JPH05173361A - 近赤外線消色型トナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 製造時に近赤外線吸収性染料が熱履歴を受け
ず、かつ耐オフセット性にすぐれた近赤外線消色型トナ
ーを提供すること。 【構成】 近赤外線吸収性染料と該近赤外線吸収性染料
の分解温度よりも30℃以上低い軟化点を有する結着用樹
脂Ａとを該結着用樹脂Ａの軟化点以上でかつ近赤外線吸
収性染料の分解温度よりも10℃以上低い温度で加熱、溶
融混練したのち、かかる溶融混練物に軟化点が結着用樹
脂Ａの軟化点よりも10℃以上高くかつ近赤外線吸収性染
料の分解温度よりも低い結着用樹脂Ｂを添加して短時間
で加熱、溶融混練することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は近赤外線消色型トナーの
製造方法に関する。さらに詳しくは、電子写真、静電記
録体などにおける電気的潜像や電気的信号を可視化しう
る近赤外線消色型トナーの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、自然保護、とくに森林資源の保護
および都市部におけるゴミの削減のため、使用済みの紙
類の再利用、再生利用が見直されつつある。その一環と
して、企業のオフィス内で生じる不要になった使用済み
の複写紙、印刷物、ファクシミリ用紙などの再利用など
について検討されている。

【０００３】しかしながら、これらの紙類には一般に企
業秘密とされている企業内部機密書類が大半を占めてい
るため、これらの紙類を該企業外部で回収し、再生利用
することはきわめて困難であり、しかも印刷物、複写物
などの記録部分、印字部分は容易に消去することができ
ないため、焼却したり破砕して廃棄処分せざるをえず、
このような紙類の再利用などは事実上ほぼ不可能である
と考えられていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、前記従来技術に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、近赤
外線を吸収して分解、消色しうる近赤外光消色型記録材
料を見出し、かかる記録材料を用いたトナーを開発して
いる（特願平2-194187号明細書）。

【０００５】前記トナーを用いて静電複写を行なったば
あい、複写用紙に記録された画像、印字などを近赤外線
を照射するだけで消去することができ、消去後に再度静
電複写を行なうことができるので、該複写用紙の再利用
が可能となり、また使用済みの複写用紙を廃棄する際に
は、記録された画像、印字などを近赤外線の照射により
消去しうるので、秘密事項の外部洩出を防止することが
できると同時に該複写用紙を回収し、再生利用すること
が可能となるなどの数多くの利点がある。

【０００６】しかしながら、一般に静電荷像現像に用い
られるトナーには、電気的潜像（静電荷像）を現像し、
これを画像支持体上に転写する際に耐オフセット性が要
求されるため、該トナーの結着用樹脂には軟化点が110
〜140 ℃程度の樹脂が用いられているが、このような軟
化点が高い樹脂を結着用樹脂として用い、前記近赤外光
消色型記録材料と該樹脂の軟化点以上の温度で溶融混練
したばあいには、該近赤外光消色型記録材料の多くは、
その分解温度が比較的低く、たとえば後述する表１に記
載の近赤外線吸収性染料ＤＹ−１の分解温度は約140 ℃
であるため、分解して退色したり、変質するため、近赤
外線を照射しても完全に消色しなかったり、黄変するな
どの欠点がある。

【０００７】本発明は、前記トナーに鑑みてなされたも
のであり、製造時に熱履歴を受けず、着色性、消色性お
よび耐オフセット性にすぐれたトナーの製造方法を提供
することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は結着
用樹脂に近赤外線吸収性染料および消色剤を含有してな
る消色型トナーの製造方法であって、前記近赤外線吸収
性染料と該近赤外線吸収性染料の分解温度よりも30℃以
上低い軟化点を有する結着用樹脂Ａとを該結着用樹脂Ａ
の軟化点以上でかつ該近赤外線吸収性染料の分解温度よ
りも10℃以上低い温度で加熱、溶融混練したのち、えら
れた溶融混練物に軟化点が結着用樹脂Ａの軟化点よりも
10℃以上高くかつ前記近赤外線吸収性染料の分解温度よ
りも低い結着用樹脂Ｂを添加して短時間で加熱、溶融混
練することを特徴とする近赤外線消色型トナーの製造方
法に関する。

