JPH0517324A

JPH0517324A - 整髪剤用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0517324A
Application number: JP17383091A
Authority: JP
Inventors: Yuujirou Uchiyama; 雄二朗内山; Motomi Ogasawara; 元見小笠原
Original assignee: Osaka Organic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Osaka Organic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1990-10-30
Filing date: 1991-07-15
Publication date: 1993-01-26

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】きわめて広範囲な溶剤に溶解分散し、毛髪へ
の固定セット力が大きい整髪剤用樹脂組成物を提供す
る。【構成】一般式(I) ：【化１０】で表わされるモノマー(A) 、一般式(II)：【化１１】で表わされるモノマー(B) 、一般式(III) ：【化１２】で表わされるモノマー(C) 、N-ビニルピロリドンおよび
エチレン性不飽和モノマーからなるモノマー混合物を重
合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は整髪剤用樹脂組成物に関
する。さらに詳しくは、毛髪に対する付着性にすぐれ、
また毛髪にすぐれた光沢およびなめらかな感触を付与
し、かつ良好なセット保持力を有するカチオン性整髪剤
用樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、整髪剤には、揮発性環状シロキサ
ン、ジメチルポリシロキサンなどの重合度が１〜50程度
の低重合度ポリシロキサンが他の原料との相溶性がよい
ことから用いられているが、最近ではシリコーンオイル
が発現するくし通り性は、該シリコーンオイルの重合度
が高いものほどよくなることが認められるため、高重合
度のシリコーンオイルに対する期待が高まりつつある。

【０００３】しかしながら、シリコーンオイルは、その
重合度がおおよそ50をこえるあたりからアルコールなど
の他の原料との相溶性がわるくなり、分離しやすくなる
という欠点がある。

【０００４】そこで、種々のシリコーンオイルの改良が
試みられ、その官能基を変性することにより水溶性や毛
髪への付着性の向上を図ることが試みられている。この
ような技術としては、たとえばポリエーテル変性シリコ
ーン（特開昭60- 126209号公報、特開昭61-6号公報）や
アミノ変性シリコーン（特開平1-203314号公報、特開平
2-111712号公報）が知られている。

【０００５】しかしながら、これらのシリコーンは、い
ずれもシリコーンオイルを基剤としたものであり、シリ
コーン独自の特性を有する一方で整髪剤として使用する
際に様々な制約を受けるものである。たとえば、フィル
ムの硬度を高めたり、水溶性を付与したり、毛髪への付
着性を向上させるために変性させたばあいには、高価な
ものになりやすく、また低分子量のシリコーンオイルを
ブレンドして使用したばあいには、毛髪への使用後にそ
の一部が溶出するため、多量に使用したり、使用者が長
時間使用したりすると毛髪のきしみ感が増したり、脂ぎ
るといった欠点がある。

【０００６】また、なめらかさを毛髪に付与するため
に、従来よりカチオン性界面活性剤が整髪剤に用いられ
ている。かかるカチオン性界面活性剤のなかでは、とく
に高分子化合物であるカチオン性ポリマーは、水溶性を
有するものであり、また毛髪の固定セット力にすぐれる
ので広く使用されている。しかしながら、カチオン性界
面活性剤は、ごわつき感を与え、望ましい光沢や充分な
なめらかさを毛髪に付与するものではない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
前記従来技術に鑑みて、水系溶剤から非水系の炭化水素
系有機溶剤にいたるまできわめて広範囲な溶剤に安定し
て溶解ないし分散し、毛髪への固定セット力が大きく、
またシリコーンオイルの特徴であるすぐれた光沢、なめ
らかさ、くし通り性および帯電防止性を毛髪に付与しう
る整髪剤用樹脂組成物を開発するべく鋭意研究を重ねた
結果、特定のジメチルアミノアルキル（メタ）アクリレ
ートのジアルキル硫酸塩と特定のシロキシ基を有する
（メタ）アクリレートとを併用した樹脂組成物を整髪剤
に用いたばあいには、前記課題がことごとく解決される
ことを見出し、本発明を完成するにいたった。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は一般
式(I) ：

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、
Ｒ²は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ³はメチル基ま
たはエチル基を示す）で表わされるモノマー(A)30 〜90
重量％、一般式(II)：

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中、Ｒ¹は前記と同じ、Ｒ⁴は炭素数
１〜４のアルキレン基、ｎは１〜300の整数を示す）で
表わされるモノマー(B) １〜30重量％、一般式(III) ：

【００１３】

【化６】

【００１４】（式中、Ｒ¹は前記と同じ、Ｒ⁵は炭素数
１〜４のアルキル基を示す）で表わされるモノマー(C)
０〜60重量％、N-ビニルピロリドン０〜30重量％および
エチレン性不飽和モノマー０〜20重量からなるモノマー
混合物を重合してなる整髪剤用樹脂組成物に関する。

【００１５】

【作用および実施例】本発明の整髪剤用樹脂組成物は、
前記したように、一般式(I) ：

【００１６】

【化７】

【００１７】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、
Ｒ²は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ³はメチル基ま
たはエチル基を示す）で表わされるモノマー(A)30 〜90
重量％、一般式(II)：

【００１８】

【化８】

【００１９】（式中、Ｒ¹は前記と同じ、Ｒ⁴は炭素数
１〜４のアルキレン基、ｎは１〜300の整数を示す）で
表わされるモノマー(B) １〜30重量％、一般式(III) ：

【００２０】

【化９】

【００２１】（式中、Ｒ¹は前記と同じ、Ｒ⁵は炭素数
１〜４のアルキル基を示す）で表わされるモノマー(C)
０〜60重量％、N-ビニルピロリドン０〜30重量％および
エチレン性不飽和モノマー０〜20重量％からなるモノマ
ー混合物を重合したものである。

