JPH05156234A - 止水用材料 - Google Patents
止水用材料Info
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- JPH05156234A JPH05156234A JP3348040A JP34804091A JPH05156234A JP H05156234 A JPH05156234 A JP H05156234A JP 3348040 A JP3348040 A JP 3348040A JP 34804091 A JP34804091 A JP 34804091A JP H05156234 A JPH05156234 A JP H05156234A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 不織布などの支持基材上に、加水分解性シリ
ル基を有する樹脂と水不溶性吸水性ポリマーからなる吸
水性被膜が形成されてなる止水用材料。 【効果】 この止水性材料を使用した光ファイバーケー
ブルや電線ケーブルは止水性に優れる。
ル基を有する樹脂と水不溶性吸水性ポリマーからなる吸
水性被膜が形成されてなる止水用材料。 【効果】 この止水性材料を使用した光ファイバーケー
ブルや電線ケーブルは止水性に優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、止水用材料に関する。
さらに詳しくは、光ファイバーケーブル内や電線ケーブ
ル内への水の流入を防止するのに有用な止水用材料に関
するものである。
さらに詳しくは、光ファイバーケーブル内や電線ケーブ
ル内への水の流入を防止するのに有用な止水用材料に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、光ファイバーケーブルや電線ケー
ブルは地下に埋設されるケースが増加しており、高い水
走り防止性能が要求されている。従来、これらケーブル
内の水走りを防止する方法としては、ゼリー状の材料
をケーブルに充填する方法、ポリアクリル酸塩部分架
橋物などの吸水性樹脂粉末をケーブルの間隙に充填する
方法、吸水性樹脂を水溶性の溶剤型接着剤で基材に保
持させたものを止水剤として用いる方法〔特開平２−３
３１１６号公報〕、吸水性樹脂をゴム系バインダーで
基材固着させたものを止水剤として用いる方法〔特開平
３−３１３９０号公報〕などが知られている。
ブルは地下に埋設されるケースが増加しており、高い水
走り防止性能が要求されている。従来、これらケーブル
内の水走りを防止する方法としては、ゼリー状の材料
をケーブルに充填する方法、ポリアクリル酸塩部分架
橋物などの吸水性樹脂粉末をケーブルの間隙に充填する
方法、吸水性樹脂を水溶性の溶剤型接着剤で基材に保
持させたものを止水剤として用いる方法〔特開平２−３
３１１６号公報〕、吸水性樹脂をゴム系バインダーで
基材固着させたものを止水剤として用いる方法〔特開平
３−３１３９０号公報〕などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ゼリー
状の材料を充填する方法や吸水性樹脂の粉末を充填する
方法ではケーブル接続時、充填材料が脱落し易いため、
作業性が悪いという欠点がある。また、吸水性樹脂を水
溶性の溶剤型接着剤や、ゴム系バインダーを用いて基材
に保持させたものを用いる方法では、吸水性樹脂表面に
水溶性樹脂やゴム系バインダーの被膜が形成されて、こ
れが吸水性樹脂の吸水性を阻害するため、十分な止水性
能が得られないという問題点がある。
状の材料を充填する方法や吸水性樹脂の粉末を充填する
方法ではケーブル接続時、充填材料が脱落し易いため、
作業性が悪いという欠点がある。また、吸水性樹脂を水
溶性の溶剤型接着剤や、ゴム系バインダーを用いて基材
に保持させたものを用いる方法では、吸水性樹脂表面に
水溶性樹脂やゴム系バインダーの被膜が形成されて、こ
れが吸水性樹脂の吸水性を阻害するため、十分な止水性
能が得られないという問題点がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記各問
題点が改善された止水用材料を得るべく鋭意検討した結
果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、支持基材
上に加水分解性シリル基を有する樹脂（Ａ）、吸水性樹
脂（Ｂ）及び必要により他の被膜形成性樹脂（Ｃ）から
なる吸水性被膜が形成されてなることを特徴とする止水
用材料；並びに、この止水用材料がケ−ブル外被と光フ
ァイバ−との間に介在してなる光ファイバ−ケーブルで
ある。
題点が改善された止水用材料を得るべく鋭意検討した結
果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、支持基材
上に加水分解性シリル基を有する樹脂（Ａ）、吸水性樹
脂（Ｂ）及び必要により他の被膜形成性樹脂（Ｃ）から
なる吸水性被膜が形成されてなることを特徴とする止水
用材料；並びに、この止水用材料がケ−ブル外被と光フ
ァイバ−との間に介在してなる光ファイバ−ケーブルで
ある。
【０００５】本発明において、該シリル基を有する樹脂
（Ａ）としては、例えば該シリル基を有するビニル系樹
脂（Ａ−１）、該シリル基を有するウレタン樹脂（Ａ−
２）及びこれらの結合したものが挙げられる。これらは
併用してもよい。
（Ａ）としては、例えば該シリル基を有するビニル系樹
脂（Ａ−１）、該シリル基を有するウレタン樹脂（Ａ−
２）及びこれらの結合したものが挙げられる。これらは
併用してもよい。
【０００６】加水分解性シリル基を有するビニル系樹脂
（Ａ−１）としては例えばアルコキシシリル基を有する
ビニル系単量体（イ）とその他のビニル系単量体（ロ）
との共重合体が挙げられる。
（Ａ−１）としては例えばアルコキシシリル基を有する
ビニル系単量体（イ）とその他のビニル系単量体（ロ）
との共重合体が挙げられる。
【０００７】アルコキシシリル基を有するビニル系単量
体（イ）としては、例えばアルコキシシリル基を有する
ビニルシラン［ビニルメチルジメトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリス（β−メトキシエトキシ）シランなど］；並び
に、アルコキシシリル基を有する（メタ）アクリロキシ
アルキルシラン［γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシ
ラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシランな
ど］が挙げられる。
体（イ）としては、例えばアルコキシシリル基を有する
ビニルシラン［ビニルメチルジメトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリス（β−メトキシエトキシ）シランなど］；並び
に、アルコキシシリル基を有する（メタ）アクリロキシ
アルキルシラン［γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシ
ラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシランな
ど］が挙げられる。
【０００８】その他のビニル系単量体（ロ）としては、
例えば（１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ア
ルキル基の炭素数は１〜２０）［（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルなど］；
（２）芳香族ビニル系単量体（スチレン、α−メチルス
チレン、α−クロロスチレンなど）；（３）ハロゲン化
ビニル系単量体（塩化ビニルなど）；（４）アルキルま
たはシクロアルキルビニルエーテル（メチルビニルエー
テル、シクロヘキシルビニルエーテルなど）；（５）ビ
ニルエステル（酢酸ビニルなど）；（６）ニトリル基含
有ビニル系単量体（アクリロニトリルなど）；（７）ア
ミド基含有ビニル系単量体［（メタ）アクリルアミド、
クロトンアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、フマ
ル酸ジアミドなど］；（８）エポキシ基含有ビニル系単
量体［（メタ）アクリル酸グリシジルなど］；（９）ふ
っ素置換アルキル基を有するビニル系単量体［パーフル
オロオクチルエチル基などのパーフルオロアルキル基含
有（メタ）アクリル酸エステル、C8F17(CH)11OCOCH=CHC
OOCH3などのパーフルオロアルキル基含有マレイン酸エ
ステル、C7F15CH2OCH=CH2などのパーフルオロアルキル
基含有ビニルエーテルなど］；（10）ポリジメチルシロ
キサン基含有ビニル系単量体｛CH2=CHCOO(CH2)3［Si(CH
3)2O］nSi(CH3)3，CH2=C(CH3)COOC6H4［Si(CH3)2O］nSi
(CH3)3，CH2=C(CH3)COO(CH2)3［Si(CH3)2O］nSi(CH3)3 CH2=C(CH3)COO(CH2)3［Si(C6H5)2O］nSi(CH3)3など（各
式中n=0〜130）｝； （11）不飽和モノまたはポリカルボン酸類［（メタ）ア
クリル酸、クロトン酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタ
コン酸、ケイ皮酸など］；（12）脂肪族または芳香族ビ
ニルスルホン酸［ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、
ビニルトルエンスルホン酸、スチレンスルホン酸な
ど］；（13）（メタ）アクリルスルホン酸［（メタ）ア
クリル酸スルホエチル、（メタ）アクリル酸スルホプロ
ピルなど］；並びに（14）ポリオキシエチレン基含有ビ
ニル系単量体［CH2=C(R)COOCH2CH2O(CH2CH2O)lH，CH2=C
(R)COOCH2CH2CH2O(CH2CH2O)lH，CH2=C(R)COOCH2CH2O(CH
2CH2O)lR’，CH2=C(R)COOCH2CH2CH2O(CH2CH2O)lR’ （各式中、R=HまたはCH3、ｌ=１〜２００、R’=C1〜C10
のアルキル基）；CH2=C(R)COO(EO／PO)mH，CH2=C(R)COO
(EO／PO)mR’ （両式中、R=HまたはCH3 、ｍ=１〜２００、ＥＯはオキ
シエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、EO／PO＞２
（モル比）、R’=C1〜C10のアルキル基］が挙げられ
る。
例えば（１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ア
ルキル基の炭素数は１〜２０）［（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルなど］；
（２）芳香族ビニル系単量体（スチレン、α−メチルス
チレン、α−クロロスチレンなど）；（３）ハロゲン化
ビニル系単量体（塩化ビニルなど）；（４）アルキルま
たはシクロアルキルビニルエーテル（メチルビニルエー
テル、シクロヘキシルビニルエーテルなど）；（５）ビ
ニルエステル（酢酸ビニルなど）；（６）ニトリル基含
有ビニル系単量体（アクリロニトリルなど）；（７）ア
ミド基含有ビニル系単量体［（メタ）アクリルアミド、
クロトンアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、フマ
ル酸ジアミドなど］；（８）エポキシ基含有ビニル系単
量体［（メタ）アクリル酸グリシジルなど］；（９）ふ
っ素置換アルキル基を有するビニル系単量体［パーフル
オロオクチルエチル基などのパーフルオロアルキル基含
有（メタ）アクリル酸エステル、C8F17(CH)11OCOCH=CHC
OOCH3などのパーフルオロアルキル基含有マレイン酸エ
ステル、C7F15CH2OCH=CH2などのパーフルオロアルキル
基含有ビニルエーテルなど］；（10）ポリジメチルシロ
キサン基含有ビニル系単量体｛CH2=CHCOO(CH2)3［Si(CH
3)2O］nSi(CH3)3，CH2=C(CH3)COOC6H4［Si(CH3)2O］nSi
(CH3)3，CH2=C(CH3)COO(CH2)3［Si(CH3)2O］nSi(CH3)3 CH2=C(CH3)COO(CH2)3［Si(C6H5)2O］nSi(CH3)3など（各
式中n=0〜130）｝； （11）不飽和モノまたはポリカルボン酸類［（メタ）ア
クリル酸、クロトン酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタ
コン酸、ケイ皮酸など］；（12）脂肪族または芳香族ビ
ニルスルホン酸［ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、
ビニルトルエンスルホン酸、スチレンスルホン酸な