【０００９】

【作用および実施例】本発明の製造方法によれば、近赤
外線吸収性染料と結着用樹脂の溶融混練時に該近赤外線
吸収性染料が熱履歴をほとんど受けないため、退色や黄
変などがなく、しかも耐オフセット性にすぐれた消色機
能を有する近赤外線消色型トナーがえられる。

【００１０】本発明の製造方法においては、まず近赤外
線吸収性染料と、該近赤外線吸収性染料の分解温度より
も30℃以上低い軟化点（環球法による軟化点、以下同
様）を有する結着用樹脂Ａとを溶融混練する。

【００１１】前記近赤外線吸収性染料としては、たとえ
ば一般式(I) ：

【００１２】

【化１】

【００１３】（式中、Ｘはハロゲンイオン、過塩素酸イ
オン、ＰＦ₆ ^- 、ＳｂＦ₆ ^- 、ＯＨ^- 、スルホン酸イオ
ンまたはＢＦ₄ ^- を示す）または一般式(II)：

【００１４】

【化２】

【００１５】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ はそ
れぞれ独立して水素原子、炭化水素基またはヘテロ原子
を含む炭化水素基；Ｙは近赤外領域に吸収特性を有する
陽イオンを示す）で表わされるものが用いられる。

【００１６】前記ハロゲンイオンとしては、フッ素イオ
ン、塩素イオン、臭素イオンおよびヨウ素イオンがあげ
られ、またスルホン酸イオンとしては、たとえばＣＨ₃
ＳＯ₃ ^- などのメチルスルホン酸イオン、ＦＣＨ₂ ＳＯ
₃ ^- 、Ｆ₂ ＣＨＳＯ₃ ^- 、Ｆ₃ ＣＳＯ₃ ^- 、ＣｌＣＨ₂
ＳＯ₃ ^- 、Ｃｌ₂ ＣＨＳＯ₃ ^- 、Ｃｌ₃ ＣＳＯ₃ ^- 、Ｃ
Ｈ₃ ＯＣＨ₂ ＳＯ₃ ^- 、（ＣＨ₃ ）₂ ＮＣＨ₂ ＳＯ₃ ^-
などの置換メチルスルホン酸イオン、Ｃ₆ Ｈ₅ ＳＯ₃ ^-
などのフェニルスルホン酸イオン、ＣＨ₃ Ｃ₆ Ｈ₄ ＳＯ
₃ ^- 、（ＣＨ₃ ）₂ Ｃ₆ Ｈ₃ ＳＯ₃ ^- 、（ＣＨ₃ ）₃ Ｃ
₆ Ｈ₂ ＳＯ₃ ^- 、ＨＯＣ₆ Ｈ₄ ＳＯ₃ ^- 、（ＨＯ）₂ Ｃ
₆ Ｈ₃ ＳＯ₃ ^- 、（ＨＯ）₃ Ｃ₆ Ｈ₂ ＳＯ₃ ^- 、ＣＨ₃
ＯＣ₆ Ｈ₄ ＳＯ₃ ^- 、Ｃ₆ Ｈ₄ ＣｌＳＯ₃ ^- 、Ｃ₆ Ｈ₃
Ｃｌ₂ ＳＯ₃ ^- 、Ｃ₆ Ｈ₂ Ｃｌ₃ ＳＯ₃ ^- 、Ｃ₆ ＨＣｌ
₄ ＳＯ₃ ^- 、Ｃ₆ Ｃｌ₅ ＳＯ₃ ^- 、Ｃ₆ Ｈ₄ ＦＳ
Ｏ₃ ^- 、Ｃ₆ Ｈ₃ Ｆ₂ ＳＯ₃ ^- 、Ｃ₆ Ｈ₂ Ｆ₃ Ｓ
Ｏ₃ ^- 、Ｃ₆ ＨＦ₄ ＳＯ₃ ^- 、Ｃ₆ Ｆ₅ ＳＯ₃ ^- 、（Ｃ
Ｈ₃ ）₂ ＮＣ₆ Ｈ₄ ＳＯ₃ ^- などの置換フェニルスルホ
ン酸イオンなどがあげられる。

