JPH0581926A - セラミツク耐熱絶縁塗膜の形成方法 - Google Patents
セラミツク耐熱絶縁塗膜の形成方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 導体又は非導体の基材上に耐熱性、電気絶縁
性、密着性に優れている上、高硬度で耐水性、耐薬品
性、耐溶剤性等の各種特性に優れたセラミック耐熱絶縁
塗膜を形成する。 【構成】 有機珪素ポリマー、シラザン化合物及び無機
フィラーを含む耐熱塗料を基材上に塗布し、次いでアン
モニアガス又はアンモニアと不活性ガスとの混合ガスの
雰囲気中で焼成する。 【効果】 上述した各種特性に優れたセラミックス塗膜
を形成でき、例えば最近開発が進められている耐熱絶縁
電線用の塗膜や、金属基材の耐食性、耐酸化防止塗膜と
して使用可能である。
性、密着性に優れている上、高硬度で耐水性、耐薬品
性、耐溶剤性等の各種特性に優れたセラミック耐熱絶縁
塗膜を形成する。 【構成】 有機珪素ポリマー、シラザン化合物及び無機
フィラーを含む耐熱塗料を基材上に塗布し、次いでアン
モニアガス又はアンモニアと不活性ガスとの混合ガスの
雰囲気中で焼成する。 【効果】 上述した各種特性に優れたセラミックス塗膜
を形成でき、例えば最近開発が進められている耐熱絶縁
電線用の塗膜や、金属基材の耐食性、耐酸化防止塗膜と
して使用可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は基材との接着性、耐熱
性、絶縁性等の特性の優れた塗膜を形成し得、耐熱絶縁
電線用の塗膜形成等に好適に利用できる耐熱絶縁塗膜の
形成方法に関する。
性、絶縁性等の特性の優れた塗膜を形成し得、耐熱絶縁
電線用の塗膜形成等に好適に利用できる耐熱絶縁塗膜の
形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリオ
ルガノシロキサン系塗料は、ポリエステル，ポリイミド
等の有機高分子系塗料と比較して耐熱性には優れている
が、４００℃以上の高温の雰囲気下では長時間耐えられ
ないという欠点があった。
ルガノシロキサン系塗料は、ポリエステル，ポリイミド
等の有機高分子系塗料と比較して耐熱性には優れている
が、４００℃以上の高温の雰囲気下では長時間耐えられ
ないという欠点があった。
【０００３】一方、近年、１０００℃を超える高温に曝
される金属又は非金属基材の酸化、腐食を防止し得る塗
料の要求が増加してきており、これに加えて高温でも絶
縁性を有し、しかも、密着性に優れた塗膜を与える塗料
の開発要求が高まりつつある。
される金属又は非金属基材の酸化、腐食を防止し得る塗
料の要求が増加してきており、これに加えて高温でも絶
縁性を有し、しかも、密着性に優れた塗膜を与える塗料
の開発要求が高まりつつある。
【０００４】そこで、このような要求に対応するため、
例えば特開昭６２−５４７６８号公報にはポリチタノカ
ルボシランとシリコーン樹脂及び無機充填剤からなる耐
熱塗料、特開昭６２−２３５３７０号公報にはポリカル
ボシラン、シリコーン樹脂及び無機充填剤からなる塗
料、更には特開平２−９２９６９号公報では有機金属ポ
リマーとＳｉＯ2を配合した塗料、特公昭５８−５０６
５８号公報にはボロシロキサン樹脂を用いた塗料等が提
案されている。しかしながら、これら塗料を用いた従来
の塗膜形成法はいずれも塗膜硬度、密着性、耐熱性、耐
水性、電気絶縁性、耐薬品性、耐溶剤性等の全ての性能
を満足する塗膜を与えるものではなく、より高性能の耐
熱絶縁塗膜の形成が望まれていた。
例えば特開昭６２−５４７６８号公報にはポリチタノカ
ルボシランとシリコーン樹脂及び無機充填剤からなる耐
熱塗料、特開昭６２−２３５３７０号公報にはポリカル
ボシラン、シリコーン樹脂及び無機充填剤からなる塗
料、更には特開平２−９２９６９号公報では有機金属ポ
リマーとＳｉＯ2を配合した塗料、特公昭５８−５０６
５８号公報にはボロシロキサン樹脂を用いた塗料等が提
案されている。しかしながら、これら塗料を用いた従来