【００２２】本発明に用いられるモノマー(A) は、前記
したように、一般式(I) で表わされる（メタ）アクリル
酸誘導体である。

【００２３】本発明においては、モノマー(A) を用いた
ことに大きな特徴の１つがあり、シロキシ基を有する
（メタ）アクリレートと併用したばあいには、非水系溶
剤に対してすぐれた相溶性を示しながらも水溶性を呈
し、しかも毛髪への密着性にすぐれるのである。

【００２４】前記モノマー(A) の具体例としては、ジメ
チルアミノメチルアクリレート、ジメチルアミノエチル
アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、
ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノ
エチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタク
リレートのそれぞれジメチル硫酸塩とジエチル硫酸塩が
あげられ、これらのモノマーは単独でまたは２種以上を
混合して用いられる。

【００２５】前記モノマー(A) の使用量は、モノマー混
合物に対して30〜90重量％、好ましくは40〜70重量％と
なるように調整することが望ましい。前記モノマー(A)
の使用量が30重量％未満であるばあいには、えられる整
髪剤用樹脂組成物の水溶性が低下し、水溶液としたばあ
いに分散性が低下し、凝集が生じることがあり、またえ
られる整髪剤用樹脂組成物がカチオン性であることに起
因する特徴である毛髪に対する親和性が低下し、その結
果、フレーキング現象を生起しやすくなり、90重量％を
こえるばあいには、えられる整髪剤用樹脂組成物によっ
て形成されたフィルムの耐湿性がいちじるしく低下す
る。

【００２６】本発明に用いられるモノマー(B) は、前記
したように、一般式(II)で表わされるシロキシ基を含有
した（メタ）アクリル酸の誘導体である。本発明におい
ては、モノマー(B) を用いたことにもう１つの大きな特
徴がある。モノマー(B) は、えられる整髪剤用樹脂組成
物にシリコーンオイルの特性であるすぐれた光沢を与え
つつ、なめらかさおよび固定セット力を向上させる性質
を有する。また、一般に行なわれているシリコーンオイ
ルのブレンドと異なり、樹脂中に単一のポリマー鎖とし
てシロキシ基が固定化されているので、シリコーンオイ
ルの一部が溶出することがなく、長時間使用しても頭髪
にきしみ感が生じたり、脂ぎることがない。

【００２７】前記モノマー(B) の具体例としては、一般
式(II)において、ｎが１〜300 の整数である（メタ）ア
クリロキシアルキルジメチルポリシロキサンがあげら
れ、該モノマーは単独でまたは２種以上を混合して用い
られる。

【００２８】なお、本発明においては、前記モノマー
(B) として、長鎖シリコーン鎖を有するものと、短鎖シ
リコーン鎖を有するものとを併用したばあいには、えら
れる整髪剤用樹脂組成物に含有された樹脂成分と溶剤と
の相溶性ないし分散性が向上し、保存安定性がより一層
向上する。したがって、本発明においては、長鎖シリコ
ーン鎖を有するものと、短鎖シリコーン鎖を有するもの
とを併用することが望ましい。

【００２９】前記モノマー(B) において、長鎖シリコー
ン鎖を有するものとしては、たとえば一般式(II)におい
て、ｎが60〜300 、なかんづく100 〜280 の整数である
（メタ）アクリロキシアルキルジメチルポリシロキサン
があげられる。また、短鎖シリコーン鎖を有するものと
しては、たとえば一般式(II)において、ｎが１〜60、な
かんづく５〜40の整数である（メタ）アクリロキシアル
キルジメチルポリシロキサンがあげられる。

【００３０】前記長鎖シリコーン鎖を有するモノマー
(B) と、短鎖シリコーン鎖を有するモノマー(B) との比
率は、重量比で10／90〜70／30、なかんづく20／80〜50
／50であることが好ましい。かかる比率が前記範囲より
も小さいばあいには、相対的に短鎖シリコーン鎖を有す
るものの割合が大きくなってシリコーンオイル独自のコ
ンディショニング効果が発現されにくくなる傾向があ
り、また前記範囲よりも大きいばあいには、相対的に長
鎖シリコーン鎖を有するものの割合が大きくなってアル
コールや水との相溶性が低下する傾向がある。

【００３１】なお、一般式(II)で表わされるモノマー
(B) において、ｎは大きくなるにしたがってえられる整
髪剤用樹脂組成物のセット保持力が向上するが、ｎが30
0 をこえるばあいには化粧料で汎用されているエタノー
ルや水との相溶性が極端に低下する傾向がある。前記ｎ
は好ましくは１〜280 、さらに好ましくは10〜270 の整
数である。

【００３２】前記一般式(II)において、ｎが小さいほど
えられる整髪剤用樹脂組成物は無色透明に近くなり、ま
たｎが大きいほど白濁するようになる。したがって、本
発明の整髪剤用樹脂組成物をたとえばヘアセッティング
剤、ヘアスプレーなどに用いるばあいには、透明性を付
与させるためにｎは小さいほうが好ましく、ｎは１〜50
程度であることが望ましい。また、本発明の整髪剤用樹
脂組成物をたとえばセッティングコンディショナー、ヘ
アブロー、ムースなどに用いるばあい、とくに透明性が
要求されることがないときには、ｎは１〜300 のあいだ
から選択すればよい。なお、本発明の整髪剤用樹脂組成
物が白濁したばあいには、水を適宜添加することによ
り、白濁の程度を低下せしめることができる。

【００３３】前記モノマー(B) の使用量は、モノマー混
合物に対して１〜30重量％、好ましくは５〜20重量％と
なるように調整することが望ましい。前記モノマー(B)
の使用量が１重量％未満であるばあいには、シリコーン
オイルのようななめらかさが付与されなくなり、また光
沢性も認められなくなり、また30重量％をこえるばあい
には、えられる整髪剤用樹脂組成物を用いて形成された
フィルムの硬度が低下し、シリコーンゴム状の特性が発
現しはじめるため、毛髪にスプレーなどの手段により塗
布したばあいには、乾燥後に白くなるおそれがある。

