JPH0516470B2

JPH0516470B2 -

Info

Publication number: JPH0516470B2
Application number: JP21340883A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Matsuo; Nobuyuki Yamagishi; Yukio Ootoshi; Fumio Hase
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd; Seimi Chemical Co Ltd
Current assignee: Seimi Chemical Co Ltd; AGC Inc
Priority date: 1983-11-15
Filing date: 1983-11-15
Publication date: 1993-03-04
Also published as: JPS60106862A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、ポリフルオロアルキル基を含有する
重合体及びシラン化合物からなる電気光学素子用
防湿コーテイング剤に関する。液晶表示素子、エレクトロクロミツク表示素
子、電気泳動表示素子等の電子光学素子において
は、その耐湿性は重要である。電極付のガラス基
板を対向せしめ、その周囲にエポキシ樹脂等のシ
ール材を設け、液晶物質を注入した液晶表示素子
では、注入された液晶中にシール材を介して水分
が浸入すると、液晶の化学変化により、その機能
を果し得なくなる。又、ガラス基板上には、各種
光学的効果を生じせしめるために、偏光膜、着色
フイルター、反射膜等の薄膜シートが貼着されて
いるが、水や油等が貼着界面から浸入すると、剥
離が生じやすくなるという問題がある。本発明者等は、電子光学素子に耐湿性を付与で
きるコーテイング剤について、種々検討した結
果、ポリフルオロアルキル基を含有する重合体と
シラン化合物との混合物が長期にわたり良くその
目的を達成できることがわかつた。すなわち、本
発明は、炭素数４〜20個のポリフルオロアルキル
基を含有するアクリレートあるいはメタクリレー
トの単独重合体または該アルリレートあるいはメ
タクリレートと共重合し得る他の化合物の共重合
体、及び炭素数４〜20個のポリフルオロアルキル
基を含有するシラン化合物とからなることを特徴
とする電気光学素子用防湿コーテイング剤に関す
るものである。本発明の防湿コーテイング剤は、１，１，２−
トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン等
の有機溶剤に溶解又は分散したものであり、防湿
性を必要とする個所へ塗布し、乾燥するだけで耐
久性の高い防湿性を付与することができる。液晶
やエレクトロクロミツクのシール部や注入孔封止
部のシール性の向上や、薄膜シートの剥離防止に
対して効果的である。炭素数４〜20個のポリフルオロアルキル基を含
有するアクリレートあるいはメタクリレートの単
独重合体（以下化合物という）とは、モノマー
中のポリフルオロアルキル基の炭素数が同一のも
のばかりでなく、異なるもの同志の重合体をも意
味している。炭素数４〜20個のポリフルオロアルキル基を含
有するアクリレートあるいはメタクリレートとし
ては、特に限定されるものではないが、例えば下
記のアクリレート又はメタクリレートが好まし
い。 CF₂（CF₂）₄CH₂OCOC（CH₃）＝CH₂ CF₂（CF₂）₆（CH₂）₂OCOC（CH₃）＝CH₂ CF₃（CF₂）₇CH₂CH₂OCOCH＝CH₂ CF₃（CF₂）₇SO₂N（C₃H₇）（CH₂）₂OCOCH＝
CH₂ CF₃（CF₂）₇（CH₂）₄OCOCH＝CH₂ CF₃（CF₂）₇SO₂N（CH₃）（CH₂）₂OCOC（CH₃）
＝CH₂ CF₃（CF₂）₇SO₂N（C₂H₅）（CH₂）₂OCOCH＝
CH₂ CF₃（CF₂）₇CONH（CH₂）₂OCOCH＝CH₂ CF₃（CF₂）₈（CH₂）₂OCOCH＝CH₂ CF₃（CF₂）₈（CH₂）₂OCOC（CH₃）＝CH₂ CF₃（CF₂）₈CONH（CH₂）₂OCOC（CH₃）＝CH₂ Ｈ（CF₂）₁₀CH₂OCOCH＝CH₂ CF₂Cl（CF₂）₁₀CH₂OCOC（CH₃）＝CH₂ 前記アクリレートあるいはメタクリレートと共
重合し得る化合物としては、本発明の作用効果を
阻害しない限り、広範囲に選択可能である。例え
ば、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、弗化ビ
ニル、ハロゲン化ビニリデン、スチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アクリル酸
とそのアルキルエステル、メタクリル酸とそのア
ルキルエステル、ポリ（オキシアルキレン）アク
リレート、ポリ（オキシアルキレン）メタクリレ
ート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メチロール化ジアセトン
アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、ビニルアルキルエーテル、ハロゲン化アルキ
ルビニルエーテル、ビニルアルキルケトン、ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレン、グリシジル
アクリレート、ベンジルメタクリレート、ベンジ
ルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、
無水マレイン酸、アジリジニルアクリレート又は
メタクリレート、Ｎ−ビニルカルバゾールのごと
きパーフルオロアルキル基を含まない重合し得る
化合物の一種又は二種以上を、共重合体の構成単
位として共重合せしめることが可能である。これ
ら共重合体（以下化合物という）中のポリフル
オロアルキル基を含有するアクリレートあるいは
メタクリレートの共重合割合は、通常１〜90重量
％、特に10〜60重量％が適当である。又、本発明の単独重合体や共重合体を得るため
には、原料の重合し得る化合物を、適当な有機溶