ど］；（13）（メタ）アクリルスルホン酸［（メタ）ア
クリル酸スルホエチル、（メタ）アクリル酸スルホプロ
ピルなど］；並びに（14）ポリオキシエチレン基含有ビ
ニル系単量体［CH2=C(R)COOCH2CH2O(CH2CH2O)lH，CH2=C
(R)COOCH2CH2CH2O(CH2CH2O)lH，CH2=C(R)COOCH2CH2O(CH
2CH2O)lR’，CH2=C(R)COOCH2CH2CH2O(CH2CH2O)lR’ （各式中、R=HまたはCH3、ｌ=１〜２００、R’=C1〜C10
のアルキル基）；CH2=C(R)COO(EO／PO)mH，CH2=C(R)COO
(EO／PO)mR’ （両式中、R=HまたはCH3 、ｍ=１〜２００、ＥＯはオキ
シエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、EO／PO＞２
（モル比）、R’=C1〜C10のアルキル基］が挙げられ
る。
【０００９】これらその他のビニル系単量体（ロ）とし
て例示したもののうちで好ましいものは、アニオン性、
もしくは非イオン性親水基含有ビニル系単量体［上記
（11）〜（14）］であり、特に好ましいものはポリオキ
シエチレン基含有ビニル系単量体（14）である。その他
のビニル系単量体（ロ）は二種以上併用してもよい。該
シリル基を有するビニル系樹脂（Ａ−１）を構成する
（イ）と（ロ）の割合は、（イ）は通常０．０１〜６０
重量％、好ましくは０．５〜３０重量％、（ロ）は通
常４０〜９９．９９重量％、好ましくは７０〜９９．５
重量％である。（イ）が０．０１重量％未満であると樹
脂組成物の塗工性が不良となりまた被膜の吸水速度が小
さくなり、６０重量％を越えると被膜の吸水速度が小さ
くなり実用化に耐えなくなる。
て例示したもののうちで好ましいものは、アニオン性、
もしくは非イオン性親水基含有ビニル系単量体［上記
（11）〜（14）］であり、特に好ましいものはポリオキ
シエチレン基含有ビニル系単量体（14）である。その他
のビニル系単量体（ロ）は二種以上併用してもよい。該
シリル基を有するビニル系樹脂（Ａ−１）を構成する
（イ）と（ロ）の割合は、（イ）は通常０．０１〜６０
重量％、好ましくは０．５〜３０重量％、（ロ）は通
常４０〜９９．９９重量％、好ましくは７０〜９９．５
重量％である。（イ）が０．０１重量％未満であると樹
脂組成物の塗工性が不良となりまた被膜の吸水速度が小
さくなり、６０重量％を越えると被膜の吸水速度が小さ
くなり実用化に耐えなくなる。
【００１０】加水分解性シリル基を有するビニル系樹脂
（Ａ−１）の製法を例示すると、（イ）及び（ロ）を有
機溶剤中ラジカル開始剤の存在下でラジカル重合するこ
とにより（Ａ−１）が得られる。この有機溶剤としては
トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、酢酸ｎ−ブチル、セロソルブアセテー
ト、二塩化エチレンまたはこれらの二種以上の混合物を
用いるとよい。有機溶剤と（イ）及び（ロ）の合計との
重量比は、通常０．２：２〜２：１、好ましくは０．
５：１〜５：１である。
（Ａ−１）の製法を例示すると、（イ）及び（ロ）を有
機溶剤中ラジカル開始剤の存在下でラジカル重合するこ
とにより（Ａ−１）が得られる。この有機溶剤としては
トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、酢酸ｎ−ブチル、セロソルブアセテー
ト、二塩化エチレンまたはこれらの二種以上の混合物を
用いるとよい。有機溶剤と（イ）及び（ロ）の合計との
重量比は、通常０．２：２〜２：１、好ましくは０．
５：１〜５：１である。
【００１１】ラジカル開始剤としては、アゾ系化合物
（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニ
トリルなど）を用いるとよい。ラジカル開始剤の使用量
は（イ）及び（ロ）の合計重量に対し、通常0.001〜20
％、好ましくは０．１〜１０％である。また、場合によ
ってはラジカル開始剤とともに連鎖移動剤（ｎ−ラウリ
ルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、メルカプ
トプロピオン酸、ｔ−ドデシルメルカプタン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルメチルジメトキシシランなど）を加え分子量を調
節することができる。ラジカル重合反応の反応温度は通
常５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１３０℃である。
反応時間は通常１〜１０時間であり、好ましくは２〜７
時間である。重合の終点は赤外吸収スペクトルの二重結
合の吸収（１６４８cm-1）が消滅することによって、ま
たはガスクロマトグラフィーを使い未反応の単量体が減
少することによって確認できる。重合反応により生成す
る樹脂は有機溶剤に溶解もしくは沈澱した状態で得られ
る。この樹脂は必要により蒸発による溶剤の除去，濾
過，洗浄，乾燥などの方法により単離することができ
る。
（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニ
トリルなど）を用いるとよい。ラジカル開始剤の使用量
は（イ）及び（ロ）の合計重量に対し、通常0.001〜20
％、好ましくは０．１〜１０％である。また、場合によ
ってはラジカル開始剤とともに連鎖移動剤（ｎ−ラウリ
ルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、メルカプ
トプロピオン酸、ｔ−ドデシルメルカプタン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルメチルジメトキシシランなど）を加え分子量を調
節することができる。ラジカル重合反応の反応温度は通
常５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１３０℃である。
反応時間は通常１〜１０時間であり、好ましくは２〜７
時間である。重合の終点は赤外吸収スペクトルの二重結
合の吸収（１６４８cm-1）が消滅することによって、ま
たはガスクロマトグラフィーを使い未反応の単量体が減
少することによって確認できる。重合反応により生成す
る樹脂は有機溶剤に溶解もしくは沈澱した状態で得られ
る。この樹脂は必要により蒸発による溶剤の除去，濾
