JPH05156112A - 高充填重合性組成物 - Google Patents
高充填重合性組成物Info
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- JPH05156112A JPH05156112A JP4126291A JP12629192A JPH05156112A JP H05156112 A JPH05156112 A JP H05156112A JP 4126291 A JP4126291 A JP 4126291A JP 12629192 A JP12629192 A JP 12629192A JP H05156112 A JPH05156112 A JP H05156112A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F20/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
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- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高い体積濃度の粒状充填剤材料を含む流体の
硬化性組成物に関する。 【構成】 排除生成物の形成を伴わないで固体ポリマー
を形成するために重合可能である有機液体、ここでメチ
ルメタクリレートが前記有機液体の少なくとも１５重量
％を包含し、細かく分割された無機充填剤粒子２０〜７
０体積％、ここでそれらの少なくとも１体積％が少なく
とも３０ミクロンの直径を有する粒子の形で存在し、但
し、そのような粒子の最大粒度が１５０ミクロンである
場合、それらは２０〜７０体積％の間の濃度で存在し、
そして粒子が１５０ミクロン以上の粒度を有する場合、
それらは少なくとも１体積％、好ましくは３０体積％を
越えない濃度で存在し、及び合計組成物の０．０５〜
５．０重量％での、少なくとも１００m2／ｇの粒子表面
積を有する親有機性表面変性クレーを含んで成る流体の
高充填硬化性組成物に関する。
硬化性組成物に関する。 【構成】 排除生成物の形成を伴わないで固体ポリマー
を形成するために重合可能である有機液体、ここでメチ
ルメタクリレートが前記有機液体の少なくとも１５重量
％を包含し、細かく分割された無機充填剤粒子２０〜７
０体積％、ここでそれらの少なくとも１体積％が少なく
とも３０ミクロンの直径を有する粒子の形で存在し、但
し、そのような粒子の最大粒度が１５０ミクロンである
場合、それらは２０〜７０体積％の間の濃度で存在し、
そして粒子が１５０ミクロン以上の粒度を有する場合、
それらは少なくとも１体積％、好ましくは３０体積％を
越えない濃度で存在し、及び合計組成物の０．０５〜
５．０重量％での、少なくとも１００m2／ｇの粒子表面
積を有する親有機性表面変性クレーを含んで成る流体の
高充填硬化性組成物に関する。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、高い体積濃度の粒状充填剤材料
を含む流体の硬化性組成物に関する。
を含む流体の硬化性組成物に関する。
【０００２】イギリス特許第１，４９３，３９３号明細
書は、重合可能有機液体に分散された細かく分割された
充填剤粒子少なくとも２０体積％を含む高充填硬化性組
成物を記載し、ここで前記粒子の最大の大きさは１００
ミクロンであり、前記粒子の少なくとも９５％が１０ミ
クロン又はそれ以下の大きさのものであり、そして前記
粒子が、Ｂ．Ｅ．Ｔ．窒素吸着方法により決定される場
合、３０m2／cc〜１m2／cc、好ましくは２０m2／cc〜２
m2／ccの表面積を有する。その組成物はまた、（ａ）重
合可能液体により溶媒化され、そしてまた、重合可能な
有機液体からの硬化操作の間を通してもたらされるオリ
ゴマー又はポリマー生成物により溶媒化され、又はそれ
と相溶できる少なくとも５００の分子量の少なくとも１
種の鎖状成分及び（ｂ）無機充填剤の粒子と会合するこ
とができ、そしてそれらの粒子への定着をもたらすこと
ができる１又は複数の基を含む両親媒性物質として定義
されるポリマー分散体を含む。
書は、重合可能有機液体に分散された細かく分割された
充填剤粒子少なくとも２０体積％を含む高充填硬化性組
成物を記載し、ここで前記粒子の最大の大きさは１００
ミクロンであり、前記粒子の少なくとも９５％が１０ミ
クロン又はそれ以下の大きさのものであり、そして前記
粒子が、Ｂ．Ｅ．Ｔ．窒素吸着方法により決定される場
合、３０m2／cc〜１m2／cc、好ましくは２０m2／cc〜２
m2／ccの表面積を有する。その組成物はまた、（ａ）重
合可能液体により溶媒化され、そしてまた、重合可能な
有機液体からの硬化操作の間を通してもたらされるオリ
ゴマー又はポリマー生成物により溶媒化され、又はそれ
と相溶できる少なくとも５００の分子量の少なくとも１
種の鎖状成分及び（ｂ）無機充填剤の粒子と会合するこ
とができ、そしてそれらの粒子への定着をもたらすこと
ができる１又は複数の基を含む両親媒性物質として定義
されるポリマー分散体を含む。
【０００３】ポリマー分散剤の存在は、５０体積％又は
それ以上の充填剤含有を有し、そしてまた、分散体が取
扱い目的のために容易にポンプ輸送され得るように低い
流体粘度を有する分散体の製造を可能にする。その低い
粘度は、安価な低圧成形を用いての分散体の形状化製品
への加工を理想的に適切にする。組成物の低い粘度にも
かかわらず、ポリマー分散剤は、有意な沈降を伴わない
で重合工程の間、充填剤粒子の懸濁体のままの存続を可
能にする。充填剤粒子は分散体の貯蔵に基づいて実質的
に沈降するが、ポリマー分散剤は、安定した解凝集の状
態で粒子を維持し、その結果、それらは、ケークを形成
するために沈降した後でさえ、軽い攪拌により再分散さ
れ得る。
それ以上の充填剤含有を有し、そしてまた、分散体が取
扱い目的のために容易にポンプ輸送され得るように低い
流体粘度を有する分散体の製造を可能にする。その低い
粘度は、安価な低圧成形を用いての分散体の形状化製品
への加工を理想的に適切にする。組成物の低い粘度にも
かかわらず、ポリマー分散剤は、有意な沈降を伴わない
で重合工程の間、充填剤粒子の懸濁体のままの存続を可
能にする。充填剤粒子は分散体の貯蔵に基づいて実質的
に沈降するが、ポリマー分散剤は、安定した解凝集の状
態で粒子を維持し、その結果、それらは、ケークを形成
するために沈降した後でさえ、軽い攪拌により再分散さ
れ得る。
【０００４】イギリス特許第１，４９３，３９３号の組
成物は、安価な金型で成形され得る材料の容易な取扱い
を加工業者に供給することにおいてひじょうに有用であ
ることが証明されているが、その組成物は、有意な量の
大きな充填剤粒子を含む組成物を供給する必要性が存在
する場合、沈降問題が発生する制限を有する。
成物は、安価な金型で成形され得る材料の容易な取扱い
を加工業者に供給することにおいてひじょうに有用であ
ることが証明されているが、その組成物は、有意な量の
大きな充填剤粒子を含む組成物を供給する必要性が存在
する場合、沈降問題が発生する制限を有する。
【０００５】そのような必要性は、重合された製品の高
められた外観透明度又は改良された破壊靱性／亀裂抵抗
を付与する分散体を製造する必要がある場合に発生す
る。沈降する著しい傾向は、平らなシート又は形状化製
品、たとえばバニティーボール、流し、又はカウンター
甲板を成形する場合、有意な問題である。少なくとも３
０μｍの平均粒度を有する組成物に関しては、沈降は、
表面での高濃度の充填剤のために成形された製品の良好
でない表面仕上げをもたらす。この沈降はまた、低及び
高充填剤含有領域間での熱膨脹挙動のために成形品の取
出しの際、その製品のそりを引き起こす。
められた外観透明度又は改良された破壊靱性／亀裂抵抗
を付与する分散体を製造する必要がある場合に発生す
る。沈降する著しい傾向は、平らなシート又は形状化製
品、たとえばバニティーボール、流し、又はカウンター
甲板を成形する場合、有意な問題である。少なくとも３