【００３４】本発明に用いられるモノマー(C) は、前記
したように、一般式(III) で表わされる（メタ）アクリ
ル酸エステルであり、えられる整髪剤用樹脂組成物によ
って形成されたフィルムの耐ブロッキング性や平滑性な
どの物性を向上させるために用いられるものである。

【００３５】なお、一般式(III) において、Ｒ¹はメチ
ル基、Ｒ⁵はブチル基であることが水系溶剤および非水
系溶剤との相溶性ないし分散性を損ないにくいので好ま
しい。

【００３６】前記モノマー(C) の具体例としては、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリ
レート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、
ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタク
リレートがあげられ、これらのモノマーは単独でまたは
２種以上を混合して用いられる。

【００３７】前記モノマー(C) の使用量は、モノマー混
合物に対して０〜60重量％、好ましくは20〜50重量％と
なるように調整することが望ましい。前記モノマー(C)
の使用量が60重量％をこえるばあいには、えられる整髪
剤用樹脂組成物によって形成されたフィルムの柔軟性が
低下するとともに天然ガスに対する溶解性が低下する傾
向がある。

【００３８】本発明に用いられるモノマー(D) はN-ビニ
ルピロリドンであり、えられる整髪剤用樹脂組成物によ
って形成されたフィルムの耐ブロッキング性や耐フレー
キング性を向上させるために用いられるものである。

【００３９】前記モノマー(D) の使用量は、目的とする
整髪剤用樹脂組成物の物性に応じて任意に選ぶことがで
きる。しかしながら、モノマー混合物に対して30重量％
をこえて使用したばあいには、若干固定セット保持力の
低下を招くおそれがあるので、０〜30重量％、なかんづ
く５〜20重量％の範囲内にあることが好ましい。

【００４０】本発明に用いられるモノマー(E) は、えら
れる整髪剤用樹脂組成物によって形成されたフィルムに
柔軟性および適度な硬度を付与し、触感を変化させるた
めに必要により使用される成分である。

【００４１】前記モノマー(E) の具体例としては、たと
えば2-エチルヘキシルアクリレート、ステアリルアクリ
レート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、2-エチルヘキシルメタクリレート、ステアリル
メタクリレート、ラウリルメタクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレート、N-tert- オクチル（メタ）アクリ
ルアミドなどがあげられ、一般にこれらのモノマーを配
合すると、たとえばエアゾールの形態で使用するときの
噴射剤である天然ガスとの相溶性を向上させることがで
きる。使用量は目的とする整髪剤用樹脂組成物の物性に
応じて選ぶことができるが、モノマー混合物に対して20
重量％をこえて使用したばあいには、えられる整髪剤用
樹脂組成物を用いて形成されたフィルムにブロッキング
が生じ、またフィルムの平滑性および透明性が悪化する
おそれがあるので、０〜20重量％、なかんづく５〜10重
量％の範囲内にあることが好ましい。

【００４２】本発明においては、その他のモノマーとし
て、たとえばアクリロニトリル、スチレン、メチルスチ
レン、クロロスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、
ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ダイアセ
トンアクリルアミドなどを単独でまたは２種以上を混合
して用いてもよい。

【００４３】かかるモノマーの使用量は、目的とする整
髪剤用樹脂組成物の物性に応じて任意に選ぶことができ
る。しかし、かかる使用量がモノマー混合物に対して20
重量％をこえるばあいには、たとえばエアゾールの形態
で使用するときの噴射剤である天然ガスとの相溶性が低
下する傾向がある。

【００４４】本発明の整髪剤用樹脂組成物は、前記モノ
マー(A) 〜(E) および前記その他のモノマーの所望量を
調整し、親水性溶媒中で共重合することによりえられ
る。

【００４５】ここで親水性溶媒とは、水に対する溶解度
が10g/水 100g(25℃）以上である有機溶媒をいう。かか
る親水性溶媒の具体例としては、たとえば炭素数が１〜
４の脂肪族１〜４価アルコール、エチルセロソルブ、ブ
チルセロソルブ、ジオキサン、酢酸メチル、ジメチルホ
ルムアミドなどがあげられるが、これらのなかでは１〜
２価アルコールが化粧品原料として扱ううえでとくに好
ましいものである。

【００４６】前記１価アルコールの具体例としては、た
とえばメタノール、エタノール、イソプロパノールなど
があげられる。また２価アルコールの具体例としては、
たとえばプロピレングリコールなどがあげられる。

【００４７】また、本発明の整髪剤用樹脂組成物は人体
の皮膚に付着することがあるため、その安全性を考慮す
れば、前記親水性溶媒のなかではエタノール、イソプロ
パノールがとくに好ましいものである。

【００４８】前記共重合は、モノマー(A) 〜(E) および
前記その他のモノマーを前記親水性溶媒に溶解し、重合
開始剤を添加し、たとえばチッ素ガスなどの不活性ガス
気流下で加熱しながら撹拌することにより行なわれる。

【００４９】前記重合開始剤としては、一般に溶液重合
法に用いられているものであればとくに制限はなく、そ
の具体例としては、たとえば過酸化ベンゾイル、過酸化
ラウロイルなどの過酸化物、アゾビスイソブチロニトリ
ルなどのアゾ系化合物などがあげられる。

【００５０】なお、本発明においては、重合に供せられ
るモノマーとしてモノマー(A) が用いられているため、
重合開始剤として過酸化物を用いたばあいには架橋ゲル
化を生起するおそれがあるので、アゾ系化合物を用いる
ことが好ましい。

