソメーター（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｆｌｅｘｏｍｅｔｅｒ） （熱発生の測定＝ヒート・ビルド−アップ（Ｈｅａｔ ｂｕｉｌｄ−ｕｐ）．Δ Ｔ） ＡＳＴＭ ℃ Ｄ６２３−６２ ファイヤーストーン−ボールリバウンド（Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ−Ｂａｌｌ Ｒｅ ｂｏｕｎｄ） ＡＤ２０２４５ ＤＩＮ−摩耗 ＤＩＮ５３５１６ （ｍｍ3） コンプレッション・セット（Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ Ｓｅｔ）Ｂ ＡＳＴＭ Ｄ ３９５
【００２５】
【実施例】 製法：例 １ 角状先端を有する対の変形−混合器、蓋に据え付けられ
温度測定器を備えた誘導板、排気口及び蒸気又は水によ
る温度調整のための中空ジャケットを備えたヘンシェル
（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ Ｆ．Ｍ．）４０リットル入り混合
装置中にウルトラシル（ＵＬＴＲＡＳＩＬ）ＶＮ３（表
面積１７５ｍ2／ｇ）４ｋｇを充填する。第１段階：蓋
の閉鎖後に混合機の回転数を２６００ＵＰＭにする。室
温（〜２０−２５℃）でＳｉ１６７（５０６ｇ）を充填
剤上に噴霧し、混合物を均質にしかつ引続き混合機から
取り出す。シラン量はトリアルコキシシリル基３.２・１
０-6モル／表面積ｍ2に相応する。 第２段階：混合機を
１２０℃に加熱した後に、第１段階からの混合物を再び
混合機中に充填しかつその回転数を２６００ＵＰＭにす
る。温度１４０℃の達成後、混合装置のスイッチを切り
かつ全滞在時間１０分間の後に排出する。
【００２６】後の表に、種々の加硫物中の本発明により
製造された充填剤の使用下で見い出されるような測定値
を示す（濃度表示は重量部で行なう）。
【００２７】例 ２ 第１段階：示差−計量秤を介して、ウルトラシル（ＵＬ
ＴＲＡＳＩＬ）ＶＮ２（１２５ｍ2／ｇ、沈降珪酸）を
装荷率２５ｋｇ／時で連動混合機中に供給する。同時に
受器からシランＳｉ１６７をピストン膜ポンプ（Ｋｏｌ
ｂｅｎｍｅｍｂｒａｎ ｐｕｍｐｅ）及び噴霧ノズルを
介して装荷率２．２５ｋｇ／時で室温で混合機中に存在
する珪酸上に噴霧する。強力混合後に、湿潤物質をスク
リューを介して混合機中の一定の水準の保持下に取り出
す。
【００２８】第２段階：混合機から取り出した珪酸／オ
ルガノシラン−混合物を膜ポンプで加熱反応器中に供給
する。反応器中の温度は１４０℃であり、反応器中の滞
在時間は２時間であり、この際約１０〜２０分間の超過
時間は一般に、反応の際に離脱されたアルコールを除去
するために用いられる。引続き反応器中に存在する生成
物を仕切り車スルース（Ｚｅｌｌｒａｄｓｃｈｌｅｕｓ
ｅ）を介して反応器中の一定の水準の保持下に取り出
す。
【００２９】ビス−（３−トリメトキシシリルプロピ
ル）−テトラスルファン（Ｓｉ１６７）で変性された貯
蔵安定性のウルトラシルＶＮ２が得られ、これを膜ポン
プで生成物貯蔵庫に供給し、引続きそれから紙袋に充填
することができる。
【００３０】第１表： 天然ゴム中における変性沈降珪酸 ＳＭＲ５ＭＬ（１＋４）＝７０−８０ １００ １００ ウルトラシルＶＮ３ ４０ − Ｓｉ１６７変性ウルトラシルＶＮ３ − ４５．０８ （Ｓｉ１６７ ５．０８ＧＴはＶＮ３ １００ＧＴに相当） Ｓｉ１６７ ５．０８ − 酸化亜鉛ＲＳ ４ ４ ステアリン酸 ２ ２ ナフトレン（Ｎａｆｔｏｌｅｎ）ＺＤ ２ ２ 保護剤 Ｇ３５ １．５ １．５ ブルカノックスＨＳ １．５ １．５ ブルカノックス４０１０ＮＡ １．０ １．０ ブルカシットＭＯＺ ２．８２ ２．８２ 硫黄 ２．８６ ２．８６ ＭＬ（１＋４）１００℃で ８３ ８４ 加硫温度：１４５℃／ｔ95 引裂強度 （ＭＰａ） １８．４ ２１．３ 張力値 ３００％ （ＭＰａ） １３．２ １３．８ 伸長度 （％） ３８０ ４１０ 漸次引裂抵抗 （Ｎ／ｍｍ） １３ １５ ボール−リバウンド （％） ６３．５ ６７．５ ショアーＡ−硬度 ６５ ６５ ＤＩＮ−摩耗 （ｍｍ3） １４６ １１９ フレキソメーター（０．１７５″／１０８Ｎ／３０″／ＲＴ） ΔＴセンター （℃） ４４ ４１ 静的コンプレッション （％） ７．７ ６．３ 動的コンプレッション （％） ７．３ ５．６第２表： ＳＢＲ１５００における変性沈降珪酸 ブナ・ヒュルス１５００ １００ １００ ウルトラシルＶＮ２ ５０ − Ｓｉ１６７変性ウルトラシルＶＮ２ − ５１．５ （Ｓｉ１６７ ３ＧＴ は ＶＮ２ １００ＧＴに相当） 酸化亜鉛ＲＳ ４ ４ ステアリン酸 ２ ２ ブルカシットＣＺ ２ ２ 硫黄 ２ ２ ＭＬ（１＋４）１００℃で ８４ ８６ 加硫温度１５０℃／ｔ95 引裂強度 （ＭＰａ） １２．