０μｍの平均粒度を有する組成物に関しては、沈降は、
表面での高濃度の充填剤のために成形された製品の良好
でない表面仕上げをもたらす。この沈降はまた、低及び
高充填剤含有領域間での熱膨脹挙動のために成形品の取
出しの際、その製品のそりを引き起こす。
【０００６】１５０μｍ以上の大きさのひじょうに大き
な充填剤粒子の高い割合が特別の効果、たとえば花崗岩
効果を達成するために含まれる組成物においては、粒子
の沈降を阻止することが好都合である。そのような大き
な粒子を含む組成物においては、沈降速度は、金型キャ
ビティの種々の領域間で変化する。これは、粒子の表面
を横切って及びその断面を通しての大きな粒子の濃度差
異を導びき、そして種々の着色効果をもたらす。結果的
に、イギリス特許第１，４９３，３９３号の分散体のす
べての利点を有し、そしてまた、組成物を重合するため
に必要とされる時間にわたって大きな粒子の少なくとも
懸濁状態での維持を可能にする分散体のたの必要性が存
在する。
な充填剤粒子の高い割合が特別の効果、たとえば花崗岩
効果を達成するために含まれる組成物においては、粒子
の沈降を阻止することが好都合である。そのような大き
な粒子を含む組成物においては、沈降速度は、金型キャ
ビティの種々の領域間で変化する。これは、粒子の表面
を横切って及びその断面を通しての大きな粒子の濃度差
異を導びき、そして種々の着色効果をもたらす。結果的
に、イギリス特許第１，４９３，３９３号の分散体のす
べての利点を有し、そしてまた、組成物を重合するため
に必要とされる時間にわたって大きな粒子の少なくとも
懸濁状態での維持を可能にする分散体のたの必要性が存
在する。
【０００７】従って、排除生成物の形成を伴わないで固
体ポリマーを形成するために重合可能である有機液体、
ここでメチルメタクリレートが前記有機液体の少なくと
も１５重量％を包含し、細かく分割された無機充填剤粒
子２０〜７０体積％、ここでそれらの少なくとも１体積
％が少なくとも３０ミクロンの直径を有する粒子の形で
存在し、但し、そのような粒子の最大粒度が１５０ミク
ロンである場合、それらは２０〜７０体積％の間の濃度
で存在し、そして粒子が１５０ミクロン以上の粒度を有
する場合、それらは少なくとも１体積％、好ましくは３
０体積％を越えない濃度で存在し、及び合計組成物の
０．０５〜５．０重量％での、少なくとも１００m2／
ｇ、好ましくは４００m2／ｇ以上の粒子表面積を有する
親有機性表面変性クレーを含んで成る流体の高充填硬化
性組成物が供給される。
体ポリマーを形成するために重合可能である有機液体、
ここでメチルメタクリレートが前記有機液体の少なくと
も１５重量％を包含し、細かく分割された無機充填剤粒
子２０〜７０体積％、ここでそれらの少なくとも１体積
％が少なくとも３０ミクロンの直径を有する粒子の形で
存在し、但し、そのような粒子の最大粒度が１５０ミク
ロンである場合、それらは２０〜７０体積％の間の濃度
で存在し、そして粒子が１５０ミクロン以上の粒度を有
する場合、それらは少なくとも１体積％、好ましくは３
０体積％を越えない濃度で存在し、及び合計組成物の
０．０５〜５．０重量％での、少なくとも１００m2／
ｇ、好ましくは４００m2／ｇ以上の粒子表面積を有する
親有機性表面変性クレーを含んで成る流体の高充填硬化
性組成物が供給される。
【０００８】固体ポリマーを形成するために重合でき
る″有機液体″とは、（ａ）固体ポリマーを形成するた
めに重合され得る液体モノマー、ここでポリマー鎖の反
復単位は炭素−炭素結合を通して又は原子により中断さ
れるそのような結合により連結され、重合は、好ましく
は排除生成物を伴わないで起こり、又は（ｂ）（ａ）に
記載されるような液体モノマー及び成分（ａ）に溶解性
であり、そして成分（ａ）の重合から生成されるポリマ
ーと相溶性であるか又は不相溶性であるかいづれかの１
又は複数のポリマーの混合物を意味する。
る″有機液体″とは、（ａ）固体ポリマーを形成するた
めに重合され得る液体モノマー、ここでポリマー鎖の反
復単位は炭素−炭素結合を通して又は原子により中断さ
れるそのような結合により連結され、重合は、好ましく
は排除生成物を伴わないで起こり、又は（ｂ）（ａ）に
記載されるような液体モノマー及び成分（ａ）に溶解性
であり、そして成分（ａ）の重合から生成されるポリマ
ーと相溶性であるか又は不相溶性であるかいづれかの１
又は複数のポリマーの混合物を意味する。
【０００９】但し、少なくとも１５重量％の有機液体は
メチルメタクリレートであり、液体成分（ａ）は、広範
囲の種類のエチレン系不飽和モノマーから選択され得
る。アクリル酸及びメタクリル酸と１〜１８個の炭素原
子を含むアルコールとのエステルが好ましい。
メチルメタクリレートであり、液体成分（ａ）は、広範
囲の種類のエチレン系不飽和モノマーから選択され得
る。アクリル酸及びメタクリル酸と１〜１８個の炭素原
子を含むアルコールとのエステルが好ましい。
【００１０】それは、最終マトリックスポリマーが架橋
されたポリマー又は熱及び／又は圧力により加工できな
い程度にひじょうに枝分れされたポリマーである場合、
好都合である。これは、成分（ａ）と共重合できる多く
の割合のポリエチレン系不飽和モノマー又はオリゴマー
のポリマー液体（ａ）への包含により達成され得る。オ
リゴウレタンアクリレート又はメタクリレートに起因
し、場合によっては反応性希釈剤、たとえばメチルメタ
クリレートを含む最終マトリックスポリマーが興味の対
象であり、但し、少なくとも１５重量％の硬化された生
成物は、アクリレート又はメタクリレートモノマーの反
復単位から成る。適切な重合可能組成物は、ヨーロッパ
特許出願第６４８０９号及び第１５１９９０号に記載さ
れる。
されたポリマー又は熱及び／又は圧力により加工できな
い程度にひじょうに枝分れされたポリマーである場合、
好都合である。これは、成分（ａ）と共重合できる多く
の割合のポリエチレン系不飽和モノマー又はオリゴマー
のポリマー液体（ａ）への包含により達成され得る。オ
リゴウレタンアクリレート又はメタクリレートに起因
し、場合によっては反応性希釈剤、たとえばメチルメタ
クリレートを含む最終マトリックスポリマーが興味の対
象であり、但し、少なくとも１５重量％の硬化された生
成物は、アクリレート又はメタクリレートモノマーの反
復単位から成る。適切な重合可能組成物は、ヨーロッパ
特許出願第６４８０９号及び第１５１９９０号に記載さ
れる。
【００１１】使用される硬化性組成物が架橋された生成
物を生ぜしめない場合、たとえば硬化性液体がメチルメ
タクリレートである場合、マトリックスポリマーが架橋
されている硬化された製品を得るために多官能価の硬化
性材料を含むことが好都合である。
物を生ぜしめない場合、たとえば硬化性液体がメチルメ
タクリレートである場合、マトリックスポリマーが架橋
されている硬化された製品を得るために多官能価の硬化
性材料を含むことが好都合である。
【００１２】どんな硬化性システム又は材料の組合せが
使用されても、組成物の流体材料は主要部のメチルメタ
クリレートを含むことが好ましい。
使用されても、組成物の流体材料は主要部のメチルメタ
クリレートを含むことが好ましい。
【００１３】加工の容易さのためには、硬化性組成物
は、組成物が、形状化された製品が製造される予定であ
る金型中に急速に導入され得ることが所望されるので、
容易にポンプ輸送されるように十分に低い流動性を有す
べきである。
は、組成物が、形状化された製品が製造される予定であ
る金型中に急速に導入され得ることが所望されるので、
容易にポンプ輸送されるように十分に低い流動性を有す
べきである。
【００１４】組成物が低圧装置を用いて金型に容易にポ
ンプ輸送され得るように十分に流体であり、そして存在
する大きな粒子が組成物を重合するために必要とされる
期間にわたって組成物内で実質的に均等な分散体の状態
で維持される二重の必要条件を満たすためには、組成物
は適切な粘度特徴を有することが必要である。組成物
は、剪断減粘性特徴を有し、すなわち低い又はゼロ剪断
条件下で高い粘度を示し、そして剪断が高められるにつ
れて粘度の低下を示す。そのような性能についての適切
