JPH05197197A - 静電荷像現像用消色型トナーおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 近赤外線を照射することにより速やかに消色
しうる静電荷像現像用消色型トナーを提供すること。 【構成】 近赤外線吸収性染料および消色剤が分散され
た、結着用樹脂に対して非相溶性を呈するポリオレフィ
ンワックス粒子を結着用樹脂に分散してなる静電荷像現
像用消色型トナー、および近赤外線吸収性染料および消
色剤を、結着用樹脂に対して非相溶性を呈するポリオレ
フィンワックスに分散させて粉末化したのち、えられた
ポリオレフィンワックス粒子を結着用樹脂に分散させる
ことを特徴とする静電荷像現像用消色型トナーの製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は静電荷像現像用消色型ト
ナーおよびその製造方法に関する。さらに詳しくは、電
気的潜像や電気的信号を可視化しうる静電荷像現像用消
色型トナーおよびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、自然保護、とくに森林資源の保護
および都市部におけるゴミの削減のため、使用済みの紙
類の再利用、再生利用が見直されつつある。その一環と
して、企業のオフィス内で生じる不要になった使用済み
の複写紙、印刷物、ファクシミリ用紙などの廃紙の再利
用などについて検討されている。

【０００３】そこで、企業が製紙会社をグループに入
れ、廃紙を回収後、溶解させて再生紙として再加工して
再利用しているが、これらの紙類には一般に企業秘密と
されている企業内部機密書類が大半を占めているため、
これらの紙類を該企業外部の製紙会社で回収し、再生利
用することはきわめて困難であり、しかも印刷物、複写
物などの記録部分、印字部分は容易に消去することがで
きないため、焼却したり破砕して廃棄処分せざるをえ
ず、このような紙類の再利用などは事実上ほぼ不可能で
あると考えられていた。また、シュレッダーなどで破砕
した廃紙の再生利用について一部検討が行なわれている
が、このように破砕された廃紙を用いて製造された再生
紙は、その強度が一般に小さいため、たとえば情報用紙
などとして使用に耐えないという欠点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、前記従来技術に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、近赤
外線を吸収して分解、消色しうる近赤外光消色型記録材
料を見出し、かかる記録材料を用いたトナーを開発して
いる（特願平2-194187号明細書）。

【０００５】前記トナーを用いて静電複写を行なったば
あい、複写用紙に記録された画像、印字などを近赤外線
を照射するだけで消去することができ、消去後に再度静
電複写を行なうことができるので、該複写用紙の再利用
が可能となり、また使用済みの複写用紙を廃棄する際に
は、記録された画像、印字などを近赤外線の照射により
消去しうるので、秘密事項の外部洩出を防止することが
できると同時に該複写用紙を回収し、再生利用すること
が可能となるなどの数多くの利点がある。

【０００６】前記トナーは、確かに近赤外線を照射する
ことにより消色し、たとえば複写用紙などに好適に使用
しうるものであるが、形成された画像、印字などを近赤
外線の照射により消色する際の作業効率の向上、消色機
の消費電力の低減のため、前記トナーには、消色速度の
向上が望まれている。

【０００７】本発明は前記トナーに鑑みてなされたもの
であり、消色速度が大きい静電荷像現像用消色型トナー
およびその製造方法を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
結着用樹脂に一般式(I) ：

【０００９】

【化７】

【００１０】（式中、Ｘはハロゲンイオン、過塩素酸イ
オン、ＰＦ₆ ^- 、ＳｂＦ₆ ^- 、ＯＨ^- 、スルホン酸イオ
ンまたはＢＦ₄ ^- を示す）または一般式(II)：

【００１１】

【化８】

【００１２】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ はそ
れぞれ独立して水素原子、炭化水素基またはヘテロ原子
を含む炭化水素基；Ｙは近赤外領域に吸収特性を有する
陽イオンを示す）で表わされる近赤外線吸収性染料およ
び一般式(III) ：