【００５１】重合に際しては、前記親水性溶媒は、モノ
マー混合物の濃度が30〜70重量％程度となるように調整
して使用することが好ましい。なお、前記モノマー混合
物の濃度が50重量％をこえるばあいには、前記モノマー
混合物を分割して徐々に添加して重合を行なうことが急
激な重合熱の発生を避け、安全に重合を行なううえで好
ましい。

【００５２】重合温度は、用いる重合開始剤の種類など
によって異なるため一概には決定することができない
が、通常重合開始剤の10時間半減期温度とすることが好
ましく、とくに用いた親水性溶媒の還流温度に近いこと
がより再現性の高い重合を行なうことができるので好ま
しい。

【００５３】また、重合時間は、８時間よりも短いばあ
いには重合が不完全となって未反応のモノマーが残存す
ることがあるため、８時間以上、好ましくは12〜36時間
とすることが望ましい。

【００５４】なお、残存モノマーが存在するか否かは、
一般的な手法、たとえばPSDB法などにより二重結合が存
在するか否かを確認することにより行なうことができ
る。

【００５５】かくしてえられる整髪剤用樹脂組成物は、
溶液の状態または溶媒を除去した状態で整髪剤に用いら
れる。

【００５６】本発明の整髪剤用樹脂組成物をエアゾール
として用いるばあいには、前記整髪剤用樹脂組成物を、
たとえば前記重合用溶媒として用いた親水性溶媒に溶解
したものを噴射剤として天然ガスやその他添加剤、補助
剤などとともにエアゾール容器内に加圧充填し、封入す
ればよい。なお、このばあい、エアゾール容器内に充填
される各種成分の配合割合は、通常それぞれ目的用途な
どに応じて適宜調整されることが望ましい。

【００５７】つぎに本発明の整髪剤用樹脂組成物を実施
例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる
実施例のみに限定されるものではない。

【００５８】実施例１還流冷却器、温度計、チッ素導入管、仕込み管および撹
拌装置を取付けた五つ口フラスコに85％ジメチルアミノ
エチルメタクリレート硫酸塩エタノール溶液47部（重量
部、以下同様）、メタクリロキシプロピルジメチルポリ
シロキサン(n＝10：一般式(II)において、ｎが10のも
の、以下同様に表記する）10部、t-ブチルメタクリレー
ト50部および無水エタノール143 部を入れ、これにα，
α′- アゾビスイソブチロニトリル0.3 部を加えてチッ
素気流下で80℃で還流加熱した。

【００５９】重合開始６時間後にα，α′- アゾビスイ
ソブチロニトリル0.3 部を追添し、さらに12時間重合し
て反応を完結し、ポリマー濃度が30重量％となるように
エタノールで希釈して整髪剤用樹脂組成物（30重量％ポ
リマーエタノール溶液）をえた。えられた整髪剤用樹脂
組成物に含まれる樹脂の重量平均分子量は68000 であっ
た。

【００６０】つぎにえられた整髪剤用樹脂組成物の物性
として外観、水溶性およびエタノールとの相溶性を以下
の方法にしたがって調べた。その結果を表１に示す。

【００６１】（外観）目視により観察した。

【００６２】（水溶性）エタノールを用いてポリマー含
量15重量％のポリマーエタノール溶液を調製し、液温を
25℃に保ちながら水を添加して希釈されるかどうかを調
べた。評価基準を以下に示す。

【００６３】（評価基準） ○：無限に希釈される。

【００６４】△：水を加えると濁りを生じる。

【００６５】×：水を加えるとポリマーが凝集析出す
る。

【００６６】（エタノールとの相溶性）液温を５〜10℃
に保ちながらエタノールを添加し、希釈されるかどうか
を調べた。評価基準を以下に示す。

【００６７】（評価基準） ○：無限に希釈される。

【００６８】△：希釈すると濁りを生じる。

【００６９】×：希釈するとポリマーが凝集析出する。

【００７０】実施例２実施例１において、モノマー混合物の組成を85重量％ジ
メチルアミノエチルメタクリレートジエチル硫酸塩エタ
ノール溶液47部、メタクリロキシプロピルジメチルポリ
シロキサン(n＝10）25部およびt-ブチルメタクリレート
35部に変更したほかは、実施例１と同様にして整髪剤用
樹脂組成物をえた。えられた整髪剤用樹脂組成物に含ま
れる樹脂の重量平均分子量は70500 であった。

【００７１】つぎにえられた整髪剤用樹脂組成物の物性
として外観、水溶性およびエタノールとの相溶性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。

【００７２】実施例３実施例１において、モノマー混合物の組成を85重量％ジ
メチルアミノエチルメタクリレートジエチル硫酸塩エタ
ノール溶液36部、メタクリロキシプロピルジメチルポリ
シロキサン(n＝10）10部、t-ブチルメタクリレート30
部、N-ビニルピロリドン20部およびラウリルメタクリレ
ート9.4 部に変更したほかは、実施例１と同様にして整
髪剤用樹脂組成物をえた。えられた整髪剤用樹脂組成物
に含まれる樹脂の重量平均分子量は65200 であった。

【００７３】つぎにえられた整髪剤用樹脂組成物の物性
として外観、水溶性およびエタノールとの相溶性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。

【００７４】実施例４実施例１において、モノマー混合物の組成を85重量％ジ
メチルアミノエチルメタクリレートジエチル硫酸塩エタ
ノール溶液47部、メタクリロキシプロピルジメチルポリ
シロキサン(n＝10）10部、メチルメタクリレート30部、
N-ビニルピロリドン10部および2-エチルヘキシルメタク
リレート10部に変更したほかは、実施例１と同様にして
整髪剤用樹脂組成物をえた。えられた整髪剤用樹脂組成
物に含まれる樹脂の重量平均分子量は67000 であった。

【００７５】つぎにえられた整髪剤用樹脂組成物の物性
として外観、水溶性およびエタノールとの相溶性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。

