DE68913321T2 - Feuchtigkeitsundurchlässige Überzugszusammensetzung. - Google Patents

Feuchtigkeitsundurchlässige Überzugszusammensetzung.

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DE68913321T2
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung einer Zusammensetzung aus einem Photo-Polymerisations-Initiator und einem fluorhaltigen Acrylat, welches durch die Formel
  • wiedergegeben wird als feuchtigkeitsundurchlässige Überzugszusammensetzung, worin X eine fluorhaltige organische Gruppe darstellt.
    • Hintergrund der Erfindung
  • Es ist bereits bekannt, fluorhaltige Acrylate, die durch die Formel
  • wiedergegeben werden, worin R¹ Wasserstoff oder Methyl, X und Y¹ jeweils Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom sind, m gleich 1 bis 9 ist und n 2 bis 9 ist, als feuchtigkeitsundurchlässige Überzugmittel für gedruckte Schaltungen zu verwenden (US-Patent 3,931,454). Die aus den fluorhaltigen Acrylaten hergestellten Überzüge haben jedoch den Nachteil, daß sie eine schlechte Haftung an den Platten aufweisen.
  • Um diesen Nachteil zu beheben ist es bereits vorgeschlagen worden, ein Copolymer eines solchen fluorhaltigen Acrylats und eines Kohlenwasserstoffacrylats als feuchtigkeitsundurchlässigen Überzug zu verwenden (US-Patent 4,698,240). Nicht desto weniger hat das vorgeschlagene Beschichtungsmittel den Nachteil einer schlechten Egalisiereigenschaft und filmformenden Eigenschaft. Demzufolge haben die Überzüge, die durch Aufbringen des Mittels auf gedruckte Schaltplatten und Trocknen des aufgebrachten Mittels die Neigung zu schäumen, zu brechen, sie haben Unterschiede in der Dicke oder weisen Unregelmäßigkeiten auf, wenn sie aufgebracht werden. Diese Probleme können gemildet werden, indem die Anteile des copolymerisierten fluorhaltigen Acrylats auf nicht mehr als eine Hälfte des Copolymeren herabgesetzt wird, aber leider versagt das Mittel dann in bezug auf die Feuchtigkeitsundurchlässigkeit.
    • Zusammenfassung der Erfindung
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, eine feuchtigkeitsdichte Überzugzusammensetzung zu schaffen, die ausgezeichnete Haftung zum Trägermaterial aufweist, welches geschützt werden soll. Eine andere Aufgabe der Erfindung besteht darin, eine feuchtigkeitsdichte Überzugzusammensetzung zu schaffen, die in bezug auf ihre Egalisiereigenschaft und filmbildende Eigenschaft ausgezeichnet ist. Andere Aufgaben und Merkmale der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung eines Photo-Polymerisations-Initiators und eines fluorhaltigen Acrylats, welches durch die Formel
  • wiedergegeben wird als feuchtigkeitsdichten Überzug, worin X eine fluorhaltige organische Gruppe darstellt.
  • (2) Eine feuchtigkeitsdichte Überzugzusammensetzung (nachfolgend als" Zusammensetzung B" bezeichnet) enthält ein Copolymer, welches eine Struktureinheit aufweist, die durch die Formel
  • wiedergegeben wird, worin X die vorstehend gegebene Definition besitzt.
  • Wir haben umfangreiche Forschung in bezug auf die vorerwähnten Probleme des Standes der Technik durchgeführt und demzufolge gefunden, daß feuchtigkeitsundurchlässige Überzugzusammensetzungen, die ein α-F-Acrylat oder ein Polymer, bestehend im wesentlichen aus dem Acrylat, ausgezeichnete Haftung an Trägern besitzen und daher in der Lage sind, Halbleitern, elektronischen Teilen hohe Feuchtigkeitsundurchlässigkeit zu verleihen und die ebenfalls ausgezeichnete Egalisiereigenschaften und filmbildende Eigenschaften besitzen. Die vorliegende Erfindung basiert auf dieser neuen Feststellung.
    • Detaillierte Beschreibung der Erfindung.