８ １６．５ 張力値 ３００％ （ＭＰａ） ２．６ ５．１ 伸長度 （％） ６８０ ５９０ 漸次引裂抵抗 （Ｎ／ｍｍ） １３ １３ ボール−リバウンド （％） ３４ ３７ ショアーＡ−硬度 ６０ ６４ ＤＩＮ−摩耗 （ｍｍ3） １９２ １４７ コンプレッション・セット（２２時／７０℃） ２０．２ １４．７ グッドリッチ−フレキソメーター（０．１７５″／１０８Ｎ） 測定不可能 ΔＴセンター （℃） 測定不可能 １３７ 動的コンプレッション （％） 測定不可能 １０ 第３表： ＮＢＲにおける変性沈降珪酸 ペルブナンＮＳ３３０７ １００ １００ ウルトラシルＶＮ３ ５０ − Ｓｉ１６７変性ウルトラシルＶＮ３ − ５６．４ （Ｓｉ１６７ １２．８ＧＴ は ＶＮ３ １００ＧＴに相当） 酸化亜鉛ＲＳ ５ ５ ステアリン酸 ２ ２ ジオクチルフタレート １０ １０ ＫＰ１４０ １０ １０ ＰＥＧ４０００ ２．５ ２．５ ＭＢＴＳ １．２ １．２ ＴＭＴＤ ０．６ ０．６ 硫黄 １．５ １．５ ＭＬ（１＋４）１００℃で ７８ ５２ 加硫温度：１６０℃／ｔ95 引裂強度 （ＭＰａ） １５．１ １３．７ 張力値 ２００％ （ＭＰａ） ２．７ ９．２ 伸長度 （％） ６３０ ２７０ 漸次引裂抵抗 （Ｎ／ｍｍ） １２ ６ ファイヤーストーン・ボール−リバウンド（％） ３２．８ ３１．８ ショアーＡ−硬度 ６６ ７４ ＤＩＮ−摩耗 （ｍｍ3） １３９ ６５ コンプレッション・セットＢ ２２時／７０℃ （％） ２０．５ １０．９ ７０時／１００℃ （％） ５１．７ ３２．７ 貯蔵安定性：１種又は数種のポリスルファイド系有機珪
素化合物で変性された充填剤の貯蔵安定性の評価のため
に次の値を調べる：１２ケ月間の期間に渡る５０℃での
開放貯蔵における１種又は数種のポリスルファイド系有
機珪素化合物で変性された充填剤のポリスルファイド硫
黄含量。
【００３１】これは全時間に渡るポリスルファイド硫黄
の一定含量を示す（第５表）。
【００３２】これに比較して、米国特許（ＵＳ−ＰＳ）
第４１４１７５１号明細書から公知の方法により３−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン（Ａ１８９）の使
用下で得られる変性された珪酸の同種の測定で実測され
た硫黄値の強い変動が出る。これは得られる生成物の不
十分すぎる貯蔵安定性を示す（第４表）。
【００３３】次のことがあてはまる：
【００３４】
【数１】
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】例 ３ 製造例１及び２に依り、３−チオシアナトプロピルトリ
エトキシシラン（Ｓｉ２６４）で変性された珪酸を製造
する。
【００３８】表面上のなお遊離のエトキシ基について次
の値が出る（１シラン分子当り）。 第６表 Ｓｉ２６４ ＧＴ／ＶＮ３(１００ＧＴ) Ｓｉ２６４モル／ｍ2 エトキシ基 １．３４ ３・１０-7 ０．６５ ２．６５ ７・１０-7 ０．４５ ４．０２ １・１０-6 ０．２９ ５．４ １．４・１０-6 ０．２３ ６．７ １．８・１０-6 ０．２４ 第７表 Ｓｉ２６４ ＧＴ／ＶＮ２(１００ＧＴ) Ｓｉ２６４モル／ｍ2 エトキシ基 １．３４ ５・１０-7 ０．４９ ２．６５ １・１０-6 ０．２９ ４．０２ １．５・１０-6 ０．２４ ５．４ ２．０・１０-6 ０．２６ ６．７ ２．５・１０-6 ０．３０ 第８表 ＳＢＲ１５００におけるＳｉ２６４で変性された沈降珪酸 ブナ・ヒュルス１５００ １００ １００ １００ ＺｎＯ ＲＳ ３ ３ ３ ステアリン酸 ２ ２ ２ ウルトラシルＶＮ２ ５０ − − Ｓｉ２６４変性ＶＮ２ − ５０ − （Ｓｉ２６４（４．０２ＧＴ）はＶＮ２（１００ＧＴ）に相当） Ｓｉ２６４変性ＶＮ２ − − ５０ （Ｓｉ２６４（６．７ＧＴ）はＶＮ２（１００ＧＴ）に相当） ブルカシットＣＺ ２ ２ ２ 硫黄 ２ ２ ２ レオメーター １５０℃ Ｄmax−Ｄmin（Ｎｍ） ９．７９ １１．９１ １２．３０ ｔ10％ （分） １９．１ １６．３ １４．０ ｔ90％ （分） ４０．３ ４５．９ ３６．４ ｔ90％−ｔ10％ （分） ２４．３ ２９．６ ２２．４ 加硫温度：１５０℃／ｔ95％ 引裂強度 （ＭＰａ） １４．３ ２６．０ ２５．７ モジュール ３００ （ＭＰａ） ３．８ ７．３ ８．５ 伸長度 （％） ６５０ ６００ ５６０ ショアー硬度 ６６ ７６ ７６
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス ドイサー ドイツ連邦共和国 カールシユタイン シ ユテイフテルシユトラーセ 14

