KR20140051842A - 양이온성 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체 및 이를 함유하는 화장료 - Google Patents

양이온성 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체 및 이를 함유하는 화장료 Download PDF

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Abstract

본 발명은 화장료 등에 매우 적합한 새로운 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체를 제공하기 위한 것이다. 본 발명에 따른 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체는 (a) 하기 일반식(I)로 표시되는 화합물, (b) 하기 일반식(II)로 표시되는 화합물 및 식(III)로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 1종, (c) 하기 일반식(IV)로 표시되는 화합물, 및 (d) 하기 일반식(V)로 표시되는 화합물의 라디칼 중합성 모노머를 반응시켜 수득되는 공중합체이며, 25℃에서 99.5%의 에탄올에 50질량% 이상 용해한다.
Figure pct00027

Figure pct00028

Figure pct00029

Figure pct00030

Description

양이온성 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체 및 이를 함유하는 화장료{CATIONIC (METH) ACRYLIC SILICONE-BASED GRAFT COPOLYMER AND COSMETIC CONTAINING SAME}
본 발명은 새로운 양이온성 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체 및 이를 함유하는 화장료에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 특히 욕실 외 사용 타입의 모발 화장료 등으로 적합한 양이온성 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체에 관한 것이다.
(메타)아크릴계 중합체는 투명하게 피막을 형성하며 가공성이 양호하여, 도료 재료, 접착 재료, 잉크 재료, 피부 외용 재료, 화장 재료 등으로 폭 넓게 이용되고 있다. 그러나 아크릴계 수지는 높은 극성으로 인해 해결해야 할 과제가 많으며, 그로 인해 다양한 공중합체가 개발되어 왔다. 그 중에는, 분자쇄의 한쪽 말단에 라디칼 중합성기를 갖는 디메틸폴리실록산 화합물과 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 주체로 하는 라디칼 중합성 모노머를 라디칼 공중합하여 수득한 아크릴-실리콘계 그라프트 공중합체(예를 들어 특허 문헌3) 또는 폴리실록산 블록과 양이온성 블록을 포함하는 양친매성 블록 코폴리머(예를 들어 특허 문헌 2) 등이 있다.
한편, 화장료로는 다양한 종류가 있지만, 주로 욕실 외에서의 사용을 의도한 씻어 내지 않는 화장료의 형태를 갖는 모발 화장료로는, 구체적으로 스타일링 스프레이, 스타일링 무스, 헤어 미스트, 헤어 왁스, 헤어 젤, 헤어 오일, 헤어 트리트먼트 등을 예로 들 수 있다.
최근 욕실 외 사용을 위한 모발 화장료는 특히, 박리되지 않고 재이발이 가능하며 헤어스타일을 쉽게 정리할 수 있는 스타일링제, 푸석푸석한 모발을 위한 컨디셔닝제, 얇은 모발을 위한 스타일링제 등에 대한 수요가 높아지고 있으며, 그로 인해, 스타일링제로는, 강하게 굳지 않으면서 모발끼리 유연하게 접착되어 뿌리에서부터의 볼륨감, 가벼운 느낌을 부여하거나 건강모와 같은 탄력있고 부드러운 느낌을 부여하기 위해, 끈적임이 없고 탄력성 있는 수지의 개발이 요구되고 있다. 또한, 컨디셔닝제로는, 모발 표면의 회복 및 감촉 개선을 위해 컨디셔닝 성분인 실리콘류와 친화성이 높은 수지의 개발이 요구되고 있다.
이러한 요구에 대응하기 위해 다양한 수지가 개발되고 있는데, 그 예로 상기 특허 문헌에 기재된 실리콘계 공중합체 등을 들 수 있다.
예를 들어 특허 문헌 1에는, 일반식(1)：
R1R2SiO(SiR2O)nSiR2R1 (1)
(상기 식에서, R은 서로 독립적으로, 경우에 따라 치환된, 1가의 선형 또는 고리형인 Si－C－결합된 탄화수소기 또는 기 1개 당 탄소 원자 1~18개를 갖는 알콕시기이고, R1은 중합 가능한 기를 의미하며, n은 10~1000을 의미한다)로 표시되는 1개 이상의 실리콘 매크로모노머 0.1~40%, B)크로톤산 또는 아크릴산 및 경우에 따라 또 다른 친수성 모노머를 포함하는 군에서 선택된 라디칼 중합 가능한 카르복실산 0.5~10%, C)소수성 모노머로서의 초산비닐 및 경우에 따라 또 다른 소수성 모노머 30~99.4%로 이루어지는 실리콘 코폴리머가 기재되어 있다.
또한, 특허 문헌 2에는,
a) 식(I)
[화학식 1]
Figure pct00001
(상기 식에서, R1 및 R2는 독립하여, 알킬기, 알콕시기, 페닐알킬기, 아릴기, 아릴옥시기, 알킬아릴기, 알킬아민기, 알킬히드록시기, 폴리옥시알킬렌기 및 폴리알킬렌폴리아민기를 나타내며, n은 2와 10,000 사이의 수를 나타낸다)으로 표시되는 적어도 1종의 실록산 블록 폴리머 및
b) 식(II)
[화학식 2]
Figure pct00002
(상기 식에서, R3 및 R4는 서로 독립하여, 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬기를 나타내며, R5 및 R6은 독립하여, 수소 원자, 또는 1 내지 18의 탄소 원자수를 갖는 알킬기, 히드록시알킬기, 카르복시알킬기, 카르복시아미드알킬기 또는 알콕시알킬기를 나타내며, Y-는 음이온을 나타낸다)로 표시되는 적어도 1종의 양이온성 모노머로 형성되는 양이온성 블록 폴리머를 포함하는 양친매성 블록 코폴리머가 기재되어 있다.
그러나, 이러한 실리콘계 공중합체는 상기 요구를 충분히 만족시키지는 못했다.
그 밖에, 화장료나 모발 세정제 등으로 사용될 수 있는 중합체로, 본 발명에 따른 양이온성 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체와 반복 단위가 일부 공통되는 공중합체가 기재된 문헌으로 이하와 같은 것이 있지만, 동일한 공중합체가 기재된 문헌은 없다.
(특허 문헌 3)
일반식 (1)
[화학식 3]
Figure pct00003
로 표시되는 분자쇄의 편말단에 라디칼 중합성을 갖는 디메틸폴리실록산 화합물과 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 주체로 하는 라디칼 중합성 모노머를 라디칼 공중합하여 수득한 아크릴-실리콘계 그라프트 공중합체.
(특허 문헌 4)
(A) 일반식 (I)
[화학식 4]
Figure pct00004
또는 식 (II)
[화학식 5]
Figure pct00005
로 표시되는 양이온성기를 갖는 모노머 단위의 적어도 1종과,
(B) 식 (III)
[화학식 6]
Figure pct00006
또는 식 (IV)
[화학식 7]
Figure pct00007
로 표시되는 비이온성기를 갖는 모노머 단위의 적어도 1종을 필수 구성 성분으로 하는 매크로모노머를 중합하여 수득한 양이온계 그라프트 (공)중합체.
특허 문헌 1: 일본 공개 특허 특표2009－529562호 공보 특허 문헌 2: 일본 공개 특허 특표2010－518190호 공보 특허 문헌 3: 일본 등록 특허 제2704730호 공보 특허 문헌 4: 일본 등록 특허 제4246022호 공보
본 발명의 과제는, 도료, 잉크, 피부 외용제, 화장료 등의 재료로 적합한 새로운 아크릴계 공중합체를 개발하는 것이며, 그 중에서도 화장료, 특히 욕실 외 사용을 위한 모발 화장료로 매우 적합한 수지를 개발하는 것이다. 예를 들어, 박리되지 않고 재이발이 가능하며, 강하게 굳지 않으면서 볼륨감, 가벼운 느낌 등을 부여하여 헤어스타일을 쉽게 정리할 수 있는 스타일링제, 푸석푸석한 모발을 위한 컨디셔닝제, 얇은 모발을 위한 스타일링제 등으로 매우 적합한 수지를 개발하는 것이다.
본 발명자들은, 상기 과제의 해결하기 위해 면밀히 연구한 결과, 실리콘 화합물과의 친화성 향상을 위해 실리콘 매크로모노머를 사용하고, 모발 흡착성의 향상을 위해 4급 암모늄염을 갖는 모노머를 사용하며, 용해성 및 경도의 조정을 위해 (메타)아크릴계 모노머를 사용함으로써, 특히 욕실 외 사용을 위한 모발 화장료 등에 매우 적합한 수지를 수득할 수 있다는 것을 발견하여 본 발명을 완성하게 되었다.
즉, 본 발명은,
(1) 하기 (a), (b), (c) 및 (d)의 라디칼 중합성 모노머를 반응시켜 수득되는 중합체로써, 25℃에서 99.5%의 에탄올에 50질량% 이상 용해하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체,
(a) 하기 일반식 (I)
[화학식 8]
Figure pct00008
(상기 식에서, Me는 메틸기, R1은 수소 원자 또는 메틸기, R2는 1 또는 2개의 에테르 결합을 포함할 수 있는, 직쇄 또는 분지쇄형의 탄소수 1~10의 2가의 포화탄화수소기, R3은 탄소수 1~10의 포화탄화수소기, m은 5~100의 정수를 나타낸다)으로 표시되는 화합물
(b) 하기 일반식 (II)
[화학식 9]
Figure pct00009
(상기 식에서, R4는 수소 원자 또는 메틸기, R5, R6, R7은 같거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기, X는 －O－, －NH－, －O－CH2－ 또는 －O－CH2CH(OH)－, Y는 직쇄 또는 분지쇄형의 탄소수 1~4의 2가의 포화탄화수소기, Z－는 상대음이온(counter anion)을 나타낸다)로 표시되는 화합물 및 식 (III)
[화학식 10]
Figure pct00010
(상기 식에서, R8, R9는 같거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기, R10, R11은 같거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 탄소수 1~18의 알킬기, Z－는 상대음이온을 나타낸다)로 표시되는 양이온성 화합물로부터 선택되는 적어도 1종
(c) 하기 일반식 (IV)
[화학식 11]
Figure pct00011
(상기 식에서, R12는 수소 원자 또는 메틸기, R13은 수소 원자 또는 직쇄 또는 분지쇄형의 탄소수 1~3의 알킬기를 나타낸다)로 표시되는 화합물
(d) 하기 일반식(V)
[화학식 12]
Figure pct00012
(상기 식에서, R14는 수소 원자 또는 메틸기, R15는 탄소수 1~4의 히드록시알킬기를 나타낸다)로 표시되는 화합물
(2) 또한, (a)~(d) 이외에 (메타)아크릴 유도체에서 유래하는 반복 단위를 갖는 상기(1)에 따른 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체,
(3) (a)~(d)의 모노머의 투입 비율이 (a)=20~50질량%, (b)=0.5~4질량%, (c) 및 (d)=46~79.5질량%이며, (c)/(d)=0.5~1.5인 것을 특징으로 하는 상기 (1) 또는 (2)에 따른 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체, 및
(4) 공중합체를 20질량%가 되도록 99.5%의 에탄올에 용해시켰을 때의 에탄올 용액의 점도값이 25℃에서 50~250mPa·s(CS)인 것을 특징으로 하는 상기 (1)~(3)의 어느 하나에 따른 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체에 관한 것이다.
또한, 본 발명은,
(5) 상기 (1)~(4)의 어느 하나에 따른 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료, 및
(6) 화장료가 모발 화장료인 것을 특징으로 하는 상기 (5)에 따른 화장료에 관한 것이다.
본 발명의 새로운 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체는 에탄올 가용이며 양친매성이기 때문에, 화장료, 도료, 잉크, 피부 외용제 등의 재료로 유용하다.
또한, 높은 탄력성으로 인해, 특히 욕실 외 사용을 위한 모발 화장료에 있어서 모발끼리 유연하게 접착함으로써, 강하게 굳지 않으면서 박리되지 않고, 볼륨감, 가벼운 느낌을 부여하여 헤어스타일을 쉽게 정리할 수 있을 뿐 아니라, 우수한 모발 흡착성으로 인해, 소량의 배합으로 끈적임 없이 모발에 매끄러움, 탄력있고 부드러운 느낌을 부여할 수 있다. 또한, 손상된 모발의 큐티클에 수지가 흡착되어 모발 표면의 요철을 줄임으로써, 푸석푸석한 느낌이 저감되어 건강모와 같이 매끄러움, 부들부들함, 탄력있고 부드러운 느낌을 느낄 수 있다.
1. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체
본 발명의 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체는, 적어도 하기 (a), (b), (c) 및 (d)의 라디칼 중합성 모노머를 반응시켜 수득되는 중합체로써, 그 밖에 (a)~(d) 외의 공중합 가능한 모노머를 더해 반응시켜 수득되는 중합체를 포함한다.
본 발명에 있어서 (메타)아크릴이란, 아크릴 및 메타아크릴을 포함하는 것을 의미한다.
본 발명의 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체는, 25℃에서 99.5%의 에탄올에 50질량% 이상 용해하는 것이다.
각 모노머의 투입 비율은, 본 발명의 효과를 달성하는 한 제한되지 않지만, (a)~(d)의 모노머 전체에 대해, (a)=20~50질량%, (b)=0.5~4질량%, (c) 및 (d)=46~79.5질량%이며, (c)/(d)=0.5~1.5인 것이 바람직하다.
(a)~(d) 외의 공중합 가능한 모노머를 사용하는 경우, (a)~(d)의 모노머의 합계는 모노머 전체의 66.5질량% 이상인 것이 바람직하다.
아울러, 본 발명에 있어서 모노머의 투입 비율과 공중합체중의 그 조성 비율은 거의 같은 의미이다.
본 발명의 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체는, 공중합체를 20질량%가 되도록 99.5%의 에탄올에 용해시켰을 때의 에탄올 용액의, 25℃에서 B형 회전 점도계를 이용해 측정한 점도(단위 mPa·s=CS)가 50~250, 바람직하게는 70~150이다.
또한, 본 발명의 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체의 Tg는 바람직하게는－10~40℃, 더욱 바람직하게는 0~30℃이다.
여기서, Tg는 하기의 Fox 식으로 산출한 Tg의 값을 나타낸다.
1/Tg=W1/Tg1＋W2/Tg2＋...＋Wn/Tgn
상기 식에 있어서, W1 내지 Wn은 모발 화장료용 기제의 합성에 사용되는 n종의 모노머의 각 질량분율을 나타내며, Tg1 내지 Tgn은 각 모노머만이 중합되어 수득되는 호모폴리머의 유리전이온도를 나타낸다.
또한, 본 발명의 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체 등의 다양한 형태를 포함한다.
이하, 공중합체의 원료인 모노머에 대해 설명한다.
(a) 일반식 (I)으로 표시되는 라디칼 중합성 모노머
[화학식 13]
Figure pct00013
상기 식에서, Me는 메틸기, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.
R2는 직쇄 또는 분지쇄형의 탄소수 1~10의 2가의 포화탄화수소기를 나타내며, 1 또는 2개의 에테르 결합을 포함할 수 있다. 구체적으로는, －CH2－, －(CH2)2, －(CH2)5－, －(CH2)10－, －CH2－CH(CH3)－CH2－, －CH2CH2OCH2CH2CH2－, －CH2CH2OCH2(CH3)CH2－, －CH2CH2OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2－ 등을 예시할 수 있다.
R3은 탄소수 1~10의 포화탄화수소기를 나타내며, 구체적으로는, 메틸기, 에틸기, n－프로필기, i－프로필기, n－부틸기, s－부틸기, i－부틸기, t－부틸기, n－펜틸기, n－헥실기, n－노닐기, 이소노닐기, n－데실기 등의 탄소수 1~10의 알킬기; 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 시클로도데실기 등의 탄소수 3~10의 시클로알킬기; 시클로프로필메틸기, 2－시클로프로필에틸기, 시클로부틸메틸기, 시클로펜틸메틸기, 3－시클로펜틸프로필기, 시클로헥실메틸기, 2－시클로헥실에틸기, 시클로헵틸메틸기, 시클로옥틸메틸기 등의 탄소수 4~10의 시클로알킬알킬기를 예로 들 수 있다.
m는 5~100의 정수를 나타낸다.
상기 식 (I)으로 표현되는 모노머는, 예를 들어 식 (1－a)
[화학식 14]
Figure pct00014
로 표현되는 (메타)아크릴레이트 치환 클로로실란 화합물과 식 (1－b)
[화학식 15]
Figure pct00015
로 표현되는 편말단 수산기 치환 폴리실록산을 통상의 방법에 따라 탈염산 반응시킴으로써 수득될 수 있으며, 합성 방법이 이것으로 한정되는 것은 아니다.
식 (I)으로 표시되는 모노머로는, 구체적으로 이하의 것을 예로 들 수 있다. 아울러 이하의 식에서, Me는 메틸기를, n－Bu는 n－부틸기를 나타낸다.
[화학식 16]
Figure pct00016
(b) 식 (II) 또는 식 (III)로 표시되는 라디칼 중합성 모노머
(b) 성분은, 하기 식(II) 또는 식 (III)로 표시되는 양이온성 화합물에서 선택되는 적어도 1종이다.
[화학식 17]
Figure pct00017
[화학식 18]
Figure pct00018
식 (II)에서, R4는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.