【００７６】実施例５実施例１において、モノマー混合物の組成を85重量％ジ
メチルアミノエチルメタクリレートジエチル硫酸塩エタ
ノール溶液47部、メタクリロキシプロピルジメチルポリ
シロキサン(n＝38）５部およびt-ブチルメタクリレート
55部に変更したほかは、実施例１と同様にして整髪剤用
樹脂組成物をえた。

【００７７】えられた整髪剤用樹脂組成物に含まれる樹
脂の重量平均分子量は65000 であった。

【００７８】つぎにえられた整髪剤用樹脂組成物の物性
として外観、水溶性およびエタノールとの相溶性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。

【００７９】実施例６実施例１において、モノマー混合物の組成を85重量％ジ
メチルアミノエチルメタクリレートジエチル硫酸塩エタ
ノール溶液36部、メタクリロキシプロピルジメチルポリ
シロキサン(n＝38）20部、N-ビニルピロリドン30部およ
びラウリルメタクリレート20部に変更したほかは、実施
例１と同様にして整髪剤用樹脂組成物をえた。えられた
整髪剤用樹脂組成物に含まれる樹脂の重量平均分子量は
69000 であった。

【００８０】つぎにえられた整髪剤用樹脂組成物の物性
として外観、水溶性およびエタノールとの相溶性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。

【００８１】実施例７実施例１において、モノマー混合物の組成を85重量％ジ
メチルアミノエチルメタクリレートジエチル硫酸塩エタ
ノール溶液58.8部、メタクリロキシプロピルジメチルポ
リシロキサン(n＝10）10部、エチルアクリレート20部、
シクロヘキシルメタクリレート10部および酢酸ビニル10
部に変更したほかは、実施例１と同様にして整髪剤用樹
脂組成物をえた。えられた整髪剤用樹脂組成物に含まれ
る樹脂の重量平均分子量は63300 であった。

【００８２】つぎにえられた整髪剤用樹脂組成物の物性
として外観、水溶性およびエタノールとの相溶性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。

【００８３】実施例８実施例１においてモノマー混合物の組成を85％ジメチル
アミノエチルメタクリレートジエチル硫酸塩エタノール
溶液88部およびメタクリロキシプロピルジメチルポリシ
ロキサン(n＝10）25.2部に変更したほかは、実施例１と
同様にして整髪剤用樹脂組成物をえた。えられた整髪剤
用樹脂組成物に含まれる樹脂の重量平均分子量は69200
であった。

【００８４】つぎにえられた整髪剤用樹脂組成物の物性
として外観、水溶性およびエタノールとの相溶性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。

【００８５】実施例９実施例１において、モノマー混合物の組成を85％ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートジエチル硫酸塩エタノー
ル溶液82部、メタクリロキシプロピルジメチルポリシロ
キサン(n＝38）20部およびt-ブチルメタクリレート10.3
部に変更したほかは、実施例１と同様にして整髪剤用樹
脂組成物をえた。えられた整髪剤用樹脂組成物に含まれ
る樹脂の重量平均分子量は71500 であった。

【００８６】つぎにえられた整髪剤用樹脂組成物の物性
として外観、水溶性およびエタノールとの相溶性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。

【００８７】実施例１０還流冷却器、温度計、チッ素導入管、仕込み管および撹
拌装置を取付けた五つ口フラスコに85％ジメチルアミノ
エチルメタクリレート硫酸塩エタノール溶液47部、メタ
クリロキシプロピルジメチルポリシロキサン(n＝131 ）
10部、t-ブチルメタクリレート50部および無水エタノー
ル143 部を入れ、これにα，α′- アゾビスイソブチロ
ニトリル0.1 部を加えてチッ素気流下で80℃で還流加熱
した。

【００８８】重合開始６時間後にα，α′- アゾビスイ
ソブチロニトリル0.3 部を追添し、さらに12時間重合し
て反応を完結し、ポリマー濃度が30％となるようにエタ
ノールで希釈して整髪剤用樹脂組成物（30％ポリマーエ
タノール溶液）をえた。えられた整髪剤用樹脂組成物に
含まれる樹脂の重量平均分子量は101000であった。

【００８９】つぎにえられた整髪剤用樹脂組成物の物性
として外観、水溶性およびエタノールとの相溶性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。

【００９０】実施例１１実施例10においてモノマー混合物の組成を85％ジメチル
アミノエチルメタクリレートジエチル硫酸塩エタノール
溶液47部、メタクリロキシプロピルジメチルポリシロキ
サン(n＝64）25部およびt-ブチルメタクリレート35部に
変更したほかは、実施例10と同様にして整髪剤用樹脂組
成物をえた。えられた整髪剤用樹脂組成物に含まれる樹
脂の重量平均分子量は102500であった。

【００９１】つぎにえられた整髪剤用樹脂組成物の物性
として外観、水溶性およびエタノールとの相溶性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を第１表に示す。

【００９２】実施例１２実施例10において、モノマー混合物の組成を85％ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートジエチル硫酸塩エタノー
ル溶液36部、メタクリロキシプロピルジメチルポリシロ
キサン(n＝64）10部、t-ブチルメタクリレート30部、N-
ビニルピロリドン20部およびラウリルメタクリレート9.
4 部に変更したほかは、実施例10と同様にして整髪剤用
樹脂組成物をえた。えられた整髪剤用樹脂組成物に含ま
れる樹脂の重量平均分子量は98500 であった。

【００９３】つぎにえられた整髪剤用樹脂組成物の物性
として外観、水溶性およびエタノールとの相溶性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を第１表に示す。

【００９４】実施例１３実施例10において、モノマー混合物の組成を85％ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートジエチル硫酸塩エタノー
ル溶液47部、メタクリロキシプロピルジメチルポリシロ
キサン(n＝64）10部、メチルメタクリレート30部、N-ビ
ニルピロリドン10部および2-エチルヘキシルメタクリレ
ート10部に変更したほかは、実施例10と同様にして整髪
剤用樹脂組成物をえた。えられた整髪剤用樹脂組成物に
含まれる樹脂の重量平均分子量は110300であった。