の塗膜形成法はいずれも塗膜硬度、密着性、耐熱性、耐
水性、電気絶縁性、耐薬品性、耐溶剤性等の全ての性能
を満足する塗膜を与えるものではなく、より高性能の耐
熱絶縁塗膜の形成が望まれていた。
【０００５】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
耐熱性、電気絶縁性、密着性に優れ、しかも耐水性、耐
アルカリ性等の各種特性にも優れた塗膜を基材上に形成
することができるセラミック耐熱絶縁塗膜の形成方法を
提供することを目的とする。
耐熱性、電気絶縁性、密着性に優れ、しかも耐水性、耐
アルカリ性等の各種特性にも優れた塗膜を基材上に形成
することができるセラミック耐熱絶縁塗膜の形成方法を
提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、有機ケイ素
ポリマー、シラザン化合物及び無機フィラーを含む耐熱
塗料を基材上に塗布した後、アンモニアガス又はアンモ
ニアガスと不活性ガスとの混合ガスの雰囲気中で焼成す
ることにより、導体又は非導体の基材上に耐熱性、電気
絶縁性、密着性に優れている上、高硬度で耐水性、耐薬
品性、耐溶剤性等の各種特性に優れたセラミック耐熱絶
縁塗膜を形成することができることを見い出した。
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、有機ケイ素
ポリマー、シラザン化合物及び無機フィラーを含む耐熱
塗料を基材上に塗布した後、アンモニアガス又はアンモ
ニアガスと不活性ガスとの混合ガスの雰囲気中で焼成す
ることにより、導体又は非導体の基材上に耐熱性、電気
絶縁性、密着性に優れている上、高硬度で耐水性、耐薬
品性、耐溶剤性等の各種特性に優れたセラミック耐熱絶
縁塗膜を形成することができることを見い出した。
【０００７】従って、本発明は、有機ケイ素ポリマー、
シラザン化合物及び無機フィラーを含む耐熱塗料を基材
上に塗布し、次いでアンモニアガス又はアンモニアと不
活性ガスとの混合ガスの雰囲気中で焼成することを特徴
とするセラミック耐熱絶縁塗膜の形成方法を提供する。
シラザン化合物及び無機フィラーを含む耐熱塗料を基材
上に塗布し、次いでアンモニアガス又はアンモニアと不
活性ガスとの混合ガスの雰囲気中で焼成することを特徴
とするセラミック耐熱絶縁塗膜の形成方法を提供する。
【０００８】以下、本発明につき更に詳述すると、本発
明で用いられる耐熱塗料は、有機ケイ素ポリマー、シラ
ザン化合物、無機フィラーを例えば有機溶剤による溶
解、分散させた耐熱塗料である。
明で用いられる耐熱塗料は、有機ケイ素ポリマー、シラ
ザン化合物、無機フィラーを例えば有機溶剤による溶
解、分散させた耐熱塗料である。
【０００９】ここで、有機ケイ素ポリマーとしてはポリ
カルボシラン及びポリシラザンが好適に用いられる。ポ
リカルボシランとしては具体的には特公昭５７−２６５
２７号公報等で公知のものが挙げられ、これらポリカル
ボシランは例えばジメチルジクロロシランと金属ナトリ
ウムを反応させてポリシランを得た後、該ポリシランを
熱分解重合する等の方法で合成することができる。ま
た、ポリカルボシランは数平均分子量５００〜５００
０、好ましくは６００〜２０００、より好ましくは６５
０〜１２００の重合度のものを使用することが好適であ
る。一方、ポリシラザンとしては、本出願人が既に特開
昭６２−２９０７３０号公報、特開昭６３−１１７０３
７号公報、特開昭６３−１９３９００号公報、特開平１
−１５３７３０号公報、特願平１−１８５７５６号、特
願平１−２１６０９３号、特願平１−３３０１０８号、
特願平１−３３０１０９号等に提案したポリシラザンが
好適に使用される。これらポリシラザンの数平均分子量
は使用する種類によっても異なるが、４００〜３００
０、好ましくは５００〜２０００、より好ましくは５５
０〜１２００程度のものを使用することが好ましい。ポ
リカルボシラン及びポリシラザンの重合度は塗膜性能、
特に塗膜のクラック等に大きく影響を及ぼすもので、上
記範囲の重合度のものを使用することがこれら性能の点