【００１３】

【化９】

【００１４】（式中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ はそ
れぞれ独立してアルキル基、アリール基、アリル基、ア
ラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シリル基、
複素環基、置換アルキル基、置換アリール基、置換アリ
ル基、置換アラルキル基、置換アルケニル基、置換アル
キニル基または置換シリル基を示し、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷
およびＲ⁸ のうち少なくとも１個は炭素数１〜12のアル
キル基；Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹およびＲ¹²はそれぞれ独立し
て水素原子、アルキル基、アリール基、アリル基、アラ
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基、置
換アルキル基、置換アリール基、置換アリル基、置換ア
ラルキル基、置換アルケニル基または置換アルキニル基
を示す）で表わされる消色剤を配合してなるトナーであ
って、近赤外線吸収性染料および消色剤が分散された、
結着用樹脂に対して非相溶性を呈するポリオレフィンワ
ックス粒子を結着用樹脂に分散したことを特徴とする静
電荷像現像用消色型トナー、および一般式(I) ：

【００１５】

【化１０】

【００１６】（式中、Ｘはハロゲンイオン、過塩素酸イ
オン、ＰＦ₆ ^- 、ＳｂＦ₆ ^- 、ＯＨ^- 、スルホン酸イオ
ンまたはＢＦ₄ ^- を示す）または一般式(II)：

【００１７】

【化１１】

【００１８】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ はそ
れぞれ独立して水素原子、炭化水素基またはヘテロ原子
を含む炭化水素基；Ｙは近赤外領域に吸収特性を有する
陽イオンを示す）で表わされる近赤外線吸収性染料およ
び一般式(III) ：

【００１９】

【化１２】

【００２０】（式中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ はそ
れぞれ独立してアルキル基、アリール基、アリル基、ア
ラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シリル基、
複素環基、置換アルキル基、置換アリール基、置換アリ
ル基、置換アラルキル基、置換アルケニル基、置換アル
キニル基または置換シリル基を示し、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷
およびＲ⁸ のうち少なくとも１個は炭素数１〜12のアル
キル基；Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹およびＲ¹²はそれぞれ独立し
て水素原子、アルキル基、アリール基、アリル基、アラ
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基、置
換アルキル基、置換アリール基、置換アリル基、置換ア
ラルキル基、置換アルケニル基または置換アルキニル基
を示す）で表わされる消色剤を、結着用樹脂に対して非
相溶性を呈するポリオレフィンワックスに分散させて粉
末化したのち、えられたポリオレフィンワックス粒子を
結着用樹脂に分散させることを特徴とする静電荷像現像
用消色型トナーの製造方法に関する。

【００２１】

【作用および実施例】本発明の静電荷像現像用消色型ト
ナーは、該トナーを用いてたとえば複写用紙などの画像
支持体上に印字、画像を形成したのち、近赤外線を照射
したときに速やかに消色するという性質を有する。

【００２２】本発明の消色型トナーがこのようなすぐれ
た特性を有するのは、本発明においては、結着用樹脂を
海とするとポリオレフィンワックスが島の状態で存在
し、結着用樹脂に近赤外線吸収性染料および消色剤を分
散させたばあいと比べて、ワックスの中には近赤外線吸
収性染料と消色剤が存在する、つまり染料の近くに消色
剤が存在するので、近赤外線吸収性染料と消色剤の接触
頻度が高められたことに起因するものと考えられるが、
さらに近赤外線の照射時の加熱により、ワックスが軟化
し、近赤外線吸収性染料と消色剤のモビリティが高めら
れ、両者の接触頻度が促進され、近赤外線吸収性染料の
消色性がより一層高められることにも起因するものと考
えられる。

【００２３】本発明において、ワックスとしてポリオレ
フィンワックスが用いられる。かかるポリオレフィンワ
ックスの色彩は、たとえば白色の紙類などの画像支持体
上に印字、画像などを形成し、近赤外線を照射して消色
した際に、消色跡を残さないようにするために、透明な
いし白色であることが好ましい。

【００２４】前記ポリオレフィンワックスの代表例とし
ては、たとえば未変性ポリオレフィンワックス、オレフ
ィン成分に対して変性成分がブロック化またはグラフト
化された変性ポリオレフィンワックスなどがあげられ
る。