R5, R6, R7은 같거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타내고, 탄소수 1~4의 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, n－프로필기, i－프로필기, n－부틸기, s－부틸기, i－부틸기, t－부틸기를 예시할 수 있다.
X는 －O－, －NH－, －O－CH2－ 또는 －O－CH2CH(OH)－를 나타낸다.
Y는 직쇄 또는 분지쇄형의 탄소수 1~4의 2가의 포화탄화수소기를 나타내며, －CH2－, －(CH2)2, －(CH2)3－, －(CH2)4－, －CH2－CH(CH3)－CH2－ 등을 예시할 수 있다.
Z－는 상대음이온(counter anion)이며, 예를 들어, 염소이온, 브롬이온, 황산수소이온, 질산이온, 과염소산이온, 사불화붕소이온, 육불화인이온 등을 예시할 수 있다.
식 (III)에서, R8, R9는 같거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타내고, 탄소수 1~4의 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, n－프로필기, i－프로필기, n－부틸기, s－부틸기, i－부틸기, t－부틸기를 예시할 수 있다.
R10, R11은 같거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 탄소수 1~18의 알킬기를 나타내고, 탄소수 1~18의 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, n－프로필기, i－프로필기, n－부틸기, s－부틸기, i－부틸기, t－부틸기, n－펜틸기, n－헥실기, n－노닐기, 이소노닐기, n－데실기, 라우릴기, 트리데실기, 미리스틸기, n－펜타데실기, 팔미틸기, 헵타데실기, 스테아릴기 등을 예시할 수 있다.
(c) 식 (IV)로 표시되는 라디칼 중합성 모노머
[화학식 19]
Figure pct00019
상기 식에서, R12는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.
R13은 수소 원자, 또는 직쇄 또는 분지쇄형의 탄소수 1~3의 알킬기를 나타내며, 직쇄 또는 분지쇄형의 탄소수 1~3의 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, n－프로필기, i－프로필기를 예시할 수 있다.
(d) 식 (V)로 표시되는 라디칼 중합성 모노머
[화학식 20]
Figure pct00020
상기 식에서, R14는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.
R15는 탄소수 1~4의 히드록시알킬기를 나타내며, 히드록시메틸기, 2－히드록시에틸기, 3－히드록시－n－프로필기, 4－히드록시－n－부틸기 등을 예시할 수 있다.
(e) 그 밖의 공중합 가능한 모노머
그 밖의 공중합 가능한 모노머로는, 이하의 것을 예시할 수 있다.
((메타)아크릴계 모노머)
(메타)아크릴산n－부틸, (메타)아크릴산이소부틸, (메타)아크릴산t－부틸, (메타)아크릴산2－에틸헥실, (메타)아크릴산n－헥실, (메타)아크릴산n－옥틸, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산데실, (메타)아크릴산운데실, (메타)아크릴산라우릴, (메타)아크릴산트리데실, (메타)아크릴산미리스틸, (메타)아크릴산펜타데실, (메타)아크릴산팔미틸, (메타)아크릴산헵타데실, (메타)아크릴산스테아릴, (메타)아크릴산이소스테아릴, (메타)아크릴산올레일, (메타) 아크릴산베헤닐, 직쇄형, 분지쇄형 또는 지환식의 탄화수소기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르; 아크릴로니트릴; 아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, N, N－디메틸아크릴아미드, N－t－부틸아크릴아미드, N－옥틸아크릴아미드, N－t－옥틸아크릴아미드 등의 (메타)아크릴아미드; 2－(메타)아크릴아미드－2－메틸프로판설폰산 등의 설폰산기 함유 (메타)아크릴아미드; 아미노에틸(메타)아크릴레이트, t－부틸아미노에틸메타크릴레이트, 메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 알킬아미노알킬(메타)아크릴레이트; 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 디알킬아미노알킬(메타)아크릴레이트; 디메틸아미노에틸(메타)아크릴아미드, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴아미드 등의 디알킬아미노알킬(메타)메타아크릴아미드; (메타)아크릴산테트라히드로퍼퓨릴, (메타)아크릴산이소보닐, (메타)아크릴산글리시딜 등의 고리형 화합물과 (메타)아크릴산의 에스테르류; (메타)아크릴산에톡시에틸, (메타)아크릴산메톡시에틸 등의 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르; 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 등의 폴리알킬렌글리콜과 (메타)아크릴산의 모노에스테르류; 설폰산기 함유 (메타)아크릴에스테르; (메타)아크릴로일옥시에틸포스페이트 등의 메타아크릴로일옥시알킬인산모노에스테르; (메타)아크릴산글리세릴, 2－메타아크릴로일옥시에틸숙신산, 2－(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, β－카르복시에틸아크릴레이트, 아크릴로일옥시에틸석시네이트, 2－(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산, 2－(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산; 1, 4－부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1, 6－헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌(n=2~50)글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌(n=2~50)글리콜디(메타)아크릴레이트, 부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판디(메타)아크릴레이트, 메틸렌비스아크릴아미드, 비스페놀F EO변성(n=2~50)디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A EO변성(n=2~50)디아크릴레이트, 비스페놀S EO변성(n=2~50)디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리카프로락토네이트트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올헥산트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라카프로락토네이트, 테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올에탄테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올부탄테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올헥산테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헵타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨옥타(메타)아크릴레이트 등의 에틸렌성 불포화 이중결합을 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 등을 예시할 수 있다.
((메타)아크릴계 외의 모노머)
크로톤산 등의 불포화 모노카르복실산; 스틸렌 등의 방향족 비닐 화합물; 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 무수말레산, 시트란콘산 등의 불포화 디카르복실산; 말레산모노알킬에스테르, 푸마르산모노알킬에스테르, 이타콘산모노알킬에스테르 등의 불포화 디카르복실산의 모노알킬에스테르; 설폰산기 함유 단량체로는, 예를 들어 비닐설폰산, (메타)알릴설폰산 등의 알켄설폰산; α－메틸스틸렌설폰산 등의 방향족 비닐기 함유 설폰산; (메타)알릴아민 등의 1~3급 아미노기 함유 불포화 화합물; N, N－디메틸아미노스틸렌 등의 아미노기 함유 방향족 비닐계 화합물; 디비닐벤젠, 디이소프로페닐벤젠, 트리비닐벤젠 등의 에틸렌성 불포화 이중결합을 2개 이상 갖는 화합물; 에틸렌성 불포화 이중결합을 2개 이상 갖는 우레탄올리고머; 에틸렌성 불포화 이중결합을 2개 이상 갖는 실리콘 화합물; 초산비닐, 비닐피롤리돈 등을 예시할 수 있다.
2. 제조 방법
본 발명에 있어서, 상기 (a)~(d)의 라디칼 중합성 모노머 및 필요에 따라 사용되는 그 밖의 공중합 가능한 (메타)아크릴계 모노머의 공중합은, 특별히 제한되지 않고 공지의 방법에 따라 공중합할 수 있다. 예를 들어, 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 아조비스이소부틸로니트릴 등의 통상의 라디칼 중합 개시제의 존재 하에서 실시할 수 있으며, 용액 중합법, 유화(乳化) 중합법, 현탁 중합법, 벌크 중합법 모두 적용 가능하다. 이 중에서도 용액 중합법은, 수득되는 그라프트 공중합체의 분자량을 최적의 범위로 조절하는 것이 용이하다는 측면에서 바람직한 방법이다. 사용되는 용매로는, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류, 초산에틸, 초산이소부틸 등의 에스테르류, 이소프로판올, 부탄올 등의 알코올류의 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 예로 들 수 있다.
중합 반응은 50~180℃, 바람직하게는 60~120℃의 온도 범위 내에서 실시할 수 있으며, 상기 조건하에서 5~10시간 정도로 완결시킬 수 있다.
3. 용도
본 발명의 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체는, 1종 또는 2종 이상을 조합하여 화장료 외에도 피부 외용제, 도료, 잉크 등의 첨가제, 생리 용품 재료, 종이용 첨가제, 사이즈제, 식품용 첨가제 등, 다양한 용도로 사용할 수 있으며, 화장료에 사용하는 것이 바람직하고, 특히 욕실 외 사용을 위한 화장료에 배합하는 것이 더욱 바람직하다. 예를 들어, 모발 화장료, 화장수, 유액, 크림, 미용액, 팩 등의 스킨 케어 화장료, 아이섀도, 분말 파운데이션, 리퀴드 파운데이션, 컨실러, 파우더, 마스카라, 립스틱, 아이브로우, 아이라이너, 매니큐어 등의 메이크업 화장료, 자외선 차단제 재료 등의 화장료에 사용할 수 있으며, 바람직하게는 욕실 외 사용을 위한 모발 화장료에 사용한다.
본 발명의 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체의 배합 비율은 용도에 따라 적절히 배합할 수 있으며, 화장료 중의 배합 비율은 통상적으로 0.01~10질량%, 바람직하게는 0.02~5질량%이다.
본 발명의 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체를 함유하는 화장료에는, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위 내에서 통상적으로 화장료 또는 의약부외품, 외용의약품 등의 조제에 사용되는 성분, 즉 물(정제수, 온천수, 심층수 등), 유제, 계면활성제, 금속 비누, 겔화제, 분체, 알코올류, 수용성 고분자, 피막 형성제, 수지, 포접 화합물(clathrate), 보습제, 항균제, 향료, 탈취제, 염류, pH조절제, 청량제, 식물 추출물, 비타민류, 아미노산류, 펩타이드류, 그 밖의 헤어케어용 미용 성분 등을 배합할 수 있다.
유제로는, 휘발성 유제, 고급 알코올, 탄화수소유, 에스테르유, 지방산류, 유지, 실리콘 등의 유성 성분을 사용할 수 있다.
예를 들어, 경질 이소파라핀, 고리형 실리콘, 휘발성 디메틸폴리실록산 등의 휘발성 유제;
라우릴알코올, 미리스틸알코올, 팔미틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 헥사데실알코올, 올레일알코올, 이소스테아릴알코올, 헥실도데칸올, 옥틸도데칸올, 세토스테아릴알코올, 2－데실테트라데실알코올, 콜레스테롤, 피토스테롤, 시토스테롤, 라노스테롤, 모노스테아릴글리세린에테르(바틸알코올) 등의 고급 알코올류;
오조케라이트, 스쿠알란, 스쿠알렌, 세레신, 파라핀, 파라핀 왁스, 유동 파라핀, 프리스탄, 폴리이소부틸렌, 미정질 왁스, 바셀린 등의 탄화수소류;
아디핀산디이소부틸, 아디핀산2－헥실데실, 아디핀산디-2－헵틸운데실, 모노이소스테아린산－알킬글리콜, 이소스테아린산이소세틸, 트리이소스테아린산트리메틸올프로판, 디-2－에틸헥산산에틸렌글리콜, 2－에틸헥산산세틸, 트리-2－에틸헥산산트리메틸올프로판, 테트라－2－에틸헥산산펜타에리스리톨, 옥탄산세틸, 옥틸도데실검에스테르, 올레인산올레일, 올레인산옥틸도데실, 올레인산데실, 디카프르산네오펜틸글리콜, 시트르산트리에틸, 숙신산2－에틸헥실, 초산아밀, 초산에틸, 초산부틸, 스테아린산이소세틸, 스테아린산부틸, 세바신산디이소프로필, 세바신산디-2－에틸헥실, 락트산세틸, 락트산미리스틸, 팔미트산이소프로필, 팔미트산2－에틸헥실, 팔미트산2－헥실데실, 팔미트산2－헵틸운데실, 12－히드록시스테아린산콜레스테릴, 미리스트산이소프로필, 미리스트산옥틸도데실, 미리스트산2－헥실데실, 미리스트산미리스틸, 디메틸옥탄산헥실데실, 라우르산에틸, 라우르산헥실, 말산디이소스테아릴 등의 에스테르유류;
밀랍, 카나우바 왁스, 칸데릴라 왁스, 경랍 등의 왁스류;
우지, 우각지(牛脚脂), 우골지(牛骨脂), 경화 우지, 경화유, 거북이 기름, 돼지 기름, 말 기름, 밍크유, 간유(肝油), 난황유 등의 동물 기름;
라놀린, 액상 라놀린, 환원 라놀린, 라놀린알코올, 경질 라놀린, 초산라놀린, 라놀린지방산이소프로필 등의 라놀린 유도체;
라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아린산, 베헨산, 운데실렌산, 올레인산, 리놀레산, 아라키돈산, 도코사헥사엔산(DHA), 이소스테아린산, 12－히드록시스테아린산 등의 지방산류;
저중합도 디메틸폴리실록산, 고중합도 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 폴리에테르 변성 폴리실록산, 폴리옥시알킬렌·알킬메틸폴리실록산·메틸폴리실록산 공중합체, 알콕시 변성 폴리실록산, 알킬 변성 폴리실록산, 가교형 유기폴리실록산, 불소 변성 폴리실록산, 아미노 변성 폴리실록산, 글리세린 변성 폴리실록산, 고급알콕시 변성 실리콘, 고급지방산 변성 실리콘, 실리콘수지, 실리콘고무, 실리콘레진 등을 들 수 있다.
계면활성제로는 양이온성, 비이온성, 음이온성의 어느 것이든 사용 가능하다.
양이온성 계면활성제로는, 염화세틸트리메틸암모늄, 브롬화세틸트리메틸암모늄, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 브롬화스테아릴트리메틸암모늄, 염화베헤닐트리메틸암모늄, 브롬화베헤닐트리메틸암모늄, 메틸황산베헤닐트리메틸암모늄, 염화디스테아릴디메틸암모늄, 브롬화디올레일디메틸암모늄, 메틸황산세틸베헤닐디메틸암모늄, 염화스테아릴디메틸벤질암모늄 등의 4급 암모늄염, 스테아로일리신부틸에스테르·염산염, N－야자유지방산아실L－아르기닌에틸·DL－피롤리돈카르복실산염, 라우로일-오르니틴프로필에스테르·초산염 등의 모노－N－장쇄 아실염기성아미노산 저급 알킬에스테르염, 데실구아니딘초산염, 2－구아니디노에틸라우릴아미드염산염, 2－구아니디노부틸스테아로아미드·DL－피롤리돈카르복실산염 등의 구아니딘 유도체 등을 예시할 수 있으며, 본 발명에서는 특히 염화세틸트리메틸암모늄, 브롬화세틸트리메틸암모늄, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 브롬화스테아릴트리메틸암모늄, 염화베헤닐트리메틸암모늄, 브롬화베헤닐트리메틸암모늄, 염화디스테아릴디메틸암모늄 등의 4급 암모늄염이 바람직하다. 본 발명에서 이용하는 양이온 계면활성제는, 시판품인 'GENAMIN STAC' (clariant japan(주)), 'GENAMIN KDM－P'(clariant japan(주)) 등을 예로 들 수 있다.
비이온성 계면활성제로는, 솔비탄 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리에틸렌글리콜 지방산 에스테르, 자당 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌솔비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌솔비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌피마자유, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌피토스탄올에테르, 폴리옥시에틸렌피토스테롤에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스탄올에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르, 폴리옥시알킬렌 변성 유기폴리실록산, 폴리옥시알킬렌·알킬 공변성 유기폴리실록산, 라우르산디에탄올아미드, 야자유 지방산 디에탄올아미드, 야자유 지방산 모노에탄올아미드, 폴리옥시에틸렌 야자유 지방산 모노에탄올아미드, 라우르산모노이소프로판올아미드, 야자유 지방산 모노이소프로판올아미드, 폴리옥시프로필렌 야자유 지방산 모노이소판올아미드, 알칸올아미드, 슈가에테르, 슈가아미드 등을 들 수 있다.