から好ましい。更に、上記有機ケイ素ポリマ−は１種を
単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよく、ま
た、その配合量は全結合剤成分（有機ケイ素ポリマー、
シラザン化合物及び無機フィラー）全体の５〜５０％
（重量％、以下同様）、特に１５〜３０％とすることが
好ましい。配合量が５％に満たないと十分な接着性が得
られない場合があり、５０％より多いと焼成後の塗膜が
剥離したり、クラックが発生する場合がある。
カルボシラン及びポリシラザンが好適に用いられる。ポ
リカルボシランとしては具体的には特公昭５７−２６５
２７号公報等で公知のものが挙げられ、これらポリカル
ボシランは例えばジメチルジクロロシランと金属ナトリ
ウムを反応させてポリシランを得た後、該ポリシランを
熱分解重合する等の方法で合成することができる。ま
た、ポリカルボシランは数平均分子量５００〜５００
０、好ましくは６００〜２０００、より好ましくは６５
０〜１２００の重合度のものを使用することが好適であ
る。一方、ポリシラザンとしては、本出願人が既に特開
昭６２−２９０７３０号公報、特開昭６３−１１７０３
７号公報、特開昭６３−１９３９００号公報、特開平１
−１５３７３０号公報、特願平１−１８５７５６号、特
願平１−２１６０９３号、特願平１−３３０１０８号、
特願平１−３３０１０９号等に提案したポリシラザンが
好適に使用される。これらポリシラザンの数平均分子量
は使用する種類によっても異なるが、４００〜３００
０、好ましくは５００〜２０００、より好ましくは５５
０〜１２００程度のものを使用することが好ましい。ポ
リカルボシラン及びポリシラザンの重合度は塗膜性能、
特に塗膜のクラック等に大きく影響を及ぼすもので、上
記範囲の重合度のものを使用することがこれら性能の点
から好ましい。更に、上記有機ケイ素ポリマ−は１種を
単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよく、ま
た、その配合量は全結合剤成分（有機ケイ素ポリマー、
シラザン化合物及び無機フィラー）全体の５〜５０％
（重量％、以下同様）、特に１５〜３０％とすることが
好ましい。配合量が５％に満たないと十分な接着性が得
られない場合があり、５０％より多いと焼成後の塗膜が
剥離したり、クラックが発生する場合がある。
【００１０】また、シラザン化合物としては、例えばテ
トラメチルジシラザン，ヘキサメチルシクロトリシラザ
ン，オクタメチルシクロテトラシラザンの群より選ばれ
る１種又は２種以上が好適に用いられる。このシラザン
化合物の配合割合は、全結合成分全体の５〜４０％、特
に１０〜３０％とすることが好ましく、この範囲以外で
は塗膜の剥離、クラック、更には塗膜硬度、密着性が低
下する等の原因となる場合がある。
トラメチルジシラザン，ヘキサメチルシクロトリシラザ
ン，オクタメチルシクロテトラシラザンの群より選ばれ
る１種又は２種以上が好適に用いられる。このシラザン
化合物の配合割合は、全結合成分全体の５〜４０％、特
に１０〜３０％とすることが好ましく、この範囲以外で
は塗膜の剥離、クラック、更には塗膜硬度、密着性が低
下する等の原因となる場合がある。
【００１１】更に、無機フィラーとしては、例えばＡｌ
2Ｏ3，ＳｉＯ2，Ｆｅ2Ｏ3，ＴｉＯ2，ＭｇＯ，ＺｒＯ2
−ＳｉＯ2，Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2，ＺｎＯ，Ｓｉ3Ｎ4，
ＳｉＣ，ＢＮ等の粉末等が挙げられ、これらの１種又は
２種以上が好適に用いられる。これら無機フィラーはそ
の粒径が１〜３μｍの粉末であることが望ましい。無機
フィラー配合割合は、全結合剤成分全体の１０〜７０
％、特に３０〜６０％とすることが好ましく、この範囲
外では塗膜の密着性が低下して塗膜の剥離やクラックが
生じる場合がある。
2Ｏ3，ＳｉＯ2，Ｆｅ2Ｏ3，ＴｉＯ2，ＭｇＯ，ＺｒＯ2