な試験は、本明細書において″チキソトロピー指数″と
して言及される相対的な剪断減粘性試験であり、これ
は、それぞれ６rpm 及び３０rpm でスピンドルNo. ３を
用いてＢ型粘度計上で周囲温度で測定される粘度の割合
として決定される。好ましい組成物においては、スピン
ドルNo. ３を用いて３０rpm で測定される粘度は、２５
０ポアズ以下、所望には１５〜７０ポアズであるが、し
かし少なくとも５ポアズである。チキソトロピー指数
は、少なくとも１．１、好ましくは少なくとも２．０で
あるべきであり、そして一般的には４以下である。
ンプ輸送され得るように十分に流体であり、そして存在
する大きな粒子が組成物を重合するために必要とされる
期間にわたって組成物内で実質的に均等な分散体の状態
で維持される二重の必要条件を満たすためには、組成物
は適切な粘度特徴を有することが必要である。組成物
は、剪断減粘性特徴を有し、すなわち低い又はゼロ剪断
条件下で高い粘度を示し、そして剪断が高められるにつ
れて粘度の低下を示す。そのような性能についての適切
な試験は、本明細書において″チキソトロピー指数″と
して言及される相対的な剪断減粘性試験であり、これ
は、それぞれ６rpm 及び３０rpm でスピンドルNo. ３を
用いてＢ型粘度計上で周囲温度で測定される粘度の割合
として決定される。好ましい組成物においては、スピン
ドルNo. ３を用いて３０rpm で測定される粘度は、２５
０ポアズ以下、所望には１５〜７０ポアズであるが、し
かし少なくとも５ポアズである。チキソトロピー指数
は、少なくとも１．１、好ましくは少なくとも２．０で
あるべきであり、そして一般的には４以下である。
【００１５】組成物が３０ミクロン以上の直径を有する
粒子から実質的に完全に構成されない場合、残る粒子
は、イギリス特許第１，４９３，３９３号に記載される
ように、ひじょうに細かくあるべきである。
粒子から実質的に完全に構成されない場合、残る粒子
は、イギリス特許第１，４９３，３９３号に記載される
ように、ひじょうに細かくあるべきである。
【００１６】無機充填剤は、特徴的には、高い弾性の剪
断弾性率、すなわち５GN／m2よりも低くない及び好まし
くは１０GN／m2よりも低くない弾性率を有する固体材料
である。他方、適切な固体材料は、１００以上のヌープ
硬度を有するものとして定義され得る。適切な固体の例
は、広範囲の鉱物、たとえばアルミナ、たとえばアルミ
ナ三水和物、シリカ、たとえば石英、クリストバル石及
び鱗珪石の形、カオリン及びそのカ焼生成物、長石、藍
晶石、かんらん石、あられ石、閃長岩、珪線石、ジルコ
ン、珪灰石、燐灰石、あられ石、方解石、マグネサイ
ト、バライト、石膏及び他の金属珪酸塩、アルミナイ
ト、アルミノシリケート、ホスフェート、スルフェー
ト、カーボネート、スルフィド、カーバイド及び酸化
物；もろく又は可塑性のいづれかであり得る金属、たと
えば鋳鉄、亜鉛アロイ、アルミニウム、青銅及び鋼；及
び人工的材料、たとえばガラス、磁器、スラク灰及び炭
素、たとえばコークスの形を包含する。
断弾性率、すなわち５GN／m2よりも低くない及び好まし
くは１０GN／m2よりも低くない弾性率を有する固体材料
である。他方、適切な固体材料は、１００以上のヌープ
硬度を有するものとして定義され得る。適切な固体の例
は、広範囲の鉱物、たとえばアルミナ、たとえばアルミ
ナ三水和物、シリカ、たとえば石英、クリストバル石及
び鱗珪石の形、カオリン及びそのカ焼生成物、長石、藍
晶石、かんらん石、あられ石、閃長岩、珪線石、ジルコ
ン、珪灰石、燐灰石、あられ石、方解石、マグネサイ
ト、バライト、石膏及び他の金属珪酸塩、アルミナイ
ト、アルミノシリケート、ホスフェート、スルフェー
ト、カーボネート、スルフィド、カーバイド及び酸化
物；もろく又は可塑性のいづれかであり得る金属、たと
えば鋳鉄、亜鉛アロイ、アルミニウム、青銅及び鋼；及
び人工的材料、たとえばガラス、磁器、スラク灰及び炭
素、たとえばコークスの形を包含する。
【００１７】無機充填剤の粒子は、広い又は狭いサイズ
分布を有し、そしてこれらは言及されたサイズ範囲内で
モノ形態又はポリ形態のいづれかであり得る。充填剤の
粒度は、粒子の最大寸法を言及し、そしてそれは顆粒か
ら形状的にプレート状、円柱状又は棒状又は長方形であ
り得る。好ましくは、粒子の大部分は、プレート状又は
棒状に対抗するものとして一般的に形状的に顆粒であ
る。なぜならば、硬化性組成物から製造される複合材料
の剛性及び硬化性組成物の複合材料への容易な加工性が
それによって最適化されるからである。しかしながら、
特別な用途、すなわち２５：１よりも高くない長さ：直
径又は長さ：厚さの比を有する粒子、たとえば石綿、珪
灰石、炭化珪素又は窒化珪素″ホイスカー″、カオリン
又はアルミニウム又は雲母の粒子が使用され得る。
分布を有し、そしてこれらは言及されたサイズ範囲内で
モノ形態又はポリ形態のいづれかであり得る。充填剤の
粒度は、粒子の最大寸法を言及し、そしてそれは顆粒か
ら形状的にプレート状、円柱状又は棒状又は長方形であ
り得る。好ましくは、粒子の大部分は、プレート状又は
棒状に対抗するものとして一般的に形状的に顆粒であ
る。なぜならば、硬化性組成物から製造される複合材料
の剛性及び硬化性組成物の複合材料への容易な加工性が
それによって最適化されるからである。しかしながら、
特別な用途、すなわち２５：１よりも高くない長さ：直
径又は長さ：厚さの比を有する粒子、たとえば石綿、珪
灰石、炭化珪素又は窒化珪素″ホイスカー″、カオリン
又はアルミニウム又は雲母の粒子が使用され得る。
【００１８】少なくとも３０ミクロンの直径を有する充
填剤粒子が主要充填剤成分を包含し、すなわち合計の充
填剤含有量の約５０重量％以上の濃度で存在する場合、
それらは、棒状又はプレート状に対抗するものとして天
然において実質的に顆粒であり、そして１５０ミクロ
ン、好ましくは９０ミクロンよりも大きくなり最大直径
を有することが好ましい。好ましい充填剤は、３５〜６
５ミクロンの間の平均直径を有する。充填剤粒子が特別
な美的効果を付与するために存在する場合、それらは最
大寸法において少なくとも１５０ミクロンの最小サイズ
を有する大きなサイズの粒子として存在すべきである。
プレート状充填剤は、特別な美的効果を得るために特に
適切である。それらは、組成物中に１体積％ほどの低い
濃度で及び好ましくは３０体積％以下の濃度で存在する
が、それらはより高い濃度で存在することもできる。１
〜３０体積％の間の濃度で存在する場合、組成物はさら
に、サイズ的に１５０ミクロン以下の粒子を含むが、組
成物は完全により大きな粒子から成ることができる。た
とえば、組成物は、０．１５〜２mmの範囲のサイズのも
のであるひじょうに大きな粒子５０体積％までを含むこ
とができる。
填剤粒子が主要充填剤成分を包含し、すなわち合計の充
填剤含有量の約５０重量％以上の濃度で存在する場合、
それらは、棒状又はプレート状に対抗するものとして天
然において実質的に顆粒であり、そして１５０ミクロ
ン、好ましくは９０ミクロンよりも大きくなり最大直径
を有することが好ましい。好ましい充填剤は、３５〜６
５ミクロンの間の平均直径を有する。充填剤粒子が特別
な美的効果を付与するために存在する場合、それらは最
大寸法において少なくとも１５０ミクロンの最小サイズ
を有する大きなサイズの粒子として存在すべきである。
プレート状充填剤は、特別な美的効果を得るために特に
適切である。それらは、組成物中に１体積％ほどの低い
濃度で及び好ましくは３０体積％以下の濃度で存在する
が、それらはより高い濃度で存在することもできる。１
〜３０体積％の間の濃度で存在する場合、組成物はさら
に、サイズ的に１５０ミクロン以下の粒子を含むが、組
成物は完全により大きな粒子から成ることができる。た
とえば、組成物は、０．１５〜２mmの範囲のサイズのも
のであるひじょうに大きな粒子５０体積％までを含むこ
とができる。
【００１９】組成物は、イギリス特許第１，４９３，３
９３号に記載されるいづれかのポリマー分散剤を含むこ
とができる。