음이온성 계면활성제로는, 라우르산나트륨, 라우르산칼륨, 야자유 지방산 칼륨 등의 고급 지방산염; 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산암모늄, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산트리에탄올아민 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염; 라우릴황산나트륨, 라우릴황산트리에탄올아민 등의 알킬황산산염; 테트라데센설폰산나트륨, 테트라데센설폰산칼륨 등의 α－올레핀설폰산염; 도데칸－1, 2－디올초산에테르나트륨 등의 히드록시에테르카르복실산염; 설포숙신산나트륨 등의 설포숙신산 등을 들 수 있다.
금속 비누로는, 이소스테아린산알루미늄, 스테아린산아연, 스테아린산알루미늄, 스테아린산칼슘, 스테아린산마그네슘, 미리스트산아연, 미리스트산마그네슘, 세틸인산아연, 세틸인산칼슘, 세틸인산아연나트륨, 라우르산아연, 운데실렌산아연 등을 들 수 있다.
겔화제로는, α, γ－디-n－부틸아민 등의 아미노산 유도체, 덱스트린팔미트산에스테르, 덱스트린스테아린산에스테르, 덱스트린2－에틸헥산산팔미트산에스테르 등의 덱스트린 지방산 에스테르, 자당팔미트산에스테르, 자당스테아린산에스테르 등의 자당 지방산 에스테르, 모노벤질리덴솔비톨, 디벤질리덴솔비톨 등의 솔비톨의 벤질리덴 유도체, 디메틸벤질도데실암모늄몬트모릴로나이트 클레이, 디메틸디옥타데실암모늄몬트모릴로나이트 클레이 등의 유기 변성 클레이 광물 등을 들 수 있다.
분체로는, 통상의 화장료에 사용되는 것이라면 그 형상(구형, 침형, 판형 등)이나 입자 사이즈(증기 형태, 미립자, 안료급 등), 입자 구조(다공질, 비공질 등)를 불문하고 어느 것이든 사용할 수 있으며, 예를 들어, 무기 분체로는, 산화마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 합성 운모, 마이카, 카올린, 세리사이트, 백운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 리티아 운모, 규산, 무수규산, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨, 규산스트론튬, 텅스텐산금속염, 히드록시아파타이트, 질석, 하이질라이트(HIGILITE), 몬모릴로나이트, 제올라이트, 세라믹 분말, 제2 인산칼슘, 알루미나, 수산화알루미늄, 질화붕소 등; 유기 분체로는, 폴리아미드 분말, 폴리에스테르 분말, 폴리에틸렌 분말, 폴리프로필렌 분말, 폴리스틸렌 분말, 폴리우레탄, 벤조구아나민 분말, 폴리메틸벤조구아나민 분말, 테트라플루오르에틸렌 분말, 폴리메틸메타크릴레이트 분말, 셀룰로오스, 실크 분말, 나일론 분말, 12 나일론, 6 나일론, 스틸렌·아크릴산 공중합체, 디비닐벤젠·스틸렌 공중합체, 비닐수지, 우레아수지, 페놀수지, 불소수지, 규소수지, 아크릴수지, 멜라민수지, 에폭시수지, 폴리카보네이트수지, 미결정 섬유 분체, 라우로일라이신 등; 유색 안료로는, 산화철, 수산화철, 티탄산철의 무기 적색 안료, γ－산화철 등의 무기 갈색계 안료, 황산화철, 황토 등의 무기 황색계 안료, 흑산화철, 카본 블랙 등의 무기 흑색 안료, 망간바이올렛, 코발트바이올렛 등의 무기 보라색 안료, 수산화크롬, 산화크롬, 산화코발트, 티탄산코발트 등의 무기 녹색 안료, 감청, 군청 등의 무기 청색계 안료, 타르계 색소를 레이크(lake)화한 것, 천연색소를 레이크화한 것, 및 이러한 분체를 복합화한 복합 분체 등; 펄 안료로는, 산화티탄 피복 운모, 산화티탄 피복 마이카, 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 탈크, 어린박(魚鱗箔), 산화티탄 피복 착색 운모 등; 금속 분말 안료로는, 알루미늄 분말, 구리 분말, 스테인리스 분말 등; 타르 색소로는, 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 227호, 적색 228호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 505호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 황색 204호, 황색 401호, 청색 1호, 청색 2호, 청색 201호, 청색 404호, 녹색 3호, 녹색 201호, 녹색 204호, 녹색 205호, 등색 201호, 등색 203호, 등색 204호, 등색 206호, 등색 207호 등; 천연 색소로는, 카민산, 락카인산, 카르타민, 브라질린, 크로신 등에서 선택되는 분체이며, 이들 분체를 복합화하거나 유제나 실리콘 또는 불소 화합물로 표면 처리를 실시한 분체를 사용할 수도 있다.
알코올류로는, 에탄올, 이소프로판올 등의 저급 알코올, 글리세린, 디글리세린, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1, 3－부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등의 다가 알코올 등이 있다.
수용성 고분자로는, 콘드로이틴황산, 히알루론산, 뮤신, 더마탄황산, 헤파린 및 케라탄황산에서 선택되는 뮤코 다당류 및 그 염, 아라비아검, 트라가칸트, 갈락탄, 카로브검, 구아검, 카라야검, 카라기난, 펙틴, 한천, 퀸스시드(quince seed), 조류콜로이드(algae colloid), 트라간트검, 로커스트빈검, 갈락토만난 등의 식물계 고분자, 잔탄검, 덱스트란, 석시노글루칸, 플루란 등의 미생물계 고분자, 전분, 카르복시메틸 전분, 메틸히드록시프로필 전분 등의 전분계 고분자, 메틸셀룰로오스, 메틸히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 셀룰로오스황산나트륨, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 결정셀룰로오스, 셀룰로오스 분말의 셀룰로오스계 고분자, 알긴산나트륨, 알긴산프로필렌글리콜에스테르 등의 알긴산계 고분자, 카르복시비닐폴리머, 알킬 변성 카르복시비닐폴리머 등의 비닐계 고분자, 폴리옥시에틸렌계 고분자, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체계 고분자, 폴리아크릴산나트륨, 폴리아크릴아미드 등의 아크릴계 고분자, 폴리에틸렌이민, 벤토나이트, 라포나이트, 헥토라이트 등의 무기계 수용성 고분자 등이 있다. 또한, 이 중에는 폴리비닐알코올이나 폴리비닐피롤리돈 등의 피막 형성제도 포함된다.
항균제로는, 벤조산, 벤조산나트륨, 살리실산, 석탄산, 소르빈산, 소르빈산칼륨, 파라옥시벤조산에스테르, 파라클로르메타크레졸, 헥사클로로펜, 염화벨잘코늄, 염화클로르헥시딘, 트리클로로카르바닐리드, 감광소, 비스(2－피리딜티오－1－옥시드)아연, 페녹시에탄올, 이소프로필메틸페놀 등을 들 수 있다.
pH조절제로는, 락트산, 시트르산, 글리콜산, 숙신산, 주석산, 말산, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 트리에탄올아민, 모노에탄올아민 등, 청량제로는 l－멘톨, 캠퍼(camphor) 등을 들 수 있다.
비타민류로는, 비타민A 및 그 유도체, 비타민B 및 그 유도체, 비타민C 및 그 유도체, 비타민E 및 그 유도체, 리놀렌산 및 그 유도체 등의 비타민F류; 피토나디온, 메나퀴논, 메나디온, 메나디올 등의 비타민 K류; 에리오시트린(eriocitrin), 헤스페리딘 등의 비타민 P류; 그 밖에 비오틴, 카르니틴, 페룰산(ferulic acid)등을 들 수 있다.
아미노산류로는, 예를 들어 글리신, 알라닌, 발린, 이소루이신, 세린, 트레오닌, 아스파라긴산, 글루타민산, 아스파라긴, 글루타민, 리신, 히드록시리신, 아르기닌, 시스틴, 시스테인, 아세틸시스테인, 메티오닌, 페닐알라닌, 타이로신, 프롤린, 히드록시프롤린, 오르니틴, 시트룰린, 테아닌, 크레아틴, 크레아티닌 등을 들 수 있다. 아미노산 유도체로는, N－라우로일-L－글루타민산디(피토스테릴·2－옥틸도데실), N－라우로일-L－글루타민산디(콜레스테릴·베헤닐·옥틸도데실), N－라우로일-L－글루타민산디(콜레스테릴·옥틸도데실), N－라우로일-L－글루타민산디(피토스테릴·베헤닐·2－옥틸도데실), N－라우로일-L－글루타민산디(2－옥틸도데실), N－아실글루타민산리신 축합물 등을 들 수 있다.
펩타이드류로는, 동물, 물고기, 조개, 식물 유래의 어느 것이든 가능하며, 구체적으로는, 콜라겐 및 그 유도체 또는 이들의 가수분해물, 엘라스틴 및 그 유도체 또는 이들의 가수분해물, 케라틴 및 그 유도체 또는 이들의 분해물, 소맥 단백질 및 그 유도체 또는 이들의 가수분해물, 콩 단백질 및 그 유도체 또는 이들의 가수분해물 등을 들 수 있다.
당류로는, 솔비톨, 에리스리톨, 말토스, 말티톨, 자일리톨, 자일로스, 트레할로스, 이노시톨, 글루코스, 만니톨, 펜타에리스리톨, 과당, 자당 및 그 에스테르, 덱스트린 및 그 유도체, 벌꿀, 흑설탕 추출물 등을 들 수 있다.
그 밖에, 세라미드 및 그 유도체, 18－메틸에이코산산 등의 모발 지방질 성분, 포스파티딜콜린, 포스파티딜에탄올아민, 포스파티딜세린, 포스파티딜글리세롤, 포스파티딜이노시톨, 스핑고인지질 및 이들의 유사물 또는 이들을 함유하는 조성물, 즉 대두 레시틴, 난황 레시틴, 또는 이들의 수소 첨가물, 더불어, 2－메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린의 단독 중합체 또는, 2－메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린과 소수성 모노머의 공중합체 등의 인 지방질 및 그 유도체 등, 모발의 보습이나 보수 등 헤어 케어에 유용한 미용 성분 등을 들 수 있다.
이들은 1종 또는 2종 이상을 적절히 선택 또는 조합하여 배합할 수 있다.
본 발명의 화장료의 제형은 수성, 가용화형, O/W유화형, W/O유화형, 유성, 고형 분말형 등 어느 것이든 가능하며, 또한 액체 형태, 유액 형태, 크림 형태, 젤 형태, 고형 형태 등 어느 형태도 무방하다. 또한, 분사제를 배합하여 에어졸 폼 또는 펌프 폼 용기를 사용하여 폼 타입으로 실시하는 것도 가능하며, 특히, 스타일링 스프레이, 스타일링 무스, 헤어 미스트, 헤어 왁스, 헤어 크림, 헤어 엣센스 등의 욕실 외 사용을 위한 모발 화장료로 매우 적합하다.
실시예
이하에서 본 발명의 실시예에 대해 기재하지만, 본 발명의 기술적 범위기 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예에서 %는 질량%를 나타낸다.
1. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체의 제조
제조 실시예 1
　3구 플라스크 내, 질소 분위기에서 이소프로판올(IPA)(주 1) 100g을 교반하면서, 70~80℃에서 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(V－601)(주 2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X－24－8201)(주 3) 40g, 에틸아크릴레이트(EA)(주 4) 31g, 2－히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA)(주 5) 27g, 3－트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드클로라이드(MAPTAC)(주 6) 4g, 이소프로판올(주 1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가했다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 1g을 첨가하고, 70~80℃의 온도 범위내에서 5시간 반응시켜 점성의 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣고 그라프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과하고 80℃에서 감압 건조시켜 투명 고무 상태의 물질을 87g 얻었다.
적외선 흡수 스펙트럼을 이용하여, 수득된 고무 상태의 물질이 목적으로 하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체인 것을 확인했다(적외선 흡수 스펙트럼에 의해 이 생성물이 디메틸폴리실록산, 아미드 결합, 에스테르 결합, 알킬기, 수산기를 갖는 폴리머인 것을 확인할 수 있었다).
모노머의 투입 비율은 이하와 같다.
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201=2：31：27：40
(주 1) IPA:　KANTO CHEMICAL CO., INC.
(주 2) V－601:　Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
(주 3) X－24－8201:　Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
(주 4) EA:　KANTO CHEMICAL CO., INC
(주 5) HEMA:　KANTO CHEMICAL CO., INC
(주 6) MAPTAC:　Evonik Degussa Japan Co., Ltd., 50% 수용액
제조 실시예 2　
3구 플라스크 내, 질소 분위기에서 이소프로판올(주 1) 50g을 교반하면서, 70~80℃에서 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X－22－174 DX)(주 7) 40g, 에틸아크릴레이트(주 4) 31g, 2－히드록시에틸메타크릴레이트(주 5) 27g, 3－트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드클로라이드(주 6) 4g, 이소프로판올(주 1) 170g을 3~4시간에 걸쳐 첨가했다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 1g을 첨가하고 70~80℃의 온도 범위내에서 5시간 반응시켜 점성의 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣고 그라프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과하고 80℃에서 감압 건조시켜 투명 고무 상태의 물질을 90g 얻었다.
적외선 흡수 스펙트럼을 이용하여, 수득된 고무 상태의 물질이 목적으로 하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체인 것을 확인했다.
모노머의 투입 비율은 이하와 같다.
MAPTAC：EA：HEMA：X－22－174DX=2：31：27：40
(주 7) X－22－174DX:　Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
제조 실시예 3
3구 플라스크 내, 질소 분위기에서 이소프로판올(주 1) 100g을 교반하면서, 70~80℃에서 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X－22－174 ASX)(주 8) 40g, 에틸아크릴레이트(주 4) 31g, 2－히드록시에틸메타크릴레이트(주 5) 27g, 3－트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드클로라이드(주 6) 4g, 이소프로판올(주 1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가했다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 1g을 첨가하고 70~80℃의 온도 범위내에서 5시간 반응시켜 점성의 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣고 그라프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과하고 80℃에서 감압 건조시켜 투명 고무 상태의 물질을 83 g 얻었다.
적외선 흡수 스펙트럼을 이용하여, 수득된 고무 상태의 물질이 목적으로 하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체인 것을 확인했다.
모노머의 투입 비율은 이하와 같다.
MAPTAC：EA：HEMA：X－22－174ASX=2：31：27：40
(주 8) X－22－174ASX:　Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
제조 실시예 4
3구 플라스크 내, 질소 분위기에서 이소프로판올(주 1) 100g을 교반하면서, 70~80℃에서 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X－24－8201)(주 3) 40.4g, 에틸아크릴레이트(주 4) 27.3g, 2－히드록시에틸메타크릴레이트(주 5) 31.3g, 3－트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드클로라이드(주 6) 2g, 이소프로판올(주 1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가했다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 1g을 첨가하고 70~80℃의 온도 범위내에서 5시간 반응시켜 점성의 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣고 그라프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과하고 80℃에서 감압 건조시켜 투명 고무 상태의 물질을 86 g 얻었다.
적외선 흡수 스펙트럼을 이용하여, 수득된 고무 상태의 물질이 목적으로 하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체인 것을 확인했다.
모노머의 투입 비율은 이하와 같다.
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201=1：27.3：31.3：40.4
제조 실시예 5