【００２５】前記未変性ポリオレフィンワックスおよび
変性ポリオレフィンワックスのオレフィン成分は単一の
オレフィンモノマーよりえられるホモポリマー型および
オレフィンモノマーをこれと共重合可能な他のモノマー
と共重合させてえられるコポリマー型のいずれの型のも
のであってもよい。前記オレフィンモノマーとしては、
たとえばエチレン、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-
1,3- メチル-1- ブテン、3-メチル-2- ペンテンなどを
はじめ、その他のすべてのオレフィンモノマーをあげる
ことができる。またオレフィンモノマーと共重合可能な
他のモノマーとしては、他のオレフィンモノマーのほ
か、たとえばビニルメチルエーテルなどのビニルエーテ
ル類、たとえばビニルアセテートなどのビニルエステル
類、たとえばフッ化ビニルなどのハロオレフィン類、た
とえばメチルアクリレート、メチルメタクリレートなど
の（メタ）アクリル酸エステル類、たとえばアクリロニ
トリルなどのアクリル酸誘導体、たとえばアクリル酸な
どの有機酸類など種々のものをあげることができる。オ
レフィン成分をコポリマー型のものとするばあいにおい
ては、エチレン- プロピレン共重合体、エチレン- ブテ
ン共重合体、エチレン-ビニルアセテート共重合体、エ
チレン- ビニルメチルエーテル共重合体、エチレン- プ
ロピレン- ビニルアセテート共重合体などのコポリマー
型のものとすることができる。オレフィンモノマー以外
のモノマーを用いてコポリマー型のものとするばあいに
おいては、ポリオレフィン成分中のオレフィンモノマー
によるオレフィン部分の割合が50モル％以上であること
が好ましい。

【００２６】変性ポリオレフィンワックスにおける変性
成分としては、たとえば1-フェニルプロペン、スチレ
ン、メチルスチレン、p-エチルスチレン、p-n-ブチルス
チレンなどの芳香族ビニルモノマー、たとえばアクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチルなどのα- メチレン脂肪族モノカルボ
ン酸エステルモノマーなどをあげることができる。芳香
族ビニルモノマーを変性成分とするばあいには、該変性
成分の変性ポリオレフィンに対する割合が0.1 〜15重量
％、とくに１〜10重量％の範囲内が好ましい。またα-
メチレン脂肪族モノカルボン酸エステルを変性成分とす
るばあいには、該変性成分の変性ポリオレフィンに対す
る割合が0.1 〜50重量％、とくに１〜40重量％の範囲内
が好ましい。

【００２７】なお、本発明においては、前記したものの
ほか、たとえばエチレンとメタクリル酸メチルまたはメ
タクリル酸ブチルとのブロック共重合体、ポリエチレン
にメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸ブチルをグラ
フトしてなるグラフト共重合体、エチレンとスチレンと
のブロック共重合体などの共重合体からなるポリエチレ
ンワックスなどを用いることもできる。

【００２８】前記ポリオレフィンワックスは、それ自体
が低い軟化点を有するものであることが望ましく、たと
えばJIS K-2531（1960）に規定される環球法により測定
したときの軟化点が80〜160 ℃、好ましくは90〜130 ℃
であることが望ましい。かかる軟化点が前記範囲よりも
低いばあいには、混練時にワックスがシャープに溶融
し、結着用樹脂へのワックスの分散が均一におこらず分
散不良となったり、またトナーが感光体にフィルミング
するなどの多くの問題が生じる傾向があり、また前記範
囲よりも高いばあいには、えられる消色型トナーを画像
支持体上に定着したときにワックスが溶融しにくくなっ
てワックスの流動性に基づく近赤外線吸収性染料と消色
剤との接触頻度が低下したり、混練時に該染料が分解な
どをおこす傾向がある。

【００２９】前記ポリオレフィンワックスの具体例とし
ては、たとえばサンワックス 131-P、サンワックス 151
-P、サンワックス 161-P、サンワックス 165-P、サンワ
ックス 171-P、サンワックスE-250P、サンワックス E-3
00（以上、三洋化成工業（株）製）などの低分子量ポリ
エチレンワックスなどがあげられるが、本発明はかかる
例示のみに限定されるものではない。

【００３０】前記ポリオレフィンワックスの配合量は、
前記結着用樹脂100 部（重量部、以下同様）に対して0.
1 〜30部、なかんづく0.5 〜20部であることが好まし
い。かかるポリオレフィンワックスの配合量が前記範囲
よりも少ないばあいには、トナー自体の着色性が低下
し、えられるトナーを用いて形成された印字、画像など
の濃度も小さくなる傾向があり、また前記範囲をこえる
ばあいには、電気的潜像を形成する感光体への成膜が発
生する原因となったり、また結着用樹脂中へのワックス
の分散性がわるくなる傾向がある。