−ＳｉＯ2，Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2，ＺｎＯ，Ｓｉ3Ｎ4，
ＳｉＣ，ＢＮ等の粉末等が挙げられ、これらの１種又は
２種以上が好適に用いられる。これら無機フィラーはそ
の粒径が１〜３μｍの粉末であることが望ましい。無機
フィラー配合割合は、全結合剤成分全体の１０〜７０
％、特に３０〜６０％とすることが好ましく、この範囲
外では塗膜の密着性が低下して塗膜の剥離やクラックが
生じる場合がある。
【００１２】上記耐熱塗料は、有機ケイ素ポリマー、シ
ラザン化合物、無機フィラーを有機溶剤に溶解、分散さ
せて使用することができる。有機溶剤としては、具体的
には、ヘキサン，ベンゼン，トルエン，キシレン，Ｎ−
メチルピロリドン等が使用可能である。その濃度は特に
限定されないが、全結合剤成分１００重量部に対して５
０〜５００重量部とすることができる。
ラザン化合物、無機フィラーを有機溶剤に溶解、分散さ
せて使用することができる。有機溶剤としては、具体的
には、ヘキサン，ベンゼン，トルエン，キシレン，Ｎ−
メチルピロリドン等が使用可能である。その濃度は特に
限定されないが、全結合剤成分１００重量部に対して５
０〜５００重量部とすることができる。
【００１３】本発明の方法では、まず上記耐熱塗料を基
材上に塗布する。
材上に塗布する。
【００１４】この場合、基材の種類に特に制限はなく、
金属基材及び非金属基材のいずれをも使用することがで
きる。また、基材は予め表面処理しておくことが好まし
く、この表面処理は通常の方法で行なうことができ、例
えばサンドペーパーで研磨後、油分を除去洗浄する等の
処理を施すことが望ましい。
金属基材及び非金属基材のいずれをも使用することがで
きる。また、基材は予め表面処理しておくことが好まし
く、この表面処理は通常の方法で行なうことができ、例
えばサンドペーパーで研磨後、油分を除去洗浄する等の
処理を施すことが望ましい。
【００１５】更に、基材上への塗料の塗布法は、例えば
刷毛，スプレーコート，フローコート，ディップコー
ト，ロールコート等の方法が採用される。また、この
際、塗膜の厚さが一般に２０〜１５０μｍ、特に３０〜
１００μｍとなるように塗布することが好ましく、塗膜
厚が２０μｍに満たないとピンホールが発生して防食性
が低下する場合があり、１５０μｍを超えると焼付け終
了時に塗膜が一部剥離する場合がある。
刷毛，スプレーコート，フローコート，ディップコー
ト，ロールコート等の方法が採用される。また、この
際、塗膜の厚さが一般に２０〜１５０μｍ、特に３０〜
１００μｍとなるように塗布することが好ましく、塗膜
厚が２０μｍに満たないとピンホールが発生して防食性
が低下する場合があり、１５０μｍを超えると焼付け終
了時に塗膜が一部剥離する場合がある。
【００１６】次いで、このようにして得られた塗膜を通
常の方法、例えば室温下で乾燥後、焼付けを行なう。
常の方法、例えば室温下で乾燥後、焼付けを行なう。
【００１７】ここで、焼付けはアンモニアガス又はアン
モニアガスと不活性ガスとの混合ガスのいずれかの雰囲
気中で実施される。なお、従来知られている方法は通常
空気中で実施されているが、空気中の焼付けでは高温下
での高電気絶縁性の塗膜は得られない。その原因は用い
る塗料にポリカボシラン，ポリシラザン等を用いた場合
は空気中で焼成後、これらがＳｉＯ2質のセラミックス
となり、ＳｉＯ2は高温下での電気絶縁性が良好でない
理由による。従って、これを回避する方法として、本発
明は上記した如くの雰囲気、即ちアンモニアガス又はア
ンモニアガスと不活性ガスの混合ガスのいずれかの雰囲
気中で行なうことによりポリカルボシランやポリシラザ
ンを窒化してＳｉ3Ｎ4に変換せしめることで高絶縁性の
塗膜を形成することができるものである。
モニアガスと不活性ガスとの混合ガスのいずれかの雰囲
気中で実施される。なお、従来知られている方法は通常
空気中で実施されているが、空気中の焼付けでは高温下
での高電気絶縁性の塗膜は得られない。その原因は用い
る塗料にポリカボシラン，ポリシラザン等を用いた場合
