JPH05156176A - 耐熱防汚性塗料及び耐熱防汚性塗膜 - Google Patents
耐熱防汚性塗料及び耐熱防汚性塗膜Info
- Publication number
- JPH05156176A JPH05156176A JP31354191A JP31354191A JPH05156176A JP H05156176 A JPH05156176 A JP H05156176A JP 31354191 A JP31354191 A JP 31354191A JP 31354191 A JP31354191 A JP 31354191A JP H05156176 A JPH05156176 A JP H05156176A
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- heat
- coating film
- antifouling coating
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- resistant
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 撥水性、撥油性が良好な上、耐熱性に優れた
硬い塗膜硬度を有する耐熱防汚性塗膜を与える耐熱防汚
性塗料及び耐熱防汚性塗膜。 【構成】 ポリカルボシラン樹脂及びポリシラザン樹脂
から選ばれる樹脂とシラザン化合物と無機フィラーとフ
ッ素樹脂とを有機溶剤に分散・配合する。この耐熱防汚
性塗料を金属基材表面に塗布し、焼付けることにより得
られる耐熱防汚性塗膜。 【効果】 上記耐熱防汚性塗料は加熱調理器具等の加工
用として有用である。
硬い塗膜硬度を有する耐熱防汚性塗膜を与える耐熱防汚
性塗料及び耐熱防汚性塗膜。 【構成】 ポリカルボシラン樹脂及びポリシラザン樹脂
から選ばれる樹脂とシラザン化合物と無機フィラーとフ
ッ素樹脂とを有機溶剤に分散・配合する。この耐熱防汚
性塗料を金属基材表面に塗布し、焼付けることにより得
られる耐熱防汚性塗膜。 【効果】 上記耐熱防汚性塗料は加熱調理器具等の加工
用として有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属等の基材表面に塗
布し、焼付けることにより、撥水性等の特性が良好な
上、高硬度で耐熱性及び基材との密着性に優れた耐熱防
汚性塗膜を与え、このため加熱調理器具等の加工に有用
な耐熱防汚性塗料及びこの塗料による耐熱防汚性塗膜に
関する。
布し、焼付けることにより、撥水性等の特性が良好な
上、高硬度で耐熱性及び基材との密着性に優れた耐熱防
汚性塗膜を与え、このため加熱調理器具等の加工に有用
な耐熱防汚性塗料及びこの塗料による耐熱防汚性塗膜に
関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
肉、魚等を料理する加熱調理器具（フライパン、ホット
プレート等）には油汚れを防止する目的でフッ素樹脂加
工が施されている。しかしながら、フッ素樹脂塗膜は撥
水性、撥油性が良好で防汚性にも優れる反面、耐熱性的
には２５０℃程度が限界である上、塗膜硬度に欠けるた
め、長期間の使用で塗膜がキズつき剥離してしまうとい
う欠点があった。
肉、魚等を料理する加熱調理器具（フライパン、ホット
プレート等）には油汚れを防止する目的でフッ素樹脂加
工が施されている。しかしながら、フッ素樹脂塗膜は撥
水性、撥油性が良好で防汚性にも優れる反面、耐熱性的
には２５０℃程度が限界である上、塗膜硬度に欠けるた
め、長期間の使用で塗膜がキズつき剥離してしまうとい
う欠点があった。
【０００３】従って、良好な撥水性、撥油性、防汚性を
有し、かつ耐熱性及び塗膜硬度の面でも満足できる耐熱
防汚性塗膜を与える耐熱防汚性塗料の開発が望まれてい
た。
有し、かつ耐熱性及び塗膜硬度の面でも満足できる耐熱
防汚性塗膜を与える耐熱防汚性塗料の開発が望まれてい
た。
【０００４】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
事情に鑑み鋭意検討を重ねた結果、ポリカルボシラン樹