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 １種又は数種の式（Ｉ）： 【化１】 ［式中Ｂは−ＳＣＮ（ｑ＝１の場合）又は−Ｓｘ−（ｑ
    ＝２の場合）を表わし、Ｒ及びＲ1は１〜４個の炭素原
    子を有するアルキル基、フェニル基を表わし、この際、
    全ての基Ｒ及びＲ1は各々同一又は異なるものを表わし
    てよく、ＲはＣ1〜Ｃ4−アルキル−Ｃ1〜Ｃ4−アルコキ
    シ基を表わし、ｎは０，１又は２であり、Ａｌｋは１〜
    ６個の炭素原子を有する２価の、直鎖又は分枝鎖の炭化
    水素基を表わし、ｍは０又は１であり、Ａｒは６〜１２
    個のＣ−原子を有するアリーレン基を表わし、ｐは０又
    は１であるが、ｐ及びｍは同時には０を表わさないとい
    う条件を伴い、かつｘは２〜８の数である］の有機珪素
    化合物の使用下に、天然又は合成の酸化物系又は珪酸塩
    系の充填剤の表面を変性するために、 ａ） 少なくとも１種の式Ｉによる有機珪素化合物を、
    ６０℃以下の温度で充填剤表面積１平方メートル当りト
    リアルコキシシリル基３．５・１０-6モルまでの濃度
    で、充填剤と強力に混合しかつ ｂ） 引続き、均質混合物を、前もって加熱された混合
    機中で、熱処理床又は他の適当な加熱可能な反応容器中
    で６０℃以上の温度で疎水化反応に供することを特徴と
    する充填剤の表面変性法。
  2. 【請求項２】 表面で請求項１により製造された、式
    （Ｉ）による有機珪素化合物により変性された貯蔵安定
    な天然又は合成の酸化物系又は珪酸塩系の充填剤。
  3. 【請求項３】 請求項２による貯蔵安定な変性された充
    填剤を含有する加硫可能なゴム組成物。
JP3020872A 1990-02-16 1991-02-14 充填剤の表面変性法 Expired - Lifetime JP3019167B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4004781.4 1990-02-16
DE4004781A DE4004781A1 (de) 1990-02-16 1990-02-16 Verfahren zur herstellung von mit organosiliciumverbindungen modifizierten fuellstoffen, die so hergestellten fuellstoffe und deren verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0517705A true JPH0517705A (ja) 1993-01-26
JP3019167B2 JP3019167B2 (ja) 2000-03-13