【００１７】また、前記一般式(II)において、Ｒ¹ 、Ｒ
² 、Ｒ³ およびＲ⁴ の具体例としては、たとえば水素原
子、アルキル基、アリール基、アリル基、アラルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シリル基、複素環
基、置換アルキル基、置換アリール基、置換アリル基、
置換アラルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル
基、置換シリル基などがあげられる。これらのなかで好
ましいものの具体例としては、たとえば水素原子、フェ
ニル基、アニシル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘ
キシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ドデシル
基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、メトキシ
メチル基、メトキシエチル基、エトキシフェニル基、ト
ルイル基、t-ブチルフェニル基、フルオロフェニル基、
クロロフェニル基、ジエチルアミノフェニル基、ビニル
基、アリル基、トリフェニルシリル基、ジメチルフェニ
ルシリル基、ジブチルフェニルシリル基、トリメチルシ
リル基、ピペリジル基、チエニル基、フリル基などがあ
げられる。また、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ のうち少
なくとも１個は炭素数１〜12のアルキル基であることが
好ましいが、かかるアルキル基のなかでもより好ましい
ものとしては、たとえばn-ブチル基、n-ペンチル基、n-
ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ドデシル
基などの炭素数が４〜12のアルキル基があげられる。

【００１８】また、前記一般式(I) で表わされる近赤外
線吸収性染料のＹとして好ましいものとしては、たとえ
ば近赤外領域に吸収特性を有するシアニン、トリアリー
ルメタン、アミニウム、ジインモニウム、チアジン、キ
サンテン、オキサジン、スチリル、ピリリウム系陽イオ
ン染料などがあげられる。かかるＹの代表例としては、
たとえば

【００１９】

【化３】

【００２０】

【化４】

【００２１】などがあげられる。

【００２２】前記結着用樹脂Ａの具体例としては、たと
えばポリスチレン、ポリp-クロロスチレン、ポリビニル
トルエン、スチレン-p- クロロスチレン共重合体、スチ
レン- プロピレン共重合体、スチレン- ビニルトルエン
共重合体、スチレン- ビニルナフタレン共重合体、スチ
レン- アクリル酸メチル共重合体、スチレン- アクリル
酸エチル共重合体、スチレン- アクリル酸ブチル共重合
体、スチレン- アクリル酸オクチル共重合体、スチレン
- メタクリル酸メチル共重合体、スチレン- メタクリル
酸エチル共重合体、スチレン- メタクリル酸ブチル共重
合体、スチレン- クロロメタクリル酸メチル共重合体、
スチレン- アクリロニトリル共重合体、スチレン- ビニ
ルメチルエーテル共重合体、スチレン- ビニルエチルエ
ーテル共重合体、スチレン- ビニルメチルケトン共重合
体、スチレン- ブタジエン共重合体、スチレン- イソプ
レン共重合体、スチレン- アクリロニトリル- イソテン
共重合体、スチレン- マレイン酸共重合体、スチレン-
マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系樹脂、ポ
リメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミ
ド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアミ
ド、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペ
ン樹脂、フェノール樹脂、塩素化パラフィン、パラフィ
ンワックスなどの樹脂であって、前記近赤外線吸収性染
料の分解温度よりも30℃以上低い軟化点を有するものが
あげられる。かかる結着用樹脂Ａは、通常単独でまたは
２種以上を混合して用いられる。

【００２３】前記結着用樹脂Ａの軟化点が前記近赤外線
吸収性染料の分解温度よりも30℃以上低いことが必要と
されるのは、結着用樹脂Ａの軟化点が近赤外線吸収性染
料の分解温度よりも30℃以上低くないばあいには、結着
用樹脂Ａの軟化点が近赤外線吸収性染料の分解温度に近
くなり、結着用樹脂Ａと近赤外線吸収性染料とを溶融混
練したときに近赤外線吸収性染料が熱履歴を受け、変質
ないし分解するようになるためである。なお、結着用樹
脂Ａの軟化点は、近赤外線吸収性染料の分解温度よりも
40℃以上低いことが好ましい。

【００２４】前記結着用樹脂Ａと前記近赤外線吸収性染
料の配合割合は、後述するように、結着用樹脂Ａと結着
用樹脂Ｂとの配合割合、および結着用樹脂Ａと結着用樹
脂Ｂの合計量に対する近赤外線吸収性染料の配合割合に
よって決定される。