脂及びポリシラザン樹脂から選ばれる樹脂と、シラザン
化合物と、無機フィラーと、フッ素樹脂とを有機溶剤に
分散・配合したフッ素樹脂系塗料が、金属等の基材の表
面に塗布し、焼付けると撥水性、更に撥油性及び防汚性
が良好であると共に、塗膜硬度が硬く、かつ耐熱性に優
れ、高温で長時間加熱してもクラックや剥離が生じる難
く、しかも基材との密着性に優れた耐熱防汚性塗膜を与
えること、それ故、耐熱防汚性塗料として加熱器具等の
フッ素樹脂加工に有効に使用できることを知見し、本発
明をなすに至ったものである。
事情に鑑み鋭意検討を重ねた結果、ポリカルボシラン樹
脂及びポリシラザン樹脂から選ばれる樹脂と、シラザン
化合物と、無機フィラーと、フッ素樹脂とを有機溶剤に
分散・配合したフッ素樹脂系塗料が、金属等の基材の表
面に塗布し、焼付けると撥水性、更に撥油性及び防汚性
が良好であると共に、塗膜硬度が硬く、かつ耐熱性に優
れ、高温で長時間加熱してもクラックや剥離が生じる難
く、しかも基材との密着性に優れた耐熱防汚性塗膜を与
えること、それ故、耐熱防汚性塗料として加熱器具等の
フッ素樹脂加工に有効に使用できることを知見し、本発
明をなすに至ったものである。
【０００５】以下、本発明につき更に詳述すると、本発
明の耐熱防汚性塗料は、ポリカルボシラン樹脂及びポリ
シラザン樹脂から選ばれる樹脂と、シラザン化合物、無
機フィラー及びフッ素樹脂を有機溶媒に分散・配合して
なるものである。
明の耐熱防汚性塗料は、ポリカルボシラン樹脂及びポリ
シラザン樹脂から選ばれる樹脂と、シラザン化合物、無
機フィラー及びフッ素樹脂を有機溶媒に分散・配合して
なるものである。
【０００６】ここで、ポリカルボシラン樹脂としては、
特公昭５７−２６５２７号公報に記載のもの、例えばジ
メチルジクロロシランと金属ナトリウムを反応させてポ
リシランを得た後、このポリシランを熱分解重合する等
の方法で合成することができるものが好適に使用され
る。
特公昭５７−２６５２７号公報に記載のもの、例えばジ
メチルジクロロシランと金属ナトリウムを反応させてポ
リシランを得た後、このポリシランを熱分解重合する等
の方法で合成することができるものが好適に使用され
る。
【０００７】また、ポリシラザン樹脂としては本出願人
が特開昭６２−２９０７３０号公報、特開昭６３−１１
７０３７号公報、特開昭６３−１９３９００号公報、特
開昭６３−２１０１３３号公報、特開平１−１５３７３
０号公報、特開平３−５０２３８号公報、特開平３−８
１３３０号公報、特開平３−１９０９３２号公報、特開
平３−１９０９３３号公報等に提案したポリシラザン樹
脂が好ましく用いられる。
が特開昭６２−２９０７３０号公報、特開昭６３−１１
７０３７号公報、特開昭６３−１９３９００号公報、特
開昭６３−２１０１３３号公報、特開平１−１５３７３
０号公報、特開平３−５０２３８号公報、特開平３−８
１３３０号公報、特開平３−１９０９３２号公報、特開
平３−１９０９３３号公報等に提案したポリシラザン樹
脂が好ましく用いられる。
【０００８】更に、上記樹脂の重合度は塗膜性能、特に
塗膜のクラック、剥離等に影響を及ぼすので、ポリカル
ボシラン樹脂はその数平均分子量が５００〜５０００、
特に６００〜２０００、より好ましくは６５０〜１２０
０となるような重合度のものが好ましい。また、ポリシ
ラザン樹脂の数平均分子量は、４００〜３０００、好ま
しくは５００〜２０００、より好ましくは５５０〜１２
００程度のものが好ましい。数平均分子量が上記値に満
たないと、塗料として使用する場合、基材との密着性が
悪くなったり、塗膜硬度が低くなったりする場合があ
り、逆に上記値を超えると塗膜にクラックが生じ、その
後の焼付け段階で塗膜が剥離するという問題が生じる場
合がある。
塗膜のクラック、剥離等に影響を及ぼすので、ポリカル
ボシラン樹脂はその数平均分子量が５００〜５０００、
特に６００〜２０００、より好ましくは６５０〜１２０
０となるような重合度のものが好ましい。また、ポリシ
ラザン樹脂の数平均分子量は、４００〜３０００、好ま
しくは５００〜２０００、より好ましくは５５０〜１２
００程度のものが好ましい。数平均分子量が上記値に満