  • Die Zusammensetzung A der vorliegenden Erfindung umfaßt ein α-F-Acrylat der Formel (1) als die Komponente, die in der Lage ist, einen feuchtigkeitsundurchlässigen Überzugfilm zu bilden (nachfolgend als "feuchtigkeitsundurchlässige Überzugkomponente" bezeichnet). Weitere spezielle Beispiele solcher α-F-Acrylate sind fluorhaltige Acrylate, die durch die folgende Formel (2) wiedergegeben werden
  • worin Y Alkylen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe -CH&sub2;CH&sub2;N(R)SO&sub2;- (worin R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist) oder eine Gruppe -CH&sub2;CH(OZ)CH&sub2;- (worin Z ein Wasserstoffatom oder Acetyl ist) und Rf Fluoralkyl mit 6 bis 29 Kohlenstoffatomen oder Fluoralkyl mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und 1 bis 10 Sauerstoffatome in dem Kohlenstoffring enthält (vorausgesetzt, daß die Sauerstoffatome nicht benachbart zueinander angeordnet sind).
  • Unter Bezugnahme auf die Formel (2) sind Beispiele der Fluoralkylgruppe durch Rf repräsentiert und haben 6 bis 29 Kohlenstoffatome oder es sind solche, die durch Rf repräsentiert sind und 5 bis 29 Kohlenstoffatome aufweisen und im Kohlenstoffring 1 bis 10 Sauerstoffatome enthalten (vorausgesetzt, daß die Sauerstoffatome nicht benachbart zueinander angeordnet sind), und sie werden repräsentiert durch die Formel
  • -(CF&sub2;CF&sub2;)mCF(R')CF&sub3;
  • worin m eine ganze Zahl von 1 bis 6 und R' ein Fluoratom oder Trifluormethyl ist, Gruppen die durch die Formel
  • -[(CF&sub2;)nO]qCF(R')CF&sub3;
  • worin R' die vorstehend gegebene Definition besitzt, n eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und q eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, Gruppen, die durch die Formel
  • repräsentiert sind, worin R' die oben gegebene Definition besitzt und p eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist, sowie Gruppen, die durch die Formel
  • -Ph-O-Rf'
  • repräsentiert werden, worin Ph Phenylen ist und Rf' Perfluoralkylen mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen ist.
  • Speziellere Beispiele der fluorhaltigen Acrylate, die durch die Formel (1) repräsentiert werden, sind:
  • CH&sub2;=CF-COOCH&sub2;CH&sub2;C&sub7;F&sub1;&sub5;, CH&sub2;=CFCOOCH&sub2;CH&sub2;(CF&sub2;CF&sub2;)mC&sub2;F&sub5; (Mischungen der Verbindungen, worin m eine ganze Zahl von 3 bis 6 ist), CH&sub2; =CF-COOCH&sub2;C&sub2;F&sub5;, CH&sub2;=CF-COOCH&sub2;C&sub8;F&sub1;&sub6;CF(CF&sub3;)&sub2;, CH&sub2;=CF-COOCH&sub2;-CF(CF&sub3;)OCF&sub2;CF(CF&sub3;)OC&sub3;F&sub7;, CH&sub2;=CF-COOCH&sub2;-CF(CF&sub3;)OC&sub3;F&sub7;, CH&sub2;=CF-COOCH&sub2;CH&sub2;-N-(CH&sub3;)SO&sub2;C&sub8;F&sub1;&sub7; und CH&sub2;=CF-COOCH&sub2;CH(OH)CH&sub2;C&sub9;F&sub1;&sub9;.
  • Falls erforderlich, kann die Zusammensetzung A Kohlenwasserstoff-(meth)-acrylate, (Meth)-acrylate mit einer funktionellen Gruppe als feuchtigkeitsundurchlässige Überzugkomponente, die von fluorhaltigen Acrylaten (1) verschieden sind, enthalten.
  • Beispiele brauchbarer Kohlenwasserstoff-(meth)-acrylate sind Verbindungen, die durch die Formel (3)
  • repräsentiert werden, worin A ein Wasserstoffatom, Fluoratom oder Methyl ist und B Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine alicyclische oder aromatische Gruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen ist.
  • Speziellere Beispiele solcher Kohlenwasserstoff-(meth)- acrylate (3) sind
  • Beispiele der (Meth)-acrylate mit einer funktionellen Gruppe sind (Meth)-acrylate, die Hydroxyl-, Carboxyl-, Glycidyl-, Dialkylamino- oder Trialkoxysilyl-funktionelle Gruppe enthalten. Speziellere Beispiele solcher Verbindungen sind die folgenden.