過，洗浄，乾燥などの方法により単離することができ
る。
【００１２】加水分解性シリル基を有するウレタン樹脂
（Ａ−２）としては、例えばポリイソシアネートとポリ
オール成分（特に好ましくは、ポリオキシエチレン鎖を
有する親水性ポリオールを含有するポリオール成分）を
反応して生成するＮＣＯ末端プレポリマーにγ-アミノ
プロピルトリメトキシシランを反応させたものや、同様
のものを反応して生成するＯＨ末端プレポリマーにγ-
イソシアネートプロピルトリエトキシシランを反応させ
たものが挙げられる。使用する原料、製造条件等は特開
昭５８−２９８１８号公報の記載と同様でよい。これら
の加水分解性シリル基を有する樹脂（Ａ）の分子量は特
に制限されないが通常１，０００〜１００，０００、好
ましくは３，０００〜６０，０００である。（Ａ）は大
気中に暴露されると常温で網状組織を形成し硬化する。
（Ａ−２）としては、例えばポリイソシアネートとポリ
オール成分（特に好ましくは、ポリオキシエチレン鎖を
有する親水性ポリオールを含有するポリオール成分）を
反応して生成するＮＣＯ末端プレポリマーにγ-アミノ
プロピルトリメトキシシランを反応させたものや、同様
のものを反応して生成するＯＨ末端プレポリマーにγ-
イソシアネートプロピルトリエトキシシランを反応させ
たものが挙げられる。使用する原料、製造条件等は特開
昭５８−２９８１８号公報の記載と同様でよい。これら
の加水分解性シリル基を有する樹脂（Ａ）の分子量は特
に制限されないが通常１，０００〜１００，０００、好
ましくは３，０００〜６０，０００である。（Ａ）は大
気中に暴露されると常温で網状組織を形成し硬化する。
【００１３】吸水性樹脂（Ｂ）としては、例えばデン
プンもしくはセルロース(a)と、カルボキシル基やスル
ホン酸基を有する水溶性単量体もしくは加水分解により
水溶性となる単量体から選ばれる１種以上の単量体(b)
と、架橋剤(c)とを必須成分として重合させ、必要によ
り加水分解を行うことにより得られる吸水性樹脂が挙げ
られる。上記に例示した吸水性樹脂の製造に用いられる
(a)、(b)および(c)の詳細、(a)、(b)および(c)の割合、
製造法および吸水性樹脂の具体例は特開昭52-25886号、
特公昭53-46199号、特公昭53-46200号および特公昭55-2
1041号公報に記載されている。
プンもしくはセルロース(a)と、カルボキシル基やスル
ホン酸基を有する水溶性単量体もしくは加水分解により
水溶性となる単量体から選ばれる１種以上の単量体(b)
と、架橋剤(c)とを必須成分として重合させ、必要によ
り加水分解を行うことにより得られる吸水性樹脂が挙げ
られる。上記に例示した吸水性樹脂の製造に用いられる
(a)、(b)および(c)の詳細、(a)、(b)および(c)の割合、
製造法および吸水性樹脂の具体例は特開昭52-25886号、
特公昭53-46199号、特公昭53-46200号および特公昭55-2
1041号公報に記載されている。
【００１４】上記に例示した以外の吸水性樹脂として
は、例えば(a)と(b)とを重合させ、加水分解したもの
（デンプン−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分
解物、セルロース−アクリロニトリルグラフト重合物の
加水分解物など）；(a)の架橋物（カルボキシメチル
セルロースの架橋物など）；(b)と(c)との共重合体を
必要により加水分解したもの（架橋ポリアクリルアミド
の部分加水分解物、架橋されたアクリル酸−アクリルア
ミド共重合体、架橋されたスルホン化ポリスチレン、特
開昭52-14689号および特開昭52-27455号公報記載のビニ
ルエステル−不飽和カルボン酸共重合体ケン化物、架橋
されたポリアクリル酸塩、架橋されたアクリル酸−アク
リル酸エステル共重合体、架橋されたイソブチレン−無
水マレイン酸共重合体、および架橋されたカルボン酸変
性ポリビニルアルコール）；並びに、(b)のうち自己
架橋性を有するものの重合物（ポリアクリル酸塩の自己
架橋体など）が挙げられる。また以上例示した吸水性樹
脂は２種以上併用してもよい。
は、例えば(a)と(b)とを重合させ、加水分解したもの
（デンプン−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分
解物、セルロース−アクリロニトリルグラフト重合物の
加水分解物など）；(a)の架橋物（カルボキシメチル
セルロースの架橋物など）；(b)と(c)との共重合体を
必要により加水分解したもの（架橋ポリアクリルアミド
の部分加水分解物、架橋されたアクリル酸−アクリルア
ミド共重合体、架橋されたスルホン化ポリスチレン、特
開昭52-14689号および特開昭52-27455号公報記載のビニ
ルエステル−不飽和カルボン酸共重合体ケン化物、架橋
されたポリアクリル酸塩、架橋されたアクリル酸−アク
リル酸エステル共重合体、架橋されたイソブチレン−無
水マレイン酸共重合体、および架橋されたカルボン酸変
性ポリビニルアルコール）；並びに、(b)のうち自己
架橋性を有するものの重合物（ポリアクリル酸塩の自己
架橋体など）が挙げられる。また以上例示した吸水性樹
脂は２種以上併用してもよい。
【００１５】これら（Ｂ）として例示した吸水性樹脂の
うち、好ましいものは、、並びにとして例示したも
ののうち、架橋ポリアクリルアミドの部分加水分解物、
架橋されたアクリル酸−アクリルアミド共重合体、架橋
されたポリアクリル酸(塩)、架橋されたアクリル酸−ア
クリル酸エステル共重合体、架橋されたイソブチレン−
無水マレイン酸共重合体、および架橋されたカルボン酸
変性ポリビニルアルコールである。
うち、好ましいものは、、並びにとして例示したも
ののうち、架橋ポリアクリルアミドの部分加水分解物、
架橋されたアクリル酸−アクリルアミド共重合体、架橋
されたポリアクリル酸(塩)、架橋されたアクリル酸−ア
クリル酸エステル共重合体、架橋されたイソブチレン−
無水マレイン酸共重合体、および架橋されたカルボン酸
変性ポリビニルアルコールである。
【００１６】（Ｂ）の純水に対する吸水性能は、通常50
ml/g以上、好ましくは100〜1,000ml/gである。
ml/g以上、好ましくは100〜1,000ml/gである。
【００１７】本発明において、該吸水性被膜は、該シリ
ル基を有する樹脂（Ａ）、吸水性樹脂（Ｂ）及び必要に
より他の被膜形成性樹脂（Ｃ）からなり、（Ａ）と
（Ｂ）の重量比は通常0.1〜30：5〜99.0、好ましくは0.