たないと、塗料として使用する場合、基材との密着性が
悪くなったり、塗膜硬度が低くなったりする場合があ
り、逆に上記値を超えると塗膜にクラックが生じ、その
後の焼付け段階で塗膜が剥離するという問題が生じる場
合がある。
【０００９】本発明では、第一必須成分としてこれらポ
リカルボシラン樹脂及びポリシラザン樹脂の１種を単独
で用いても２種を混合して使用してもよく、またその配
合量は全結合成分（有機溶剤を除いた成分）に対して１
０〜５０％（重量％、以下同様）、特に１５〜３５％が
好ましい。配合量が１０％に満たないと十分な密着性、
耐熱性、塗膜硬度が得られない場合があり、５０％を超
えると焼付け後の塗膜にクラックを生じる場合がある。
リカルボシラン樹脂及びポリシラザン樹脂の１種を単独
で用いても２種を混合して使用してもよく、またその配
合量は全結合成分（有機溶剤を除いた成分）に対して１
０〜５０％（重量％、以下同様）、特に１５〜３５％が
好ましい。配合量が１０％に満たないと十分な密着性、
耐熱性、塗膜硬度が得られない場合があり、５０％を超
えると焼付け後の塗膜にクラックを生じる場合がある。
【００１０】次に第二必須成分のシラザン化合物として
は、例えばテトラメチルジシラザン、ヘキサメチルシク
ロトリシラザン，オクタメチルシクロテトラシラザン等
が好適に使用され、これらのうちの１種を単独で又は２
種以上を併用して用いることができる。シラザン化合物
の配合量は全結合成分に対して５〜２０％、特に８〜１
５％とすることが好ましく、５％未満では塗膜の密着性
が低下する場合があり、２０％を超えると塗膜の硬度が
低下する場合がある。
は、例えばテトラメチルジシラザン、ヘキサメチルシク
ロトリシラザン，オクタメチルシクロテトラシラザン等
が好適に使用され、これらのうちの１種を単独で又は２
種以上を併用して用いることができる。シラザン化合物
の配合量は全結合成分に対して５〜２０％、特に８〜１
５％とすることが好ましく、５％未満では塗膜の密着性
が低下する場合があり、２０％を超えると塗膜の硬度が
低下する場合がある。
【００１１】更に、第三必須成分の無機フィラーとして
は、例えばＡｌ2Ｏ3，ＳｉＯ2，ＴｉＯ2，Ｆｅ2Ｏ3，Ｍ
ｇＯ，ＭｎＯ，Ｃｏ2Ｏ3，ＮｉＯ，ＺｒＯ2，ＺｎＯ，
ＣｕＯ，Ｓｉ3Ｎ4，ＳｉＣ，ＢＮ，ガラスフレーク等が
例示され、これらは１種を単独で又は２種以上を混合し
て用いることができる。これら無機フィラーの平均粒径
は特に限定されないが、０．１〜３０μ、特に１〜５μ
程度のものを用いることが好ましい。
は、例えばＡｌ2Ｏ3，ＳｉＯ2，ＴｉＯ2，Ｆｅ2Ｏ3，Ｍ
ｇＯ，ＭｎＯ，Ｃｏ2Ｏ3，ＮｉＯ，ＺｒＯ2，ＺｎＯ，
ＣｕＯ，Ｓｉ3Ｎ4，ＳｉＣ，ＢＮ，ガラスフレーク等が
例示され、これらは１種を単独で又は２種以上を混合し
て用いることができる。これら無機フィラーの平均粒径
は特に限定されないが、０．１〜３０μ、特に１〜５μ
程度のものを用いることが好ましい。
【００１２】上記無機フィラーの配合量は全結合剤成分
（有機溶剤は除く）に対して、５〜５０％、特に１０〜
３０％が好適であり、５％に満たないと塗膜硬度が十分
でなくなる場合があり、５０％を超えると塗膜の撥水
性、撥油性の性能に欠ける場合があるので上記範囲とす
るのがよい。
（有機溶剤は除く）に対して、５〜５０％、特に１０〜
３０％が好適であり、５％に満たないと塗膜硬度が十分
でなくなる場合があり、５０％を超えると塗膜の撥水
性、撥油性の性能に欠ける場合があるので上記範囲とす
るのがよい。
【００１３】更に、本発明では第四必須成分としてフッ
素樹脂を用いる。この場合、フッ素樹脂としてはテトラ
フロロエチレン樹脂、パーフロロアルコキシ樹脂、フッ
化エチレンプロピレン樹脂、フッ化エチレンプロピレン
エーテル樹脂等が挙げられ、これらは単独で又は２種以
上を混合して用いることが可能である。
素樹脂を用いる。この場合、フッ素樹脂としてはテトラ
フロロエチレン樹脂、パーフロロアルコキシ樹脂、フッ
化エチレンプロピレン樹脂、フッ化エチレンプロピレン
エーテル樹脂等が挙げられ、これらは単独で又は２種以
上を混合して用いることが可能である。