【００３１】本発明においては、近赤外線吸収性染料お
よび消色剤は、前記ポリオレフィンワックスに分散され
る。

【００３２】本発明において、前記近赤外線吸収性染料
としては、一般式(I) ：

【００３３】

【化１３】

【００３４】（式中、Ｘはハロゲンイオン、過塩素酸イ
オン、ＰＦ₆ ^- 、ＳｂＦ₆ ^- 、ＯＨ^- 、スルホン酸イオ
ンまたはＢＦ₄ ^- を示す）または一般式(II)：

【００３５】

【化１４】

【００３６】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ はそ
れぞれ独立して水素原子、炭化水素基またはヘテロ原子
を含む炭化水素基；Ｙは近赤外領域に吸収特性を有する
陽イオンを示す）で表わされるものが用いられる。

【００３７】前記ハロゲンイオンとしては、フッ素イオ
ン、塩素イオン、臭素イオンおよびヨウ素イオンがあげ
られ、またスルホン酸イオンとしては、たとえばＣＨ₃
ＳＯ₃ ^- などのメチルスルホン酸イオン、ＦＣＨ₂ ＳＯ
₃ ^- 、Ｆ₂ ＣＨＳＯ₃ ^- 、Ｆ₃ ＣＳＯ₃ ^- 、ＣｌＣＨ₂
ＳＯ₃ ^- 、Ｃｌ₂ ＣＨＳＯ₃ ^- 、Ｃｌ₃ ＣＳＯ₃ ^- 、Ｃ
Ｈ₃ ＯＣＨ₂ ＳＯ₃ ^- 、（ＣＨ₃ ）₂ ＮＣＨ₂ ＳＯ₃ ^-
などの置換メチルスルホン酸イオン、Ｃ₆ Ｈ₅ ＳＯ₃ ^-
などのフェニルスルホン酸イオン、ＣＨ₃ Ｃ₆ Ｈ₄ ＳＯ
₃ ^- 、（ＣＨ₃ ）₂ Ｃ₆ Ｈ₃ ＳＯ₃ ^- 、（ＣＨ₃ ）₃ Ｃ
₆ Ｈ₂ ＳＯ₃ ^- 、ＨＯＣ₆ Ｈ₄ ＳＯ₃ ^- 、（ＨＯ）₂ Ｃ
₆ Ｈ₃ ＳＯ₃ ^- 、（ＨＯ）₃ Ｃ₆ Ｈ₂ ＳＯ₃ ^- 、ＣＨ₃
ＯＣ₆ Ｈ₄ ＳＯ₃ ^- 、Ｃ₆ Ｈ₄ ＣｌＳＯ₃ ^- 、Ｃ₆ Ｈ₃
Ｃｌ₂ ＳＯ₃ ^- 、Ｃ₆ Ｈ₂ Ｃｌ₃ ＳＯ₃ ^- 、Ｃ₆ ＨＣｌ
₄ ＳＯ₃ ^- 、Ｃ₆ Ｃｌ₅ ＳＯ₃ ^- 、Ｃ₆ Ｈ₄ ＦＳ
Ｏ₃ ^- 、Ｃ₆ Ｈ₃ Ｆ₂ ＳＯ₃ ^- 、Ｃ₆ Ｈ₂ Ｆ₃ Ｓ
Ｏ₃ ^- 、Ｃ₆ ＨＦ₄ ＳＯ₃ ^- 、Ｃ₆ Ｆ₅ ＳＯ₃ ^- 、（Ｃ
Ｈ₃ ）₂ ＮＣ₆ Ｈ₄ ＳＯ₃ ^- などの置換フェニルスルホ
ン酸イオンなどがあげられる。