は空気中で焼成後、これらがＳｉＯ2質のセラミックス
となり、ＳｉＯ2は高温下での電気絶縁性が良好でない
理由による。従って、これを回避する方法として、本発
明は上記した如くの雰囲気、即ちアンモニアガス又はア
ンモニアガスと不活性ガスの混合ガスのいずれかの雰囲
気中で行なうことによりポリカルボシランやポリシラザ
ンを窒化してＳｉ3Ｎ4に変換せしめることで高絶縁性の
塗膜を形成することができるものである。
【００１８】また、焼付け時のアンモニアガス濃度は１
０〜１００％、より好ましくは５０〜１００％とするこ
とがよい。
０〜１００％、より好ましくは５０〜１００％とするこ
とがよい。
【００１９】更に、焼付け条件は適宜調節することがで
きるが、室温〜３００℃、特に１５０〜２５０℃で５〜
１２０分、特に１５〜６０分の条件で予備乾燥を行なっ
た後、２００〜１０００℃、特に４００〜８００℃で１
０〜１２０分、特に３０〜６０分の条件で本焼付けを行
なうことが望ましい。
きるが、室温〜３００℃、特に１５０〜２５０℃で５〜
１２０分、特に１５〜６０分の条件で予備乾燥を行なっ
た後、２００〜１０００℃、特に４００〜８００℃で１
０〜１２０分、特に３０〜６０分の条件で本焼付けを行
なうことが望ましい。
【００２０】
【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る耐熱
絶縁塗膜の形成方法によれば、耐熱性、接着性、絶縁
性、耐水性、耐薬品性、耐溶剤性に優れた塗膜を形成で
きるものであり、例えば最近開発が進められている耐熱
絶縁電線用の塗膜や、金属基材の耐食性、耐酸化防止塗
膜として使用可能である。
絶縁塗膜の形成方法によれば、耐熱性、接着性、絶縁
性、耐水性、耐薬品性、耐溶剤性に優れた塗膜を形成で
きるものであり、例えば最近開発が進められている耐熱
絶縁電線用の塗膜や、金属基材の耐食性、耐酸化防止塗
膜として使用可能である。
【００２１】
【実施例】以下、実施例と比較例を示して本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるもの
ではない。
的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるもの
ではない。
【００２２】［実施例，比較例］表１に示したような配
合で塗料を調製した。次に、これらの塗料を予め＃２４
０サンドペーパーで研磨後、油分を除去洗浄した大きさ
５０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍのステンレス板にバーコー
ターにて厚さが７０μになるように塗布し、室温にて乾
燥させた。次いで、空気中で２５０℃において３０分予
備乾燥した後、表１に示した雰囲気で各々の温度で焼き
つけた。このようにして得られた塗装鋼板に対して下記
の（１）〜（８）の性能試験を実施した。結果を表１に
併記する。
合で塗料を調製した。次に、これらの塗料を予め＃２４
０サンドペーパーで研磨後、油分を除去洗浄した大きさ
５０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍのステンレス板にバーコー
ターにて厚さが７０μになるように塗布し、室温にて乾
燥させた。次いで、空気中で２５０℃において３０分予
備乾燥した後、表１に示した雰囲気で各々の温度で焼き
つけた。このようにして得られた塗装鋼板に対して下記
の（１）〜（８）の性能試験を実施した。結果を表１に
併記する。
【００２３】（１）塗膜硬度 ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準じ、鉛筆ひっかき試験法によ
り塗膜に傷がつく鉛筆硬度で評価した。
り塗膜に傷がつく鉛筆硬度で評価した。
【００２４】（２）密着性 ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準じ、試験片の表面に１ｍｍ間
隔のゴバン目（ます目）を刻み、その上に粘着テープを
接着した後、引き剥し、塗膜の残っているゴバン目の数