【００１４】また、フッ素樹脂の配合量は全結合剤成分
（有機溶剤は除く）に対して５〜７０％、特に３０〜５
５％が好ましく、５％未満では十分な撥水性、撥油性が
得られない場合があり、７０％を超えると塗膜の硬度が
低下する場合がある。
（有機溶剤は除く）に対して５〜７０％、特に３０〜５
５％が好ましく、５％未満では十分な撥水性、撥油性が
得られない場合があり、７０％を超えると塗膜の硬度が
低下する場合がある。
【００１５】本発明は上記した４つの必須結合成分を含
有してなるが、これら結合成分以外の添加物として一般
の塗料に使用される無機顔料等の任意成分を本発明の効
果を妨げない範囲で配合することもできる。
有してなるが、これら結合成分以外の添加物として一般
の塗料に使用される無機顔料等の任意成分を本発明の効
果を妨げない範囲で配合することもできる。
【００１６】次いで、前記結合剤を分散させる有機溶剤
としては、例えばトルエン、キシレン、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン等が挙げられる。有機溶剤の使用量は別に
限定されないが、全結合剤成分に対して１０〜４００％
が通常である。
としては、例えばトルエン、キシレン、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン等が挙げられる。有機溶剤の使用量は別に
限定されないが、全結合剤成分に対して１０〜４００％
が通常である。
【００１７】上述したような本発明の耐熱防汚性塗料
は、公知の方法例えば塩化メチレン、トリクロルエチレ
ン等の溶剤で脱脂処理した金属基材等の基材表面にスプ
レーコート，フローコート，ロールコート，刷毛等の方
法で塗布した後、焼付けを行うことにより、耐熱防汚性
塗膜を形成することが可能である。
は、公知の方法例えば塩化メチレン、トリクロルエチレ
ン等の溶剤で脱脂処理した金属基材等の基材表面にスプ
レーコート，フローコート，ロールコート，刷毛等の方
法で塗布した後、焼付けを行うことにより、耐熱防汚性
塗膜を形成することが可能である。
【００１８】この場合金属基材に特に制限はなく、例え
ばアルミニウム、スチール等が使用できる。
ばアルミニウム、スチール等が使用できる。
【００１９】また、耐熱防汚性塗料を金属基材表面に塗
布する際は、塗膜の厚さが１０〜１００μｍ、特に２０
〜５０μｍの範囲となるように塗布量を調整することが
好ましい。
布する際は、塗膜の厚さが１０〜１００μｍ、特に２０
〜５０μｍの範囲となるように塗布量を調整することが
好ましい。
【００２０】次に、焼付けは空気中で２００℃以上の温
度で１５〜６０分程度行うのが望ましく、温度が２００
℃より低いと塗膜の強度が低く、硬度が十分でなくなる
場合かある。なお、焼付けの条件としては、特に３５０
〜４００℃程度の温度で１５分〜６０分の条件で実施す
るのが好ましい。４００℃以上では塗料中のフッ素樹脂
の分解が起こるため撥水性、撥油性能が低下するので避
けることが好ましい。また、必要により不活性ガス雰囲
気や他の雰囲気で焼付けを行うこともできる。
度で１５〜６０分程度行うのが望ましく、温度が２００
℃より低いと塗膜の強度が低く、硬度が十分でなくなる
場合かある。なお、焼付けの条件としては、特に３５０
〜４００℃程度の温度で１５分〜６０分の条件で実施す
るのが好ましい。４００℃以上では塗料中のフッ素樹脂
の分解が起こるため撥水性、撥油性能が低下するので避
けることが好ましい。また、必要により不活性ガス雰囲
気や他の雰囲気で焼付けを行うこともできる。
【００２１】
【発明の効果】本発明の耐熱防汚性塗料は、金属等の基
材の表面に塗布し、焼付けることにより、撥水性、更に
は撥油性及び防汚性が良好な上、高硬度で４００℃程度
の温度にも耐えて耐熱性に優れ、かつ基材との密着性の
良い耐熱防汚性塗膜を与える。従って、本発明は塗料は
加熱調理器具等のフッ素樹脂加工に有効である。
材の表面に塗布し、焼付けることにより、撥水性、更に
は撥油性及び防汚性が良好な上、高硬度で４００℃程度
の温度にも耐えて耐熱性に優れ、かつ基材との密着性の
良い耐熱防汚性塗膜を与える。従って、本発明は塗料は