  • In dem Falle, daß das fluorhaltige Acrylat (1) Kohlenwasserstoff-(meth)-acrylat und (Meth)-acrylat mit einer funktionellen Gruppe ist, die in Kombination als feuchtigkeitsundurchlässige Überzugzusammensetzung verwendet wird, dann sind die Anteile dieser Verbindungen nicht speziell beschränkt, sie können vielmehr in geeigneterweise bestimmt werden. Üblicherweise ist es wünschenswert, 25 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 95 Gew.-%,des fluorhaltigen Acrylats (1), 5 bis 75 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%,des Kohlenwasserstoff-(meth)-acrylats (3) und bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, des (Meth)-acrylats mit einer funktionellen Gruppe zu verwenden.
  • Die Zusammensetzung A enthält zusätzlich zu der feuchtigkeitsabdichtenden Überzugkomponente oder Komponenten einen Photo-Polymerisations-Initiator und, falls erforderlich, ein Lösungsmittel. Beispiele brauchbarer Photo- Polymerisations-Initiatoren sind solche, die bereits bekannt sind wie Benzoylalkyläther, α-Hydroxyisobutylphenon und 1-Hydroxycyclohexylphenylketon. Die Menge des Photo-Polymerisations-Initiators beträgt, obgleich nicht speziell beschränkt, gewöhnlich 0,5 bis 10 Gewichtsteile, vorzugsweise 1 bis 5 Gewichtsteile, pro 100 Gewichtsteile der feuchtigkeitsundurchlässigen Überzugkomponente.
  • Ein feuchtigkeitsundurchlässiger Überzugfilm kann auf den gewünschten Gegenstand unter Verwendung der Zusammensetzung A in der gleichen Weise hergestellt werden, wie übliche Überzugzusammensetzungen, welche einen Photo- Polymerisations-Initiator enthalten, z.B. durch Aufbringen der Zusammensetzung A auf den Gegenstand und anschließende Bestrahlung des Überzuges mit Ultraviolett- Strahlung, um die (Meth)-acrylat-Verbindung, die in der Zusammensetzung enthalten ist, zu polymerisieren. Die Zusammensetzung kann nach einem beliebigen bekannten Verfahren, beispielsweise durch Eintauchen, Walzenbeschichtung, Spinnbeschichtung, Sprühbeschichtung, Fließbeschichtung oder Stabbeschichtung, erfolgen. Beispiele für brauchbare Ultraviolett-Strahlungsquellen sind Quecksilberhochdrucklampen und Metallhalogenlampen.
  • Der zu bildende feuchtigkeitsundurchlässige Beschichtungsfilm hat eine Dicke von 0,1 bis 150 um. Wenn die Dicke geringer als 0,1 um ist, dann besitzt der Film kaum die niedrige Feuchtigkeitsundurchlässigkeit. Dicken über 150 um führen zu erhöhten Kosten.
  • Die feuchtigkeitsundurchlässige Komponente der Zusammensetzung B ist ein fluorhaltiges Polymeres, welches wenigstens 25 Gew.-% Struktureinheiten aufweist, die durch die Formel (1') wiedergegeben werden. Spezieller gesagt sind Beispiele brauchbarer fluorhaltiger Polymere Homopolymere oder Copolymere von fluorhaltigen Acrylaten (1), Copolymere der Acrylate (1) und Monomere, die damit copolymerisierbar sind. Beispiele brauchbarer, mit den Acrylaten (1) copolymerisierbare Monomere sind Kohlenwasserstoff-(meth)-acrylate (3) und (Meth)-acrylate mit einer funktionellen Gruppe, die vorstehend erläutert sind. Die Verwendung des Kohlenwasserstoff-(meth)-acrylats als Monamerkomponente befähigt das erhaltene fluorhaltige Polymere zu einer erhöhten Löslichkeit in Lösungsmitteln.
  • Weiterhin erlaubt das (Meth)-acrylat mit einer funktionellen Gruppe bei der Verwendung als Polymerkomponente, daß der gebildete Überzugsfilm eine erhöhte Haftung an dem Träger aufweist.
  • Das fluorhaltige Polymere kann nach bekannten Strahlungspolymerisationsverfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Lösungspolymerisation oder Polymerisation in der Masse.