5〜20：10〜80である。（Ａ）が0.1未満であると塗工時
の被膜形成性が不十分となり、30を越えると被膜の吸水
性が低くなる。
ル基を有する樹脂（Ａ）、吸水性樹脂（Ｂ）及び必要に
より他の被膜形成性樹脂（Ｃ）からなり、（Ａ）と
（Ｂ）の重量比は通常0.1〜30：5〜99.0、好ましくは0.
5〜20：10〜80である。（Ａ）が0.1未満であると塗工時
の被膜形成性が不十分となり、30を越えると被膜の吸水
性が低くなる。
【００１８】該吸水性被膜中には、必要により他の被膜
形成性樹脂（Ｃ）や各種添加剤（界面活性剤、浸透剤、
シリル基の加水分解触媒など）を含有していてもよい。
他の被膜形成性樹脂（Ｃ）としては塗料、コーティング
材として一般に用いられている各種の樹脂が挙げられ
る。たとえば、ラッカー系、アクリルラッカー系、熱硬
化アクリル系、アルキッド系、メラミン系、エポキシ
系、ウレタン系、エステル系、シリコン系、フッソ系な
どの樹脂が挙げられる。これら他の被膜形成性樹脂
（Ｃ）を用いる場合、好ましいものはウレタン系樹脂お
よびアクリル系樹脂である。
形成性樹脂（Ｃ）や各種添加剤（界面活性剤、浸透剤、
シリル基の加水分解触媒など）を含有していてもよい。
他の被膜形成性樹脂（Ｃ）としては塗料、コーティング
材として一般に用いられている各種の樹脂が挙げられ
る。たとえば、ラッカー系、アクリルラッカー系、熱硬
化アクリル系、アルキッド系、メラミン系、エポキシ
系、ウレタン系、エステル系、シリコン系、フッソ系な
どの樹脂が挙げられる。これら他の被膜形成性樹脂
（Ｃ）を用いる場合、好ましいものはウレタン系樹脂お
よびアクリル系樹脂である。
【００１９】本発明において支持基材としては、紙、不
織布、プラスチックシート、糸、紐、ヤーンなどが挙げ
られる。これらのうち、好ましいものは、ポリエステル
系合成繊維、ポリプロピレン系合成繊維、アクリル系合
成繊維などを原料とする不織布である。
織布、プラスチックシート、糸、紐、ヤーンなどが挙げ
られる。これらのうち、好ましいものは、ポリエステル
系合成繊維、ポリプロピレン系合成繊維、アクリル系合
成繊維などを原料とする不織布である。
【００２０】該吸水性被膜中の各成分の割合は重量基準
で通常以下の通りである。 シリル基含有樹脂 （Ａ） 0.1〜30 部 吸水性樹脂 （Ｂ） 5 〜99.9 部 他の被膜形成性樹脂 （Ｃ） 0 〜20 部 界面活性剤 0 〜 5 部 その他添加剤 0 〜40 部 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 合計 100 部
で通常以下の通りである。 シリル基含有樹脂 （Ａ） 0.1〜30 部 吸水性樹脂 （Ｂ） 5 〜99.9 部 他の被膜形成性樹脂 （Ｃ） 0 〜20 部 界面活性剤 0 〜 5 部 その他添加剤 0 〜40 部 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 合計 100 部
【００２１】本発明の止水用材料の製法を例示すると、
上記各成分を含有する塗料を基材上に塗布、乾燥して硬
化させることにより本発明の止水用材料が得られる。塗
料の製法としては、上記各成分に適当な溶剤を加えて通
常の攪拌混合または混合装置（ボールミル、ニーダー、
サンドグラインダー、ロールミル、フラットストンミル
など）を用いて分散、混合し、さらに必要により、シリ
ル基含有樹脂（Ａ）の加水分解性シリル基を互いに架橋
させることにより得られる。この架橋をさせた方が塗料
および塗布膜の吸水速度や経時安定性が向上するため好
ましい。また塗料を基材上に塗布後この架橋をさせても
よい。加水分解性シリル基の架橋の方法としては、塗料
または塗布膜の加熱や、塗料中への触媒の添加が挙げら
れる。加熱の条件としては通常４０℃から１２０℃、好
ましくは、60℃〜80℃である。触媒としては、塩酸、硫
酸、酢酸、リン酸などの酸、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなどのアルカリ、ジブチル錫ジブチレート、ジ
ブチル錫ジラウレートなどのジブチル錫ジアルキレート
などが挙げられる。基材上に上記塗料を塗布する方法と
しては、塗料を必要により適当な溶剤で希釈して粘度を
調整し、例えばブレードコーター、エアナイフコータ
ー、ロールコーター、カーテンコーター、バーコータ
ー、グラビアコーターなど任意の塗布手段により、基材
の少なくとも一方の面に約5〜200g/m2（固形分）の割合
で塗布する。ついで常温または加熱乾燥することによっ
て被膜が得られる。加熱する場合、温度は通常40〜180
℃、好ましくは60〜150℃である。上記塗料の成分用や
希釈用に用いる溶剤としては、ヘプタン、ヘキサン、シ
クロヘキサン、トルエン、キシレン、メタノール、プロ
パノール、アセトン、ブタノン、ジメチルホルムアミ
ド、メチルセロソルブなどが挙げられる。
上記各成分を含有する塗料を基材上に塗布、乾燥して硬
化させることにより本発明の止水用材料が得られる。塗
料の製法としては、上記各成分に適当な溶剤を加えて通
常の攪拌混合または混合装置（ボールミル、ニーダー、
サンドグラインダー、ロールミル、フラットストンミル
など）を用いて分散、混合し、さらに必要により、シリ
ル基含有樹脂（Ａ）の加水分解性シリル基を互いに架橋
させることにより得られる。この架橋をさせた方が塗料
および塗布膜の吸水速度や経時安定性が向上するため好
ましい。また塗料を基材上に塗布後この架橋をさせても
よい。加水分解性シリル基の架橋の方法としては、塗料
または塗布膜の加熱や、塗料中への触媒の添加が挙げら
れる。加熱の条件としては通常４０℃から１２０℃、好
ましくは、60℃〜80℃である。触媒としては、塩酸、硫
酸、酢酸、リン酸などの酸、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなどのアルカリ、ジブチル錫ジブチレート、ジ
ブチル錫ジラウレートなどのジブチル錫ジアルキレート
などが挙げられる。基材上に上記塗料を塗布する方法と
しては、塗料を必要により適当な溶剤で希釈して粘度を
調整し、例えばブレードコーター、エアナイフコータ
ー、ロールコーター、カーテンコーター、バーコータ
ー、グラビアコーターなど任意の塗布手段により、基材
の少なくとも一方の面に約5〜200g/m2（固形分）の割合
で塗布する。ついで常温または加熱乾燥することによっ
て被膜が得られる。加熱する場合、温度は通常40〜180
℃、好ましくは60〜150℃である。上記塗料の成分用や
希釈用に用いる溶剤としては、ヘプタン、ヘキサン、シ
クロヘキサン、トルエン、キシレン、メタノール、プロ