3구 플라스크 내, 질소 분위기에서 이소프로판올(주 1) 50g을 교반하면서, 70~80℃에서 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X－24－8201)(주 3) 40g, 에틸아크릴레이트(주 4) 26g, 2－히드록시에틸메타크릴레이트(주 5) 30g, 3－트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드클로라이드(주 6) 8g, 이소프로판올(주 1) 120g을 3~4시간에 걸쳐 첨가했다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 1g을 첨가하고 70~80℃의 온도 범위내에서 5시간 반응시켜 점성의 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣고 그라프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과하고 80℃에서 감압 건조시켜 투명 고무 상태의 물질을 83g 얻었다.
적외선 흡수 스펙트럼을 이용하여, 수득된 고무 상태의 물질이 목적으로 하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체인 것을 확인했다.
모노머의 투입 비율은 이하와 같다.
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201=4：26：30：40
제조 실시예 6
3구 플라스크 내, 질소 분위기에서 이소프로판올(주 1) 100g을 교반하면서, 70~80℃에서 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X－24－8201)(주 3) 20g, 에틸아크릴레이트(주 4) 41.5g, 2－히드록시에틸메타크릴레이트(주 5) 36.5g, 3－트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드클로라이드(주 6) 4g, 이소프로판올(주 1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가했다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 1g을 첨가하고 70~80℃의 온도 범위내에서 5시간 반응시켜 점성의 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣고 그라프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과하고 80℃에서 감압 건조시켜 투명 고무 상태의 물질을 86g 얻었다.
적외선 흡수 스펙트럼을 이용하여, 수득된 고무 상태의 물질이 목적으로 하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체인 것을 확인했다.
모노머의 투입 비율은 이하와 같다.
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201=2：41.5：36.5：20
제조 실시예 7
3구 플라스크 내, 질소 분위기에서 이소프로판올(주 1) 50g을 교반하면서, 70~80℃에서 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X－24－8201)(주 3) 50g, 에틸아크릴레이트(주 4) 23g, 2－히드록시에틸메타크릴레이트(주 5) 25g, 3－트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드클로라이드(주 6) 4g, 이소프로판올(주 1) 100g을 3~4시간에 걸쳐 첨가했다. 이어서, IPA에 용해한 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 1g을 첨가하고 70~80℃의 온도 범위내에서 5시간 반응시켜 점성의 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣고 그라프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과하고 80℃에서 감압 건조시켜 투명 고무 상태의 물질을 96g 얻었다.
적외선 흡수 스펙트럼을 이용하여, 수득된 고무 상태의 물질이 목적으로 하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체인 것을 확인했다.
모노머의 투입 비율은 이하와 같다.
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201=2：23：25：50
제조 실시예 8
3구 플라스크 내, 질소 분위기에서 이소프로판올(IPA)(주 1) 100g을 교반하면서, 70~80℃에서 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(V－601)(주 2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X－24－8201)(주 3) 40g, 에틸아크릴레이트(EA)(주 4) 31g, 2－히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA)(주 5) 27g, 디메틸디알릴암모늄클로라이드(DADMAC)(주 9) 3.34g, 이소프로판올(주 1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가했다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 1g을 첨가하고 70~80℃의 온도 범위내에서 5시간 반응시켜 점성의 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣고 그라프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과하고 80℃에서 감압 건조시켜 투명 고무 상태의 물질을 87g 얻었다.
적외선 흡수 스펙트럼을 이용하여, 수득된 고무 상태의 물질이 목적으로 하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체인 것을 확인했다(적외선 흡수 스펙트럼에 의해 이 생성물이 디메틸폴리실록산, 아미드 결합, 에스테르 결합, 알킬기, 수산기를 갖는 폴리머인 것을 확인할 수 있었다).
모노머의 투입 비율은 이하와 같다.
DADMAC：EA：HEMA：X－24－8201=2：31：27：40
(주 9) DADMAC:　TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD., 60% 수용액
제조 실시예 9
3구 플라스크 내, 질소 분위기에서 이소프로판올(IPA)(주 1) 100g을 교반하면서, 70~80℃에서 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(V－601)(주 2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X－24－8201)(주 3) 40g, 에틸아크릴레이트(EA)(주 4) 30g, 2－히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA)(주 5) 27g, 3－트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드클로라이드(MAPTAC)(주 6) 6g, 이소프로판올(주 1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가했다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 1g을 첨가하고 70~80℃의 온도 범위내에서 5시간 반응시켜 점성의 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣고 그라프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과하고 80℃에서 감압 건조시켜 투명 고무 상태의 물질을 89 g 얻었다.
적외선 흡수 스펙트럼을 이용하여, 수득된 고무 상태의 물질이 목적으로 하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체인 것을 확인했다(적외선 흡수 스펙트럼에 의해 이 생성물이 디메틸폴리실록산, 아미드 결합, 에스테르 결합, 알킬기, 수산기를 갖는 폴리머인 것을 확인할 수 있었다).
또한, EA, HEMA로부터 이론적으로 계산되는 유리전이온도(Tg)는 11℃이다.
모노머의 투입 비율은 이하와 같다.
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201=3：30：27：40
제조 실시예 10
3구 플라스크 내, 질소 분위기에서 이소프로판올(IPA)(주 1) 100g을 교반하면서, 70~80℃에서 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(V－601)(주 2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X－24－8201)(주 3) 30g, 에틸아크릴레이트(EA)(주 4) 35g, 2－히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA)(주 5) 32g, 3－트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드클로라이드(MAPTAC)(주 6) 6g, 이소프로판올(주 1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가했다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 1g을 첨가하고 70~80℃의 온도 범위내에서 5시간 반응시켜 점성의 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣고 그라프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과하고 80℃에서 감압 건조시켜 투명 고무 상태의 물질을 88g 얻었다.
적외선 흡수 스펙트럼을 이용하여, 수득된 고무 상태의 물질이 목적으로 하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체인 것을 확인했다(적외선 흡수 스펙트럼에 의해 이 생성물이 디메틸폴리실록산, 아미드 결합, 에스테르 결합, 알킬기, 수산기를 갖는 폴리머인 것을 확인할 수 있었다).
또한, EA, HEMA로부터 이론적으로 계산되는 유리전이온도(Tg)는 11℃이다.
모노머의 투입 비율은 이하와 같다.
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201=3：35：32：30
제조 실시예 11
3구 플라스크 내, 질소 분위기에서 이소프로판올(IPA)(주 1) 100g을 교반하면서, 70~80℃에서 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(V－601)(주 2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X－24－8201)(주 3) 30g, 에틸아크릴레이트(EA)(주 4) 36g, 2－히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA)(주 5) 32g, 3－트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드클로라이드(MAPTAC)(주 6) 4g, 이소프로판올(주 1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가했다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 1g을 첨가하고 70~80℃의 온도 범위내에서 5시간 반응시켜 점성의 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣고 그라프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과하고 80℃에서 감압 건조시켜 투명 고무 상태의 물질을 88g 얻었다.
적외선 흡수 스펙트럼을 이용하여, 수득된 고무 상태의 물질이 목적으로 하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체인 것을 확인했다(적외선 흡수 스펙트럼에 의해 이 생성물이 디메틸폴리실록산, 아미드 결합, 에스테르 결합, 알킬기, 수산기를 갖는 폴리머인 것을 확인할 수 있었다).
또한, EA, HEMA로부터 이론적으로 계산되는 유리전이온도(Tg)는 11℃이다.
모노머의 투입 비율은 이하와 같다.
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201=2：36：32：30
제조 실시예 12
3구 플라스크 내, 질소 분위기에서 이소프로판올(IPA)(주 1) 100g을 교반하면서, 70~80℃에서 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(V－601)(주 2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X－24－8201)(주 3) 30g, 에틸아크릴레이트(EA)(주 4) 37g, 2－히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA)(주 5) 32g, 3－트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드클로라이드(MAPTAC)(주 6) 2g, 이소프로판올(주 1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가했다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 1g을 첨가하고 70~80℃의 온도 범위내에서 5시간 반응시켜 점성의 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣고 그라프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과하고 80℃에서 감압 건조시켜 투명 고무 상태의 물질을 90g 얻었다.
적외선 흡수 스펙트럼을 이용하여, 수득된 고무 상태의 물질이 목적으로 하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체인 것을 확인했다(적외선 흡수 스펙트럼에 의해 이 생성물이 디메틸폴리실록산, 아미드 결합, 에스테르 결합, 알킬기, 수산기를 갖는 폴리머인 것을 확인할 수 있었다).
또한, EA, HEMA로부터 이론적으로 계산되는 유리전이온도(Tg)는 10℃이다.
모노머의 투입 비율은 이하와 같다.
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201=1：37：32：30
제조 실시예 13
3구 플라스크 내, 질소 분위기에서 이소프로판올(IPA)(주 1) 100g을 교반하면서, 70~80℃에서 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(V－601)(주 2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X－22－174 DX)(주 7) 30g, 에틸아크릴레이트(EA)(주 4) 36g, 2－히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA)(주 5) 32g, 3－트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드클로라이드(MAPTAC)(주 6) 4g, 이소프로판올(주 1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가했다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 1g을 첨가하고 70~80℃의 온도 범위내에서 5시간 반응시켜 점성의 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣고 그라프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과하고 80℃에서 감압 건조시켜 투명 고무 상태의 물질을 86g 얻었다.
적외선 흡수 스펙트럼을 이용하여, 수득된 고무 상태의 물질이 목적으로 하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체인 것을 확인했다(적외선 흡수 스펙트럼에 의해 이 생성물이 디메틸폴리실록산, 아미드 결합, 에스테르 결합, 알킬기, 수산기를 갖는 폴리머인 것을 확인할 수 있었다).
또한, EA, HEMA로부터 이론적으로 계산되는 유리전이온도(Tg)는 11℃이다.
모노머의 투입 비율은 이하와 같다.
MAPTAC：EA：HEMA：X－22－174DX=2：36：32：30
제조 실시예 14
3구 플라스크 내, 질소 분위기에서 이소프로판올(IPA)(주 1) 100g을 교반하면서, 70~80℃에서 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(V－601)(주 2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X－24－8201)(주 3) 40g, 에틸아크릴레이트(EA)(주 4) 16g, 2－히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA)(주 5) 42g, 3－트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드클로라이드(MAPTAC)(주 6) 2g, 이소프로판올(주 1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가했다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 1g을 첨가하고 70~80℃의 온도 범위내에서 5시간 반응시켜 점성의 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣고 그라프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과하고 80℃에서 감압 건조시켜 투명 고무 상태의 물질을 91g 얻었다.