【００３８】また、前記一般式(II)において、Ｒ¹ 、Ｒ
² 、Ｒ³ およびＲ⁴ の具体例としては、たとえば水素原
子、アルキル基、アリール基、アリル基、アラルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シリル基、複素環
基、置換アルキル基、置換アリール基、置換アリル基、
置換アラルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル
基、置換シリル基などがあげられる。これらのなかで好
ましいものの具体例としては、たとえば水素原子、フェ
ニル基、アニシル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘ
キシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ドデシル
基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、メトキシ
メチル基、メトキシエチル基、エトキシフェニル基、ト
ルイル基、t-ブチルフェニル基、フルオロフェニル基、
クロロフェニル基、ジエチルアミノフェニル基、ビニル
基、アリル基、トリフェニルシリル基、ジメチルフェニ
ルシリル基、ジブチルフェニルシリル基、トリメチルシ
リル基、ピペリジル基、チエニル基、フリル基などがあ
げられる。また、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ のうち少
なくとも１個は炭素数１〜12のアルキル基であることが
好ましいが、かかるアルキル基のなかでもより好ましい
ものとしては、たとえばn-ブチル基、n-ペンチル基、n-
ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ドデシル
基などの炭素数が４〜12のアルキル基があげられる。

【００３９】また、前記近赤外線吸収性染料のＹとして
好ましいものは、たとえば近赤外領域に吸収特性を有す
るシアニン、トリアリールメタン、アミニウム、ジイン
モニウム、チアジン、キサンテン、オキサジン、スチリ
ル、ピリリウム系陽イオン染料などがあげられる。かか
るＹの代表例としては、たとえば

【００４０】

【化１５】

【００４１】

【化１６】

【００４２】などがあげられる。

【００４３】前記近赤外線吸収性染料の配合量は、前記
ワックス100 部に対して0.1 〜100部、好ましくは0.5
〜80部である。かかる近赤外線吸収性染料の配合量が前
記範囲よりも少ないばあいには、トナー自体の着色性が
低く、えられるトナーを用いて形成された印字、画像な
どの濃度が小さくなる傾向があり、また前記範囲よりも
多いばあいには、該近赤外線吸収性染料の分散性がわる
くなる傾向がある。

【００４４】本発明において、前記消色剤としては、一
般式(III) ：

【００４５】

【化１７】

【００４６】（式中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ はそ
れぞれ独立してアルキル基、アリール基、アリル基、ア
ラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シリル基、
複素環基、置換アルキル基、置換アリール基、置換アリ
ル基、置換アラルキル基、置換アルケニル基、置換アル
キニル基または置換シリル基を示し、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷
およびＲ⁸ のうち少なくとも１個は炭素数１〜12のアル
キル基：Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹およびＲ¹²はそれぞれ独立し
て水素原子、アルキル基、アリール基、アリル基、アラ
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基、置
換アルキル基、置換アリール基、置換アリル基、置換ア
ラルキル基、置換アルケニル基または置換アルキニル基
を示す）で表わされるものが用いられる。

【００４７】前記消色剤の具体例としては、たとえばテ
トラメチルアンモニウムn-ブチルトリフェニルホウ素、
テトラメチルアンモニウムn-ブチルトリアニシルホウ
素、テトラメチルアンモニウムn-オクチルトリフェニル
ホウ素、テトラメチルアンモニウムn-オクチルトリアニ
シルホウ素、テトラエチルアンモニウムn-ブチルトリフ
ェニルホウ素、テトラエチルアンモニウムn-ブチルトリ
アニシルホウ素、テトラブチルアンモニウムn-ブチルト
リフェニルホウ素、テトラブチルアンモニウムn-ブチル
トリアニシルホウ素、テトラオクチルアンモニウムn-オ
クチルトリフェニルホウ素、テトラブチルアンモニウム
n-ドデシルトリフェニルホウ素、トリメチルハイドロゲ
ンアンモニウムn-ブチルトリフェニルホウ素、トリエチ
ルハイドロゲンアンモニウムn-ブチルトリフェニルホウ
素、テトラハイドロゲンアンモニウムn-ブチルトリフェ
ニルホウ素、テトラメチルアンモニウムテトラブチルホ
ウ素、テトラエチルアンモニウムテトラブチルホウ素、
テトラn-ブチルアンモニウムテトラn-ブチルホウ素、テ
トラメチルアンモニウムトリn-ブチル（トリフェニルシ
リル）ホウ素、テトラエチルアンモニウムトリn-ブチル
（トリフェニルシリル）ホウ素、テトラブチルアンモニ
ウムn-ブチル（トリフェニルシリル）ホウ素、テトラメ
チルアンモニウムトリn-ブチル（ジメチルフェニルシリ
ル）ホウ素、テトラエチルアンモニウムトリn-ブチル
（ジメチルフェニルシリル）ホウ素、テトラブチルアン
モニウムトリn-ブチル（ジメチルフェニルシリル）ホウ
素、テトラメチルアンモニウムn-オクチルジフェニル
（ジn-ブチルフェニルシリル）ホウ素、テトラエチルア
ンモニウムn-オクチルジフェニル（ジn-ブチルフェニル
シリル）ホウ素、テトラブチルアンモニウムn-オクチル
ジフェニル（ジn-ブチルフェニルシリル）ホウ素、テト
ラメチルアンモニウムジメチルフェニル（トリメチルシ
リル）ホウ素、テトラエチルアンモニウムジメチルフェ
ニル（トリメチルシリル）ホウ素、テトラブチルアンモ
ニウムジメチルフェニル（トリメチルシリル）ホウ素な
どがあげられ、これらの消色剤は単独でまたは２種以上
を混合して用いられる。