【００２５】なお、本発明においては、前記結着用樹脂
Ｂを配合する際ではなく、結着用樹脂Ａと近赤外線吸収
性染料とを溶融混練する際に、消色剤とあらかじめ結着
用樹脂Ａおよび近赤外線吸収性染料とを混合することが
近赤外線吸収性染料と消色剤との接触繁度を高め、近赤
外線の照射時の消色性を向上させるうえで好ましい。

【００２６】前記消色剤としては、一般式(III) ：

【００２７】

【化５】

【００２８】（式中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ はそ
れぞれ独立してアルキル基、アリール基、アリル基、ア
ラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シリル基、
複素環基、置換アルキル基、置換アリール基、置換アリ
ル基、置換アラルキル基、置換アルケニル基、置換アル
キニル基または置換シリル基を示し、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷
およびＲ⁸ のうち少なくとも１個は炭素数１〜12のアル
キル基：Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹およびＲ¹²はそれぞれ独立し
て水素原子、アルキル基、アリール基、アリル基、アラ
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基、置
換アルキル基、置換アリール基、置換アリル基、置換ア
ラルキル基、置換アルケニル基または置換アルキニル基
を示す）で表わされるものが用いられる。

【００２９】前記消色剤の具体例としては、たとえばテ
トラメチルアンモニウムn-ブチルトリフェニルホウ素、
テトラメチルアンモニウムn-ブチルトリアニシルホウ
素、テトラメチルアンモニウムn-オクチルトリフェニル
ホウ素、テトラメチルアンモニウムn-オクチルトリアニ
シルホウ素、テトラエチルアンモニウムn-ブチルトリフ
ェニルホウ素、テトラエチルアンモニウムn-ブチルトリ
アニシルホウ素、テトラブチルアンモニウムn-ブチルト
リフェニルホウ素、テトラブチルアンモニウムn-ブチル
トリアニシルホウ素、テトラオクチルアンモニウムn-オ
クチルトリフェニルホウ素、テトラブチルアンモニウム
n-ドデシルトリフェニルホウ素、トリメチルハイドロゲ
ンアンモニウムn-ブチルトリフェニルホウ素、トリエチ
ルハイドロゲンアンモニウムn-ブチルトリフェニルホウ
素、テトラハイドロゲンアンモニウムn-ブチルトリフェ
ニルホウ素、テトラメチルアンモニウムテトラブチルホ
ウ素、テトラエチルアンモニウムテトラブチルホウ素、
テトラn-ブチルアンモニウムテトラn-ブチルホウ素、テ
トラメチルアンモニウムトリn-ブチル（トリフェニルシ
リル）ホウ素、テトラエチルアンモニウムトリn-ブチル
（トリフェニルシリル）ホウ素、テトラブチルアンモニ
ウムn-ブチル（トリフェニルシリル）ホウ素、テトラメ
チルアンモニウムトリn-ブチル（ジメチルフェニルシリ
ル）ホウ素、テトラエチルアンモニウムトリn-ブチル
（ジメチルフェニルシリル）ホウ素、テトラブチルアン
モニウムトリn-ブチル（ジメチルフェニルシリル）ホウ
素、テトラメチルアンモニウムn-オクチルジフェニル
（ジn-ブチルフェニルシリル）ホウ素、テトラエチルア
ンモニウムn-オクチルジフェニル（ジn-ブチルフェニル
シリル）ホウ素、テトラブチルアンモニウムn-オクチル
ジフェニル（ジn-ブチルフェニルシリル）ホウ素、テト
ラメチルアンモニウムジメチルフェニル（トリメチルシ
リル）ホウ素、テトラエチルアンモニウムジメチルフェ
ニル（トリメチルシリル）ホウ素、テトラブチルアンモ
ニウムジメチルフェニル（トリメチルシリル）ホウ素な
どがあげられ、これらの消色剤は単独でまたは２種以上
を混合して用いられる。

【００３０】前記消色剤の配合量は、前記近赤外線吸収
性染料の種類によって異なるので一概には決定すること
ができないが、通常前記近赤外線吸収性染料100 部（重
量部、以下同様）に対して１〜2500部、好ましくは５〜
1000部の範囲内からえらばれる。かかる消色剤の配合量
が前記範囲よりも少ないばあいには、消色速度が遅くな
り、また前記範囲よりも多いばあいには、えられる消色
型トナーを用いて形成された印字、画像の耐光性がわる
くなり、変色、退色するようになる。