  • Brauchbare Lösungsmittel für die Lösungspolymerisation sind m-Xylolhexafluorid, Trichlortrifluoräthan, 1,1,1- Trichloräthan, Äthylacetat, Methylisobutylketon, Aceton, Toluol und Xylol. Brauchbare Polymerisations-Initiatoren sind solche bereits bekannten Materialien wie Azobisisobutyronitril (AIBN) und Benzoylperoxid. Weiterhin können Laurylmercaptan und Thiophenol als Kettenübertragungsmittel verwendet werden. Die Polymerisationstemperatur liegt gewöhnlich bei 30 bis 100ºC.
  • Die aus der Lösungspolymerisation resultierende Lösung enthält das gewünschte fluorhaltige Polymere und kann in der Form wie es vorliegt als Zusammensetzung B verwendet werden. In alternativer Weise kann das fluorhaltige Polymere von der Lösung abgetrennt und vor der Verwendung getrocknet werden.
  • Wenn die Massenpolymerisation Anwendung findet, dann kann sie unter Verwendung des gleichen Polymerisations-Initiators, Kettenübertragungsmittels und der Polymerisationsbedingungen, wie sie für die Lösungspolymerisation verwendet werden, Anwendung finden. Vorzugsweise wird das durch Blockpolymerisation erhaltene fluorhaltige Polymere von dem erhaltenen Block abgetrennt und vor der Verwendung getrocknet.
  • Wenn eine Copolymerisation durchgeführt wird, dann können das fluorhaltige Acrylat (1), das Kohlenwasserstoff-(meth)- acrylat (3) und das (Meth)-acrylat mit einer funktionellen Gruppe in Anteilen verwendet werden, die nicht speziell beschränkt sind. Es ist jedoch gewöhnlich zweckmäßig, 25 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 95 Gew.-%, des fluorhaltigen Acrylats (1), 75 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 5 Gew.-%, des Kohlenwasserstoff-(meth)-acrylats und bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.%, des (Meth)-acrylats, welches eine funktionelle Gruppe aufweist, zu verwenden.
  • Unter den so erhaltenen fluorhaltigen Polymeren werden vorzugsweise solche verwendet, die ein zahlengemitteltes Molekulargewicht von 5000 bis 4000000 (bestimmt durch Gel-Permeationschromatographie) aufweisen oder solche mit einer grundmolaren Viskositätszahl[n] von 0,15 bis 3,0 (Lösungsmittel: m-Xylolhexafluorid, Methyläthylketon oder Chloroform oder 1,1,1-Trichloräthan, Temperatur: 35ºC). Wenn das Molekulargewicht zu gering ist, dann neigt der feuchtigkeitsundurchlässige Beschichtungsfilm dazu, sich von dem behandelten Gegenstand zu lösen und ist in seiner Festigkeit zu gering, während andererseits, wenn das Molekulargewicht übermäßig groß ist, die Zusammensetzung nicht leicht auf Gegenständen anbringbar ist.
  • Die Zusammensetzung B kann durch Auflösen der feuchtigkeitsundurchlässigen Beschichtungskomponente, d h. des fluorhaltigen Polymeren, in einem geeigneten Lösungsmittel hergestellt werden. Beispiele brauchbarer Lösungsmittel sind m-Xylolhexafluorid, Trichlortrifluoräthan, Tetrachloräthylen, Trichloräthylen, Trichloräthan, Aceton Äthylacetat, Toluol und dergleichen aromatische Verbindungen sowie n-Hexan. Die verdünnte Zusammensetzung kann in der gleichen Weise wie bereits beschrieben aufgebracht werden. Nach dem Aufbringen wird die Zusammensetzung bei Raumtemperatur oder unter Erhitzen 30 Minuten bis 24 Stunden getrocknet, wodurch ein feuchtigkeitsundurchlässiger Überzugfilm gebildet wird. Die Konzentration der feuchtigkeitsundurchlässigen Komponente wird in geeigneterweise bestimmt und liegt im Hinblick auf die Arbeits- Effektivität üblicherweise im Bereich von 0,05 bis 40 Gew.-%. Der feuchtigkeitsundurchlässige Beschichtungsfilm kann die gleiche Dicke aufweisen wie im Falle der Zusammensetzung A. Wenn die Zusammensetzung B verwendet wird, dann kann ein photovernetzender Beschleuniger der Zusammensetzung B zugesetzt werden in der Weise, daß die aufgebrachte Zusammensetzung mit ultravioletter Strahlung bestrahlt wird, damit ein weiteres Vernetzen des fluorhaltigen Polymeren stattfindet und dadurch der Überzug der Härtung unterworfen wird.