적외선 흡수 스펙트럼을 이용하여, 수득된 고무 상태의 물질이 목적으로 하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체인 것을 확인했다(적외선 흡수 스펙트럼에 의해 이 생성물이 디메틸폴리실록산, 아미드 결합, 에스테르 결합, 알킬기, 수산기를 갖는 폴리머인 것을 확인할 수 있었다).
또한, EA, HEMA로부터 이론적으로 계산되는 유리전이온도(Tg)는 30℃이다.
모노머의 투입 비율은 이하와 같다.
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201=1：16. 2：42. 4：40.4
제조 실시예 15
3구 플라스크 내, 질소 분위기에서 이소프로판올(IPA)(주 1) 100g을 교반하면서, 70~80℃에서 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(V－601)(주 2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X－24－8201)(주 3) 40g, 에틸아크릴레이트(EA)(주 4) 27g, 2－히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA)(주 5) 31g, 3－트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드클로라이드(MAPTAC)(주 6) 2g, 이소프로판올(주 1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가했다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 1g을 첨가하고 70~80℃의 온도 범위내에서 5시간 반응시켜 점성의 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣고 그라프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과하고 80℃에서 감압 건조시켜 투명 고무 상태의 물질을 88g 얻었다.
적외선 흡수 스펙트럼을 이용하여, 수득된 고무 상태의 물질이 목적으로 하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체인 것을 확인했다(적외선 흡수 스펙트럼에 의해 이 생성물이 디메틸폴리실록산, 아미드 결합, 에스테르 결합, 알킬기, 수산기를 갖는 폴리머인 것을 확인할 수 있었다).
또한, EA, HEMA로부터 이론적으로 계산되는 유리전이온도(Tg)는 15℃이다.
모노머의 투입 비율은 이하와 같다.
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201=1：27.3：31.3：40.4
제조 실시예 16
3구 플라스크 내, 질소 분위기에서 이소프로판올(IPA)(주 1) 100g을 교반하면서, 70~80℃에서 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(V－601)(주 2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X－24－8201)(주 3) 20.2g, 에틸아크릴레이트(EA)(주 4) 65.7g, 2－히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA)(주 5) 13.1g, 3－트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드클로라이드(MAPTAC)(주 6) 2g, 이소프로판올(주 1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가했다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 1g을 첨가하고 70~80℃의 온도 범위내에서 5시간 반응시켜 점성의 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣고 그라프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과하고 80℃에서 감압 건조시켜 투명 고무 상태의 물질을 87g 얻었다.
적외선 흡수 스펙트럼을 이용하여, 수득된 고무 상태의 물질이 목적으로 하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체인 것을 확인했다(적외선 흡수 스펙트럼에 의해 이 생성물이 디메틸폴리실록산, 아미드 결합, 에스테르 결합, 알킬기, 수산기를 갖는 폴리머인 것을 확인할 수 있었다).
또한, EA, HEMA로부터 이론적으로 계산되는 유리전이온도(Tg)는 －10℃이다.
모노머의 투입 비율은 이하와 같다.
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201=1：65.7：13.1：20.2
제조 비교예 1(MAPTAC　0%의 예)
3구 플라스크 내, 질소 분위기에서 이소프로판올(주 1) 50g을 교반하면서, 70~80℃에서 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X－24－8201)(주 3) 40g, 에틸아크릴레이트(주 4) 33g, 2－히드록시에틸메타크릴레이트(주 5) 27g, 이소프로판올(주 1) 100g을 3~4시간에 걸쳐 첨가했다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 1g을 첨가하고 70~80℃의 온도 범위내에서 5시간 반응시켜 점성의 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣고 그라프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과하고 80℃에서 감압 건조시켜 투명 고무 상태의 물질을 89g 얻었다.
적외선 흡수 스펙트럼을 이용하여, 수득된 고무 상태의 물질이 목적으로 하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체인 것을 확인했다.
모노머의 투입 비율은 이하와 같다.
EA：HEMA：X－24－8201=33：27：40
제조 비교예 2 (X－24－8201　0%의 예)
3구 플라스크 내, 질소 분위기에서 이소프로판올(주 1) 100g을 교반하면서, 70~80℃에서 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 4g, 에틸아크릴레이트(주 4) 51g, 2－히드록시에틸메타크릴레이트(주 5) 47g, 3－트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드클로라이드(주 6) 4g, 이소프로판올(주 1) 40g을 3~4시간에 걸쳐 첨가했다. 이어서, IPA에 용해한 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 1g을 첨가하고 70~80℃의 온도 범위내에서 5시간 반응시켜 점성의 용액을 얻었다. 이 용액을 헥산에 부어 넣고 그라프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과하고 80℃에서 감압 건조시켜 투명 고무 상태의 물질을 89g 얻었다.
적외선 흡수 스펙트럼을 이용하여, 수득된 고무 상태의 물질이 목적으로 하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체인 것을 확인했다.
모노머의 투입 비율은 이하와 같다.
MAPTAC：EA：HEMA=2：51：47
제조 비교예 3 (EA　0%의 예)
3구 플라스크 내, 질소 분위기에서 이소프로판올(주 1) 50g을 교반하면서, 70~80℃에서 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X－24－8201)(주 3) 50g, 2－히드록시에틸메타크릴레이트(주 5) 25g, 3－트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드클로라이드(주 6) 4g, 이소프로판올(주 1) 100g을 3~4시간에 걸쳐 첨가했다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 1g을 첨가하고 70~80℃의 온도 범위내에서 5시간 반응시켜 점성의 용액을 얻었다. 이 용액을 헥산에 부어 넣고 그라프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과하고 80℃에서 감압 건조시켜 투명 고무 상태의 물질을 95g 얻었다.
적외선 흡수 스펙트럼을 이용하여, 수득된 고무 상태의 물질이 목적으로 하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체인 것을 확인했다.
모노머의 투입 비율은 이하와 같다.
MAPTAC：HEMA：X－24－8201=2：58：40
제조 비교예 4 (HEMA　0%의 예)
3구 플라스크 내, 질소 분위기에서 이소프로판올(주 1) 50g을 교반하면서, 70~80℃에서 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X－24－8201)(주 3) 40g, 에틸아크릴레이트(주 4) 58g, 3－트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드클로라이드(주 6) 4g, 이소프로판올(주 1) 100g을 3~4시간에 걸쳐 첨가했다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트)(주 2) 1g을 첨가하고 70~80℃의 온도 범위내에서 5시간 반응시켜 점성의 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣고 그라프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과하고 80℃에서 감압 건조시켜 투명 고무 상태의 물질을 93g 얻었다.
적외선 흡수 스펙트럼을 이용하여, 수득된 고무 상태의 물질이 목적으로 하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체인 것을 확인했다.
모노머의 투입 비율은 이하와 같다.
MAPTAC：EA：X－24－8201=2：58：40
2. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체의 평가
(1) 도포막 특성
상기 제조 실시예 2, 제조 실시예 9~16 및 제조 비교예 1에서 수득된 각 공중합체 및 종래 수지를 용해한 20%의 에탄올 용액을 닥터 블레이드(400μm)를 이용하여 유리판에 도포하고 건조시킨 후, 텍스처 분석기 TAXT　plus(EKO Instruments Co., Ltd.)를 이용하여 이하의 조건으로 도포막의 특성(경도, 탄력성, 점착성)을 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
점착성 측정 조건：25mmφ 실린더, Trigger Force 40g, 침입(針入)속도 0.5mm/sec, 심도 5.0mm, Contact Time 10sec
탄력성 측정 조건：2mmφ 니들, Trigger Force 10g, strain 50%, 침입속도 0.01mm/sec
경도 측정 조건：2mmφ 니들, Trigger Force 10g, strain　50%, 침입속도 0.5mm/sec
아울러, 각 수지의 Tg는 하기 Fox의 식으로 산출한 Tg의 값을 나타낸다.
1/Tg=W1/Tg1＋W2/Tg2＋...＋Wn/Tgn
W1 내지 Wn은 모발 화장료용 기제의 합성에 사용되는 n종의 모노머의 각 중량 분율을 나타내며, Tg1 내지 Tgn은 각 모노머만이 중합하여 수득되는 호모폴리머의 유리전이온도를 나타낸다. 단, 본 발명의 실시예에서는, EA 및 HEMA만으로부터 이론적으로 계산되는 유리전이온도(Tg)를 나타낸다.
Tg 경도(g) 탄력성(-) 점착성(g)
제조 실시예2 20 30.6 60.6 310.6
제조 실시예9 11 12.6 65 174.3
제조 실시예10 11 18.2 35.3 200.3
제조 실시예11 11 14.8 35 174.0
제조 실시예12 10 17.3 40 236.9
제조 실시예13 11 12.7 31.8 254.8
제조 실시예14 30 69.2 16.5 96.2
제조 실시예15 15 24.3 48.5 195.8
제조 실시예16 -10 34.1 10.3 687.6
제조 비교예1 20 25.7 50.3 318.9
종래 수지(주10) 109.4 7.7 98.9
주 10： AMPHOMER KS(AkzoNobel사)
(2) 용해성의 평가
상기 제조 실시예 1~8 및 제조 비교예 1~4에서 수득된 각 공중합체 및 시판의 스타일링 수지(비닐피롤리돈/초산비닐 공중합체; 제조 비교예 5)를 50% 용액이 되도록 99.5%의 에탄올에 가열(70℃) 용해시킨 후, 25℃에서 육안으로 탁도를 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
평가 기준： ◎: 투명 또는 반투명 용해
X: 불용(하층부에 석출물)
(3) 탄력성의 평가
상기 제조 실시예 1~8 및 제조 비교예 1~4에서 수득된 각 공중합체 및 시판의 스타일링 수지(비닐피롤리돈/초산비닐 공중합체; 제조 비교예 5)를 용해한 20%의 에탄올 용액을 닥터 블레이드(400㎛)를 이용하여 유리판에 도포하고 건조시킨 후, 텍스처 분석기 TAXT　plus(EKO Instruments Co., Ltd.)를 이용하여 탄력성을 평가했다. 탄력성은 일정한 하중을 2회 가하여 최고값에 이르기까지의 각각의 시간을 L1, L2로 했을 때 L2/L1로 나타냈다. 결과를 표 2에 나타낸다.
평가 기준:
◎: 탄력성값이 30이상
○: 탄력성값이 20이상, 30미만
△: 탄력성값이 10이상, 20미만
X: 탄력성값이 10미만
탄력성값은 감각 평가인 「탄력있고 부드러운 느낌」과 관련이 있으며, 상기 평가 기준에서 양호한 범위는 모발의 탄력있고 부드러운 느낌에 있어서도 양호했다.
(4) 헤어 미스트로서의 평가
1) 모발 흡착성의 평가
상기 제조 실시예 1~8 및 제조 비교예 1~4에서 수득된 각 공중합체 및 시판의 스타일링 수지(비닐피롤리돈/초산비닐 공중합체; 제조 비교예 5)를 표 3에 나타내는 다른 성분과 함께 이하의 제조법에 따라 각 공중합체를 0.5질량% 함유하는 헤어 미스트를 조제했다.
시판의 흑발 모발 다발(약 1.0g)을 상기와 같이 조제한 헤어 미스트에 1분간 침지시킨 후, 실온에서 1일 건조시키고, 건조 후의 모발 다발의 질량을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
평가 기준：
◎: 모발 1g에 대한 부착량이 25.0mg이상
○: 모발 1g에 대한 부착량이 15.0mg이상, 25.0mg미만
△: 모발 1g에 대한 부착량이 5.0mg이상, 15.0mg미만
X: 모발 1g에 대한 부착량이 5.0mg미만
제조 실시예 제조 비교예
1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 4 5
에탄올용해성 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X ◎ ◎ ◎ ◎
탄력성 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ - X X X X
모발흡착성 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ - ◎ ◎ ◎ X
2) 안정성, 매끄러움, 보들보들함, 탄력감(탄력있고 부드러운 느낌) 및 끈적임 유무의 평가
상기 (4)에서 조제한 헤어 미스트에 대해, 이하에 나타내는 평가 기준으로 평가를 실시했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
Figure pct00021
　주 11： GENAMIN　STAC(clariant japan(주))
　주 12： AMPHOMER KS(AkzoNobel㈜)
제조 방법
A： 성분 1~7을 혼합 용해한다.
B： 성분 8에 성분 9~21을 혼합 용해한다.
C： A에 B를 더해 혼합한다.
D： C에 성분 22를 더한다.
평가 기준
안정성： ◎: 투명 또는 반투명 용해
○: 백탁
X: 불용(하층부에 석출물)
'매끄러움', '보들보들함', '탄력감(탄력있고 부드러운 느낌)', 및 '끈적임 유무':
화장품 평가 전문 패널 20명에게 실시예 1~8 및 비교예 1~5의 헤어 미스트를 사용하도록 하여, '매끄러움', '보들보들함', '탄력감(탄력있고 부드러운 느낌)', 및 '끈적임 유무'에 대해 각자가 이하의 평가 기준에 따라 7단계로 평가하고, 샘플마다 평점을 부가했다. 이어서, 전체 패널의 평점의 평균점으로부터 이하의 판정 기준에 따라 각 제품을 판정했다.
평가 기준
(평가)：(내용)
6 ：매우 좋음
5 ：좋음
4 ：약간 좋음
3 ：보통
2 ：약간 나쁨
1 ：나쁨
0 ：매우 나쁨
판정 기준;
(평점의 평균점) ：(판정)
5.0이상 ：◎(매우 양호)
3.5이상 5.0미만：○(양호)
1.5이상 3.5미만：△(약간 불량)
1.5미만 ：X(불량)
3. 화장료로서의 처방예
[실시예 1] 화장수
이하에 나타내는 조성의 화장수를 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 1) 0.02
2. 아스코르빈산2－글루코시드 2.0
3. 시트르산 0.01
4. 인산일수소나트륨 0.1
5. 정제수 잔량
6. 에탄올 8.0
7. 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌데실테트라데실에테르(30EO, 6PO) 0.3
8. 페녹시에탄올 0.1
9. 향료 적당량
(제법)
(1) 성분 1~6을 균일하게 교반한다.
(2) (1)에 성분 7~9를 첨가하고 균일하게 교반한 후 가용화하여 화장수를 얻었다.
실시예 1의 화장수는 매끄러운 사용감, 부착성이 뛰어난 화장수였다.
[실시예 2] 2층 로션
이하에 나타내는 조성의 2층 로션을 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산 0.01
2. 정제수 2.5
3. 산화아연 0.5
4. 염화알루미늄 0.1
5. 정제수 잔량
6. 에탄올 20.0