９３号に記載されるいづれかのポリマー分散剤を含むこ
とができる。
【００２０】ここに開示されるポリマー分散剤は、
（ａ）重合可能液体により溶媒化され、そしてまた、重
合可能な有機液体からの硬化操作の間を通してもたらさ
れるオリゴマー又はポリマー生成物により溶媒化され、
又はそれと相溶できる少なくとも５００の分子量の少な
くとも１種の鎖状成分及び（ｂ）無機充填剤の粒子と会
合することができ、そしてそれらの粒子への定着をもた
らすことができる１又は複数の基を含む材料である。こ
れらの分散剤は、流体組成物の調製の間、現場形成され
得る。
（ａ）重合可能液体により溶媒化され、そしてまた、重
合可能な有機液体からの硬化操作の間を通してもたらさ
れるオリゴマー又はポリマー生成物により溶媒化され、
又はそれと相溶できる少なくとも５００の分子量の少な
くとも１種の鎖状成分及び（ｂ）無機充填剤の粒子と会
合することができ、そしてそれらの粒子への定着をもた
らすことができる１又は複数の基を含む材料である。こ
れらの分散剤は、流体組成物の調製の間、現場形成され
得る。
【００２１】親有機性表面変性クレーは、液体キャリヤ
ーにおけるそれらの分散性を改良するために表面処理を
与えられた天然に存在する層鉱物である。好ましい層鉱
物は、層内及び層鉱物の表面及び縁上でのカチオンの存
在に起因する有意な層電荷を有するものである。これら
のカチオンは、カチオン交換により層鉱物上への親有機
性鎖のグラフトを可能にする交換能力を引き起す。この
交換能力は、カチオン交換により層鉱物上への親有機性
鎖のグラフトを可能にする。この交換は典型的には、親
有機性を供給するために十分な鎖長の第一又は第三アミ
ンを用いて達成される。一般的に、少なくとも８個の炭
素原子の鎖長が、十分な親有機性の材料を製造するため
に必要とされるが、但し、層鉱物の交換能力が低い場
合、より長い鎖長が必要とされ、そして少なくとも１２
個の炭素原子の鎖長が好ましい。これらの方法の化学
は、″Ｃｌａｙ Ｍｉｎｅｒａｌｏｇｙ″第２版，１９
６８，Ｒａｌｐｈ Ｅ Ｇｒｉｍ（Ｇｃ Ｇｒａｗ Ｈ
ｉｌｌ Ｂｏｏｋ Ｃｏ Ｉｎｃ）、特にチャプター１
０の本に論ぜられている。
ーにおけるそれらの分散性を改良するために表面処理を
与えられた天然に存在する層鉱物である。好ましい層鉱
物は、層内及び層鉱物の表面及び縁上でのカチオンの存
在に起因する有意な層電荷を有するものである。これら
のカチオンは、カチオン交換により層鉱物上への親有機
性鎖のグラフトを可能にする交換能力を引き起す。この
交換能力は、カチオン交換により層鉱物上への親有機性
鎖のグラフトを可能にする。この交換は典型的には、親
有機性を供給するために十分な鎖長の第一又は第三アミ
ンを用いて達成される。一般的に、少なくとも８個の炭
素原子の鎖長が、十分な親有機性の材料を製造するため
に必要とされるが、但し、層鉱物の交換能力が低い場
合、より長い鎖長が必要とされ、そして少なくとも１２
個の炭素原子の鎖長が好ましい。これらの方法の化学
は、″Ｃｌａｙ Ｍｉｎｅｒａｌｏｇｙ″第２版，１９
６８，Ｒａｌｐｈ Ｅ Ｇｒｉｍ（Ｇｃ Ｇｒａｗ Ｈ
ｉｌｌ Ｂｏｏｋ Ｃｏ Ｉｎｃ）、特にチャプター１
０の本に論ぜられている。
【００２２】そのような親有機性層鉱物は、市販の製品
として容易に入手できる。高分子量の有機カチオンとひ
じょうに精製された層鉱物（たとえばベントナイト又は
ヘクトライト）、たとえば親有機性ベントナイトとの反
応により形成される層鉱物有機−クレー複合体は、Ｌａ
ｐｏｒｔｅから入手できる。
として容易に入手できる。高分子量の有機カチオンとひ
じょうに精製された層鉱物（たとえばベントナイト又は
ヘクトライト）、たとえば親有機性ベントナイトとの反
応により形成される層鉱物有機−クレー複合体は、Ｌａ
ｐｏｒｔｅから入手できる。
【００２３】有機重合可能液体がメチルメタクリレート
に基づかれている組成物の場合、特に満足する変性クレ
ーは、ＥＥＣ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄに
より供給され、現在Ｌａｐｏｒｔｅから入手できるＣｌ
ａｙｔｏｎｅ ＰＳ−２であることが見出された。これ
は、表面上にステアリル及びベンジルステアリル基の親
有機性成分を供給するためにカチオン部位の約４０％を
イオン交換するように表面変性されたベントナイトであ
る。この材料の平均粒度（それはプレート状材料である
ので同等の球状径に基づかれる）は、約０．２ミクロン
である。ＢＥＴ吸収方法により測定される場合、その表
面積は約７００m2／ｇである。
に基づかれている組成物の場合、特に満足する変性クレ
ーは、ＥＥＣ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄに
より供給され、現在Ｌａｐｏｒｔｅから入手できるＣｌ
ａｙｔｏｎｅ ＰＳ−２であることが見出された。これ
は、表面上にステアリル及びベンジルステアリル基の親
有機性成分を供給するためにカチオン部位の約４０％を
イオン交換するように表面変性されたベントナイトであ
る。この材料の平均粒度（それはプレート状材料である
ので同等の球状径に基づかれる）は、約０．２ミクロン
である。ＢＥＴ吸収方法により測定される場合、その表
面積は約７００m2／ｇである。
【００２４】好ましいクレーの場合、少なくとも５０重
量％の親有機性成分が脂肪族基により供給される。組成
物の性質を最大にするためには、ある用途において、ポ
リマーマトリックスと粒子との間のいくらかの結合が、
無機材料における基と相互作用又は関連することができ
る１又は複数の基、及びまた、最終複合材料においてマ
トリックスを形成するポリマーと共重合し又は他方、そ
れとグラフトすることができる１又は複数の基を含むタ
イプの結合剤の包含により達成されることが時々有用で
ある。
量％の親有機性成分が脂肪族基により供給される。組成
物の性質を最大にするためには、ある用途において、ポ
リマーマトリックスと粒子との間のいくらかの結合が、
無機材料における基と相互作用又は関連することができ
る１又は複数の基、及びまた、最終複合材料においてマ
トリックスを形成するポリマーと共重合し又は他方、そ
れとグラフトすることができる１又は複数の基を含むタ
イプの結合剤の包含により達成されることが時々有用で
ある。
【００２５】適切な結合剤は一般的に、粒子との多数の
イオン、共有又は水素結合を形成することができる基、
及びまた、ポリマーとの結合を形成するために反応する
ことができる基を含む物質である。ＡＴＨ粒子に結合す
るための適切な基は、たとえば、アルコキシシラン、ク
ロロシラン及びアルキルチタネート並びに三価のクロム
錯体又は有機酸のオリゴマー加水分解生成物である。
イオン、共有又は水素結合を形成することができる基、
及びまた、ポリマーとの結合を形成するために反応する
ことができる基を含む物質である。ＡＴＨ粒子に結合す
るための適切な基は、たとえば、アルコキシシラン、ク
ロロシラン及びアルキルチタネート並びに三価のクロム
錯体又は有機酸のオリゴマー加水分解生成物である。
【００２６】ポリマーマトリックスとの結合を生ぜしめ
るための適切な基は、典型的には、重合段階の間、重合
可能な液体と同時反応することができるものである。従
って、エチレン系不飽和基を含む界面結合剤は、ビニ
ル、ビニリデン及び類似する不飽和モノマーを包含する
付加重合システムと共に使用するために適切である。ア
ミノ；オキシラン又はカルボキシル基を含む結合剤は、
エポキシ基含有化合物と共に使用するために適切であ
る。適切な界面結合剤の例は、γ−メタクリルオキシプ
ロピル トリメトキシシラン、γ−アミノプロピル ト
リメトキシシラン、γ−グリシジルオキンプロピル ト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリアセトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ア
クリル酸及びメタクリル酸及びそれらの金属塩、メタク
リルアトクロム酸塩化物、マレイミドプロピオン酸、ス