Family

ID=6400260

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3020872A Expired - Lifetime JP3019167B2 (ja) 1990-02-16 1991-02-14 充填剤の表面変性法

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5116886A (ja)
EP (1) EP0442143B1 (ja)
JP (1) JP3019167B2 (ja)
KR (1) KR100202797B1 (ja)
CN (1) CN1040010C (ja)
AT (1) ATE98662T1 (ja)
BR (1) BR9100561A (ja)
CA (1) CA2036488C (ja)
DE (2) DE4004781A1 (ja)
DK (1) DK0442143T3 (ja)
ES (1) ES2062288T3 (ja)
MX (1) MX173875B (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0419667A4 (en) * 1989-01-23 1992-08-26 Kabushiki Kaisha Komatsu Seisakusho Service machine stopping apparatus for midget rotary power shovel
JP2000178381A (ja) * 1998-12-18 2000-06-27 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh 微細なゴム粉末、その製造方法およびその使用
JP2007169559A (ja) * 2005-12-26 2007-07-05 Sumitomo Rubber Ind Ltd ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP2010189647A (ja) * 2010-03-10 2010-09-02 Sumitomo Rubber Ind Ltd ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP2011530530A (ja) * 2008-08-07 2011-12-22 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド 活性化ハロ含有アラルキルシラン