【００９５】つぎにえられた整髪剤用樹脂組成物の物性
として外観、水溶性およびエタノールとの相溶性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を第１表に示す。

【００９６】実施例１４実施例１において、モノマー混合物の組成を85％ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートジエチル硫酸塩エタノー
ル溶液47部、メタクリロキシプロピルジメチルポリシロ
キサン(n＝131 ）５部およびt-ブチルメタクリレート55
部に変更したほかは、実施例１と同様にして整髪剤用樹
脂組成物をえた。

【００９７】えられた整髪剤用樹脂組成物に含まれる樹
脂の重量平均分子量は128000であった。

【００９８】つぎにえられた整髪剤用樹脂組成物の物性
として外観、水溶性およびエタノールとの相溶性を実施
例10と同様にして調べた。その結果を第１表に示す。

【００９９】実施例１５実施例１において、モノマー混合物の組成を85％ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートジエチル硫酸塩エタノー
ル溶液36部、メタクリロキシプロピルジメチルポリシロ
キサン(n＝131 ）20部、N-ビニルピロリドン30部および
ラウリルメタクリレート20部に変更したほかは、実施例
10と同様にして整髪剤用樹脂組成物をえた。えられた整
髪剤用樹脂組成物に含まれる樹脂の重量平均分子量は13
6000であった。

【０１００】つぎにえられた整髪剤用樹脂組成物の物性
として外観、水溶性およびエタノールとの相溶性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を第１表に示す。

【０１０１】実施例１６実施例10において、モノマー混合物の組成を85％ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートジエチル硫酸塩エタノー
ル溶液58.8部、メタクリロキシプロピルジメチルポリシ
ロキサン(n＝64）10部、エチルアクリレート20部、シク
ロヘキシルメタクリレート10部および酢酸ビニル10部に
変更したほかは、実施例10と同様にして整髪剤用樹脂組
成物をえた。えられた整髪剤用樹脂組成物に含まれる樹
脂の重量平均分子量は112400であった。

【０１０２】つぎにえられた整髪剤用樹脂組成物の物性
として外観、水溶性およびエタノールとの相溶性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を第１表に示す。

【０１０３】実施例１７実施例10において、モノマー混合物の組成を85％ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートジエチル硫酸塩エタノー
ル溶液47部、メタクリロキシプロピルジメチルポリシロ
キサン(n＝266 ）10部、t-ブチルメタクリレート30部お
よびヒドロキシエチルメタクリレート20部に変更したほ
かは、実施例10と同様にして整髪剤用樹脂組成物をえ
た。えられた整髪剤用樹脂組成物に含まれる樹脂の重量
平均分子量は102000であった。

【０１０４】つぎにえられた整髪剤用樹脂組成物の物性
として外観、水溶性およびエタノールとの相溶性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を第１表に示す。

【０１０５】実施例１８還流冷却器、温度計、チッ素導入管、仕込み管および撹
拌装置を取付けた五つ口フラスコに85％ジメチルアミノ
エチルメタクリレート硫酸塩エタノール溶液58.9部、メ
タクリロキシプロピルジメチルポリシロキサン(n＝10）
10部、メタクリロキシプロピルジメチルポリシロキサン
(n＝266 ）５部、t-ブチルメタクリレート35部および無
水エタノール143 部を入れ、これにα，α′- アゾビス
イソブチロニトリル0.6 部を加えてチッ素気流下で80℃
で還流加熱した。

【０１０６】重合開始６時間後にα，α′- アゾビスイ
ソブチロニトリル0.3 部を追添し、さらに12時間重合し
て反応を完結し、ポリマー濃度が30％となるようにエタ
ノールで希釈して整髪剤用樹脂組成物（30％ポリマーエ
タノール溶液）をえた。えられた整髪剤用樹脂組成物に
含まれる樹脂の重量平均分子量は66500 であった。

【０１０７】つぎにえられた整髪剤用樹脂組成物の物性
として外観、水溶性およびエタノールとの相溶性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。

【０１０８】実施例１９実施例18において、モノマー混合物の組成を85％ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート硫酸塩エタノール溶液5
8.9部、メタクリロキシプロピルジメチルポリシロキサ
ン(n＝10）10部、メタクリロキシプロピルジメチルポリ
シロキサン(n＝131 ）５部およびt-ブチルメタクリレー
ト35部に変更し、また最初に添加するα，α′- アゾビ
スイソブチロニトリルの量を0.3 部に変更したほかは、
実施例１と同様にして整髪剤用樹脂組成物をえた。えら
れた整髪剤用樹脂組成物に含まれる樹脂の重量平均分子
量は85800 であった。

【０１０９】つぎにえられた整髪剤用樹脂組成物の物性
として外観、水溶性およびエタノールとの相溶性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を第１表に示す。

【０１１０】

【表１】

【０１１１】表１に示した結果から、本発明の実施例１
〜19でえられた整髪剤用樹脂組成物はいずれも外観、水
溶性およびエタノールとの相溶性にすぐれたものである
ことがわかる。

【０１１２】比較例１実施例１において、モノマー混合物の組成を85％ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートジエチル硫酸塩エタノー
ル溶液47部およびt-ブチルメタクリレート60部に変更し
たほかは、実施例１と同様にして整髪剤用樹脂組成物を
えた。えられた整髪剤用樹脂組成物に含まれる樹脂の重
量平均分子量は67000 であった。

【０１１３】比較例２実施例１において、モノマー混合物の組成を85％ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートジエチル硫酸塩エタノー
ル溶液47部、メチルメタクリレート30部、N-ビニルピロ
リドン10部およびラウリルメタクリレート20部に変更し
たほかは、実施例１と同様にして整髪剤用樹脂組成物を
えた。えられた整髪剤用樹脂組成物に含まれる樹脂の重
量平均分子量は63000 であった。