【００３１】前記結着用樹脂Ａおよび近赤外線吸収性染
料の溶融混練時の加熱温度は、結着用樹脂Ａの軟化点以
上の温度でかつ近赤外線吸収性染料の分解温度よりも10
℃以上低い温度である。かかる加熱温度が前記結着用樹
脂Ａの軟化点よりも低いばあいには、結着用樹脂Ａと近
赤外線吸収性染料とが均一に混ざり合わなくなり、また
近赤外線吸収性染料の分解温度よりも10℃以上低くない
ばあいには、近赤外線吸収性染料が退色したり、劣化す
るようになる。なお、結着用樹脂Ａと近赤外線吸収性染
料の分散性を考慮すれば、加熱温度の上限値は、結着用
樹脂Ａの軟化点よりも70℃高い温度以下、好ましくは結
着用樹脂Ａの軟化点よりも30℃高い温度以下であること
が望ましい。

【００３２】前記近赤外線吸収性染料と結着用樹脂Ａを
溶融混練したのち、結着用樹脂Ｂがえられた溶融混練物
に配合されるが、かかる溶融混練物が溶融した状態で結
着用樹脂Ｂを配合したばあいには、溶融混練物と結着用
樹脂Ｂとを短時間でかつ均一に混練することが困難なた
め、本発明においては溶融混練物をいったん冷却し、破
砕したのち、これに結着用樹脂Ｂをブレンドし、加熱、
溶融混練するか、または結着用樹脂Ｂを溶融させた状態
で前記溶融混練物の破砕物を配合し、溶融混練すること
が好ましい。

【００３３】なお、前記溶融混練物を冷却し、破砕する
ばあいには、結着用樹脂Ｂと均一に分散するようにする
ためには、えられる破砕物の粒子径がおよそ５mm以下と
なるように調整することが好ましい。

【００３４】前記結着用樹脂Ａと結着用樹脂Ｂとの配合
割合は、結着用樹脂Ａ／結着用樹脂Ｂ（重量比）が10／
90〜90／10、好ましくは30／70〜70／30であることが望
ましい。かかる配合割合が前記範囲よりも小さいばあい
には、近赤外線吸収性染料と結着用樹脂Ｂとの分散性が
低下するようになり、また前記範囲をこえるばあいに
は、えられる消色型トナーの耐オフセット性が低下する
ようになる。

【００３５】なお、前記近赤外線吸収性染料の配合量
は、結着用樹脂Ａと結着用樹脂Ｂの合計量100 部に対し
て0.01〜90部、好ましくは0.5 〜50部、さらに好ましく
は１〜20部となるように調整することが望ましい。かか
る近赤外線吸収性染料の配合量が前記範囲よりも少ない
ばあいには、近赤外線吸収性染料による呈色性が不充分
となる傾向があり、また前記範囲をこえるばあいには、
近赤外線吸収性染料と結着用樹脂Ａおよび結着用樹脂Ｂ
との分散性がわるくなる傾向がある。

【００３６】前記結着用樹脂Ｂとしては、結着用樹脂Ａ
と同様の樹脂が例示され、これらのなかから軟化点が結
着用樹脂Ａの軟化点よりも10℃以上高くかつ近赤外線吸
収性染料の分解温度よりも低いものが用いられる。かか
る結着用樹脂Ｂの軟化点が結着用樹脂Ａの軟化点よりも
10℃以上高くないばあいには、耐オフセット性が不充分
となる傾向があり、また近赤外線吸収性染料の分解温度
以上であるばあいには、近赤外線吸収性染料が分解しは
じめ、充分な呈色性が発現されず、また退色が生じるよ
うになる。

【００３７】前記溶融混練物と結着用樹脂Ｂとを溶融混
練する際の温度は、結着用樹脂Ｂの軟化点以上の温度で
かつ、近赤外線吸収性染料の分解温度よりも低い温度の
範囲内から選ばれる。なお、前記溶融混練物と結着用樹
脂Ｂとを均一に分散させるためには、前記溶融混練時の
温度は、結着用樹脂Ｂの軟化点よりも50℃高い温度以
下、好ましくは結着用樹脂Ｂの軟化点よりも30℃高い温
度以下であることが望ましい。