  • Die feuchtigkeitsundurchlässigen Überzugzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können ganz allgemein für Anwendungen verwendet werden, in denen ein feuchtigkeitsundurchlässiger Überzug gefordert wird. Die Zusammensetzungen sind insbesondere vorteilhaft brauchbar für gedruckte Schaltungen, ICs, LEDs, Kondensatoren und Halbleiterteilen.
  • Die feuchtigkeitsundurchlässigen Überzugszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung weisen ausgezeichnete Haftung an den Trägermaterialien auf und verleihen die Wasserundurchlässigkeit an Halbleiter und elektronische Teile. Da die vorliegenden Zusammensetzungen in bezug auf Egalisiereigenschaft und filmbildende Eigenschaft ausgezeichnet sind, können sie auch frei von Problemen wie Schaumbildung, Reißen, Variationen in der Filmdicke und Unregelmäßigkeiten in bezug auf die Benetzung der Träger angewendet werden.
  • Zum besseren Verständnis der Erfindung werden nachfolgend Beispiele und Vergleichsbeispiele angeführt.
    • Beispiel 1
  • In einer Ampulle wurden 95 g CH&sub2;=CFCOOCH&sub2;CH&sub2;C&sub8;F&sub1;&sub7;, 5 g CH&sub2;=CHCOOCH&sub3;, 1 g AIBN und 100 g m-Xylolhexafluorid (mXHF) gegeben, worauf evakuiert und die Einleitung von Stickstoff mehrfach wiederholt wurde. Die Ampulle wurde dann verschlossen und für 24 Stunden in ein Wasserbad mit einer konstanten Temperatur von 50ºC eingetaucht. Die Reaktionsmischung wurde anschließend in 300 g 1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluoräthan (nachfolgend als "s-3" bezeichnet) aufgelöst und die Lösung dann zur Ausfällung in 3 Liter Methanol gegeben. Dabei wurden 99 g eines fluorhaltigen Copolymeren erhalten. Bei der Elementaranalyse zeigte sich ein Gehalt an Kohlenstoff von 30,5% und ein Fluorgehalt von 60,7%.
  • Die NMR-Analyse zeigte, daß die Monomeren in den verwendeten Anteilen copolymerisiert waren. Die grundmolare Viskositätszahl [n] des Copolymeren wurde unter Verwendung eines Ubbelohde's Viskosimeters und einer mXHF-Lösung bei einer Temperatur von 35ºC gemessen. Die Glasübergangstemperatur (Tg) oder die Schmelztemperatur (Tm) wurden mit dem Modell DSC910 von Du Pont bestimmt. Tabelle 1 zeigt das Resultat.
  • Das so erhaltene fluorhaltige Copolymere wurde in mXHF in einer Konzentration von 10% aufgelöst, um eine feuchtigkeitsundurchlässige Überzugzusammensetzung der Erfindung zu ergeben.
    • Beispiele 2 bis 8
  • Die nachfolgend aufgeführten Verbindungen (A.) bis (K.) wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 in verschiedenen Kombinationen polymerisiert, um fluorhaltige Polymere zu erhalten, wobei jedes die Zusammensetzung, Tg oder Tm und die grundmolare Viskositätszahl [n] aufwies, wie in Tabelle 1 angegeben.
  • A. CH&sub2;=CFCOOCH&sub2;CH&sub2;C&sub8;F&sub1;&sub7;
  • B. CH&sub2;=CFCOOCH&sub3;
  • C.
  • D. CH&sub2;=CFCOOCH&sub2;CH&sub2;(CF&sub2;)&sub6;-CF(CF&sub3;)&sub3;
  • E. CH&sub2;=C(CH&sub3;)COOCH&sub3;
  • F.
  • G.
  • H.
  • I. CH&sub2;=C(CH&sub3;)COOC&sub2;H&sub5;
  • J. CH&sub2;=CHCOOCH&sub2;CH&sub2;C&sub8;F&sub1;&sub7;
  • K. CH&sub2;=CHCOOC&sub1;&sub8;E&sub3;&sub2;
  • Jedes dieser erhaltenen fluorhaltigen Polymere wurde in einem in der Tabelle 1 angegebenen speziellen Lösungsmittel in einer Konzentration von 15 Gew.-% aufgelöst, um eine feuchtigkeitsundurchlässige Überzugszusammensetzung gemäß der Erfindung zu erhalten.