加熱調理器具等のフッ素樹脂加工に有効である。
【００２２】
【実施例】以下、参考例、実施例及び比較例を示し本発
明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限
されるものではない。
明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限
されるものではない。
【００２３】〔参考例１〕５リットルの三口フラスコに
無水キシレン２．５リットルと金属ナトリウム４００ｇ
を入れ、窒素気流下でキシレンの沸点まで加熱して金属
ナトリウムを溶解、分散させた後、ジメチルジクロロシ
ラン１リットルを１時間かけて滴下した。滴下終了後、
加熱還流して反応を完結させた。次に、生成した沈殿物
を濾過した後、メタノールにて洗浄し、更に水洗、乾燥
して白色粉末のポリシラン４００ｇを得た。次いで、得
られたポリシラン４００ｇをガス導入管、撹拌器、冷却
器及び留出管を装備したオートクレーブに仕込み、５ｋ
ｇ／ｃｍ2Ｇの加圧下、４５０℃にて加熱重合してポリ
カルボシランＡを得た。このものは、数平均分子量（ベ
ンゼンモル凝固点降下法）１２５０であった。
無水キシレン２．５リットルと金属ナトリウム４００ｇ
を入れ、窒素気流下でキシレンの沸点まで加熱して金属
ナトリウムを溶解、分散させた後、ジメチルジクロロシ
ラン１リットルを１時間かけて滴下した。滴下終了後、
加熱還流して反応を完結させた。次に、生成した沈殿物
を濾過した後、メタノールにて洗浄し、更に水洗、乾燥
して白色粉末のポリシラン４００ｇを得た。次いで、得
られたポリシラン４００ｇをガス導入管、撹拌器、冷却
器及び留出管を装備したオートクレーブに仕込み、５ｋ
ｇ／ｃｍ2Ｇの加圧下、４５０℃にて加熱重合してポリ
カルボシランＡを得た。このものは、数平均分子量（ベ
ンゼンモル凝固点降下法）１２５０であった。
【００２４】〔参考例２〕参考例１と同様な方法でポリ
シランをオートクレーブに仕込み、５ｋｇ／ｃｍ2Ｇの
加圧下で４３０℃にて加熱重合して数平均分子量９００
のポリカルボシランＢを得た。
シランをオートクレーブに仕込み、５ｋｇ／ｃｍ2Ｇの
加圧下で４３０℃にて加熱重合して数平均分子量９００
のポリカルボシランＢを得た。
【００２５】〔参考例３〕撹拌機、温度計、ＮＨ3導入
管、水冷コンデンサーを装備し乾燥した１リットルの４
つ口フラスコにヘキサン８５０ｍｌを仕込んだ後、メチ
ルジクロロシラン４０．３ｇ、メチルトリクロロシラン
７．５ｇ、ジメチルジクロロシラン１２．９ｇを加え
た。更に、過剰の気体状アンモニアを１２リットル／Ｈ
ｒの速度で４時間この溶液に加えた。次いで、反応混合
物を５０℃まで温めた後、室温に戻した。副生した塩化
アンモニウムを濾過により除去し、ヘキサンを減圧下で
留去して液体状のシラザンオリゴマー２７．３ｇを得
た。
管、水冷コンデンサーを装備し乾燥した１リットルの４
つ口フラスコにヘキサン８５０ｍｌを仕込んだ後、メチ
ルジクロロシラン４０．３ｇ、メチルトリクロロシラン
７．５ｇ、ジメチルジクロロシラン１２．９ｇを加え
た。更に、過剰の気体状アンモニアを１２リットル／Ｈ
ｒの速度で４時間この溶液に加えた。次いで、反応混合
物を５０℃まで温めた後、室温に戻した。副生した塩化
アンモニウムを濾過により除去し、ヘキサンを減圧下で
留去して液体状のシラザンオリゴマー２７．３ｇを得
た。
【００２６】次に、３００ｍｌのフラスコに撹拌機、温
度計、滴下ロート、冷却器を装備した。これに水素化カ
リウム０．２ｇ及びテトラヒドロフラン１２５ｍｌを注
入し、室温下にて滴下ロートよりテトラヒドロフラン７
５ｍｌに溶解した液状のシラザンオリゴマー２７．３ｇ
を加えた。この滴下の間に多量のガスの発生が認められ
た。更に温度を上げ６０℃にて２時間反応させて反応を
完結させた。次いで、反応液を冷却した後、ヨウ化メチ
ルを２．５ｇ加えるとＫＩの白色沈殿が生成した。大部
分のテトラヒドロフランを除去し、残留する白色スラリ
ーにヘキサン８０ｍｌを加えた。この混合物を濾過し、
濾液から減圧下（１ｍｍＨｇ）、７０℃にてヘキサンを