【００４８】前記消色剤の配合量は、前記ワックス100
部に対して0.1 〜100 部、好ましくは0.5 〜80部であ
る。かかる消色剤の配合量が前記範囲よりも少ないばあ
いには、トナーの消色速度が小さくなる傾向があり、ま
た前記範囲よりも多いばあいには、該消色剤の分散性が
わるくなったり、またえられるトナーを用いて形成され
た印字、画像などが可視光線の照射により比較的短時間
で退色する傾向がある。

【００４９】本発明においては、前記したように、近赤
外線吸収性染料および消色剤は、ポリオレフィンワック
スに分散される。

【００５０】前記近赤外線吸収性染料および消色剤をポ
リオレフィンワックスに分散させる方法としては、たと
えば近赤外線吸収性染料および消色剤を加熱溶融したポ
リオレフィンワックスに混練し、冷却したのち、たとえ
ばハンマーミル、カッターミルなどで粉末状にする方法
などがある。

【００５１】なお、近赤外線吸収性染料および消色剤が
分散されたポリオレフィンワックス粒子の粒子径は、40
0 μｍ以下、なかんづく30μｍ以下であることが好まし
い。かかる粒子径が前記範囲よりも大きいばあいには、
結着用樹脂中へのワックスの分散性がわるくなる傾向が
ある。

【００５２】前記ポリオレフィンワックス粒子は、つぎ
に結着用樹脂に分散される。

【００５３】本発明の消色型トナーに用いられる結着用
樹脂としては、ポリオレフィンワックスに分散された近
赤外線吸収性染料および消色剤が、該ポリオレフィンワ
ックス粒子を結着用樹脂中に分散させた際に、結着用樹
脂に分散しないようにするために、ポリオレフィンワッ
クスに対して相溶性を呈しないものが用いられる。

【００５４】ここで、本明細書において、ポリオレフィ
ンワックスが結着用樹脂に対して相溶性を呈しないと
は、たとえば顕微鏡などの手段により観察したときに、
両者を加熱溶融混練した後であっても両者が混在し、両
者の境界が明確に認められることをいう。

【００５５】前記結着用樹脂の具体例としては、たとえ
ばポリスチレンなどで代表されるポリスチレン系樹脂、
飽和ポリエステル、不飽和ポリエステルなどで代表され
るポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリメチルメタ
クリレートなどで代表される（メタ）アクリル系樹脂、
シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
ビニルアルコール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビ
ニルブチラール系樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹
脂、ロジン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂などが
あげられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるも
のではない。これら結着用樹脂は通常単独でまたは２種
以上を混合して用いられる。

【００５６】前記ポリオレフィンワックス粒子を結着用
樹脂に分散させてトナーを調製する方法としては、たと
えば結着用樹脂を該結着用樹脂の軟化温度以上の温度で
かつ近赤外線吸収性染料の分解温度以下の温度、通常11
0 〜130 ℃程度に加熱して溶融し、これにポリオレフィ
ンワックス粒子を配合してたとえば加圧ニーダーなどを
用いて溶融混練したのち、冷却し、ついでハンマーミル
などで粉砕してトナーとする方法などがあげられる。