【００３８】また、前記溶融混練物と結着用樹脂Ｂとの
溶融混練時間は、両者の混合物の温度が結着用樹脂Ｂの
軟化点に達したのちは、できるだけ短時間、通常５分間
以内、好ましくは３分間以内、さらに好ましくは１分間
以内であることが、近赤外線吸収性染料の分解、劣化を
防止するうえで好ましい。

【００３９】前記したように、前記溶融混練物と結着用
樹脂Ｂとを短時間で均一に分散させる必要があるので、
両者を混練する際には、たとえば加圧型ニーダー、エク
ストルーダー、ロールなどの混練手段を用いることが好
ましい。

【００４０】前記溶融混練物と結着用樹脂Ｂとの混練後
は、溶融状態のものがなくなる温度以下、通常室温にま
で放冷または適宜冷却手段を用いて冷却し、たとえばハ
ンマーミル、カッターミルなどで粗粉砕したのち、たと
えばジェットミルなどで粉砕し、ついで風力分級機など
を用いて分級することにより、所望の平均粒径、たとえ
ば12μｍ程度の消色型トナーがえられる。

【００４１】かくしてえられる本発明の製造方法による
消色型トナーは、近赤外線吸収性染料が熱履歴を受けて
いないため、呈色性にすぐれ、退色やブロッキングなど
がなく、耐オフセット性にすぐれたものである。

【００４２】前記消色型トナーは、たとえば紙類などか
らなる画像支持体上に印字定着後、たとえば半導体レー
ザー、ハロゲンランプ、発光ダイオードなどの手段によ
り近赤外線を照射することにより、印字部分を消色させ
ることができるものである。そして、印字部分を消色さ
せたのちには、さらにかかる消色部分に再度重ねて印字
を行なうことができる。

【００４３】つぎに本発明の近赤外線消色型トナーの製
造方法を実施例にもとづいてさらに詳細に説明するが、
本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。

【００４４】実施例１〜10 表１〜３に示す結着用樹脂Ａ、近赤外線吸収性染料、消
色剤およびワックスを表４に示す配合割合で加圧型ニー
ダーに入れ、表４に示す混練温度に加熱して均一な組成
となるように混練したのち、室温にまで冷却し、溶融混
練物をえた。

【００４５】えられた溶融混練物をハンマーミルを用い
て粒子径が約５mm以下となるように粉砕したのち、これ
を表１〜３に示す平均粒子径が約10mm以下の結着用樹脂
Ｂとともに加圧型ニーダーに入れて加熱し、表４に示す
加熱温度に達したら該加熱温度で表４に示す加熱時間溶
融混練し、ついで加圧型ニーダーから取り出して室温ま
で冷却したのち、ハンマーミルで粉砕して平均粒子径が
約12μｍの消色型トナーをえた。

【００４６】えられた消色型トナーの物性として着色
性、消色性、分散性、画像濃度および耐オフセット性を
以下の方法にしたがって調べた。その結果を表４に示
す。

【００４７】（イ）着色性 日本電色工業（株）製Ｚ−Σ90 COLOR MEASURING SYSTE
M を用いて粉末・ペースト用試料台に測定用トナーを載
せて表面色を測定し、以下の評価基準にもとづいて評価
した。なお、L.a.b.色立体の尺度においてｂの値を消色
型トナーの色彩として採用した。ｂの値は、小さくなる
ほど青色が強くなり、また大きくなるほど黄色が強くな
ることを示す。なお、ｂの値がゼロのばあいは灰色であ
る。

【００４８】（評価基準） Ａ：ｂの値が-10 以下である。

【００４９】Ｂ：ｂの値が-10 よりも大きく、３以下で
ある。

【００５０】Ｃ：ｂの値が３よりも大きい。

【００５１】（ロ）消色性 シリコーン樹脂コートキャリア（パウダーテック社製、
F97-2535）100 部に対して消色型トナー４部の割合で均
一な組成となるように混合して現像剤を調製した。

【００５２】えられた現像剤を三洋電機（株）製、複写
機SFT-Z70 に入れて電子写真学会テストチャートNo.1-R
1975を用いてＰＰＣ用紙上に複写を行なった。

【００５３】消色性の評価は、えられた複写物に30cmの
距離からアルミニウムコート型ハロゲンランプ（２Ｗ／
cm² ）で近赤外線を５秒間照射したのち、目視により以
下の評価基準に基づいて評価した。