パノール、アセトン、ブタノン、ジメチルホルムアミ
ド、メチルセロソルブなどが挙げられる。
【００２２】本発明の光ファイバーケーブルは、本発明
の止水用材料がケ−ブル外被と光ファイバ−との間に介
在してなるものであるが、以下その一例を示す図面を用
いて説明する。図１はスロットタイプの本発明の水走り
防止型光ファイバーケーブルの断面図である。このケー
ブルは、中心部にコアとしてのテンションメンバー４
と、その周りに設けられたスロットを有するスロット型
スペーサー５と、そのスロット内に敷設された光ファイ
バー２と、スロット型スペーサー５の回りに設けられた
本発明の止水用材料１と、外被３よりなる。この止水用
材料１はテープ状で、コーティング面を下側（内側）に
向けてスロット型スペーサー５の表面を覆うようにぐる
ぐる巻きつけられている。なお、大型の光ファイバーケ
ーブルの場合は、図１に例示したようなケーブルが更に
複数の本数束となり、その外側がテープ状の本発明の止
水用材料で更にぐるぐる巻きつけられ、且つケ−ブル外
被で包まれた二重構造とすればよい。またこの場合、複
数の本数の束のすき間にＰＰ製ヤーンを基材とし、この
基材上に前記吸水性被膜が形成された本発明の止水用材
料を介在させてもよい。
の止水用材料がケ−ブル外被と光ファイバ−との間に介
在してなるものであるが、以下その一例を示す図面を用
いて説明する。図１はスロットタイプの本発明の水走り
防止型光ファイバーケーブルの断面図である。このケー
ブルは、中心部にコアとしてのテンションメンバー４
と、その周りに設けられたスロットを有するスロット型
スペーサー５と、そのスロット内に敷設された光ファイ
バー２と、スロット型スペーサー５の回りに設けられた
本発明の止水用材料１と、外被３よりなる。この止水用
材料１はテープ状で、コーティング面を下側（内側）に
向けてスロット型スペーサー５の表面を覆うようにぐる
ぐる巻きつけられている。なお、大型の光ファイバーケ
ーブルの場合は、図１に例示したようなケーブルが更に
複数の本数束となり、その外側がテープ状の本発明の止
水用材料で更にぐるぐる巻きつけられ、且つケ−ブル外
被で包まれた二重構造とすればよい。またこの場合、複
数の本数の束のすき間にＰＰ製ヤーンを基材とし、この
基材上に前記吸水性被膜が形成された本発明の止水用材
料を介在させてもよい。
【００２３】
【作用】図１に例示するような構成の本発明の光ファイ
バーケーブルは、外被にひび割れが生じて水が進入した
際、本発明の止水用材料の表面の塗膜中の吸水性樹脂が
速やかに吸水膨潤して塗膜の外へ脱落し、速やかにスロ
ット内の空隙を埋めて水走りを防止することができる。
バーケーブルは、外被にひび割れが生じて水が進入した
際、本発明の止水用材料の表面の塗膜中の吸水性樹脂が
速やかに吸水膨潤して塗膜の外へ脱落し、速やかにスロ
ット内の空隙を埋めて水走りを防止することができる。
【００２４】
【実施例】以下製造例、比較製造例及び実施例により本
発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。以下％は重量％を表す。 製造例 １ イソプロパノール１００ｇを３００ｍｌの四つ口コルベ
ンに仕込み攪拌しながら８３℃に加熱した。メタクリル
酸２−ヒドロキシエチルのエチレンオキシド８モル付加
物８０ｇ，γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン １ｇ，メタクリル酸メチル２−ヒドロキシエチル
１９ｇ，ｎ−ラウリルメルカプタン ２ｇ及びアゾビス
イソバレロニトリル（以下ＡＩＶＮという）２ｇの混合
溶液を３時間かけて滴下した。２時間同温度で反応させ
た後、ＡＩＶＮ０．２ｇを追加し、更に２時間反応させ
た。この様にしてイソプロパノール５０％溶液の共重合
体Ａを得た。
発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。以下％は重量％を表す。 製造例 １ イソプロパノール１００ｇを３００ｍｌの四つ口コルベ
ンに仕込み攪拌しながら８３℃に加熱した。メタクリル
酸２−ヒドロキシエチルのエチレンオキシド８モル付加
物８０ｇ，γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン １ｇ，メタクリル酸メチル２−ヒドロキシエチル
１９ｇ，ｎ−ラウリルメルカプタン ２ｇ及びアゾビス
イソバレロニトリル（以下ＡＩＶＮという）２ｇの混合
溶液を３時間かけて滴下した。２時間同温度で反応させ
た後、ＡＩＶＮ０．２ｇを追加し、更に２時間反応させ
た。この様にしてイソプロパノール５０％溶液の共重合
体Ａを得た。
【００２５】製造例 ２ メタノールのエチレンオキシド９モル付加物のメタクリ
ル酸エステル ７３ｇ，γ-メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン ５ｇ，アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル２２ｇ，ｎ−ラウリルメルカプタン １ｇ，ＡＩＶ
Ｎ２ｇを使用し製造例１と同様にして重合し、メチルエ
チルケトン（以下ＭＥＫという）５０％溶液の共重合体
Ｂを得た。
ル酸エステル ７３ｇ，γ-メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン ５ｇ，アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル２２ｇ，ｎ−ラウリルメルカプタン １ｇ，ＡＩＶ
Ｎ２ｇを使用し製造例１と同様にして重合し、メチルエ
チルケトン（以下ＭＥＫという）５０％溶液の共重合体
Ｂを得た。
【００２６】製造例 ３ メタクリル酸2-ヒドロキシエチルのエチレンオキシド12
モル付加物 ５０ｇ，アクリル酸 １０ｇ，メタクリル
酸メチル ３０ｇ，γ-メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン １０ｇ，n-ラウリルメルカプタン １ｇ，Ａ
ＩＶＮ ２ｇを使用し製造例１と同様にして重合し、酢
酸n-ブチル50％溶液の共重合体Ｃを得た。
モル付加物 ５０ｇ，アクリル酸 １０ｇ，メタクリル
酸メチル ３０ｇ，γ-メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン １０ｇ，n-ラウリルメルカプタン １ｇ，Ａ
ＩＶＮ ２ｇを使用し製造例１と同様にして重合し、酢
酸n-ブチル50％溶液の共重合体Ｃを得た。
【００２７】製造例 ４ 酢酸ｎ−ブチル ８０ｇを３００ｍｌの四つ口コルベン
に仕込み１１０℃に加熱し、キシレン２０ｇ，メタクリ