Families Citing this family (83)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4100218A1 (de) * 1991-01-07 1992-07-09 Degussa Durch waermeentwicklung vulkanisierbare formmassen ii
DE4128203C1 (ja) * 1991-08-26 1993-05-13 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
DE4236218C2 (de) * 1991-12-19 2001-08-16 Degussa Vulkanisierbare EPDM-Kautschukmischungen
JPH0620363A (ja) 1992-05-15 1994-01-28 Hewlett Packard Co <Hp> オートチェンジャ
US5723529A (en) * 1994-12-21 1998-03-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica based aggregates, elastomers reinforced therewith and tire tread thereof
CN1050145C (zh) * 1994-12-30 2000-03-08 赵金良 一种白色无机颜料及其制备方法
IN188702B (ja) * 1995-06-01 2002-10-26 Degussa
US5780531A (en) * 1995-06-28 1998-07-14 Bayer Ag Surface-modified, oxidic or siliceous fillers and their use
EP0845016B1 (en) * 1995-08-16 2004-07-07 General Electric Company Stable silane compositions on silica carrier
MX9603304A (es) * 1995-09-23 1997-03-29 Degussa Proceso para la produccion de mezclas de caucho vulcanizables.
DE19609619A1 (de) * 1996-03-12 1997-09-18 Degussa Staubarme, gut dispergierbare Granulate auf der Basis von mit Organosiliciumverbindungen modifizierten silikatischen Füllstoffen
DE19621462A1 (de) * 1996-05-29 1997-12-04 Degussa Mischungen, bestehend aus feinteiligem Feldspat und Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung
JPH1088028A (ja) * 1996-09-02 1998-04-07 J M Huber Corp シラン処理クレー製品、その製法及びその組成物
AU4093497A (en) 1996-09-02 1998-03-26 J.M. Huber Corporation Silane-treated clay production method, silane-treated clay and composition containing same
US6255738B1 (en) 1996-09-30 2001-07-03 Tessera, Inc. Encapsulant for microelectronic devices
US5840795A (en) * 1997-04-30 1998-11-24 J. M. Huber Corporation Treated clay product, methods of making and using and products therefrom
DE19732725A1 (de) * 1997-07-30 1999-02-04 Degussa Mischungen, bestehend aus Bis(silylorganyl)polysulfanen und Silylorganylthiocyanaten, ihre Herstellung und Verwendung
CN100376585C (zh) 1997-08-21 2008-03-26 通用电气公司 用于填充橡胶的封端巯基硅烷偶联剂
DE19740440A1 (de) 1997-09-15 1999-03-18 Degussa Leicht dispergierbare Fällungskieselsäure
US6160047A (en) * 1997-09-26 2000-12-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire having tread thereof
GB9726636D0 (en) * 1997-12-17 1998-02-18 Dow Corning Method for preparing hydrophobic clay
TW460522B (en) * 1998-02-23 2001-10-21 Bayer Ag Hydrophobic, oxidic or siliceous fillers and their use
DE19816972A1 (de) * 1998-04-17 1999-11-11 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Pulverförmige, modifizierte Füllstoffe enthaltende Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
US6005129A (en) * 1999-02-09 1999-12-21 Degussa Corporation Process for producing thiocyanatopropyltriethoxysilane
DE19924366A1 (de) * 1999-05-27 2000-11-30 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Kautschukpulver, die hohe Mengen an Füllstoffen enthalten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US20030159996A1 (en) * 1999-05-27 2003-08-28 Adsoca Ag Process for adsorption of organic compounds, and adsorbents of pulverulent rubber
US7687107B2 (en) * 1999-08-19 2010-03-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for producing chemically modified amorphous precipitated silica
US6649684B1 (en) 1999-08-19 2003-11-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Chemically treated fillers and polymeric compositions containing same
US7704552B2 (en) 1999-08-19 2010-04-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for producing chemically treated amorphous precipitated silica
US6342560B1 (en) 1999-08-19 2002-01-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Chemically modified fillers and polymeric compositions containing same
AU6537800A (en) 1999-08-19 2001-03-19 Dow Corning Corporation Chemically modified silica fillers, process for producing, and silicone compositions containing same
US6359046B1 (en) 2000-09-08 2002-03-19 Crompton Corporation Hydrocarbon core polysulfide silane coupling agents for filled elastomer compositions
DE10056696A1 (de) * 2000-11-15 2002-05-16 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Pulverförmige, modifizierte aus Fällsuspension hergestellte silikatische Füllstoffe enthaltende Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
US6635700B2 (en) 2000-12-15 2003-10-21 Crompton Corporation Mineral-filled elastomer compositions
JP4494777B2 (ja) * 2001-07-18 2010-06-30 イメリーズ ミネラルズ リミテッド 粘土鉱物製品およびゴム組成物におけるその使用
US7301042B2 (en) * 2002-04-23 2007-11-27 Cruse Richard W Blocked mercaptosilane hydrolyzates as coupling agents for mineral-filled elastomer compositions
JP4722482B2 (ja) * 2002-07-09 2011-07-13 モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク 硬度の向上したシリカ−ゴム混合物
US7138537B2 (en) * 2003-04-02 2006-11-21 General Electric Company Coupling agents for mineral-filled elastomer compositions
US20050245753A1 (en) * 2004-05-03 2005-11-03 Cruse Richard W Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions
US7531588B2 (en) * 2004-07-30 2009-05-12 Momentive Performance Materials Inc. Silane compositions, processes for their preparation and rubber compositions containing same
US7928258B2 (en) * 2004-08-20 2011-04-19 Momentive Performance Materials Inc. Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions
US8987351B2 (en) * 2005-02-08 2015-03-24 Momentive Performance Materials Inc. Filler treatments utilizing low VOC silanes
EP1717278A1 (en) * 2005-04-26 2006-11-02 Nuplex Resins B.V. Coated particles and coating compositions comprising coated particles
DE102005043201A1 (de) 2005-09-09 2007-03-15 Degussa Ag Fällungskieselsäuren mit einer besonderen Porengrößenverteilung
DE102005043202A1 (de) 2005-09-09 2007-03-15 Degussa Ag Fällungskieselsäuren mit besonderer Porengrößenverteilung
US7510670B2 (en) * 2006-02-21 2009-03-31 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition based on organofunctional silane
US7919650B2 (en) 2006-02-21 2011-04-05 Momentive Performance Materials Inc. Organofunctional silanes and their mixtures
US7718819B2 (en) * 2006-02-21 2010-05-18 Momentive Performance Materials Inc. Process for making organofunctional silanes and mixtures thereof
US7504456B2 (en) * 2006-02-21 2009-03-17 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition containing organofunctional silane
US7368584B2 (en) * 2006-08-14 2008-05-06 Momentive Performance Materials Inc. Mercapto-functional silane
US8097744B2 (en) * 2006-08-14 2012-01-17 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition comprising mercapto-functional silane
US7550540B2 (en) * 2006-08-14 2009-06-23 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition and articles therefrom both comprising mercapto-functional silane
US8008519B2 (en) * 2006-08-14 2011-08-30 Momentive Performance Materials Inc. Process for making mercapto-functional silane
US7560583B2 (en) * 2006-10-06 2009-07-14 Momentive Performance Materials Inc. Mercaptofunctional silane and process for its preparation
US7550524B2 (en) * 2006-10-06 2009-06-23 Momentive Performance Materials Inc. Elastomer composition containing mercaptofunctional silane and process for making same
US8592506B2 (en) 2006-12-28 2013-11-26 Continental Ag Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent
US7968634B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated core polysulfides
US7781606B2 (en) 2006-12-28 2010-08-24 Momentive Performance Materials Inc. Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber
US7737202B2 (en) 2006-12-28 2010-06-15 Momentive Performance Materials Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7696269B2 (en) 2006-12-28 2010-04-13 Momentive Performance Materials Inc. Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7968636B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides
US7687558B2 (en) 2006-12-28 2010-03-30 Momentive Performance Materials Inc. Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7960460B2 (en) 2006-12-28 2011-06-14 Momentive Performance Materials, Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7968633B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7968635B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7625965B2 (en) * 2007-02-08 2009-12-01 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition, process of preparing same and articles made therefrom
CN101045831B (zh) 2007-05-06 2010-07-21 石磊 普通泥土的改性及其复合弹性体产品的生产方法
US10023723B2 (en) 2007-06-05 2018-07-17 Momentive Performance Materials Inc. Process for preparing rubber compositions and articles made therefrom
US7816435B2 (en) * 2007-10-31 2010-10-19 Momentive Performance Materials Inc. Halo-functional silane, process for its preparation, rubber composition containing same and articles manufactured therefrom
WO2009059382A1 (en) 2007-11-09 2009-05-14 Pacific Polymers Pty Ltd Hydrophobic modification of mineral fillers and mixed polymer systems
DE102008017747A1 (de) 2008-04-07 2009-10-08 Evonik Degussa Gmbh Gefällte Kieselsäuren als Verstärkerfüllstoff für Elastomermischungen
CN101376721B (zh) * 2008-09-28 2011-04-20 大连工业大学 一种针状硅灰石粉的活化处理方法
BR112013005123B1 (pt) 2010-09-03 2020-03-03 Cabot Corporation Enchimentos modificados, composição elastomérica, artigo de manufatura, método para melhorar ou aumentar a resistência à abrasão e/ou melhorar (diminuir) a histerese em umacomposição elastomérica
US9447262B2 (en) 2011-03-02 2016-09-20 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition containing blocked mercaptosilanes and articles made therefrom
WO2012174490A2 (en) * 2011-06-15 2012-12-20 Lion Copolymer, Llc High silica loaded polymeric rubber composite with a pretreated silica
CN103958592B (zh) 2011-10-24 2015-08-26 普利司通美国轮胎运营有限责任公司 二氧化硅填充的橡胶组合物及其制备方法
US9175150B2 (en) 2012-03-02 2015-11-03 Cabot Corporation Modified carbon blacks having low PAH amounts and elastomers containing the same
EP2819854B1 (en) 2012-03-02 2020-04-15 Cabot Corporation Elastomeric composites containing modified fillers and functionalized elastomers
DE102012203826A1 (de) * 2012-03-12 2013-09-12 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Oberflächenmodifikation von partikulären Feststoffen
DE102012213260A1 (de) 2012-07-27 2014-01-30 Wacker Chemie Ag Additionsvernetzende Siliconzusammensetzung mit niedrigem Druckverformungsrest
US11267955B2 (en) 2018-11-05 2022-03-08 Momentive Performance Materials Inc. Polymer network forming silane compositions
US11708475B2 (en) 2019-12-19 2023-07-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Method for preparing modified filler, compositions and articles containing same
AU2022277800A1 (en) 2021-05-20 2023-12-07 Suncoal Industries Gmbh Organosilane-modified organic fillers and rubber compositions containing said fillers