クシンイミドプロピオン酸、４−アンモニメチルピペリ
ジン、テトライソプロピル及びテトラブチルチタネート
を包含する。
るための適切な基は、典型的には、重合段階の間、重合
可能な液体と同時反応することができるものである。従
って、エチレン系不飽和基を含む界面結合剤は、ビニ
ル、ビニリデン及び類似する不飽和モノマーを包含する
付加重合システムと共に使用するために適切である。ア
ミノ；オキシラン又はカルボキシル基を含む結合剤は、
エポキシ基含有化合物と共に使用するために適切であ
る。適切な界面結合剤の例は、γ−メタクリルオキシプ
ロピル トリメトキシシラン、γ−アミノプロピル ト
リメトキシシラン、γ−グリシジルオキンプロピル ト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリアセトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ア
クリル酸及びメタクリル酸及びそれらの金属塩、メタク
リルアトクロム酸塩化物、マレイミドプロピオン酸、ス
クシンイミドプロピオン酸、４−アンモニメチルピペリ
ジン、テトライソプロピル及びテトラブチルチタネート
を包含する。
【００２７】使用される界面結合剤の量は、一般的に、
無機充填剤により強化されるポリマー材料の技術におい
て従来通りの量である。結合剤０．００１ｇ／充填剤粒
子の表面積m2の使用が典型である。所望には、記載され
るタイプの複数の界面結合剤の混合物が使用され得る。
無機充填剤により強化されるポリマー材料の技術におい
て従来通りの量である。結合剤０．００１ｇ／充填剤粒
子の表面積m2の使用が典型である。所望には、記載され
るタイプの複数の界面結合剤の混合物が使用され得る。
【００２８】本発明の硬化性組成物は、色素又は顔料を
含むことができる。これらの構成成分は、重合可能な液
体、細かく分割された無機充填剤及びポリマー分散剤の
完全な混合物に溶解され又は分散され得、又は顔料の場
合、それらは、適切な顔料分散剤の助けにより調製され
た重合可能液体における予備形成された分散体としてそ
の混合物に添加され得る。
含むことができる。これらの構成成分は、重合可能な液
体、細かく分割された無機充填剤及びポリマー分散剤の
完全な混合物に溶解され又は分散され得、又は顔料の場
合、それらは、適切な顔料分散剤の助けにより調製され
た重合可能液体における予備形成された分散体としてそ
の混合物に添加され得る。
【００２９】金型における硬化性組成物の硬化は、当業
者に知られている方法によりもさらされるであろう。た
とえば、付加重合材料は、そのような目的のために効果
的であることが知られている材料から選択された遊離基
開始剤を用いて重合されるであろう。選択された開始剤
は、使用される重合条件に依存するが、しかし一般的に
は、急速な重合サイクルを達成するために少なくとも５
０℃の成形温度を使用することが好ましい。これらの条
件下での適切な遊離基開始剤は、過酸化ベンゾイル、ア
ゾジイソブチロニトリル及びビス（４−ｔｅｒｔブチル
シクロヘキシル）ペルオキシジカーボネートである。
本発明は次の例によりさらに説明される。
者に知られている方法によりもさらされるであろう。た
とえば、付加重合材料は、そのような目的のために効果
的であることが知られている材料から選択された遊離基
開始剤を用いて重合されるであろう。選択された開始剤
は、使用される重合条件に依存するが、しかし一般的に
は、急速な重合サイクルを達成するために少なくとも５
０℃の成形温度を使用することが好ましい。これらの条
件下での適切な遊離基開始剤は、過酸化ベンゾイル、ア
ゾジイソブチロニトリル及びビス（４−ｔｅｒｔブチル
シクロヘキシル）ペルオキシジカーボネートである。
本発明は次の例によりさらに説明される。
【００３０】
【実施例】例１ メチルメタクリレート及びジメチルアミノーメタクリレ
ートの９５：５コポリマー０．１４５重量部を用いて、
メチルメタクリレート３４重量部に５５ミクロンの平均
粒度を有するアルミナ三水和物（Ａｌｃｏａ品種Ｃ３
３）６３重量部を、容器中での単純な櫂形攪拌により分
散することによって、硬化性組成物を製造した。前記分
散体はさらに、架橋剤としてエチレングリコールジメタ
クリレート０．３部、メタクリルオキシトクメトキシシ
ラン０．０１部及びＣｌａｙｔｏｎｅＰＳ−２（ＥＥＣ
Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄにより供給さ
れ、現在Ｌａｐｏｒｔｅから入手できる親有機性表面変
性クレー）を含んだ。組成物の粘度を、″Ｄｉａｋｏ
ｎ″ＬＳ６００（クロロホルムの１％溶液上で測定され
る場合、２．５〜３．０の換算粘度を有するメチルメタ
クリレートの高分子量ホモポリマー）２．１部の含有に
より調節した。″Ｄｉａｋｏｎ″ＬＳ６００をメチルメ
タクリレートの溶液に添加し、前記モノマーは、合計３
４部のメチルメタクリレートの一部である。
ートの９５：５コポリマー０．１４５重量部を用いて、
メチルメタクリレート３４重量部に５５ミクロンの平均
粒度を有するアルミナ三水和物（Ａｌｃｏａ品種Ｃ３
３）６３重量部を、容器中での単純な櫂形攪拌により分
散することによって、硬化性組成物を製造した。前記分
散体はさらに、架橋剤としてエチレングリコールジメタ
クリレート０．３部、メタクリルオキシトクメトキシシ
ラン０．０１部及びＣｌａｙｔｏｎｅＰＳ−２（ＥＥＣ
Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄにより供給さ
れ、現在Ｌａｐｏｒｔｅから入手できる親有機性表面変
性クレー）を含んだ。組成物の粘度を、″Ｄｉａｋｏ
ｎ″ＬＳ６００（クロロホルムの１％溶液上で測定され
る場合、２．５〜３．０の換算粘度を有するメチルメタ
クリレートの高分子量ホモポリマー）２．１部の含有に
より調節した。″Ｄｉａｋｏｎ″ＬＳ６００をメチルメ
タクリレートの溶液に添加し、前記モノマーは、合計３
４部のメチルメタクリレートの一部である。
【００３１】組成物は、Ｂ型粘度計（スピンドル３，３
０rpm ）で測定される場合、３０ポアズの粘度を有する
易流動性であるが、しかし３．６７のチキソトロピー指
数を有する強い剪断減粘性であった。
０rpm ）で測定される場合、３０ポアズの粘度を有する
易流動性であるが、しかし３．６７のチキソトロピー指
数を有する強い剪断減粘性であった。
【００３２】１．６％（ＭＭＡに基づいて）の″Ｐｅｒ
ｋａｄｏｘ″１６（ビス（４−ｔｅｒｔブチルシクロヘ
キシルペルオキシジカーボネート）及び０．８％のステ
アリン酸を、前記分散体に添加した。その分散体の粘度
は、２５ポアズにわずかに低められたが、但し、そのチ
キソトロピー指数は実質的に変化しないまま存続した。
この分散体を、１．５バールの射出成形圧を用いてシン
ク金型中に導入した。充填時間は９０秒であった。シン
ク金型を水平に維持したが、しかし重合サイクルのため
には転倒した。シンクの表面が重合されるべく金型の半
分を、８０℃の温度に維持し、そして他の半分を５０℃
で維持した。それらの温度での１５分間の硬化後、金型
の両半分を１００℃に上げた。後硬化を包含する硬化を
完結にするための反応時間は、約３０分であった。約１
０mmの厚さを有するシンクが生成された。そのシンク
は、良好な表面仕上りを有し、そして水平配置に転倒さ
れたシンク金型を伴って重合されたシンクの上面及び底
面上でのバルコール硬度を測定することによって、充填
剤粒子が実質的に均質に懸濁されたまま存続したかどう
かを決定するために評価された。６２の値が両表面のた
めに測定され、これは、有意な沈降が生じなかったこと
を示す。
ｋａｄｏｘ″１６（ビス（４−ｔｅｒｔブチルシクロヘ
キシルペルオキシジカーボネート）及び０．８％のステ
アリン酸を、前記分散体に添加した。その分散体の粘度
は、２５ポアズにわずかに低められたが、但し、そのチ
キソトロピー指数は実質的に変化しないまま存続した。
この分散体を、１．５バールの射出成形圧を用いてシン
ク金型中に導入した。充填時間は９０秒であった。シン
ク金型を水平に維持したが、しかし重合サイクルのため