7. 이소스테아린산폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 0.1
8. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 2) 0.02
9. 메틸파라벤 0.1
10. 향료 적당량
(제법)
(1) 성분 1~3을 혼합한다.
(2) (1)에 성분 4~10을 첨가하고 균일하게 교반하여 2층 로션을 얻었다.
실시예 2의 2층 로션은 분체 분산성이 뛰어나며, 매끄러운 사용감, 부착성이 뛰어난 2층 로션이었다.
[실시예 3] 유액
이하에 나타내는 조성의 유액을 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 스테아린산 0.5
2. 모노스테아린산폴리옥시에틸렌솔비탄(20EO) 1.0
3. 테트라올레인산폴리옥시프로필렌솔비톨(40EO) 1.0
4. 베헤닐알코올 1.5
5. 유동 파라핀 5.0
6. 트리2－에틸헥산산글리세릴 5.0
7. 메틸폴리실록산 1.0
8. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 3) 0.02
9. 잔탄검 0.1
10. 1, 3－부틸렌글리콜 8.0
11. 에탄올 5.0
12. 메틸파라벤 0.1
13. 수산화나트륨 0.07
14. 향료 적당량
15. 정제수 잔량
(제법)
(1) 성분 1~7을 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(2) 성분 8~15를 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(3) (1)에 (2)를 첨가하고 유화시킨다.
(4) (3)을 교반하면서 냉각하여 유액을 얻었다.
실시예 3의 유액은 유화 안정성이 뛰어나며 매끄러운 사용감, 부착성이 뛰어난 유액이었다.
[실시예 4] 크림
이하에 나타내는 조성의 크림을 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 스테아린산 1.5
2. 펜타올레인산데카글리세릴 2.5
3. 베헤닐알코올 1.5
4. 바셀린 3.0
5. 중질 유동 이소파라핀 1.0
6. 트리2－에틸헥산산글리세릴 3.0
7. 메틸폴리실록산 1.0
8. 정제수 잔량
9. 글리세린 7.0
10. 트리에탄올아민 0.3
11. 에탄올 5.0
12. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 4) 0.05
13. 잔탄검 0.2
14. 메틸파라벤 0.1
15. 향료 적당량
(제법)
(1) 성분 1~7을 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(2) 성분 8~15를 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(3) (2)에 (1)을 첨가하고 유화시킨다.
(4) (3)을 교반하면서 냉각하여 크림을 얻었다.
실시예 4의 크림은 유화 안정성이 뛰어나며 매끄러운 사용감, 부착성이 뛰어난 크림이었다.
[실시예 5] 미용액
이하에 나타내는 조성의 미용액을 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 잔탄검 0.3
2. 1,3－부틸렌글리콜 7.0
3. 글리세린 10.0
4. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 5) 0.02
5. 정제수 잔량
6. 에탄올 6.0
7. 로즈힙 추출물 0.1
8. 메틸파라벤 0.1
9. 향료 적당량
(제법)
(1) 성분 1~9를 상온에서 혼합 용해하고 교반하면서 미용액을 얻었다.
실시예 5의 미용액은 유화 안정성이 뛰어나며 매끄러운 사용감, 부착성이 뛰어난 미용액이었다.
[실시예 6] 팩
이하에 나타내는 조성의 팩을 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 트리2－에틸헥산산글리세릴 0.2
2. 유동 파라핀 7.0
3. 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌세틸에테르(20EO, 4PO) 1.0
4. 1, 3－부틸렌글리콜 0.1
5. 글리세린 10.0
6. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 6) 0.02
7. 히드록시에틸셀룰로오스 0.7
8. 정제수 잔량
9. 에탄올 6.0
10. 메틸파라벤 0.1
11. 향료 적당량
(제법)
(1) 성분 1~3을 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(2) 성분 4~11을 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(3) (2)에 (1)을 첨가하고 유화시킨다.
(4) (3)을 교반하면서 냉각하여 팩을 얻었다.
실시예 6의 팩은 유화 안정성이 뛰어나며 매끄러운 사용감, 부착성이 뛰어난 팩이었다.
[실시예 7] 세안료
이하에 나타내는 조성의 세안료를 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 미리스트산 5.0
2. 팔미트산 20.0
3. 스테아린산 5.0
4. 폴리에틸렌글리콜6000 3.0
5. 글리세린 15.0
6. 1, 3－부틸렌글리콜 5.0
7. 디스테아린산에틸렌글리콜 1.5
8. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 6) 0.02
9. 에탄올 0.5
10. 수산화칼륨 6.0
11. 정제수 잔량
12. 메틸파라벤 0.1
13. 향료 적당량
(제법)
(1) 성분 1~7을 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(2) 성분 8~13을 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(3) (1)에 (2)를 첨가 후, 교반하면서 냉각하여 세안료를 얻었다.
실시예 7의 세안료는 거품 유지, 수세성이 뛰어난 세안료였다.
[실시예 8] 클렌징 젤
이하에 나타내는 조성의 클렌징 젤을 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 7) 0.05
2. 히드록시프로필메틸셀룰로오스 5.0
3. 정제수 잔량
4. 트리이소스테아린산폴리옥시에틸렌글리세릴(20EO) 8.0
5. 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(5EO) 5.0
6. 1, 3－부틸렌글리콜 10.0
7. 에탄올 5.0
8. 메틸파라벤 0.1
9. 향료 적당량
(제법)
(1) 성분 1~9를 상온에서 균일하게 혼합하여 클렌징 젤을 얻었다.
실시예 8의 클렌징 젤은 매끄러운 사용감, 수세성이 뛰어난 클렌징 젤이었다.
[실시예 9] 클렌징 크림
이하에 나타내는 조성의 클렌징 크림을 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 스테아린산 3.0
2. 세탄올 2.0
3. 테트라올레인산폴리옥시프로필렌솔비톨(40EO) 1.0
4. 모노스테아린산폴리옥시에틸렌솔비탄(20EO) 1.0
5. 트리2－에틸헥산산글리세릴 20.0
6. 유동 파라핀 20.0
7. 데카메틸시클로펜타실록산 5.0
8. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 1) 0.1
9. 잔탄검 0.2
10. 1, 3－부틸렌글리콜 7.0
11. 에탄올 5.0
12. 수산화나트륨 0.5
13. 정제수 잔량
14. 메틸파라벤 0.1
15. 향료 적당량
(제법)
(1) 성분 1~7을 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(2) 성분 8~15를 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(3) (2)에 (1)을 첨가하고 유화시킨다.
(4) (3)을 교반하면서 냉각하여 클렌징 크림을 얻었다.
실시예 9의 클렌징 크림은 유화 안정성이 뛰어나며 수세성이 뛰어난 클렌징 크림이었다.
[실시예 10] 무스형태 이발료
이하에 나타내는 조성의 무스형태 이발료를 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 에탄올 5.0
2. 염화스테아릴트리메틸암모늄 0.5
3. 정제수 잔량
4. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 2) 0.05
5. 프로필렌글리콜 0.5
6. 메틸파라벤 0.1
7. 향료 적당량
(제법)
(1) 성분 1~7을 상온에서 혼합한다.
(2) (1)을 에어졸캔에 100부 충전한 후, 액화 석유가스를 10부 분입하여 무스형태의 이발료를 얻었다.
실시예 10의 무스형태 이발료는 이발성이 뛰어나고 매끄러운 사용감이 뛰어난 무스형태 이발료였다.
[실시예 11] 스프레이 형태 이발료
이하에 나타내는 조성의 스프레이 형태 이발료를 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 에탄올 잔량
2. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 3) 1.5
3. 트리2－에틸헥산산글리세릴 0.15
4. 페녹시에탄올 0.2
5. 향료 적당량
(제법)
(1) 성분 1~5를 상온에서 균일하게 혼합한다.
(2) (1)을 에어졸캔에 60부 충전한 후, 액화 석유가스를 15부, 디메틸에테르를 25부 분입하여 이발료(스프레이)를 얻었다.
실시예 11의 스프레이 형태 이발료는 이발성이 뛰어나고 매끄러운 사용감, 수세성이 뛰어난 스프레이 형태 이발료였다.
[실시예 12] 헤어 왁스
이하에 나타내는 조성의 헤어 왁스를 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 정제수 잔량
2. 수산화나트륨 0.15
3. 프로필렌글리콜 10.0
4. 모노스테아린산폴리에틸렌글리콜 3.0
5. 스테아린산 1.0
6. 바셀린 10.0
7. 파라핀왁스 3.0
8. 세토스테아릴알코올 3.0
9. 베헤닐알코올 3.0
10. 메틸폴리실록산 2.0
11. 에탄올 5.0
12. 정제수 15.0
13. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 4) 1.0
14. 잔탄검 0.5
15. 메틸파라벤 0.1
16. 향료 적당량
(제법)
(1) 성분 1~3을 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(2) 성분 4~10을 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(3) (1)에 (2)를 첨가하고 유화시킨다.
(4) (3)에 성분 11~16을 첨가 후, 교반하면서 냉각하여 헤어 왁스를 얻었다.
실시예 12의 헤어 왁스는 이발성이 뛰어나고 매끄러운 사용감, 수세성이 뛰어난 헤어 왁스였다.
[실시예 13] 유성 아이라이너
이하에 나타내는 조성의 유성 아이라이너를 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 세레신 왁스 11.0
2. 폴리이소부틸렌 16.0
3. 폴리에틸렌 왁스 8.0
4. 경질 유동 이소파라핀 잔량
5. 실리콘처리 흑산화철 15.0
6. 실리콘처리 탈크 5.0
7. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 5) 0.1
8. 메틸파라벤 0.1
9. 향료 적당량
(제법)
(1) 성분 1~4를 100℃로 가온하고 균일하게 혼합한다.
(2) 성분 5~9를 80℃로 가온하고 균일하게 혼합한다.
(3) (1)에 (2)를 첨가하고 균일하게 혼합한다.
(4) (3)을 롤러로 처리하여 아이라이너(유성계)를 얻었다.
실시예 13의 아이라이너는 매끄러운 사용감, 부착성이 뛰어난 아이라이너였다.
[실시예 14] 수성 아이라이너
이하에 나타내는 조성의 수성 아이라이너를 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 1, 3－부틸렌글리콜 15.0
2. 폴리옥시알킬에테르인산 0.2
3. 폴리옥시에틸렌세틸에테르 0.2
4. 흑산화철 15.0
5. 무수규산 3.0
6. 아크릴산알킬공중합체에멀젼(주 13) 15.0
7. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 6) 0.1
8. 에탄올 2.0
9. 정제수 잔량
10. 메틸파라벤 0.1
11. 향료 적당량
(주 13) YODOSOL32A707(45% 고형분)(일본 NSC사)
(제법)
(1) 성분 1~5를 롤러로 균일하게 분산시킨다.
(2) 성분 6~11을 균일하게 혼합한다.
(3) (2)에 (1)을 첨가하고 균일하게 혼합하여 수성 아이라이너를 얻었다.
실시예 14의 수성 아이라이너는 매끄러운 사용감, 부착성이 뛰어난 수성 아이라이너였다.
[실시예 15] 아이브로우
이하에 나타내는 조성의 아이브로우를 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 아크릴산알킬공중합체에멀젼(주 13) 30.0
2. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 7) 0.5
3. L－아르기닌 1.0
4. 정제수 잔량
5. 에탄올 15.0
6. 모노올레인산폴리옥시에틸렌솔비탄(20EO) 0.5
7. 1, 3－부틸렌글리콜 2.0
8. 흑산화철 0.05
9. 황산화철 0.05
10. 벵갈라 0.25
11. 메틸파라벤 0.1
12. 향료 적당량
(주 13) YODOSOL32A707(45% 고형분)(일본 NSC사)
(제법)
(1) 성분 1~5를 균일하게 혼합한다.
(2) 성분 6~10을 롤러로 처리한다.
(3) (1)에 (2), 성분 11, 12를 첨가한 후, 균일하게 혼합하여 아이브로우를 얻었다.
실시예 15의 아이브로우는 매끄러운 사용감, 부착성이 뛰어난 아이브로우였다.
[실시예 16] O/W형 마스카라
이하에 나타내는 조성의 O/W형 마스카라를 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 스테아린산 2.0
2. 밀랍 10.0
3. 세토스테아릴알코올 1.0
4. 모노올레인산폴리옥시에틸렌솔비탄(20EO) 1.5
5. 세스퀴올레인산솔비탄 0.5
6. 트리-2에틸헥산산글리세릴 5.0
7. 흑산화철 5.0
8. 무수규산 3.0
9. 정제수 잔량
10. 1, 3－부틸렌글리콜 10.0
11. 트리에탄올아민 1.5
12. 아크릴산알킬공중합체에멀젼(주 13) 30.0
13. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 1) 0.5
14. 에탄올 1.0
15. 메틸파라벤 0.1
16. 향료 적당량
(주 13) YODOSOL32A707(45% 고형분)(일본 NSC사)
(제법)
(1) 성분 1~3을 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(2) 성분 4~8을 롤러로 처리한다.
(3) (1)에 (2)를 첨가하고 균일하게 혼합한다.
(4) 성분 9~16을 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(5) (4)에 (3)을 첨가하고 유화시킨다.
(6) (5)를 냉각하여 마스카라(O/W)를 얻었다.
실시예 16의 O/W형 마스카라는 분체 분산성, 유화 안정성이 뛰어나며 매끄러운 사용감, 부착성이 뛰어난 O/W형 마스카라였다.
[실시예 17] 비수계 마스카라
이하에 나타내는 조성의 비수계 마스카라를 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 로진산펜타에리스리톨 10.0
2. 칸데릴라수지 3.0
3. 밀랍 2.0
4. 세레신 왁스 2.0
5. 팔미트산덱스트린 2.0
6. 트리메틸실록시규산 3.0
7. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 2) 0.05
8. 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 5.0
9. 프로피온카보네이트 1.0
10. 경질 유동 이소파라핀 잔량
11. 흑산화철 5.0
12. 실리카 3.0
13. 탈크 5.0
(제법)
(1) 성분 1~5를 110℃로 가온한다.
(2) (1)에 성분 6~10을 첨가 혼합한다.
(3) (2)에 성분 11~13을 첨가 혼합한다.
(4) (3)을 롤러로 처리하여 마스카라(비수계)를 얻었다.
실시예 17의 비수계 마스카라는 매끄러운 사용감, 부착성이 뛰어난 비수계 마스카라였다.
[실시예 18] 스틱 형태 립스틱
이하에 나타내는 조성의 스틱 형태 립스틱을 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 폴리에틸렌 왁스 7.0
2. 미정질 왁스 3.0
3. 세레신 왁스 2.0
4. 트리-2에틸헥산산글리세릴 20.0
5. 테트라2－에틸헥산산펜타에리스리톨 10.0
6. 디메틸폴리실록산 3.0
7. 2－에틸헥산산세틸 잔량
8. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 3) 0.02
9. 적색 202호 0.5
10. 황색 4호 2.0
11. 산화티탄 0.5
12. 흑산화철 0.1
13. 페녹시 에탄올 0.2
14. 향료 적당량
(제법)
(1) 성분 1~7을 100℃에서 균일하게 용해 혼합한다.
(2) (1)에 성분 8~14를 첨가하고 균일하게 혼합한다.
(3) (2)를 용기에 넣고 냉각하여 스틱 형태 립스틱을 얻었다.
실시예 18의 스틱 형태 립스틱은 매끄러운 사용감, 부착성이 뛰어난 립스틱이었다.
[실시예 19] O/W형 파운데이션
이하에 나타내는 조성의 O/W형 파운데이션을 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 모노올레인산폴리옥시에틸렌솔비탄(20EO) 0.5
2. 세스퀴올레인산솔비탄 0.5
3. 1, 3－부틸렌글리콜 10.0
4. 실리콘처리 산화티탄 10.0
5. 실리콘처리 벵갈라 0.4
6. 실리콘처리 황산화철 2.0
7. 실리콘처리 흑산화철 0.1