【０１１４】比較例３実施例10において、モノマー混合物の組成を85％ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートジエチル硫酸塩エタノー
ル溶液47部およびt-ブチルメタクリレート60部に変更し
たほかは、実施例10と同様にして整髪剤用樹脂組成物を
えた。えられた整髪剤用樹脂組成物に含まれる樹脂の重
量平均分子量は92200 であった。

【０１１５】比較例４実施例10において、モノマー混合物の組成を85％ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートジエチル硫酸塩エタノー
ル溶液47部、メチルメタクリレート30部、N-ビニルピロ
リドン10部およびラウリルメタクリレート20部に変更し
たほかは、実施例10と同様にして整髪剤用樹脂組成物を
えた。えられた整髪剤用樹脂組成物に含まれる樹脂の重
量平均分子量は96500 であった。

【０１１６】処方例１〜19および比較処方例１〜４実施例１〜19および比較例１〜４でえられた整髪剤用樹
脂組成物の樹脂成分が10％含有されたエタノール溶液30
g にイオン交換水20gを加え、均一な透明液体（ヘアブ
ロー整髪剤）をえた。

【０１１７】これをヘアブロー用霧吹き容器（容量：10
0 ml) に充填し、これにバルブを取り付けてヘアブロー
製品を作製した。

【０１１８】つぎにえられたヘアブロー製品を用いてヘ
アブロー整髪剤のセット力、しなやかさおよび形成され
たフィルムの物性を以下の方法にしたがって調べた。そ
の結果を表２に示す。

【０１１９】（セット力）長さ25cmの毛髪２g に、ヘア
ブロー整髪剤４g を20cmの距離から均一に塗布したの
ち、この毛髪を外径1.2 cmのカーラーに巻き、40℃の温
風で60分間かけて乾燥したのち、カーラーから毛髪をは
ずし、温度30℃、相対温度80％の雰囲気中に垂直に吊し
た直後の長さ（Ｌ₁）と１時間放置後の長さ（Ｌ₂）を
測定し、カールリテンションを次式から算出した。

【０１２０】

【数１】

【０１２１】なお、カールリテンションが60％以上のも
のを合格（表中、「○」印）とし、また60％未満のもの
を不合格（表中、「×」印）とした。

【０１２２】（しなやかさ）長さ25cmの毛髪２g にヘア
ブロー整髪剤４g を20cmの距離から均一に塗布したの
ち、乾燥前に市販のくしで毛並を揃え、この毛髪を40℃
の温風で60分間かけて乾燥し、以下に示す評価基準にし
たがって評価した。

【０１２３】（評価基準） ○：手で触れるとごわつきがなく、自然な感触である。

【０１２４】△：手で触れると少しごわつきがある。

【０１２５】×：手で触れるとごわつきがひどく、かた
い感触がある。

【０１２６】（フィルムの物性）（イ）洗浄性たて2.5cm 、よこ7.5cm のガラス板に前記ヘアブロー整
髪剤４g を20cmの距離から均一に塗布したのち、20℃に
て３時間風乾してフィルムを形成した。このガラス板を
40℃の0.2 ％シャンプー含有温水に静置浸漬し、フィル
ムの溶解状態の経時変化を調べ、以下に示す評価基準に
したがって評価した。

【０１２７】（評価基準） ○：30分間以内に完全に溶解する。

【０１２８】△：40分間以内に完全に溶解する。

【０１２９】×：40分間経過後もフィルムが残存する。

【０１３０】（ロ）耐水性たて2.5cm 、よこ7.5cm のガラス板に前記ヘアブロー整
髪剤４g を20cmの距離から均一に塗布したのち、20℃に
て３時間風乾してフィルムを形成した。このガラス板を
40℃の温水に静置浸漬し、フィルムの溶解状態の経時変
化を調べ、以下に示す評価基準にしたがって評価した。

【０１３１】（評価基準） ○：60分間以上でもまったく溶解しない。

【０１３２】△：40〜60分間以内に部分的に溶解が認め
られる。

【０１３３】×：40分間以内に部分的に溶解が認められ
る。

【０１３４】（ハ）くし通り性長さ25cmの毛髪２g にヘアブロー整髪剤４g を均一に塗
布したのち、この毛髪を40℃の温風で60分間かけて乾燥
し、市販のくしを用いてそのくし通りの状態を以下の評
価基準に基づいて評価した。

【０１３５】（評価基準） ○：ひっかかりがなく、くしがなめらかに通る。

【０１３６】△：ひっかかりはあるが、くしを通すこと
ができる。

【０１３７】×：くしが通らない。

【０１３８】（ニ）平滑性 2.5cm ×7.5cm のガラス板にヘアブロー整髪剤４g を20
cmの距離から均一に塗布したのち、20℃にて３時間風乾
してフィルムを形成した。つぎに形成したフィルム面を
指で触感を調べ、平滑性を以下に示す評価基準に基づい
て評価した。

【０１３９】（評価基準） ○：完全になめらかである。

【０１４０】△：ややざらつきがある。

【０１４１】×：かなりざらつきがある。

【０１４２】（ヘ）光沢性長さ25cmの毛髪２g にヘアブロー整髪剤４g を20cmの距
離から均一に塗布した。

【０１４３】この毛髪を40℃の温風で60分間かけて乾燥
し、目視により、光沢性を観察した。

【０１４４】（評価基準） ○：非常に光沢がある。

【０１４５】△：幾分光沢がある。

【０１４６】×：光沢がない。

【０１４７】

【表２】

【０１４８】表２に示した結果から、本発明の実施例１
〜19でえられた整髪剤用樹脂組成物は、いずれも整髪剤
として必要な特性を備え、しかもポリマー系セッティン
グ剤として従来の整髪剤用基剤になかったシリコーンオ
イル特有の光沢およびしなやかさを併有していることが
わかる。