には転倒した。シンクの表面が重合されるべく金型の半
分を、８０℃の温度に維持し、そして他の半分を５０℃
で維持した。それらの温度での１５分間の硬化後、金型
の両半分を１００℃に上げた。後硬化を包含する硬化を
完結にするための反応時間は、約３０分であった。約１
０mmの厚さを有するシンクが生成された。そのシンク
は、良好な表面仕上りを有し、そして水平配置に転倒さ
れたシンク金型を伴って重合されたシンクの上面及び底
面上でのバルコール硬度を測定することによって、充填
剤粒子が実質的に均質に懸濁されたまま存続したかどう
かを決定するために評価された。６２の値が両表面のた
めに測定され、これは、有意な沈降が生じなかったこと
を示す。
【００３３】シンクを、熱／冷水環境試験による熱衝撃
性亀裂に対する耐性について試験した。試験サイクル
は、６ｌ／分の流速で９０秒間、シンクの内部底面上に
向けられた９３±２℃での水、次く３０秒の休止相、及
び６ｌ／分の流速で９０秒間、１５±２℃での水及び３
０秒の休止相を使用した。この試験方法を用いて、シン
クは２，５００サイクルを完結し、そしてボウル底の亀
裂は存在しなかった。
性亀裂に対する耐性について試験した。試験サイクル
は、６ｌ／分の流速で９０秒間、シンクの内部底面上に
向けられた９３±２℃での水、次く３０秒の休止相、及
び６ｌ／分の流速で９０秒間、１５±２℃での水及び３
０秒の休止相を使用した。この試験方法を用いて、シン
クは２，５００サイクルを完結し、そしてボウル底の亀
裂は存在しなかった。
【００３４】次に、シンクをさらに、その耐損傷性につ
いて試験した。耐損傷性熱衝撃試験は、上記の同じ熱及
び冷水サイクルの使用を包含したが、しかしシンクが装
置を引抜くことによって掻ききずを与えられ、ここで″
Ｓｔａｎｌｅｙ ＫｎｉｆｅＢｌａｄｅ″がシンクの底
の表面を横切って平らな表面から１mm突出した。長さ
３．５cmの掻ききずは、水噴射の衝突の点で作られた。
熱サイクルは、さらに１，０００サイクルの間続けられ
た。約０．５cmの長さの小さなひび割れが、掻ききずの
端で存在するが、しかしボウル底の亀裂は存在しなかっ
た。
いて試験した。耐損傷性熱衝撃試験は、上記の同じ熱及
び冷水サイクルの使用を包含したが、しかしシンクが装
置を引抜くことによって掻ききずを与えられ、ここで″
Ｓｔａｎｌｅｙ ＫｎｉｆｅＢｌａｄｅ″がシンクの底
の表面を横切って平らな表面から１mm突出した。長さ
３．５cmの掻ききずは、水噴射の衝突の点で作られた。
熱サイクルは、さらに１，０００サイクルの間続けられ
た。約０．５cmの長さの小さなひび割れが、掻ききずの
端で存在するが、しかしボウル底の亀裂は存在しなかっ
た。
【００３５】例２ エチレングリコールジメタクリレートの代わりにトリプ
ロピレングリコールジメタクリレート０．８部を用い
て、例１の方法をくり返した。ひじょうに類似する性能
が達成された。
ロピレングリコールジメタクリレート０．８部を用い
て、例１の方法をくり返した。ひじょうに類似する性能
が達成された。
【００３６】比較例Ａ 例１の方法をくり返した。但し、Ｃｌｕｙｔｏｎ排除
し、そしてヒュームドシリカＨＤＫ２０００（Ｗａｃｋ
ｅｒ Ｃｈｅｍｉｅにより供給される）１．０８部を添
加した。生成された分散体は、Ｂ型粘度計を用いて、ス
ピンドル３で３０rpm で約９．８ポアズの粘度を有し、
そして剪断減粘性への傾向はほとんど示さなかった。チ
キソトロープ指数は１．１２であった。分散体はまた、
攪拌された容器における組成物の形成とそれの金型への
注入との間の期間で沈降する徴候を示した。良好でない
表面仕上がりの大きな部分が、シンクの表面上に現われ
た。例１におけるようなバーコル硬度測定は、底面（外
観面）上で６６及び上面上で６０の値を付与し、これ
は、重合工程の間、相当の沈降を示す。
し、そしてヒュームドシリカＨＤＫ２０００（Ｗａｃｋ
ｅｒ Ｃｈｅｍｉｅにより供給される）１．０８部を添
加した。生成された分散体は、Ｂ型粘度計を用いて、ス
ピンドル３で３０rpm で約９．８ポアズの粘度を有し、
そして剪断減粘性への傾向はほとんど示さなかった。チ
キソトロープ指数は１．１２であった。分散体はまた、
攪拌された容器における組成物の形成とそれの金型への
注入との間の期間で沈降する徴候を示した。良好でない
表面仕上がりの大きな部分が、シンクの表面上に現われ
た。例１におけるようなバーコル硬度測定は、底面（外
観面）上で６６及び上面上で６０の値を付与し、これ
は、重合工程の間、相当の沈降を示す。
【００３７】シンクを、例１に記載されるように熱衝撃
耐性について試験した。５４回のサイクルの後、亀裂
が、プラグホールから進行し始まった。２００回のサイ
クルの後、亀裂は漏れを引き起こすのに十分に大きかっ
た。
耐性について試験した。５４回のサイクルの後、亀裂
が、プラグホールから進行し始まった。２００回のサイ
クルの後、亀裂は漏れを引き起こすのに十分に大きかっ
た。
【００３８】比較例Ｂ 例１の方法をくり返した。但し、Ｃｌａｙｔｏｎｅを除
外し、そしてヒュームドシリカＨＤＫ２０００（Ｗａｃ
ｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅにより供給される）２．８部を添
加した。生成された分散体は１８ポアズ（スピンドルN
o. ３，３０rpm）の粘度を有した。表面仕上りは良好で
あった。バーコル硬度測定は、底面上で６５及び上面上
で６５の値を付与し、これは無視できる沈降が、この高
レベルのヒュームドシリカを用いての重合サイクルの間
に生じたことを示す。
外し、そしてヒュームドシリカＨＤＫ２０００（Ｗａｃ
ｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅにより供給される）２．８部を添
加した。生成された分散体は１８ポアズ（スピンドルN
o. ３，３０rpm）の粘度を有した。表面仕上りは良好で
あった。バーコル硬度測定は、底面上で６５及び上面上
で６５の値を付与し、これは無視できる沈降が、この高
レベルのヒュームドシリカを用いての重合サイクルの間
に生じたことを示す。
【００３９】シンクを、例１に記載される試験方法を用
いて熱衝撃性亀裂に対する耐性について試験した。１０
０回のサイクルまでに、完全なボール底が亀裂し、そし
てシンクは水を漏らした。
いて熱衝撃性亀裂に対する耐性について試験した。１０
０回のサイクルまでに、完全なボール底が亀裂し、そし
てシンクは水を漏らした。
【００４０】比較例Ｃ 例１の方法をくり返した。但し、Ｃｌａｙｔｏｎｅを除
外し、そして３．８部の″Ｄｉａｋｏｎ″ＬＳ６００を
用いて、粘度を高め、沈降の阻止を助けた。得られた粘
度（３０rpm でスピンドルNo. ３を用いてＢ型粘度計に
基づいて測定された：３６ポアズ）は、剪断減粘性が観
察されないので、充填ドラム及び低圧ポンプ輸送の観点
から満足する分散体を付与するのに高過ぎた。それにも
かかわらず、それは、触媒及びステアリン酸が添加さ
れ、そして例１におけるようにして重合された後、注入
しうるような十分な流体であった。バーコル硬度の測定
は、上面のために６６及び底面のために６４の値を付与
した。シンクは、外観表面上にひじょうに良好でない表
面仕上りの部分を示した。シンクを、例１に記載される
試験方法を用いて熱衝撃性亀裂に対する耐性について試
験した。８５回のサイクルまでに、完全なボール底が亀
裂し、そしてシンクは水を漏らした。
外し、そして３．８部の″Ｄｉａｋｏｎ″ＬＳ６００を
用いて、粘度を高め、沈降の阻止を助けた。得られた粘
度（３０rpm でスピンドルNo. ３を用いてＢ型粘度計に
基づいて測定された：３６ポアズ）は、剪断減粘性が観
察されないので、充填ドラム及び低圧ポンプ輸送の観点
から満足する分散体を付与するのに高過ぎた。それにも
かかわらず、それは、触媒及びステアリン酸が添加さ
れ、そして例１におけるようにして重合された後、注入
しうるような十分な流体であった。バーコル硬度の測定
は、上面のために６６及び底面のために６４の値を付与
した。シンクは、外観表面上にひじょうに良好でない表