除去すると、固体状のポリシラザンＣ２５．３ｇが得ら
れた。このものは、数平均分子量１２００であった。
度計、滴下ロート、冷却器を装備した。これに水素化カ
リウム０．２ｇ及びテトラヒドロフラン１２５ｍｌを注
入し、室温下にて滴下ロートよりテトラヒドロフラン７
５ｍｌに溶解した液状のシラザンオリゴマー２７．３ｇ
を加えた。この滴下の間に多量のガスの発生が認められ
た。更に温度を上げ６０℃にて２時間反応させて反応を
完結させた。次いで、反応液を冷却した後、ヨウ化メチ
ルを２．５ｇ加えるとＫＩの白色沈殿が生成した。大部
分のテトラヒドロフランを除去し、残留する白色スラリ
ーにヘキサン８０ｍｌを加えた。この混合物を濾過し、
濾液から減圧下（１ｍｍＨｇ）、７０℃にてヘキサンを
除去すると、固体状のポリシラザンＣ２５．３ｇが得ら
れた。このものは、数平均分子量１２００であった。
【００２７】〔参考例４〕撹拌機、温度計、ガス導入
管、コンデンサーを装備し、乾燥した２リットルの４つ
口フラスコにトルエン１．５リットルを仕込み、更にメ
チルトリクロロシラン１４７９．５ｇ（１ｍｏｌ）及び
トリメチルクロロシラン２６１ｇ（２．４ｍｏｌ）を仕
込んだ。次いで、室温下でアンモニアガスを９０リット
ル／分の速度で３時間この溶液に加えた（アンモニア全
添加量１２モル）。更に、撹拌しながら１時間室温下で
熟成して反応を完結させた。副生した塩化アンモニウム
を濾過により除去し、塩化アンモニウムを更に２リット
ルのトルエンで洗浄し、得られた濾液から１２０℃，３
０ｔｏｒｒ下でトルエンを除去してシラザンオリゴマー
８９ｇを得た。このものは数平均分子量４３６であっ
た。
管、コンデンサーを装備し、乾燥した２リットルの４つ
口フラスコにトルエン１．５リットルを仕込み、更にメ
チルトリクロロシラン１４７９．５ｇ（１ｍｏｌ）及び
トリメチルクロロシラン２６１ｇ（２．４ｍｏｌ）を仕
込んだ。次いで、室温下でアンモニアガスを９０リット
ル／分の速度で３時間この溶液に加えた（アンモニア全
添加量１２モル）。更に、撹拌しながら１時間室温下で
熟成して反応を完結させた。副生した塩化アンモニウム
を濾過により除去し、塩化アンモニウムを更に２リット
ルのトルエンで洗浄し、得られた濾液から１２０℃，３
０ｔｏｒｒ下でトルエンを除去してシラザンオリゴマー
８９ｇを得た。このものは数平均分子量４３６であっ
た。
【００２８】次に、得られたシラザンオリゴマー８９ｇ
を温度計、撹拌機、コンデンサーを装備した３００ｍｌ
フラスコに仕込んだ後、Ｎ2ガス雰囲気下にて反応器内
を置換し、温度をゆっくりと上げた。２７０℃になった
ところで低分子量物が留出した。更に、温度を３００℃
まで上げ、この温度で２時間保持した後、フラスコを冷
却すると薄黄色の固体５５ｇ（ポリシラザンＤ）が得ら
れた。このものの数平均分子量は１０７０であった。
を温度計、撹拌機、コンデンサーを装備した３００ｍｌ
フラスコに仕込んだ後、Ｎ2ガス雰囲気下にて反応器内
を置換し、温度をゆっくりと上げた。２７０℃になった
ところで低分子量物が留出した。更に、温度を３００℃
まで上げ、この温度で２時間保持した後、フラスコを冷
却すると薄黄色の固体５５ｇ（ポリシラザンＤ）が得ら
れた。このものの数平均分子量は１０７０であった。
【００２９】〔実施例，比較例〕参考例１〜４で得たポ
リカルボシラン、ポリシラザンを使用し、表１に示した
ような配合で塗料を調製した。これらの塗料を予め脱脂
処理したアルミニウム基材（５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍ
ｍ）にバーコータにて厚さが５０μになるように塗布
し、室温にて乾燥させた後、表１に示した温度で焼き付
けた。このようにして得られた被膜に対して下記の性能
試験を実施した。結果を表１に併記する。 塗膜硬度：ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準じ、鉛筆ひっかき
試験法により塗膜に傷がつく鉛筆硬度で評価した。 密着性： ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準じ、試験片の表面