ル酸メチル ５３．７ｇ，アクリル酸ｎ−ブチル３１
ｇ，メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１５ｇ，メタク
リル酸０．３ｇ、アゾビスイソブチロニトリル１．７ｇ
の混合溶液を３時間かけて滴下しその後７時間反応さ
せた。分子量１０，０００のアクリル系被膜形成性重合
体Ｄを得た。
に仕込み１１０℃に加熱し、キシレン２０ｇ，メタクリ
ル酸メチル ５３．７ｇ，アクリル酸ｎ−ブチル３１
ｇ，メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１５ｇ，メタク
リル酸０．３ｇ、アゾビスイソブチロニトリル１．７ｇ
の混合溶液を３時間かけて滴下しその後７時間反応さ
せた。分子量１０，０００のアクリル系被膜形成性重合
体Ｄを得た。
【００２８】実施例１〜５及び比較例１，２ 表１の様に各成分を配合し７０℃で３時間加熱混合して
各塗料を得た。これをバーコーターでポリエステル系不
織布（目付け９０ｇ／ｍ2）に塗布し、１０５℃で３分
間乾燥して固形分で１００ｇ／ｍ2の被膜を有する試験
サンプルを得た。その物性試験例を表２に示す。
各塗料を得た。これをバーコーターでポリエステル系不
織布（目付け９０ｇ／ｍ2）に塗布し、１０５℃で３分
間乾燥して固形分で１００ｇ／ｍ2の被膜を有する試験
サンプルを得た。その物性試験例を表２に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】注）サンウエットＩＭ−５０００ＭＰＳ： 三洋化成工業（株）製吸水性樹脂 アクリル酸Na部分架橋型吸水性樹脂（粉末） サンプレンＩＢ−１７００Ｄ ： 三洋化成工業（株）製ウレタン系塗料用樹脂 ポリエステル系ウレタン樹脂 固形分 ３０％、溶剤 ＭＥＫ
【００３１】
【表２】
【００３２】注）測定法 １）吸水速度（sec） １０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに裁断した試験サンプルを
塗布面を上向きにして水平な台の上に置き、サンプルの
ほぼ中央部に上から１mlの人工海水〔アクアマリン；八
洲薬品（株）製〕をピペットで垂らし、人工海水の全量
が吸水されるまでの時間を測定した。 ２）吸水量 ナイロン製の網袋（２５０メッシュ）の中に１０ｃｍ×
１０ｃｍの大きさに裁断した試料片を入れ、これを袋ご
と人工海水中に浸した。１時間後に袋ごと空中に引き上
げ、静置して重力で１５分間水切りしたのち、重量を測
定して吸水量を求めた。（網袋のみを用いて上記と同様
の操作を行い、この分の重量をブランクとして差し引い
た） ３）塗工性 ○ ： 不織布と塗膜との接着性が良好、かつ塗布表面
がなめらかである。 × ： 不織布と塗膜との接着性が不良、かつ塗布表面
も凹凸が多い。
塗布面を上向きにして水平な台の上に置き、サンプルの
ほぼ中央部に上から１mlの人工海水〔アクアマリン；八
洲薬品（株）製〕をピペットで垂らし、人工海水の全量
が吸水されるまでの時間を測定した。 ２）吸水量 ナイロン製の網袋（２５０メッシュ）の中に１０ｃｍ×
１０ｃｍの大きさに裁断した試料片を入れ、これを袋ご
と人工海水中に浸した。１時間後に袋ごと空中に引き上
げ、静置して重力で１５分間水切りしたのち、重量を測
定して吸水量を求めた。（網袋のみを用いて上記と同様
の操作を行い、この分の重量をブランクとして差し引い
た） ３）塗工性 ○ ： 不織布と塗膜との接着性が良好、かつ塗布表面
がなめらかである。 × ： 不織布と塗膜との接着性が不良、かつ塗布表面
も凹凸が多い。
【００３３】
【発明の効果】 （１）本発明の止水用材料は水と接触した場合の吸水速
度・吸水量が非常に大きい。 （２）本発明の止水用材料は基材と塗膜の接着性がよい
ため、光ファイバーケーブルや電線ケーブルに使用する
場合、作業時に塗膜が剥がれ落ちることがなく、作業性
に優れる。 （３）本発明の止水材料を使用した光ファイバーケーブ
ルや電線ケーブルは、水走り防止性に優れる。 以上の効果を奏することから本発明の止水用材料は光フ
ァイバーケーブルなどのケーブル用止水用材料として有
用である。
度・吸水量が非常に大きい。 （２）本発明の止水用材料は基材と塗膜の接着性がよい
ため、光ファイバーケーブルや電線ケーブルに使用する
場合、作業時に塗膜が剥がれ落ちることがなく、作業性
に優れる。 （３）本発明の止水材料を使用した光ファイバーケーブ
ルや電線ケーブルは、水走り防止性に優れる。 以上の効果を奏することから本発明の止水用材料は光フ
ァイバーケーブルなどのケーブル用止水用材料として有
用である。
【図１】図１は本発明の止水材料の使用例を示すスロッ
トタイプの水走り防止型光ファイバーケーブルの断面図
である。
トタイプの水走り防止型光ファイバーケーブルの断面図
である。
１ 本発明の止水材料 ２ 光ファイバー ３ 外被 ４ スロット型スペーサー ５ テンションメンバー
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成３年１２月１０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】符号の説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【符号の説明】 １ 本発明の止水材料 ２ 光ファイバー ３ 外被４ テンションメンバー ５ スロット型スペーサー
Claims (7)
- 【請求項１】 支持基材上に加水分解性シリル基を有す
る樹脂（Ａ）、吸水性樹脂（Ｂ）及び必要により他の被
膜形成性樹脂（Ｃ）からなる吸水性被膜が形成されてな
ることを特徴とする止水用材料。 - 【請求項２】 （Ａ）が、更にアニオン性および／また
は非イオン性親水基を有する樹脂である請求項１記載の
止水用材料。 - 【請求項３】 該親水基がポリオキシエチレン基である
請求項２記載の止水用材料。 - 【請求項４】 （Ａ）が加水分解性シリル基を有するビ
ニル系樹脂である請求項１〜３のいずれか記載の止水用
材料。 - 【請求項５】 該吸水性被膜中の（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）の重量比率が0.5〜20：10〜80：0〜20である請求
項１〜４のいずれか記載の止水用材料。 - 【請求項６】 該吸水性被膜中の（Ａ）の加水分解性シ
リル基が、更に互いに架橋した構造とされてなる請求項
１〜５のいずれか記載の止水用材料。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか記載の止水用材