【０１４９】実験例１実施例１〜19でえられた各整髪剤用樹脂組成物を105
℃、10mmHgの減圧下で３時間乾燥させたのち、IRスペク
トルによる分析を行なった。その結果、いずれの実施例
でえられたものもほぼ同様のスペクトルを有していた。

【０１５０】一例として、実施例１および実施例10でえ
られたものについて調べたIRスペクトルをそれぞれ図１
および図２に示す。なお、測定には分析機器として
（株）島津製作所製IR-460を用いた。

【０１５１】実験例２実施例１〜19でえられた整髪剤用樹脂組成物の重量熱分
析を理学電機（株）製TG-8110 およびTG-DTAを用いて昇
温速度５℃／分、温度範囲50〜450 ℃にて行なった。そ
の結果、いずれの実施例でえられたものもほぼ同様のス
ペクトルを有していた。

【０１５２】一例として、実施例１および実施例10でえ
られたものについての測定結果を以下に示す。

【０１５３】（実施例１および10でえられたものの吸熱
ピーク） 215℃、 300℃（DTA) なお、 300℃以下では、実施例１および１０でえられた
もののいずれについても他にピークは認められなかっ
た。

【０１５４】実験例３実施例１〜19でえられた整髪剤用樹脂組成物の熱分解ガ
スクロマトグラフィを熱分解装置として日本分析工業
（株）製JHP-3S（分解温度：590 ℃、分解時間：３
秒）、またガスクロマトグラフィとして（株）島津製作
所製GC7AG （カラム：OV101 、３ｍ、φ３mm、温度：70
〜220 ℃、昇温速度：16℃／分（２分後から昇温）、検
出器：FID 、インジェクション温度：190 ℃、チッ素ガ
ス圧：1.7kg ／cm²、水素ガス圧：0.6 kg／cm²、空気
圧：0.6kg ／cm²）を用いて行なった。その結果、いず
れの実施例でえられたものもほぼ同様のスペクトルを有
していた。

【０１５５】一例として、実施例１および実施例10でえ
られた整髪剤用樹脂組成物についてのガスクロマトグラ
ムをそれぞれ図３および図４に示す。

【０１５６】実験例４実施例11、実施例14、実施例17〜19でえられた整髪剤用
樹脂組成物をそれぞれ100ml 容のガラス瓶に50mlずつ入
れたのち、栓をして40℃の恒温層中に50日間静置した。

【０１５７】その結果、実施例11、実施例14および実施
例17でえられた整髪剤用樹脂組成物には、やや２次凝集
が生じ、ポリマーの沈降が多少認められたが、実施例18
および実施例19でえられた整髪剤用樹脂組成物には何ら
の変化も認められなかった。

【０１５８】以上のことから、モノマー(B) として、長
鎖シリコーン鎖を有するものと、短鎖シリコーン鎖を有
するものとを併用したばあいには、整髪剤用樹脂組成物
に含有された樹脂成分と溶剤との相溶性ないし分散性が
向上し、保存安定性が向上することがわかる。

【０１５９】

【発明の効果】本発明の整髪剤用樹脂組成物は、水およ
び親水性有機溶剤に可溶のものであり、しかもエアゾー
ル噴射剤として用いられる天然ガスと相溶性があるの
で、霧噴容器やエアゾール容器内から均質な状態で噴出
させることができるものである。

【０１６０】また、本発明の整髪剤用樹脂組成物は、洗
髪剤によって容易に除去しうるものであり、しかも耐ブ
ロッキング性にもすぐれたものである。

【０１６１】さらに、本発明の整髪剤用樹脂組成物は、
カチオン性のものであるから、毛髪に対する親和性にす
ぐれ、かつ従来のカチオン性整髪剤の欠点であった耐湿
性がシリコーンモノマーの使用によりいちじるしく改善
されたものである。また、本発明の整髪剤用樹脂組成物
は、シリコーンオイル特有の性質を併有し、従来の低分
子量のシリコーンオイルをブレンドした化粧料のような
終時的なオイル分のしみ出しがなく、しかもすぐれた光
沢およびしなやかさを有するものである。

【０１６２】また、モノマー(B) として、長鎖シリコー
ン鎖を有するものと、短鎖シリコーン鎖を有するものを
併用したものは、とくに樹脂成分と溶剤との相溶性ない
し分散性が向上し、保存安定性がすぐれたものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例１でえられた整髪剤用樹脂組成
物のIRスペクトルである。

【図２】本発明の実施例10でえられた整髪剤用樹脂組成
物のIRスペクトルである。

【図３】本発明の実施例１でえられた整髪剤用樹脂組成
物のガスクロマトグラムである。

【図４】本発明の実施例10でえられた整髪剤用樹脂組成
物のガスクロマトグラムである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 33/14 ＬＪＧ 7242−4Ｊ // Ｃ０８Ｆ 299/08 ＭＲＹ 7442−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】【請求項１】一般式(I) ：【化１】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²は炭素数
１〜３のアルキレン基、Ｒ³はメチル基またはエチル基
を示す）で表わされるモノマー(A)30 〜90重量％、一般
式(II)：【化２】（式中、Ｒ¹は前記と同じ、Ｒ⁴は炭素数１〜４のアル
キレン基、ｎは１〜300の整数を示す）で表わされるモ
ノマー(B)１〜30重量％、一般式(III) ：【化３】（式中、Ｒ¹は前記と同じ、Ｒ⁵は炭素数１〜４のアル
キル基を示す）で表わされるモノマー(C) ０〜60重量
％、N-ビニルピロリドン０〜30重量％およびエチレン性
不飽和モノマー０〜20重量からなるモノマー混合物を重
合してなる整髪剤用樹脂組成物。