    • Vergleichsbeispiele 1 und 2
  • Unter Verwendung der Verbindungen (J.) und (K.) oder der Verbindung (J.), wie sie oben aufgeführt sind, wurden fluorhaltige Polymere in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten.
  • Jede der in den Beispielen 1 bis 9 und in den Vergleichsbeispielen 1 und 2 hergestellten feuchtigkeitsundurchlässigen Beschichtungszusammensetzungen wurde auf einem Epoxyharzlaminat mit einer Glasgewebe-Basis aufgetragen und mit einer Comblike-Elektrode aus I-Typ (Leiterbreite 0,635 mm, Leiterabstand 1,27 mm, Lapung 20,0 mm) vorbeschrieben in JIS Z3197, in einer solchen Menge aufgetragen, daß der erhaltene feuchtigkeitsundurchlässige Film eine vorherbestimmte Dicke (aufgelistet in der Tabelle 1) aufwies, wenn er getrocknet war. Der Überzug wurde getrocknet, um eine Probeplatte herzustellen, die dann in einer Kammer mit konstanter Temperatur (EC126HH3, Produkt der Hitachi, Ltd.) bei 65ºC und 85%iger Raumfeuchtigkeit 800 Stunden stehengelassen wurde. Die Probeplatte wurde dann auf die erhaltenen Änderungen in der Isolationsbeständigkeit (Ω) untersucht.
  • Weiterhin wurde ein Film mit einer Dicke von 100u aus jeder dieser Zusammensetzungen durch Gießen hergestellt und auf Feuchtigkeitsdurchlässigkeit geprüft (ml mm/m² hr mm Hg) bei 40ºC und 90%iger Raumfeuchte gemäß JIS Z0208.
  • Tabelle 1 zeigt die erhaltenen Ergebnisse.
    • Vergleichsbeispiel 3
  • Es wurde das gleiche Laminat wie in den Beispielen, jedoch unbehandelt, getestet, wobei die gleichen Verfahren wie vorstehend beschrieben Anwendung fanden. Tabelle 1 zeigt das Ergebnis. Tabelle 1 Isolationswiderstand Bsp. Zusammensetzung des Copolymeren (Gew. Verhältnis) Tg oder grundmolare Viskositätszahl [n] Lösungsmittel Filmdicke (um) (Ω) Anfangswert Nach 800 Stunden Feuchtigkeitsdurchlässigkeit (x 10&supmin;³) Vgl. Bsp.1 mXHF S-3 1,1,1-Trichloräthan mYHF/S-3 (2/8) Äthylacetat
  • Anmerkung 1) : Der Film hatte eine ungleiche Dicke, entwickelte zahlreiche Risse während des Trocknens und war nicht brauchbar für Messungen.
  • Die Überzugfilme, die aus den Zusammensetzungen der Erfindung hergestellt worden waren, haben gleichmäßige Dicke, entwickelten keine Risse oder Unregelmäßigkeiten.
    • Beispiel 9
  • Eine feuchtigkeitsundurchlässige Überzugzusammensetzung der vorliegenden Erfindung wurde durch inniges Mischen von 75 g einer Mischung der Verbindungen CH&sub2;=CFCOOCH&sub2;CH&sub2; (CF&sub2;CF&sub2;)nCF&sub2;CF&sub3; (60% für n=3, 30% für n=4 und 10% für n=5), 20 g CH&sub2;=CFCOO(CH&sub2;)&sub3;Si(OCH&sub3;)&sub3;, 5 g CH&sub3;=C(CH&sub3;COO
  • und 3 g Irgacure 184 (Photo-Polymerisations-Initiator, ein Produkt der Firma Ciba Geigy), hergestellt.
  • Eine Glas-Epoxy-Platte mit einer Comblike Elektrode wurde in die Zusammensetzung 30 Sekunden lang eingetaucht, dann vertikal herausgezogen und anschließend mit Ultraviolett- Strahlung durch einen UV-Strahler (UI-501C, ein Produkt der Ushio Denki Co., Ltd.) 10 Minuten lang auf jeder Seite, d.h. 20 Minuten lang insgesamt, zur Härtung der Zusammensetzung bestrahlt. Der feuchtigkeitsundurchlässige Überzugfilm, der auf diese Weise hergestellt worden war, war 2 um dick. Die Platte wurde auf Variationen in der Isolationsbeständigkeit (Ω) in der gleichen Weise wie vorstehend beschrieben untersucht. Der Widerstandswert betrug 1 x 10¹² zu Beginn und 5 x 10¹¹ nach Absorption von Feuchtigkeit.