料がケ−ブル外被と光ファイバ−との間に介在してなる
光ファイバ−ケーブル。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3348040A JP2628422B2 (ja) | 1991-12-02 | 1991-12-02 | 止水用材料 |
| IE216892A IE922168A1 (en) | 1991-08-29 | 1992-07-02 | Water-swellable resin coating composition and optical cable¹using the same |
| EP92112454A EP0530481B1 (en) | 1991-08-29 | 1992-07-21 | Water-swellable resin coating composition and optical cable using the same |
| AT92112454T ATE119187T1 (de) | 1991-08-29 | 1992-07-21 | Wasserquellbares harz für eine beschichtungszusammensetzung und optischer kabel damit. |
| DE69201543T DE69201543T2 (de) | 1991-08-29 | 1992-07-21 | Wasserquellbares Harz für eine Beschichtungszusammensetzung und optischer Kabel damit. |
| FI923859A FI923859A (fi) | 1991-08-29 | 1992-08-28 | Hartsbestrykningskomposition som svaeller i vatten och en optisk kapel i vilken denna anvaends |
| NO92923385A NO923385L (no) | 1991-08-29 | 1992-08-28 | Vannsvellbar harpiksbeleggblanding og optisk kabel som anvender denn |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3348040A JP2628422B2 (ja) | 1991-12-02 | 1991-12-02 | 止水用材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05156234A true JPH05156234A (ja) | 1993-06-22 |
| JP2628422B2 JP2628422B2 (ja) | 1997-07-09 |
Family
ID=18394339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3348040A Expired - Fee Related JP2628422B2 (ja) | 1991-08-29 | 1991-12-02 | 止水用材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2628422B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009019085A (ja) * | 2007-07-10 | 2009-01-29 | Kunimine Industries Co Ltd | 水膨潤性止水剤と止水材 |
| KR101418509B1 (ko) * | 2014-01-27 | 2014-08-13 | (주)금화전선 | 발전소 원격 제어용 케이블 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5265529A (en) * | 1975-11-26 | 1977-05-31 | Sansutaa Esetsukusu Kagaku Kk | Primer composition |
| JPS646042A (en) * | 1987-06-29 | 1989-01-10 | Mitsubishi Petrochemical Co | Water absorbing polymer composition |
| JPS6485210A (en) * | 1983-08-19 | 1989-03-30 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Curable composition |
| JPH01207375A (ja) * | 1988-02-15 | 1989-08-21 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 止水テープ用組成物およびそれを用いた止水テープ |
| JPH03115479A (ja) * | 1989-09-29 | 1991-05-16 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | コーティング用組成物 |
-
1991
- 1991-12-02 JP JP3348040A patent/JP2628422B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH01207375A (ja) * | 1988-02-15 | 1989-08-21 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 止水テープ用組成物およびそれを用いた止水テープ |
| JPH03115479A (ja) * | 1989-09-29 | 1991-05-16 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | コーティング用組成物 |
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| KR101418509B1 (ko) * | 2014-01-27 | 2014-08-13 | (주)금화전선 | 발전소 원격 제어용 케이블 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2628422B2 (ja) | 1997-07-09 |
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