【００５４】（評価基準） Ａ：完全に消色し、かつ黄変していない。 Ｂ：完全に消色させるのに５秒間以上を要するが、黄変
していない。 Ｃ：黄変が認められる。

【００５５】（ハ）分散性 ハンマーミルで粒子径が５mm程度以下となるように粉砕
した粗粉砕物をエポキシ樹脂で固め、ミクロトームを用
いて薄膜にスライスし、顕微鏡を用いて透過光にて消色
型トナーの部分を観察し、以下の評価基準に基づいて評
価した。

【００５６】（評価基準） Ａ：近赤外線消色型染料および消色剤のいずれも凝集し
ていない。 Ｂ：凝集物が認められるが、１トナー粒子中に１μｍ以
上の凝集物がない。 Ｃ：凝集物が認められるが、１トナー粒子中に３μｍ以
上の凝集物がない。 Ｄ：１トナー粒子中に３μｍ以上の凝集物がある。

【００５７】（ニ）画像濃度 マクベス反射濃度計を用い、着色フィルターを介して測
定し、以下の評価基準に基づいて評価した。

【００５８】（評価基準） Ａ：測定値が0.9 以上である。 Ｂ：測定値が0.8 以上、0.9 未満である。 Ｃ：測定値が0.6 以上、0.8 未満である。 Ｄ：測定値が0.6 未満である。

【００５９】（ホ）耐オフセット性 前記三洋電機（株）製の複写機でシリコーンオイル含浸
定着ローラークリーニングパッドを取りはずし、20枚の
複写を行ない、オフセットの発生した枚数を確認し、以
下の評価基準に基づいて評価した。

【００６０】（評価基準） Ａ：オフセットが発生したものが０枚である。 Ｂ：オフセットが発生したものが１〜２枚である。 Ｃ：オフセットが発生したものが３〜４枚である。 Ｄ：オフセットが発生したものが５枚以上である。

【００６１】比較例１〜２ 結着用樹脂Ａを用いずに、表１〜３に示す結着用樹脂
Ｂ、近赤外線吸収性染料および消色剤を表４に示す溶融
混練物の製造条件にしたがって加圧型ニーダーに入れ、
表４に示す混練温度で５分間（比較例１）または１分間
（比較例２）加熱混練したのち、室温にまで冷却し、溶
融混練物をえた。

【００６２】えられた溶融混練物をハンマーミルで粉砕
して平均粒子径が約12μｍの消色型トナーをえた。

【００６３】えられた消色型トナーの物性を実施例１〜
10と同様にして調べた。その結果を表４に示す。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】

【表３】

【００６７】

【表４】

【００６８】表４に示した結果から、本発明の消色型ト
ナーの製造方法によれば、着色性、消色性、分散性、画
像濃度および耐オフセット性のいずれにも同時にすぐれ
た消色型トナーがえられることがわかる。

【００６９】

【発明の効果】本発明の近赤外線消色型トナーの製造方
法によれば、該消色型トナーの製造時に近赤外線吸収性
染料の分解、変質を防止することができ、着色性、消色
性、耐オフセット性などにすぐれた消色型トナーがえら
れる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ ３６５ ３８１ (72)発明者 永瀬 貴行 兵庫県神戸市兵庫区明和通三丁目２番15号 バンドー化学株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着用樹脂に近赤外線吸収性染料および
   消色剤を含有してなる消色型トナーの製造方法であっ
   て、前記近赤外線吸収性染料と該近赤外線吸収性染料の
   分解温度よりも30℃以上低い軟化点を有する結着用樹脂
   Ａとを該結着用樹脂Ａの軟化点以上でかつ該近赤外線吸
   収性染料の分解温度よりも10℃以上低い温度で加熱、溶
   融混練したのち、えられた溶融混練物に軟化点が前記結
   着用樹脂Ａの軟化点よりも10℃以上高くかつ前記近赤外
   線吸収性染料の分解温度よりも低い結着用樹脂Ｂを添加
   して短時間で加熱、溶融混練することを特徴とする近赤
   外線消色型トナーの製造方法。
2. 【請求項２】 消色剤をあらかじめ結着用樹脂Ａおよび
   近赤外線吸収性染料と混合する請求項１記載の近赤外線
   消色型トナーの製造方法。