を調べた。
隔のゴバン目（ます目）を刻み、その上に粘着テープを
接着した後、引き剥し、塗膜の残っているゴバン目の数
を調べた。
【００２５】（３）電気絶縁性 ＪＩＳ−Ｃ−１３０３に準じ、直流５００Ｖで測定し
た。
た。
【００２６】（４）耐熱性 空気中７００℃で１０００時間加熱した後、冷却し、塗
膜のクラックの有無及び塗膜の剥離の有無を調べた。
膜のクラックの有無及び塗膜の剥離の有無を調べた。
【００２７】（５）耐水性 ８０℃温水下に浸漬し、１０００時間処理した後の塗膜
のクラックの有無及び剥離の有無を調べた。
のクラックの有無及び剥離の有無を調べた。
【００２８】（６）耐アルカリ性 １０％ＮａＯＨ水溶液に浸漬し、１０００時間処理した
後の塗膜のクラックの有無及び剥離の有無を調べた。
後の塗膜のクラックの有無及び剥離の有無を調べた。
【００２９】（７）耐食性 １０％ＨＣｌ水溶液に浸漬し、１０００時間処理した後
の塗膜のクラックの有無及び剥離の有無を調べた。
の塗膜のクラックの有無及び剥離の有無を調べた。
【００３０】（８）耐溶剤性 キシレンに浸漬し、１０００時間処理した後の塗膜のク
ラックの有無及び剥離の状態を調べた。
ラックの有無及び剥離の状態を調べた。
【００３１】尚、有機ケイ素ポリマーは下記参考例に示
した方法で合成したものを用いた。
した方法で合成したものを用いた。
【００３２】［ポリカルボシランの合成］ （参考例１）５リットルの三口フラスコに無水キシレン
２．５リットルと金属ナトリウム４００ｇを入れ、窒素
ガス気流下でキシレンの沸点まで加熱して金属ナトリウ
ムを溶解、分散させた後、ジメチルジクロロシラン１リ
ットルを１時間かけて滴下した。滴下終了後、加熱還流
して反応を完結させた。次に、生成した沈殿物を濾過
し、その後メタノールにて洗浄し、更に水洗いして白色
粉末のポリシラン４００ｇを得た。次いで、得られたポ
リシラン４００ｇをガス導入管、撹拌機、冷却器及び留
出管を装備したオートクレーブに仕込み、５ｋｇ／ｃｍ
2Ｇの加圧下、４５０℃にて重合してポリカルボシラン
を得た。このものの数平均分子量は１２５０であった。
（重合体Ａ）
２．５リットルと金属ナトリウム４００ｇを入れ、窒素
ガス気流下でキシレンの沸点まで加熱して金属ナトリウ
ムを溶解、分散させた後、ジメチルジクロロシラン１リ
ットルを１時間かけて滴下した。滴下終了後、加熱還流
して反応を完結させた。次に、生成した沈殿物を濾過
し、その後メタノールにて洗浄し、更に水洗いして白色
粉末のポリシラン４００ｇを得た。次いで、得られたポ
リシラン４００ｇをガス導入管、撹拌機、冷却器及び留
出管を装備したオートクレーブに仕込み、５ｋｇ／ｃｍ
2Ｇの加圧下、４５０℃にて重合してポリカルボシラン
を得た。このものの数平均分子量は１２５０であった。
（重合体Ａ）
【００３３】（参考例２）上記と同様な方法でオートク
レーブ中５ｋｇ／ｃｍ2Ｇ加圧下で４３０℃にて重合し
て、数平均分子量９００のポリカルボシランを得た。
（重合体Ｂ）
レーブ中５ｋｇ／ｃｍ2Ｇ加圧下で４３０℃にて重合し
て、数平均分子量９００のポリカルボシランを得た。
（重合体Ｂ）
【００３４】［ポリシラザンの合成］ （参考例３）撹拌機、温度計、ＮＨ3導入管、深冷コン
デンサーを装備し、乾燥した１リットルの４つ口フラス
コにヘキサン８５０ｍｌを仕込んだ後、メチルジクロロ
シラン４０．３ｇ、メチルトリクロロシラン７．５ｇ、
ジメチルジクロロシラン１２．９ｇを加え、−２０℃に
冷却した。過剰の気体状アンモニアを１２リットル／Ｈ
ｒの速度で４時間この溶液に加えて反応させた。次い
で、反応混合物を室温まで温め、その際未反応のアンモ
ニアが逃げられるように冷却器を室冷凝縮器に変えた。
次に、副生した塩化アンモニウムを濾過により除去し、
更に溶媒のヘキサンをストリップして液体シラザン２
７．３ｇを得た。
デンサーを装備し、乾燥した１リットルの４つ口フラス
コにヘキサン８５０ｍｌを仕込んだ後、メチルジクロロ
シラン４０．３ｇ、メチルトリクロロシラン７．５ｇ、
ジメチルジクロロシラン１２．９ｇを加え、−２０℃に