【００５７】前記トナーの平均粒子径は、通常８〜15μ
ｍ程度となるように調整することが好ましい。

【００５８】なお、前記ポリオレフィンワックス粒子を
結着用樹脂に分散させる際には、たとえば老化防止剤、
紫外線吸収剤、帯電制御剤、可塑剤などの添加剤を適宜
配合してもよい。

【００５９】かくしてえられる本発明の静電荷像現像用
消色型トナーは、結着用樹脂がいわゆる海を構成し、こ
れにポリオレフィンワックスドメインがいわゆる島を構
成して結着用樹脂にポリオレフィンワクスドメインが分
散した海−島構造を有するものである。

【００６０】本発明の静電荷像現像用消色型トナーは、
たとえば紙類などからなる画像支持体上に印字定着後、
たとえば半導体レーザー、ハロゲンランプ、発光ダイオ
ードなどの手段により近赤外線を照射することにより、
印字部分を速やかに消色させることができるものであ
る。そして、印字部分を消色させた後には、さらにかか
る消色部分に再度重ねて印字を行なうことができる。

【００６１】つぎに本発明の静電荷像現像用消色型トナ
ーを実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明
はかかる実施例のみに限定されるものではない。

【００６２】実施例１〜５ 表１に示すポリオレフィンワックスおよび近赤外線吸収
性染料と表２に示す消色剤を表３に示す配合割合で混合
し、加圧式ニーダーを用いて約100 ℃に加熱し、均一な
組成となるように分散させて混練したのち、室温にまで
冷却し、ついでハンマーミルを用いて表３に示す平均粒
子径を有するポリオレフィンワックス粒子をえた。

【００６３】つぎに、えられたポリオレフィンワックス
粒子と、表２に示す結着用樹脂および帯電制御剤を混合
し、加圧式ニーダーを用いて120 ℃に加熱し、均一な組
成となるように分散させて混練したのち、室温にまで冷
却し、ついでハンマーミルを用いて表３に示す平均粒子
径を有する消色型トナーをえた。

【００６４】えられた消色型トナー４部とシリコーン樹
脂コートキャリア（パウダーテック（株）製、F97-253
5）100 部を均一な組成となるように混合して消色型ト
ナーからなる現像剤をえた。

【００６５】えられた消色型トナーからなる現像剤の物
性として、消色速度を以下の方法にしたがって調べた。
その結果を表３に示す。

【００６６】（消色速度）現像剤をトナー用ボトルに入
れ、該トナー用ボトルを複写機 SFT-Z70（三洋電機
（株）製）に装着したのち、複写用紙に所定の画像を印
刷した。

【００６７】えられた複写用紙の画像に20cmの距離から
アルミニウムコート型ハロゲンランプ（２Ｗ／cm² ）を
用いて近赤外線を照射し、画像が完全に消色するまでの
時間を測定し、以下の評価基準に基づいて評価した。

【００６８】（評価基準） Ａ：５秒間以内に消色する。

【００６９】Ｂ：10秒間以内に消色する。

【００７０】Ｃ：15秒間以内に消色する。

【００７１】Ｄ：20秒間以上経過後に消色する。

【００７２】つぎに、えられた消色型トナーを電子顕微
鏡（倍率：2000倍）を用いて観察したところ、いずれの
実施例でえられたものもポリオレフィンワックス粒子が
結着用樹脂中に、ポリオレフィンワックス粒子がいわゆ
る「島」、また結着用樹脂がいわゆる「海」を構成して
海−島状に分散していることが確認された。

【００７３】比較例１ 実施例１で用いたものと同じポリオレフィンワックス、
近赤外線吸収性染料、消色剤、結着用樹脂および帯電制
御剤を用い、表４に示す配合割合にて一括混合し、加圧
型ニーダーを用いて120 ℃に加熱し、均一な組成となる
ように分散させて混練したのち、室温にまで冷却し、つ
いでハンマーミルを用いて平均粒子径10〜12μｍを有す
るトナーをえた。