    • Beispiel 10
  • Es wurde eine Mischung aus 35 g CH=CFCOOCH&sub2;CH&sub2;C&sub8;F&sub1;&sub7;, 5 g CH=CHCOOCH&sub3;, 10 g CH&sub2;=CFCOO(CH&sub3;)&sub3;Si(OCH&sub3;)&sub3;, 0,2 g AIBN und 100 g mXHF/Isopropylalkohol (IPA) (95/5 in Gewichtsprozentverhältnis) hergestellt. Die Mischung wurde zur Polymerisation auf 50ºC erhitzt. Zu der Reaktionsmischung wurden 300 g S-3, 50 g IPA und 1,5 g Irgacure 184 gegeben und die erhaltene Mischung wurde innig gerührt.
  • Eine Glas-Epoxy-Platte mit einer Comblike Elektrode wurde in die erhaltene Lösung 30 Sekunden lang eingetaucht, dann vertikal herausgezogen und anschließend mit Ultraviolett-Strahlung durch einen UV-Strahler (UI-501C, ein Produkt der Ushio Denki Co., Ltd.) 10 Minuten lang auf jeder Seite, d.h. 20 Minuten insgesamt, bestrahlt, um das fluorhaltige Polymere, das durch die obengenannte Polymerisationsreaktion erhalten wurde, zu vernetzen und auf diese Weise einen feuchtigkeitsundurchlässigen Überzugfilm von 8 um Dicke zu erhalten. Wenn die Platte auf Veränderungen in dem Isolationswiderstand (Ω) untersucht wurde, ergab sich ein Widerstandswert von 3 x 10¹² zu Anfang und 4 x 10¹¹ nach der Absorption von Feuchtigkeit.

Claims (13)

1. Verwendung als ein feuchtigkeitsundurchlässiges Überzugsmittel einer Zusammensetzung, die einen Photopolymerisationsinitiator und ein fluorhaltiges Akrylat umfaßt, das durch die Formel
dargestellt wird, worin X eine fluorhaltige organische Gruppe ist.
2. Verwendung als ein feuchtigkeitsundurchlässiges Überzugsmittel einer Zusammensetzung, wie sie in Anspruch 1 definiert ist, in der das fluorhaltige Akrylat eine Verbindung ist, die durch die Formel
dargestellt wird, worin Y Alkylen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe -CH&sub2;CH&sub2;N(R)SO&sub2;- (worin R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist) oder eine Gruppe -CH&sub2;CH(CZ)CH&sub2;- (worin Z ein Wasserstoffatom oder Acetyl ist) ist und Rf Fluoralkyl mit 6 bis 29 Kohlenstoffatomen oder Fluoralkyl mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthaltend 1 bis 10 Sauerstoffatome in dem Kohlenstoffring ist, vorausgesetzt, daß die Sauerstoffatome nicht zueinander benachbart vorliegen.
3. Verwendung als ein feuchtigkeitsundurchlässiges Überzugsmittel einer Zusammensetzung, wie sie in Anspruch 2 definiert ist, bei der die durch Rf dargestellte Gruppe in der Formel (2) eine von den folgenden ist: eine Gruppe, die durch die Formel
- (CF&sub2;CF&sub2;)mCF(R')CF&sub3;
dargestellt wird, worin m eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist und R' ein Fluoratom oder Trifluormethyl ist, eine Gruppe, die durch die Formel
- [(CF&sub2;)nO]qCF(R')CF&sub3;
dargestellt wird, worin R' so wie vorstehend definiert ist, n eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und q eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, eine Gruppe, die durch die Formel
dargestellt wird, worin R' so wie oben definiert ist und p eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist, und eine Gruppe, die durch die Formel
-Ph-O-Rf'
dargestellt wird, worin ph Phenylen ist und Rf' Perfluoralkylen mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen ist.
4. Verwendung als ein feuchtigkeitsundurchlässiges Überzugsmittel einer Zusammensetzung, wie sie in Anspruch 1 definiert ist, die folgendes umfaßt: 100 Gewichtsteile einer feuchtigkeitsundurchlässigen Beschichtungskomponente, die (i) 25 bis 95 Gewichts-% des fluorhaltigen Akrylats der Formel (1) und 5 bis 75 Gewichts-% eines Kohlenwasserstoff(meth)akrylats enthält, welches durch die Formel
dargestellt wird, worin A ein Wasserstoffatom, Fluoratom oder Methyl ist und B Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine alizyklische oder aromatische Gruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, und 0,5 bis 10 Gewichtsteile des Photopolymerisationsinitiators.