面仕上りの部分を示した。シンクを、例１に記載される
試験方法を用いて熱衝撃性亀裂に対する耐性について試
験した。８５回のサイクルまでに、完全なボール底が亀
裂し、そしてシンクは水を漏らした。
【００４１】例３ メチルメタクリレート及びジメチルアミノーメタクリレ
ートの９５：５コポリマー０．０５重量部を用いて、メ
チルメタクリレート３４重量部に６５ミクロンの平均粒
度を有するアルミナ三水和物（Ｓｈａｗａ Ｄｅｎｋｏ
からのＨ１００）６３重量部を、容器中での単純な櫂形
攪拌により分散することによって、硬化性組成物を製造
した。前記分散体はさらに、架橋剤としてエチレングリ
コールジメタクリレート０．３部、メタクリルオキシト
クメトキシシラン０．００４部及び０．３部のＣｌａｙ
ｔｏｎｅ ＰＳ−２を含んだ。組成物の粘度を、３．３
部の″Ｄｉａｋｏｎ″ＬＳ６００の含有により調節し
た。
ートの９５：５コポリマー０．０５重量部を用いて、メ
チルメタクリレート３４重量部に６５ミクロンの平均粒
度を有するアルミナ三水和物（Ｓｈａｗａ Ｄｅｎｋｏ
からのＨ１００）６３重量部を、容器中での単純な櫂形
攪拌により分散することによって、硬化性組成物を製造
した。前記分散体はさらに、架橋剤としてエチレングリ
コールジメタクリレート０．３部、メタクリルオキシト
クメトキシシラン０．００４部及び０．３部のＣｌａｙ
ｔｏｎｅ ＰＳ−２を含んだ。組成物の粘度を、３．３
部の″Ｄｉａｋｏｎ″ＬＳ６００の含有により調節し
た。
【００４２】組成物は、Ｂ型粘度計（スピンドル３，３
０rpm ）で測定される場合、２４ポアズの粘度を有する
易流動性であるが、しかし１．７５のチキソトロピー指
数を有する中ぐらいの剪断減粘性であった。
０rpm ）で測定される場合、２４ポアズの粘度を有する
易流動性であるが、しかし１．７５のチキソトロピー指
数を有する中ぐらいの剪断減粘性であった。
【００４３】組成物を、例１に記載されるようにシンク
中に成形した。そのシンクは、良好な表面仕上げを有
し、そして外観面及び裏面の両者のために６１のバーコ
ル硬度読み取りが得られ、これは沈降を示さない。シン
クは、例１に記載されるように熱衝撃性亀裂に対して類
似する耐性を有した。
中に成形した。そのシンクは、良好な表面仕上げを有
し、そして外観面及び裏面の両者のために６１のバーコ
ル硬度読み取りが得られ、これは沈降を示さない。シン
クは、例１に記載されるように熱衝撃性亀裂に対して類
似する耐性を有した。
【００４４】例４ メチルメタクリレート及びジメチルアミノーメタクリレ
ートの９５：５コポリマー０．１０２５重量部を用い
て、メチルメタクリレート３４重量部に４５ミクロンの
平均粒度を有するアルミナ三水和物（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ
ＣｈｅｍｉｃａｌからのＣＷ３５０）６３重量部を、
容器中での単純な櫂形攪拌により分散することによっ
て、硬化性組成物を製造した。前記分散体はさらに、架
橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート０．３
部、γ−メタクリルオキシトクメトキシシラン０．００
８２部及び０．７５部のＣｌａｙｔｏｎｅ ＰＳ−２を
含んだ。組成物の粘度を、２．１部の″Ｄｉａｋｏｎ″
ＬＳ６００の含有により調節した。
ートの９５：５コポリマー０．１０２５重量部を用い
て、メチルメタクリレート３４重量部に４５ミクロンの
平均粒度を有するアルミナ三水和物（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ
ＣｈｅｍｉｃａｌからのＣＷ３５０）６３重量部を、
容器中での単純な櫂形攪拌により分散することによっ
て、硬化性組成物を製造した。前記分散体はさらに、架
橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート０．３
部、γ−メタクリルオキシトクメトキシシラン０．００
８２部及び０．７５部のＣｌａｙｔｏｎｅ ＰＳ−２を
含んだ。組成物の粘度を、２．１部の″Ｄｉａｋｏｎ″
ＬＳ６００の含有により調節した。
【００４５】組成物は、Ｂ型粘度計（スピンドル３，３
０rpm ）で測定される場合、３６ポアズの粘度を有する
易流動性であるが、しかし３．３６のチキソトロピー指
数を有する強い剪断減粘性であった。
０rpm ）で測定される場合、３６ポアズの粘度を有する
易流動性であるが、しかし３．３６のチキソトロピー指
数を有する強い剪断減粘性であった。
【００４６】組成物を、例１に記載されるようにシンク
中に成形した。そのシンクは、良好な表面仕上げを有
し、そして外観面及び裏面の両者のために５８のバーコ
ル硬度読み取りが得られ、これは沈降を示さない。シン
クは、例１に記載されるように熱衝撃性亀裂に対して類
似する耐性を有した。
中に成形した。そのシンクは、良好な表面仕上げを有
し、そして外観面及び裏面の両者のために５８のバーコ
ル硬度読み取りが得られ、これは沈降を示さない。シン
クは、例１に記載されるように熱衝撃性亀裂に対して類
似する耐性を有した。
【００４７】例５ 例４の方法を、４５ミクロンの平均粘度を有するアルミ
ナ三水和物（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌから
のＣＷ３５０）を用いてくり返した。生成物への小斑点
の花崗岩様外観を付与するために、着色された顆粒を分
散体にブレンドした。これらの顆粒は、着色されたＡＴ
Ｈ−充填ポリエステル複合体を粉砕することによって調
製され、そしてＲ Ｊ Ｍａｒｓｈａｌｌ Ｃｏ．から
ＤＣ１０（白色）及びＤＣ２０（黒色）として市販され
ている。これらの顆粒の平均粘度は５００ミクロンであ
る。ＤＣ１０（白色）７．５部及びＤＣ２０（黒色）３
部を、分散体に攪拌した。組成物は、Ｂ型粘度計（スピ
ンドル４，３０rpm ）上で測定される場合、６５ポアズ
の粘度を有する易流動性であり、そして強く剪断減粘性
であった。剪断減粘性挙動は、６rpm 対３０rpm でのＢ
型粘度読み取り（スピンドルNo. ４）の割合として定義
されるチキソトロピー指数により特徴づけられた。この
配合のためには、そのチキソトロピー指数は３．２３で
あった（２１０ポアズの粘度読み取り，６rpm 及び６５
ポアズ，３０rpm ）。
ナ三水和物（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌから
のＣＷ３５０）を用いてくり返した。生成物への小斑点
の花崗岩様外観を付与するために、着色された顆粒を分
散体にブレンドした。これらの顆粒は、着色されたＡＴ
Ｈ−充填ポリエステル複合体を粉砕することによって調
製され、そしてＲ Ｊ Ｍａｒｓｈａｌｌ Ｃｏ．から
ＤＣ１０（白色）及びＤＣ２０（黒色）として市販され
ている。これらの顆粒の平均粘度は５００ミクロンであ
る。ＤＣ１０（白色）７．５部及びＤＣ２０（黒色）３
部を、分散体に攪拌した。組成物は、Ｂ型粘度計（スピ
ンドル４，３０rpm ）上で測定される場合、６５ポアズ
の粘度を有する易流動性であり、そして強く剪断減粘性
であった。剪断減粘性挙動は、６rpm 対３０rpm でのＢ
型粘度読み取り（スピンドルNo. ４）の割合として定義
されるチキソトロピー指数により特徴づけられた。この
配合のためには、そのチキソトロピー指数は３．２３で
あった（２１０ポアズの粘度読み取り，６rpm 及び６５
ポアズ，３０rpm ）。
【００４８】１．６重量％（ＭＭＡに基づいて）のＰｅ
ｒｋａｄｏｘ１６及び０．８重量％のステアリン酸を、
分散体に添加した。分散体の粘度がいく分低下するが
（２５ポアズ、スピンドルNo. ３，３０rpm ）、しかし
それはその剪断減粘性質を保持した。分散体を、２バー
ルの射出圧を用いて、１．５ｍの長さのカウンター甲板
金型中に容易にポンプ移動せしめた。その金型を９０秒
で充填した。金型表面の両半分を、充填操作のために５
０℃で維持した。充填の後、金型の外観表面が重合され
る金型の温度を、８０℃に上げた。１５分の重合の後、