【００７４】えられたトナーを用いて実施例１と同様に
して現像剤を調製し、消色速度を調べた。その結果を表
４に示す。

【００７５】比較例２ 実施例２で用いたものと同じ原料を用いたほかは、比較
例１と同様にして平均粒子径10〜12μｍを有するトナー
をえた。

【００７６】つぎに比較例１と同様にして現像剤を調製
し、消色速度を調べた。その結果を表４に示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【表２】

【００７９】

【表３】

【００８０】

【表４】

【００８１】以上のことから、近赤外線吸収性染料およ
び消色剤が分散、含有されたポリオレフィンワックス粒
子が結着用樹脂に分散された、実施例１〜５でえられた
トナーは、トナー用成分が一括混合された、比較例１お
よび２でえられたトナーと比較して消色速度にすぐれて
いることがわかる。

【００８２】

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用消色型トナー
は、消色速度が大きいため、形成された印字、画像など
を近赤外線の照射により消色する際の作業性の向上、消
色機の近赤外線照射時の消費電力の低減を図ることがで
きるという効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６５ ３８１ (72)発明者 永瀬 貴行 兵庫県神戸市兵庫区明和通三丁目２番15号 バンドー化学株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着用樹脂に一般式(I) ： 【化１】 （式中、Ｘはハロゲンイオン、過塩素酸イオン、ＰＦ₆
   ^- 、ＳｂＦ₆ ^- 、ＯＨ^- 、スルホン酸イオンまたはＢＦ
   ₄ ^- を示す）または一般式(II)： 【化２】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ独立し
   て水素原子、炭化水素基またはヘテロ原子を含む炭化水
   素基；Ｙは近赤外領域に吸収特性を有する陽イオンを示
   す）で表わされる近赤外線吸収性染料および一般式(II
   I) ： 【化３】 （式中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ はそれぞれ独立し
   てアルキル基、アリール基、アリル基、アラルキル基、
   アルケニル基、アルキニル基、シリル基、複素環基、置
   換アルキル基、置換アリール基、置換アリル基、置換ア
   ラルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基また
   は置換シリル基を示し、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ^７ およびＲ
   ^８ のうち少なくとも１個は炭素数１〜12のアルキル
   基；Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹およびＲ¹²はそれぞれ独立して水
   素原子、アルキル基、アリール基、アリル基、アラルキ
   ル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基、置換ア
   ルキル基、置換アリール基、置換アリル基、置換アラル
   キル基、置換アルケニル基または置換アルキニル基を示
   す）で表わされる消色剤を配合してなるトナーであっ
   て、近赤外線吸収性染料および消色剤が分散された、結
   着用樹脂に対して非相溶性を呈するポリオレフィンワッ
   クス粒子を結着用樹脂に分散したことを特徴とする静電
   荷像現像用消色型トナー。
2. 【請求項２】 一般式(I) ： 【化４】 （式中、Ｘはハロゲンイオン、過塩素酸イオン、ＰＦ₆
   ^- 、ＳｂＦ₆ ^- 、ＯＨ^- 、スルホン酸イオンまたはＢＦ
   ₄ ^- を示す）または一般式(II)： 【化５】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ独立し
   て水素原子、炭化水素基またはヘテロ原子を含む炭化水
   素基；Ｙは近赤外領域に吸収特性を有する陽イオンを示
   す）で表わされる近赤外線吸収性染料および一般式(II
   I) ： 【化６】 （式中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ はそれぞれ独立し
   てアルキル基、アリール基、アリル基、アラルキル基、
   アルケニル基、アルキニル基、シリル基、複素環基、置
   換アルキル基、置換アリール基、置換アリル基、置換ア
   ラルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基また
   は置換シリル基を示し、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ の
   うち少なくとも１個は炭素数１〜12のアルキル基；
   Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹およびＲ¹²はそれぞれ独立して水素原
   子、アルキル基、アリール基、アリル基、アラルキル
   基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基、置換アル
   キル基、置換アリール基、置換アリル基、置換アラルキ
   ル基、置換アルケニル基または置換アルキニル基を示
   す）で表わされる消色剤を、結着用樹脂に対して非相溶
   性を呈するポリオレフィンワックスに分散させて粉末化
   したのち、えられたポリオレフィンワックス粒子を結着
   用樹脂に分散させることを特徴とする静電荷像現像用消
   色型トナーの製造方法。