に１ｍｍ間隔のゴバン目（ます目）を刻み、その上に粘
着テープを接着した後、引き剥し、塗膜の残っているゴ
バン目の数で評価した。 耐熱性： 焼き付けた塗膜の空気中４００℃の温度で２
週間加熱して、塗膜のクラック，剥離の有無を観察し
た。 撥水性 ：接触角を測定して評価した。（協和界面科学
社製接触角計）
リカルボシラン、ポリシラザンを使用し、表１に示した
ような配合で塗料を調製した。これらの塗料を予め脱脂
処理したアルミニウム基材（５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍ
ｍ）にバーコータにて厚さが５０μになるように塗布
し、室温にて乾燥させた後、表１に示した温度で焼き付
けた。このようにして得られた被膜に対して下記の性能
試験を実施した。結果を表１に併記する。 塗膜硬度：ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準じ、鉛筆ひっかき
試験法により塗膜に傷がつく鉛筆硬度で評価した。 密着性： ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準じ、試験片の表面
に１ｍｍ間隔のゴバン目（ます目）を刻み、その上に粘
着テープを接着した後、引き剥し、塗膜の残っているゴ
バン目の数で評価した。 耐熱性： 焼き付けた塗膜の空気中４００℃の温度で２
週間加熱して、塗膜のクラック，剥離の有無を観察し
た。 撥水性 ：接触角を測定して評価した。（協和界面科学
社製接触角計）
【００３０】
【表１】
【００３１】表１の結果より、ポリカルボシラン樹脂又
はポリシラザン樹脂、シラザン化合物、無機フィラー、
フッ素樹脂を有機溶剤に分散した塗料（実施例１〜６）
は、これら成分のうちシラザン化合物やフッ素樹脂を欠
く塗料（比較例１，２）に比べ、高硬度で撥水性、金属
との密着性、耐熱性に優れた被膜を与えることが確認さ
れた。
はポリシラザン樹脂、シラザン化合物、無機フィラー、
フッ素樹脂を有機溶剤に分散した塗料（実施例１〜６）
は、これら成分のうちシラザン化合物やフッ素樹脂を欠
く塗料（比較例１，２）に比べ、高硬度で撥水性、金属
との密着性、耐熱性に優れた被膜を与えることが確認さ
れた。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 183/16 ＰＭＴ 8319−4Ｊ ＰＭＵ 8319−4Ｊ (72)発明者 曽我 眞守 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 小川 一文 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリカルボシラン樹脂及びポリシラザン
樹脂から選ばれる樹脂と、シラザン化合物と、無機フィ
ラーと、フッ素樹脂とを有機溶剤に分散・配合してなる
ことを特徴とする耐熱防汚性塗料。 - 【請求項２】 請求項１記載の耐熱防汚性塗料を基材表
面に塗布し、焼付けることにより得られる耐熱防汚性塗
膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31354191A JP2953152B2 (ja) | 1991-11-01 | 1991-11-01 | 耐熱防汚性塗料及び耐熱防汚性塗膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31354191A JP2953152B2 (ja) | 1991-11-01 | 1991-11-01 | 耐熱防汚性塗料及び耐熱防汚性塗膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05156176A true JPH05156176A (ja) | 1993-06-22 |
| JP2953152B2 JP2953152B2 (ja) | 1999-09-27 |
Family