冷却した。過剰の気体状アンモニアを１２リットル／Ｈ
ｒの速度で４時間この溶液に加えて反応させた。次い
で、反応混合物を室温まで温め、その際未反応のアンモ
ニアが逃げられるように冷却器を室冷凝縮器に変えた。
次に、副生した塩化アンモニウムを濾過により除去し、
更に溶媒のヘキサンをストリップして液体シラザン２
７．３ｇを得た。
【００３５】次いで、３００ｍｌフラスコに撹拌機、温
度計、滴下ロート、ガス導入管を装備した。これに水素
化カリウム０．２ｇ及びテトラヒドロフラン１２５ｍｌ
を注入し、室温にて滴下ロートよりテトラヒドロフラン
７５ｍｌに溶解した上記液体状シラザン２７．３ｇを加
えた。この添加の間に大量のガスの発生が認められた。
更に温度を上げ、６０℃にて２時間反応させ、反応を完
結させた。次いで、反応液を冷却した後、ヨウ化メチル
２．５ｇをくわえるとＫＩの白色沈殿が生成した。大部
分のテトラヒドロフランを除去し、残留する白色スラリ
ーにヘキサン８０ｍｌを加えた。この混合物を濾過し、
濾液を減圧下（１ｍｍＨｇ）、７０℃にてヘキサンを除
去すると、固体状のシラザン重合体２５．３ｇが得られ
た。このものは数平均分子量１２００であった。（重合
体Ｃ）
度計、滴下ロート、ガス導入管を装備した。これに水素
化カリウム０．２ｇ及びテトラヒドロフラン１２５ｍｌ
を注入し、室温にて滴下ロートよりテトラヒドロフラン
７５ｍｌに溶解した上記液体状シラザン２７．３ｇを加
えた。この添加の間に大量のガスの発生が認められた。
更に温度を上げ、６０℃にて２時間反応させ、反応を完
結させた。次いで、反応液を冷却した後、ヨウ化メチル
２．５ｇをくわえるとＫＩの白色沈殿が生成した。大部
分のテトラヒドロフランを除去し、残留する白色スラリ
ーにヘキサン８０ｍｌを加えた。この混合物を濾過し、
濾液を減圧下（１ｍｍＨｇ）、７０℃にてヘキサンを除
去すると、固体状のシラザン重合体２５．３ｇが得られ
た。このものは数平均分子量１２００であった。（重合
体Ｃ）
【００３６】（参考例４）撹拌機、温度計、ガス導入
管、コンデンサーを装備し、乾燥した２リットルの４つ
口フラスコにトルエン１．５リットルを仕込み、更にメ
チルトリクロロシラン１４９．５ｇ（１モル）及びトリ
メチルクロロシラン２６１ｇ（２．４モル）を仕込ん
だ。次いで、室温下でアンモニアガスを９０リットル／
分の速度で３時間この溶液に加えた（ＮＨ3全添加量１
２モル）。更に、撹拌しながら１時間室温下で熟成して
反応を完結させた。副生した塩化アンモニウムを濾過に
より除去するとともに、塩化アンモニウムをトルエン２
リットルで洗浄し、得られた濾液を１２０℃，３０Ｔｏ
ｒｒ下でトルエンをストリップして無色透明のシラザン
化合物８９ｇを得た。このものは分子量４３６であっ
た。
管、コンデンサーを装備し、乾燥した２リットルの４つ
口フラスコにトルエン１．５リットルを仕込み、更にメ
チルトリクロロシラン１４９．５ｇ（１モル）及びトリ
メチルクロロシラン２６１ｇ（２．４モル）を仕込ん
だ。次いで、室温下でアンモニアガスを９０リットル／
分の速度で３時間この溶液に加えた（ＮＨ3全添加量１
２モル）。更に、撹拌しながら１時間室温下で熟成して
反応を完結させた。副生した塩化アンモニウムを濾過に
より除去するとともに、塩化アンモニウムをトルエン２
リットルで洗浄し、得られた濾液を１２０℃，３０Ｔｏ
ｒｒ下でトルエンをストリップして無色透明のシラザン
化合物８９ｇを得た。このものは分子量４３６であっ
た。
【００３７】次いで、得られたシラザン化合物８９ｇを
温度計、撹拌機、コンデンサーを装備した３００ｍｌフ
ラスコに仕込んだ後、Ｎ2ガス気流下にて反応器内を置
換し、温度をゆっくりと上げた。２７０℃になったとこ
ろで低分子量物が留出した。更に温度を３００℃まで上
げ、この温度で２時間保持した後、フラスコを冷却する
と薄黄色の固体５５ｇが得られた。このものの数平均分
子量は１０７０であった。（重合体Ｄ）
温度計、撹拌機、コンデンサーを装備した３００ｍｌフ
ラスコに仕込んだ後、Ｎ2ガス気流下にて反応器内を置