8. 실리콘처리 탈크 5.0
9. 잔탄검 0.3
10. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 4) 0.1
11. 트리에탄올아민 1.0
12. 정제수 잔량
13. 에탄올 2.0
14. 스테아린산 1.5
15. 베헤닐알코올 0.5
16. 유동 파라핀 2.0
17. 트리2－에틸헥산산글리세릴 2.0
18. 파라메톡시신남산2－에틸헥실 2.0
19. 바셀린 0.5
20. 메틸파라벤 0.1
21. 향료 적당량
(제법)
(1) 성분 1~8을 롤러로 균일하게 분산시킨다.
(2) 성분 9~13을 균일하게 혼합한다.
(3) (2)에 (1)을 첨가하고 균일하게 혼합한다.
(4) 성분 14~20을 80℃에서 혼합 용해한다.
(5) (3)에 (4)를 80℃에서 첨가하고 유화시킨다.
(6) (5)를 냉각하고 성분 21을 첨가하여 O/W형 파운데이션을 얻었다.
실시예 19의 O/W형 파운데이션은 분체 분산성, 유화 안정성이 뛰어나며 매끄러운 사용감, 부착성이 뛰어난 O/W형 파운데이션이었다.
[실시예 20] W/O형 파운데이션
이하에 나타내는 조성의 W/O형 파운데이션을 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 폴리옥시에틸렌메틸실록산·폴리옥시프로필렌올레일메틸실록산·디메틸실록산 공중합체 (주 14) 2.0
2. PEG－3디메티콘 (주 15) 1.0
3. 디메틸폴리실록산 20.0
4. 실리콘처리 적산화철 1.0
5. 실리콘처리 황산화철 1.5
6. 실리콘처리 흑산화철 0.5
7. 실리콘처리 산화티탄 10.0
8. 실리콘처리 탈크 5.0
9. 트리2－에틸헥산산글리세릴 10.0
10. 세스퀴올레인산솔비탄 0.5
11. 정제수 잔량
12. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 5) 0.1
13. 1, 3－부틸렌글리콜 10.0
14. 에탄올 5.0
15. 메틸파라벤 0.1
16. 향료 적당량
(주 14) KF－6026 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(주 15) KF－6015 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(제법)
(1) 성분 1~3을 균일하게 혼합한다.
(2) 성분 4~10을 롤러로 균일하게 분산시킨다.
(3) (1)에 (2)를 첨가하고 균일하게 혼합한다.
(4) (3)에 성분 11~16을 첨가하고 유화하여 W/O형 파운데이션을 얻었다.
실시예 20의 W/O형 파운데이션은 분체 분산성, 유화 안정성이 뛰어나며 매끄러운 사용감, 부착성이 뛰어난 W/O형 파운데이션이었다.
[실시예 21] O/W형 아이 컬러
이하에 나타내는 조성의 O/W형 아이 컬러를 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 잔탄검 0.3
2. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 6) 0.05
3. 1, 3－부틸렌글리콜 10.0
4. 에탄올 5.0
5. 수산화나트륨 0.06
6. 정제수 잔량
7. 스테아린산 0.5
8. 유동 파라핀 2.0
9. 디메틸폴리실록산 2.0
10. 모노올레인산폴리옥시에틸렌솔비탄(20EO) 0.2
11. 세스퀴올레인산솔비탄 0.1
12. 1, 3－부틸렌글리콜 10.0
13. 청색 404호 0.5
14. 황산화철 0.2
15. 운모티탄 15.0
16. 합성금운모 5.0
17. 메틸파라벤 0.2
18. 향료 적당량
(제법)
(1) 성분 1~6을 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(2) 성분 7~9를 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(3) (1)에 (2)를 첨가하고 유화시킨다.
(4) 성분 10~17을 롤러로 균일하게 분산시킨다.
(5) (3)에 (4), 성분 18을 첨가하여 O/W형 아이 컬러를 얻었다.
실시예 21의 O/W형 아이 컬러는 분체 분산성, 유화 안정성이 뛰어나며 매끄러운 사용감, 부착성이 뛰어난 O/W형 아이 컬러였다.
[실시예 22] 유성 고형 파운데이션
이하에 나타내는 조성의 유성 고형 파운데이션을 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 탈크 15.0
2. 마이카 10.0
3. 실리콘처리 산화티탄 15.0
4. 실리콘처리 벵갈라 1.0
5. 실리콘처리 황산화철 3.0
6. 실리콘처리 흑산화철 0.2
7. 폴리에틸렌 왁스 7.0
8. 미정질 왁스 6.0
9. 트리2－에틸헥산산글리세릴 잔량
10. 디메틸폴리실록산 10.0
11. 유동 파라핀 20.0
12. 폴리옥시에틸렌메틸실록산·폴리옥시프로필렌올레일메틸실록산·디메틸실록산 공중합체(주 14) 2.0
13. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 7) 0.05
14. 메틸파라벤 0.1
15. 향료 적당량
(주 14) KF－6026 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(제법)
(1) 성분 7~14를 90℃에서 가열 용해한다.
(2) (1)에 성분 1~6을 첨가하고 롤러로 균일하게 분산시킨다.
(3) (2)에 성분 15를 첨가하고 80℃에서 용해시킨 후, 금속 플레이트에 충전하여 유성 고형 파운데이션을 얻었다.
실시예 22의 유성 고형 파운데이션은 분체 분산성이 뛰어나고 매끄러운 사용감, 부착성이 뛰어난 유성 고형 파운데이션이었다.
[실시예 23] 스틱 형태 컨실러
이하에 나타내는 조성의 스틱 형태 컨실러를 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 세레신 왁스 8.0
2. 폴리에틸렌 왁스 2.0
3. 디메틸폴리실록산 5.0
4. 2－에틸헥산산글리세릴 5.0
5. 디옥탄산네오펜틸글리콜 잔량
6. 실리콘처리 산화티탄 5.0
7. 실리콘처리 적산화철 1.0
8. 실리콘처리 황산화철 1.5
9. 실리콘처리 흑산화철 0.5
10. 라우르산아연 5.0
11. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 1) 0.1
12. 페녹시에탄올 0.2
13. 향료 적당량
(제법)
(1) 성분 1~5를 90℃에서 가열 용해한다.
(2) (1)에 성분 6~12를 첨가하고 롤러로 균일하게 분산시킨다.
(3) (2)에 성분 13을 첨가하고 80℃에서 용해시킨 후, 용기에 충전하여 스틱 형태 컨실러를 얻었다.
실시예 23의 스틱 형태 컨실러는 분체 분산성이 뛰어나고 매끄러운 사용감, 부착성이 뛰어난 스틱 형태 컨실러였다.
[실시예 24] 바디솝
이하에 나타내는 조성의 바디솝을 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 라우르산 5.0
2. 미리스트산 10.0
3. 팔미트산 3.5
4. 정제수 잔량
5. 수산화칼륨 5.0
6. 라우릴디메틸아미노초산베타인 3.0
7. 야자유지방산디에탄올아미드 3.0
8. 디스테아린산에틸렌글리콜 1.0
9. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 2) 0.02
10. 에탄올 0.5
11. 메틸파라벤 0.1
12. 향료 적당량
(제법)
(1) 성분 1~3을 80℃에서 균일하게 용해한다.
(2) 성분 4~8을 80℃에서 균일하게 용해한다.
(3) (1)에 (2)를 첨가하고 교반 혼합한다.
(4) (3)에 성분 9~12를 첨가하고, 냉각 탈포 후 바디솝을 얻었다.
실시예 24의 바디솝은 매끄러운 사용감, 수세성이 뛰어난 바디솝이었다.
[실시예 25] 보디 밀크
이하에 나타내는 조성의 보디 밀크를 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 스테아린산 1.0
2. 모노올레인산폴리옥시에틸렌솔비탄(20EO) 0.5
3. 세스퀴올레인산솔비탄 0.5
4. 베헤닐알코올 0.5
5. 2－에틸헥산산글리세릴 5.0
6. 유동 파라핀 2.0
7. 디메틸폴리실록산 2.0
8. 에탄올 10.0
9. 디프로필렌글리콜 10.0
10. 정제수 잔량
11. 수산화나트륨 0.15
12. 글리세린 5.0
13. 1, 3－부틸렌글리콜 5.0
14. 에탄올 5.0
15. 잔탄검 0.2
16. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 3) 0.02
17. 메틸파라벤 0.1
18. 향료 적당량
(제법)
(1) 성분 1~7을 80℃에서 균일하게 용해한다.
(2) 성분 8~18을 80℃에서 균일하게 용해한다.
(3) (2)에 (1)을 첨가하고 유화시킨다.
(4) (3)을 교반 냉각하여 보디 밀크를 얻었다.
실시예 25의 보디 밀크는 유화 안정성이 뛰어나며 매끄러운 사용감이 뛰어난 보디 밀크였다.
[실시예 26] 샴푸
이하에 나타내는 조성의 샴푸를 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 야자유지방산메틸타우린나트륨 10.0
2. 테트라데센설폰산나트륨 5.0
3. 야자유지방산아미드프로필베타인 5.0
4. 야자유지방산디에탄올아미드 4.0
5. 염화나트륨 0.5
6. 정제수 잔량
7. 양이온화 셀룰로오스 0.1
8. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 4) 0.05
9. 에탄올 1.0
10. 메틸파라벤 0.1
11. 향료 적당량
(제법)
(1) 성분 1~11을 상온에서 균일하게 혼합하여 샴푸를 얻었다.
실시예 26의 샴푸는 매끄러운 사용감, 촉촉함이 뛰어난 샴푸였다.
[실시예 27] 컨디셔너
이하에 나타내는 조성의 컨디셔너를 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 베헤닐알코올 2.0
2. 세토스테아릴알코올 1.0
3. 트리2－에틸헥산산글리세릴 3.0
4. 염화알킬트리메틸암모늄 1.0
5. 프로필렌글리콜 4.0
6. 에탄올 3.0
7. 정제수 잔량
8. 히드록시에틸셀룰로오스 0.1
9. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 5) 0.1
10. 메틸파라벤 0.1
11. 향료 적당량
(제법)
(1) 성분 1~5를 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(2) 성분 6~11을 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(3) (1)에 (2)를 첨가하고 유화시킨다.
(4) (3)을 교반하면서 냉각하여 컨디셔너를 얻었다.
실시예 27의 컨디셔너는 매끄러운 사용감, 촉촉함이 뛰어난 컨디셔너였다.
[실시예 28] 헤어 팩
이하에 나타내는 조성의 헤어 팩을 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 베헤닐알코올 2.0
2. 세토스테아릴알코올 6.0
3. 유동 파라핀 3.0
4. 염화알킬트리메틸암모늄 1.5
5. 프로필렌글리콜 4.0
6. 디메틸폴리실록산(20cs) 1.0
7. 정제수 잔량
8. 에탄올 3.0
9. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 6) 0.1
10. 메틸파라벤 0.1
11. 향료 적당량
(제법)
(1) 성분 1~6을 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(2) 성분 7~11을 80℃에 균일하게 혼합한다.
(3) (1)에 (2)를 첨가하고 유화시킨다.
(4) (3)을 교반하면서 냉각하여 헤어 팩을 얻었다.
실시예 28의 헤어 팩은 매끄러운 사용감, 촉촉함이 뛰어난 헤어 팩이었다.
[실시예 29] W/O형 자외선 차단제
이하에 나타내는 조성의 자외선 차단제를 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 산화아연 15.0
2. 실리콘처리 미립자 산화티탄 5.0
3. 세스퀴이소스테아린산솔비탄 1.0
4. 트리-2에틸헥산산글리세릴 10.0
5. 팔미트산2－에틸헥실 5.0
6. 데카메틸시클로펜타실록산 10.0
7. 파라메톡시신남산2－에틸헥실 10.0
8. 메틸폴리실록산·세틸메틸폴리실록산·폴리(옥시에틸렌·옥시프로필렌)메틸폴리실록산 공중합체(주 16) 2.0
9. 정제수 잔량
10. 염화나트륨 0.2
11. 에탄올 5.0
12. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 7) 0.1
13. 메틸파라벤 0.1
14. 향료 적당량
(주 16) ABIL EM90(EVONIC GOLDSCHMIDT GMBH사)
(제법)
(1) 성분 1~4를 롤러로 균일하게 분산시킨다.
(2) (1)에 성분 5~8을 첨가하고 균일하게 혼합한다.
(3) (2)에 성분 9~14를 첨가하고 유화하여 W/O형 자외선 차단제를 얻었다.
실시예 29의 W/O형 자외선 차단제는 분체 분산성, 유화 안정성이 뛰어나며 매끄러운 사용감, 부착성이 뛰어난 자외선 차단제였다.
[실시예 30] 화장 베이스
이하에 나타내는 조성의 화장 베이스를 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 세토스테아릴알코올 2.0
2. 파라메톡시신남산2－에틸헥실 5.0
3. 디메틸폴리실록산 5.0
4. 트리2－에틸헥산산글리세릴 5.0
5. 정제수 잔량
6. N－스테아로일－N－메틸타우린나트륨 0.5
7. 잔탄검 0.2
8. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 1) 0.02
9. 에탄올 10.0
10. 1, 3－부틸렌글리콜 10.0
11. 메틸파라벤 0.1
12. 향료 적당량
(제법)
(1) 성분 1~4를 80℃에서 균일하게 용해한다.
(2) 성분 5~11을 80℃에서 균일하게 용해한다.
(3) (2)에 (1)을 첨가하고 유화시킨다.
(4) (3)에 성분 12를 첨가하고 냉각하여 화장 베이스를 얻었다.
실시예 30의 베이스는 유화 안정성이 뛰어나며 매끄러운 사용감, 부착성이 뛰어난 베이스였다.
[실시예 31] 파우더
이하에 나타내는 조성의 파우더를 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 운모 20.0
2. 탈크 잔량
3. 운모티탄 10.0
4. 적색 226호 0.5
5. 유동 파라핀 0.5
6. 트리2－에틸헥산산글리세릴 1.0
7. 메틸파라벤 0.1
8. 향료 적당량
9. 에탄올 1.0
10. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 2) 0.02
(제법)
(1) 성분 1~4, 성분 7~10을 균일하게 혼합한다.
(2) (1)에 성분 5, 6을 첨가하고 균일하게 혼합한다.
(3) (2)를 미분쇄기(pulverizer)로 분쇄하여 파우더를 얻었다.
실시예 31의 파우더는 분체 분산성이 뛰어나며 매끄러운 사용감, 부착성이 뛰어난 파우더였다.
[실시예 32] 고형 분말형 파운데이션
이하에 나타내는 조성의 고형 분말형 파운데이션을 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 실리콘처리 산화티탄 15.0
2. 탈크 잔량
3. 실리콘처리 벵갈라 1.0
4. 실리콘처리 황산화철 3.0
5. 실리콘처리 흑산화철 0.5
6. 마이카 20.0
7. 나일론 분말 2.0
8. 트리2－에틸헥산산글리세릴 3.0
9. 유동 파라핀 3.0
10. 파라메톡시신남산2－에틸헥실 3.0
11. 메틸파라벤 0.1
12. 향료 적당량
13. 에탄올 1.0
14. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 3) 0.02
(제법)
(1) 성분 1~7, 성분 11~14를 균일하게 혼합한다.
(2) (1)에 성분 8~10을 첨가하고 균일하게 혼합한다.
(3) (2)를 미분쇄기로 분쇄한다.
(4) (3)을 금속 플레이트에 충전하여 고형 분말형 파운데이션을 얻었다.
실시예 32의 고형 분말형 파운데이션은 분체 분산성이 뛰어나며 매끄러운 사용감, 부착성이 뛰어난 파운데이션이었다.
[실시예 33] 고형 분말형 치크
이하에 나타내는 조성의 고형 분말형 치크를 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 운모 30.0
2. 탈크 잔량
3. 합성 마이카 10.0
4. 적색 226호 0.5
5. 유동 파라핀 4.0
6. 트리2－에틸헥산산글리세릴 4.0
7. 메틸파라벤 0.1
8. 향료 적당량
9. 에탄올 1.0
10. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 4) 0.02
(제법)
(1) 성분 1~4, 성분 7~10을 균일하게 혼합한다.
(2) (1)에 성분 5, 6을 첨가하고 균일하게 혼합한다.
(3) (2)를 미분쇄기로 분쇄한다.
(4) (3)을 금속 플레이트에 충전하여 고형 분말형 치크를 얻었다.
실시예 33의 고형 분말형 치크는 분체 분산성이 뛰어나며 매끄러운 사용감, 부착성이 뛰어난 치크였다.
[실시예 34] 고형 분말형 아이섀도
이하에 나타내는 조성의 고형 분말형 아이섀도를 하기 방법에 따라 제조했다.
(성분) (%)
1. 운모티탄 30.0
2. 탈크 잔량
3. 군청 2.0
4. 황색 401호 0.5
5. 나일론 분말 2.0
6. 트리2－에틸헥산산글리세릴 4.0
7. 유동 파라핀 4.0
8. 바셀린 1.0
9. 메틸파라벤 0.1
10. 향료 적당량
11. 에탄올 1.0
12. (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체(제조 실시예 5) 0.05
(제법)
(1) 성분 1~5, 성분 9~12를 균일하게 혼합한다.
(2) (1)에 성분 6~8을 첨가하고 균일하게 혼합한다.
(3) (2)를 미분쇄기로 분쇄한다.
(4) (3)을 금속 플레이트에 충전하여 고형 분말형 아이섀도를 얻었다.
실시예 34의 고형 분말형 아이섀도는 분체 분산성이 뛰어나며 매끄러운 사용감, 부착성이 뛰어난 아이섀도였다.