媒に溶かし、重合開始源（使用する有機溶剤に溶
ける過酸化物、アゾ化合物あるいは電離性放射線
など）の作用により、溶液重合させる方法が通常
採用され得る。溶液重合に好適な溶剤は、トルエ
ン、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、１，
１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロ
エタン、テトラクロルジフルオロエタン、メチル
クロロホルム等である。かかる共重合体は、数平
均分子量が、ほぼ5000〜数十万の範囲に入るもの
が採用され得る。炭素数４〜20個のポリフルオロアルキル基（以
下R_fと略すことがある）を含有するシラン化合
物（以下化合物という）としては、下記の化合
物を例示し得る。 R_fCH₂CH₂SiCl₃、（R_fCH₂CH₂）SiCl₂、R_fCH₂CH₂Si（OCH₃）₃、 R_fOCNHCH₂CH₂CH₂Si（OC₂H₅）₃、 R_fCONHCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂Si
（OC₂H₅）₃、 R_fCH₂CH₂OCOCH₂CH₂SCH₂CH₂CH₂Si
（OCH₃）₃、 R_fCH₂CH₂OCONHCH₂CH₂CH₂Si（OC₂H₅）₃、 R_fCH₂CH₂NHCH₂CH₂Si（OCH₃）₃、 R_fCH₂CH₂NHCH₂CH₂Si（OCH₂CH₂OCH₃）₃、本発明の防湿コーテイング剤は、前記化合物
及び／又はと化合物との混合物であり、水に
分散させたもの、あるいは有機溶剤中に分散又は
溶解させたものである。混合物固形分中の化合物
の配合割合を１〜50重量％、好ましくは10〜30
重量％の範囲から選定することにより、長期にわ
たり、防湿性能を維持することができる。有機溶
剤としては、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソア
ミル等のエステル類、ジエチルエーテル、ジオキ
サン等のエーテル類、メチルクロロホルム、トリ
クロロエチレン、テトラクロロエチレン、テトラ
クロロジフルオロエタン、１，１，２−トリクロ
ロ−１，２，２−トリフルオロエタン、メタキシ
レンヘキサフルオライド等のハロゲン化炭化水素
類の１種又は２種以上の混合物が採用され得るが
シール材や薄膜シート材の劣化を生じせしめるも
のは好ましくない。かかる溶液中にジクロロジフ
ルオロメタン、モノフルオロトリクロロエタン、
ジクロロテトラフルオロエタン等の噴射剤を添加
して、適当な容器に充てんすれば、スプレー処理
ができ、処理後直ちに乾燥し、防湿性能を発揮し
得る。スプレー処理の他、刷毛塗りしたり、完全
にシールされた電気光学素子に対しては溶液中に
素子を浸漬し引き上げることによつても処理する
ことができる。溶剤中又は水中の本願防湿コーテ
イング剤の配合量は、通常１〜20重量％、好まし
くは５〜10重量％である。以下、本発明の実施例についてさらに説明す
る。製造例１パーフルオロアルキルアクリレート（CH₂＝
CHCOOC₂H₄C₈F₁₇）20ｇ、及び１，１，２−ト
リクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン40ｇ
をオートクレーブ中に入れAIBN（アゾビスイソ
ブチロニトリル）を開始剤とし70℃で16時間反応
させパーフルオロアルキルアクリレートの単独重
合体を合成した。一方500c.c.の三口フラスコ中にNH₂C₃H₆Si（―
OC₂H₅）₃50ｇ、１，１，２−トリクロロ−１，
２，２−トリフルオロエタン200ｇを入れ、
C₈F₁₇COOC₃H₇を滴下ロートで130ｇ添加する。
添加後還流下で10時間反応させることで
C₈F₁₇CONHC₃H₆Si（―OC₂H₅）₃を得た。このようにして合成したパーフルオロアルキル
アクリレートの単独重合体1.8wt％、
C₈F₁₇CONHC₃H₆Si（―OC₂H₅）₃0.2wt％、１，１，
２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタ
ン98wt％の組成の溶液を作成した（防湿コーテ
イング剤Ａ）製造例２パーフルオロアルキルアクリレート（CH₂＝
CHCOOC₂H₄NHOCC₆F₁₃）を90部、塩化ビニリ
デン10部、１，１，２−トリクロロ−１，２，２
−トリフルオロエタン200部をオートクレーブ中
に入れA1BNを開始剤とし70℃で16時間反応さ
せ、パーフルオロアルキルアクリレートの共重合
体を合成した。この共重合体1.8wt％、 C₈F₁₇CONHC₃H₆Si（―OC₂H₅）₃0.2wt％、１，
１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロ
エタン98wt％の組成の溶液を作成した（防湿コ
ーテイング剤Ｂ）製造例３同様にして、CH₂＝CH・COOC₂H₄C₈F₁₇の単
独重合体2wt％及び１，１，２−トリクロロ−
１，２，２，トリフルオロエタン98wt％からな
る防湿コーテイング剤Ｃ、及び
C₈F₁₇CONHC₃H₆Si（―OC₂H₅）₃2wt％及び１，
１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロ
エタン98wt％からなる防湿コーテイング剤Ｄを
製造した。実施例、比較例充分洗浄したガラス板上に前記防湿コーテイン
グ剤Ａ〜Ｄを塗布し常温で乾燥させ薄い被膜を形
成した。次にオートクレーブに水を入れ、その中に処理
したガラス板を浸漬し120℃、2atn、３時間保持
した。試験後に処理したガラス板の水の接触角を
測定し撥水性の変化を調べ、防湿性を評価した。
結果を第１表に示す。【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１炭素数４〜20個のポリフルオロアルキル基を
含有するアクリレートあるいはメタクリレートの
単独重合体または該アクリレートあるいはメタク
リレートと共重合し得る他の化合物との共重合
体、及び炭素数４〜20個のポリフルオロアルキル
基を含有するシラン化合物とからなることを特徴
とする電気光学素子用防湿コーテイング剤。