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4076550A (en) * 1971-08-17 1978-02-28 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Reinforcing additive
CA1046681A (en) * 1974-06-25 1979-01-16 Union Carbide Corporation Mercapto-silane coupler-inorganic powder mixtures
DE3314742A1 (de) * 1983-04-23 1984-10-25 Degussa Ag, 6000 Frankfurt An der oberflaeche modifizierte natuerliche oxidische oder silikatische fuellstoffe, ein verfahren zur herstellung und deren verwendung
DE3437473A1 (de) * 1984-10-12 1986-04-17 Degussa Ag, 6000 Frankfurt An der oberflaeche modifizierte synthetische, silikatische fuellstoffe, ein verfahren zur herstellung und deren verwendung
GB2206889B (en) * 1987-06-11 1991-03-20 Asics Corp Rubber composition and golf ball comprising it
JP2588734B2 (ja) * 1987-11-25 1997-03-12 昭和電線電纜株式会社 耐アーク性電気絶縁組成物

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0419667A4 (en) * 1989-01-23 1992-08-26 Kabushiki Kaisha Komatsu Seisakusho Service machine stopping apparatus for midget rotary power shovel
JP2000178381A (ja) * 1998-12-18 2000-06-27 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh 微細なゴム粉末、その製造方法およびその使用
JP2007169559A (ja) * 2005-12-26 2007-07-05 Sumitomo Rubber Ind Ltd ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP4499658B2 (ja) * 2005-12-26 2010-07-07 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
US9062181B2 (en) 2005-12-26 2015-06-23 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Process for producing silica and sulfur containing rubber composition
US9102812B2 (en) 2005-12-26 2015-08-11 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Process for producing silica and sulfur containing rubber composition
JP2011530530A (ja) * 2008-08-07 2011-12-22 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド 活性化ハロ含有アラルキルシラン
JP2010189647A (ja) * 2010-03-10 2010-09-02 Sumitomo Rubber Ind Ltd ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ

Also Published As

Publication number Publication date
KR910015640A (ko) 1991-09-30
EP0442143A1 (de) 1991-08-21
CN1054089A (zh) 1991-08-28
BR9100561A (pt) 1991-10-29
MX173875B (es) 1994-04-07
CN1040010C (zh) 1998-09-30
DE4004781A1 (de) 1991-08-22
DK0442143T3 (da) 1994-04-18
US5116886A (en) 1992-05-26
EP0442143B1 (de) 1993-12-15
ATE98662T1 (de) 1994-01-15
JP3019167B2 (ja) 2000-03-13
CA2036488C (en) 2002-05-14
CA2036488A1 (en) 1991-08-17
DE59003893D1 (de) 1994-01-27
KR100202797B1 (ko) 1999-06-15
ES2062288T3 (es) 1994-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3019167B2 (ja) 充填剤の表面変性法
EP1533336B1 (de) Kautschukmischungen
US5401789A (en) Process for the production of plastic and rubber compositions filled with carbon black
KR100835545B1 (ko) 실란 개질된 산화물 또는 실리케이트형 충전제, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 고무 혼합물
US6268421B1 (en) Reinforcement additives
CA1161185A (en) Vulcanizable rubber mixture containing an organosilane
KR100686474B1 (ko) 고무 혼합물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형물
JP5603771B2 (ja) ゴム組成物の調製プロセスならびにそれらから作製される製品
KR20030025875A (ko) Ｂｅｔ／ｃｔａｂ 비가 높은 침강 실리카
US7625965B2 (en) Rubber composition, process of preparing same and articles made therefrom
KR101125514B1 (ko) 카본 블랙
RU2415887C2 (ru) Каучуковая смесь
BRPI0707318B1 (pt) Misturas de borracha, seus usos e processo para sua preparação, e processo para preparação dos compostos de organossilício
JPS5915940B2 (ja) 架橋可能なゴム組成物
BRPI0601311B1 (pt) mercaptossilanos, seu uso e seu processo de preparação, bem como misturas de borracha e seu processo de preparação
CA2289434A1 (en) Vulcanizable rubber compounds containing styrenebutadiene and butadiene rubbers
KR20040094376A (ko) 오가노실란 마스터배치
EP2611858B1 (en) Rubber compositions with filler and ketoxime or ketoximo silane
US6465581B1 (en) Silica reinforced rubber composition which contains stabilized unsymmetrical coupling agents and article of manufacture, including a tire, having at least one component comprised of such rubber composition
KR100447688B1 (ko) 유기실란화합물의혼합물및이를함유하는가황고무혼합물
KR101391824B1 (ko) 불포화 이미도알콕시실란들을 포함하여 구성되는 러버조성물들
KR20010098629A (ko) 하나 이상의 충전제와 유기 규소 화합물과의 혼합물, 이의제조방법 및 이의 용도
CN112566971B (zh) 橡胶混合物
US7368587B2 (en) Functionalized siloxy compound, silica reinforced rubber compositions thereof and tire with component comprised thereof
KR20030001353A (ko) 고무 화합물

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080107

Year of fee payment: 8

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090107

Year of fee payment: 9

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100107

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110107

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110107

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120107

Year of fee payment: 12

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120107

Year of fee payment: 12