5. Verwendung als ein feuchtigkeitsundurchlässiges Überzugsmittel einer Zusammensetzung, wie sie in Anspruch 4 definiert ist, bei der das fluorhaltige Akrylat eine Verbindung ist, die durch die Formel
dargestellt wird, worin Y Alkylen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe -CH&sub2;CH&sub2;N(R)SO&sub2;- (worin R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist) oder eine Gruppe -CH&sub2;CH(OZ)CH&sub2;- (worin Z ein Wasserstoffatom oder Acetyl ist) ist und Rf Fluoralkyl mit 6 bis 29 Kohlenstoffatomen oder Fluoralkyl mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthaltend 1 bis 10 Sauerstoffatome in dem Kohlenstoffring unter der Voraussetzung ist, daß die Sauerstoffatome nicht einander benachbart vorliegen.
6. Verwendung als ein feuchtigkeitsundurchlässiges Überzugsmittel einer Zusammensetzüng, wie sie in Anspruch 4 definiert ist, wobei die feuchtigkeitsundurchlässige Überzugskomponente weiterhin bis zu 30 Gewichts-% eines (Meth)akrylats mit einer funktionellen Gruppe enthält.
7. Verwendung als ein feuchtigkeitsundurchlässiges Überzugsmittel einer Zusammensetzung, wie sie in Anspruch 6 definiert ist, bei der der Gehalt des (Meth)akrylats mit einer funktionellen Gruppe 0,5 bis 20 Gewichts-% ist.
8. Verwendung als ein feuchtigkeitsundurchlässiges Überzugsmittel einer Zusammensetzung, wie sie in Anspruch 1 definiert ist, bei der die Menge des Photopolymerisationsinitiators 0,5 bis 10 Gewichts-% des fluorhaltigen Akrylats der Formel (1) beträgt.
9. Verwendung als ein feuchtigkeitsundurchlässiges Überzugsmittel, wie es in Anspruch 8 definiert ist, wobei die Menge des Photopolymerisationsinitiators 1 bis 5 Gewichts-% des fluorhaltigen Akrylats der Formel (1) ist.
10. Verwendung als ein feuchtigkeitsundurchlässiges Überzugsmittel einer Zusammensetzung, die ein Polymer umfaßt, das eine Struktureinheit enthält, die durch die Formel
dargestellt wird, worin X eine fluorhaltige organische Gruppe ist.
11. Verwendung als ein feuchtigkeitsundurchlässiges Überzugsmittel einer Zusammensetzung, wie sie in Anspruch 10 definiert ist, wobei die Struktureinheit eine Einheit ist, die durch die Formel
dargestellt wird, worin Y Alkylen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe -CH&sub2;CH&sub2;N(R)SO&sub2;- (worin R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist) oder eine Gruppe -CH&sub2;CH(OZ)CH&sub2;- (worin Z ein Wasserstoffatom oder Acetyl ist) ist und Rf Fluoralkyl mit 6 bis 29 Kohlenstoffatomen oder Fluoralkyl mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen und enthaltend 1 bis 10 Sauerstoffatome in dem Kohlenstoffring unter der Voraussetzung ist, daß die Sauerstoffatome nicht einander benachbart vorhanden sind.
12. Verwendung als ein feuchtigkeitsundurchlässiges Überzugsmittel einer Zusammensetzung, wie sie in Anspruch 10 definiert ist, wobei das Polymer wenigstens 25 Gewichts-% der Struktureinheit enthält, die durch die Formel (1') dargestellt wird.
13. Verwendung als ein feuchtigkeitsundurchlässiges Überzugsmittel einer Zusammensetzung, wie sie in Anspruch 12 definiert ist, die ein Copolymer umfaßt, das 25 bis 95 Gewichts-% der Struktureinheit gemäß Formel (2') und 5 bis 75 Gewichts-% einer Struktureinheit enthält, die durch die Formel
dargestellt wird, worin A ein Wasserstoffatom, Fluoratom oder Methyl ist und B Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine alizyklische oder aromatische Gruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen ist.
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