ID=18042565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31354191A Expired - Fee Related JP2953152B2 (ja) | 1991-11-01 | 1991-11-01 | 耐熱防汚性塗料及び耐熱防汚性塗膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2953152B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0827425A (ja) * | 1994-07-20 | 1996-01-30 | Tonen Corp | コーティング用組成物、セラミックス被膜及び被膜の製法 |
| WO2009008212A1 (ja) * | 2007-07-06 | 2009-01-15 | Fujitsu Limited | 絶縁膜材料、多層配線基板及びその製造方法、並びに、半導体装置及びその製造方法 |
| JP4767317B2 (ja) * | 2006-06-08 | 2011-09-07 | アートブリード株式会社 | コーティング液およびコーティング方法 |
| JP5267460B2 (ja) * | 2007-07-06 | 2013-08-21 | 富士通株式会社 | 絶縁膜材料、多層配線基板及びその製造方法、並びに、半導体装置及びその製造方法 |
| JP2014061207A (ja) * | 2012-09-24 | 2014-04-10 | Sharp Corp | 断熱材、加熱容器および加熱調理器 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101149899B1 (ko) | 2010-10-18 | 2012-05-31 | 에스제이아이 주식회사 | 타일 코팅액 조성물 및 이를 이용한 타일 |
-
1991
- 1991-11-01 JP JP31354191A patent/JP2953152B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0827425A (ja) * | 1994-07-20 | 1996-01-30 | Tonen Corp | コーティング用組成物、セラミックス被膜及び被膜の製法 |
| JP4767317B2 (ja) * | 2006-06-08 | 2011-09-07 | アートブリード株式会社 | コーティング液およびコーティング方法 |
| WO2009008212A1 (ja) * | 2007-07-06 | 2009-01-15 | Fujitsu Limited | 絶縁膜材料、多層配線基板及びその製造方法、並びに、半導体装置及びその製造方法 |
| KR101158185B1 (ko) * | 2007-07-06 | 2012-06-19 | 후지쯔 가부시끼가이샤 | 절연막 재료, 다층 배선 기판과 그 제조 방법, 및 반도체 장치와 그 제조 방법 |
| JP5267460B2 (ja) * | 2007-07-06 | 2013-08-21 | 富士通株式会社 | 絶縁膜材料、多層配線基板及びその製造方法、並びに、半導体装置及びその製造方法 |
| US8580907B2 (en) | 2007-07-06 | 2013-11-12 | Fujitsu Limited | Insulating film material, multilayer wiring board and production method thereof, and semiconductor device and production method thereof |
| JP2014061207A (ja) * | 2012-09-24 | 2014-04-10 | Sharp Corp | 断熱材、加熱容器および加熱調理器 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2953152B2 (ja) | 1999-09-27 |
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