Claims (6)

  1. 하기 (a), (b), (c) 및 (d)의 라디칼 중합성 모노머를 반응시켜 수득되는 중합체로써, 25℃에서 99.5%의 에탄올에 50질량% 이상 용해하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체.
    (a) 하기 일반식 (I)
    [화학식 1]
    Figure pct00022

    (상기 식에서, Me는 메틸기, R1은 수소 원자 또는 메틸기, R2는 1 또는 2개의 에테르 결합을 포함할 수 있는, 직쇄 또는 분지쇄형의 탄소수 1~10의 2가의 포화탄화수소기, R3은 탄소수 1~10의 포화탄화수소기, m은 5~100의 정수를 나타낸다)으로 표시되는 화합물
    (b) 하기 일반식 (II)
    [화학식 2]
    Figure pct00023

    (상기 식에서, R4는 수소 원자 또는 메틸기, R5, R6, R7은 같거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기, X는 －O－, －NH－, －O－CH2－ 또는 －O－CH2CH(OH)－, Y는 직쇄 또는 분지쇄형의 탄소수 1~4의 2가의 포화탄화수소기, Z－는 상대음이온을 나타낸다)로 표시되는 화합물 및 식(III)
    [화학식 3]
    Figure pct00024

    (상기 식에서, R8, R9는 같거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기, R10, R11은 같거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 탄소수 1~18의 알킬기, Z－는 상대음이온을 나타낸다)로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 1종
    (c) 하기 일반식(IV)
    [화학식 4]
    Figure pct00025

    (상기 식에서, R12는 수소 원자 또는 메틸기, R13은 수소 원자, 또는, 직쇄 또는 분지쇄형의 탄소수 1~3의 알킬기를 나타낸다)로 표시되는 화합물
    (d) 하기 일반식(V)
    [화학식 5]
    Figure pct00026

    (상기 식에서, R14는 수소 원자 또는 메틸기, R15는 탄소수 1~4의 히드록시알킬기를 나타낸다)로 표시되는 화합물
  2. 제 1항에 있어서,
    (a)~(d) 이외의 (메타)아크릴유도체에서 유래하는 반복 단위를 갖는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체.
  3. 제 1 또는 2항에 있어서,
    (a)~(d)의 모노머의 투입 비율이 (a)=20~50질량%, (b)=0.5~4질량%, (c) 및 (d)=46~79.5질량%이며, (c)/(d)=0.5~1.5인 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체.
  4. 제 1 내지 3의 어느 한 항에 있어서,
    공중합체를 20질량%가 되도록 99.5%의 에탄올에 용해시켰을 때의 에탄올 용액의 점도값이 25℃에서 50~250mPa·s(CS)인 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체.
  5. 제 1 내지 4의 어느 한 항에 따른 (메타)아크릴 실리콘계 그라프트 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  6. 제 5항에 있어서,
    화장료가 모발 화장료인 것을 특징으로 하는 화장료.
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