換し、温度をゆっくりと上げた。２７０℃になったとこ
ろで低分子量物が留出した。更に温度を３００℃まで上
げ、この温度で２時間保持した後、フラスコを冷却する
と薄黄色の固体５５ｇが得られた。このものの数平均分
子量は１０７０であった。（重合体Ｄ）
【００３８】
【表１】
【００３９】表に示した結果から明らかなように、実施
例で得られた耐熱絶縁塗料を塗布、焼成して得られた塗
膜は基材との密着性、硬度、絶縁性、耐熱性、耐水性、
耐薬品性等の諸性能に優れたものであった。
例で得られた耐熱絶縁塗料を塗布、焼成して得られた塗
膜は基材との密着性、硬度、絶縁性、耐熱性、耐水性、
耐薬品性等の諸性能に優れたものであった。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3/22 7167−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 83/14 ＬＲＭ 8319−4Ｊ Ｃ０９Ｄ 183/14 ＰＭＭ 8319−4Ｊ Ｈ０１Ｂ 7/02 Ｅ 8936−5Ｇ 7/34 Ａ 7244−5Ｇ (72)発明者 伊藤 健一 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28番地の １ 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内
Claims (1)
- 【請求項１】 有機ケイ素ポリマー、シラザン化合物及
び無機フィラーを含む耐熱塗料を基材上に塗布し、次い
でアンモニアガス又はアンモニアと不活性ガスとの混合
ガスの雰囲気中で焼成することを特徴とするセラミッ耐
熱絶縁塗膜の形成方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP40537790 | 1990-12-05 | ||
| JP2-405377 | 1990-12-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0581926A true JPH0581926A (ja) | 1993-04-02 |
Family
ID=18514980
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3348684A Pending JPH0581926A (ja) | 1990-12-05 | 1991-12-05 | セラミツク耐熱絶縁塗膜の形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0581926A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07304958A (ja) * | 1994-05-13 | 1995-11-21 | Nippon Carbon Co Ltd | 耐熱絶縁性組成物 |
| US8552325B2 (en) | 2010-02-03 | 2013-10-08 | Tokyo Cosmos Electric Co., Ltd. | Click mechanism for electric part |
-
1991
- 1991-12-05 JP JP3348684A patent/JPH0581926A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07304958A (ja) * | 1994-05-13 | 1995-11-21 | Nippon Carbon Co Ltd | 耐熱絶縁性組成物 |
| US8552325B2 (en) | 2010-02-03 | 2013-10-08 | Tokyo Cosmos Electric Co., Ltd. | Click mechanism for electric part |
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