両金型の温度を１００℃に上げ、そして重合を、３０分
の合計の硬化時間の間続けた。重合の後、約１０mmの厚
さを有するカウンター甲板を製造した。後硬化を包含す
る硬化を完結するための反応時間は、約５０分であっ
た。
ｒｋａｄｏｘ１６及び０．８重量％のステアリン酸を、
分散体に添加した。分散体の粘度がいく分低下するが
（２５ポアズ、スピンドルNo. ３，３０rpm ）、しかし
それはその剪断減粘性質を保持した。分散体を、２バー
ルの射出圧を用いて、１．５ｍの長さのカウンター甲板
金型中に容易にポンプ移動せしめた。その金型を９０秒
で充填した。金型表面の両半分を、充填操作のために５
０℃で維持した。充填の後、金型の外観表面が重合され
る金型の温度を、８０℃に上げた。１５分の重合の後、
両金型の温度を１００℃に上げ、そして重合を、３０分
の合計の硬化時間の間続けた。重合の後、約１０mmの厚
さを有するカウンター甲板を製造した。後硬化を包含す
る硬化を完結するための反応時間は、約５０分であっ
た。
【００４９】そのカウンター甲板は、良好な表面仕上げ
を有した。黒色及び白色の顆粒の濃度は、外観面及び裏
面上で同じであると眼により判断され、これは、大きな
充填剤含有粒子が、重合サイクルの間、実質的に均等に
分散されたまま存続することを示す。
を有した。黒色及び白色の顆粒の濃度は、外観面及び裏
面上で同じであると眼により判断され、これは、大きな
充填剤含有粒子が、重合サイクルの間、実質的に均等に
分散されたまま存続することを示す。
【００５０】例６ 一連の硬化性組成物を、例１に記載しているようにして
調製した。但し、０．７５部のＣｌａｙｔｏｎｅ ＰＳ
−２チキソトロープを除外し、そして０．７５部の濃度
での次の有機粘土と交換した：Ｃｌａｙｔｏｎｅ４０，
ＣｌａｙｔｏｎｅＡＰＡ，Ｐｅｒｃｈｅｍ４４，Ｃｌａ
ｙｔｏｎｅ ＡＦ（これらのすべてはＬａｐｏｒｔｅか
ら入手できる）、Ｐｅｒｃｈｅｍ４４，Ｐｅｒｃｈｅｍ
９７，Ｐｅｒｃｈｅｍ Ｅａｓｉｇｅｌ（Ａｋｚｏ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌｓから入手できる）。前記クレーを、単
純な攪拌により一連の硬化性組成物中に混合した（高い
剪断混合の使用又は配合されたクレープレーゲルを用い
ないで）。
調製した。但し、０．７５部のＣｌａｙｔｏｎｅ ＰＳ
−２チキソトロープを除外し、そして０．７５部の濃度
での次の有機粘土と交換した：Ｃｌａｙｔｏｎｅ４０，
ＣｌａｙｔｏｎｅＡＰＡ，Ｐｅｒｃｈｅｍ４４，Ｃｌａ
ｙｔｏｎｅ ＡＦ（これらのすべてはＬａｐｏｒｔｅか
ら入手できる）、Ｐｅｒｃｈｅｍ４４，Ｐｅｒｃｈｅｍ
９７，Ｐｅｒｃｈｅｍ Ｅａｓｉｇｅｌ（Ａｋｚｏ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌｓから入手できる）。前記クレーを、単
純な攪拌により一連の硬化性組成物中に混合した（高い
剪断混合の使用又は配合されたクレープレーゲルを用い
ないで）。
【００５１】すべての組成物は、易流動性であり、そし
て粘度はＢ型粘度計（スピンドルNo. ３，３０rpm ）で
測定され、そして表１に示される。チキソトロピー指数
（例１に定義されるような）はまた、表１に示される。
て粘度はＢ型粘度計（スピンドルNo. ３，３０rpm ）で
測定され、そして表１に示される。チキソトロピー指数
（例１に定義されるような）はまた、表１に示される。
【００５２】分離の後、すべての組成物を、３０分間、
フラスコ内で静置し、充填剤の沈降の速度を評価した。
明白な沈殿物は、これらのいづれの組成物にも観察され
なかった。
フラスコ内で静置し、充填剤の沈降の速度を評価した。
明白な沈殿物は、これらのいづれの組成物にも観察され
なかった。
【００５３】
【表１】
【００５４】比較例Ｄ 硬化性組成物を、例１に記載されるようにして調製し、
そしてＣｌａｙｔｏｎｅＰＳ−２チキソトロープ０．７
５部を一連のヒュームドシリカにより交換した。次のヒ
ュームドシリカが０．７５部で分散体中に導入された：
Ａ１３０，Ａ３００，Ａ３８０，Ａ２００（これらすべ
ては、Ｄｅｇｕｓｓａ Ｌｔｄから入手できる）。それ
らのクレーを、単純な攪拌により、硬化性組成物中に混
合した。
そしてＣｌａｙｔｏｎｅＰＳ−２チキソトロープ０．７
５部を一連のヒュームドシリカにより交換した。次のヒ
ュームドシリカが０．７５部で分散体中に導入された：
Ａ１３０，Ａ３００，Ａ３８０，Ａ２００（これらすべ
ては、Ｄｅｇｕｓｓａ Ｌｔｄから入手できる）。それ
らのクレーを、単純な攪拌により、硬化性組成物中に混
合した。
【００５５】すべての組成物は易流動性であった。粘度
を、Ｂ型粘度計（スピンドルNo. ３，３０rpm ）で測定
し、そして表２に示す。チキソトロピー指数（例１に定
義されるような）をまた、表２に示す。
を、Ｂ型粘度計（スピンドルNo. ３，３０rpm ）で測定
し、そして表２に示す。チキソトロピー指数（例１に定
義されるような）をまた、表２に示す。
【００５６】すべての組成物は、無意味な粘度組成を示
した。たった１種のヒュームドシリカ品種（Ａ１３０）
が、いづれかの測定可能なチキソトロピーを示した。組
成物が３０分間、静置される場合、すべての組成物は、
充填剤の有意な沈降を示した。
した。たった１種のヒュームドシリカ品種（Ａ１３０）
が、いづれかの測定可能なチキソトロピーを示した。組
成物が３０分間、静置される場合、すべての組成物は、
充填剤の有意な沈降を示した。
【００５７】
【表２】
【００５８】比較例Ｅ 比較例Ｄの方法に従って、０．７５部で分散体中に導入
された一連の被覆ヒュームドシリカを評価した。それら
のシリーズは、Ｒ８１２，Ｒ９７２，Ｒ２０２，Ｒ８０
５，Ｒ９７４（すべては、Ｄｅｇａｓｓａから入手でき
る）から成った。
された一連の被覆ヒュームドシリカを評価した。それら
のシリーズは、Ｒ８１２，Ｒ９７２，Ｒ２０２，Ｒ８０
５，Ｒ９７４（すべては、Ｄｅｇａｓｓａから入手でき
る）から成った。
【００５９】すべての組成物は易流動性であり、そして
それらの粘度及びチキソトロピー指数が表３に示され
る。すべての組成物は、無意味な粘度組成を示した。た
った１種のヒュームドシリカ品種（Ｒ８１２）がいづれ
かの測定可能なチキソトロピーを示した。組成物が３０
分間静置される場合、すべての組成物は、充填剤の有意
な沈降を示した。
それらの粘度及びチキソトロピー指数が表３に示され
る。すべての組成物は、無意味な粘度組成を示した。た
った１種のヒュームドシリカ品種（Ｒ８１２）がいづれ
かの測定可能なチキソトロピーを示した。組成物が３０
分間静置される場合、すべての組成物は、充填剤の有意
な沈降を示した。
【００６０】
【表３】
【００６１】例７ メチルメタクリレート及びジメチルアミノーメタクリレ
ートの９５：５コポリマー０．７２重量部を用いて、メ
チルメタクリレート２６．２重量部に８ミクロンの平均
粒度を有するクリストバル石シリカ７２重量部を、容器
中での単純な櫂形攪拌により分散することによって、硬
化性組成物を製造した。前記分散体はさらに、架橋剤と
してエチレングリコールジメタクリレート０．３部、γ
−メタクリルオキシトクメトキシシラン０．０７部及び
０．１２５部のＣｌａｙｔｏｎｅＰＳ−２を含んだ。組
成物の粘度を、１．０部の″Ｄｉａｋｏｎ″ＬＳ６００
の含有により調節した。Ｂｒｉｔｅｆｌａｓｋ Ｓｉｌ
ｕｅｒ Ｂ，Ｓ３０Ｔ（Ｍｉｃｒｏｆｉｎｅ Ｍｉｎｅ
ｒａｌｓからの）として知られる８００μｍの平均粘度
の銀メッキされた雲母２部及び顔料マスターバッチ０．
３部を添加し、反射性の石のような外観をもたらした。
ートの９５：５コポリマー０．７２重量部を用いて、メ
チルメタクリレート２６．２重量部に８ミクロンの平均
粒度を有するクリストバル石シリカ７２重量部を、容器
中での単純な櫂形攪拌により分散することによって、硬
化性組成物を製造した。前記分散体はさらに、架橋剤と
してエチレングリコールジメタクリレート０．３部、γ
−メタクリルオキシトクメトキシシラン０．０７部及び
０．１２５部のＣｌａｙｔｏｎｅＰＳ−２を含んだ。組
成物の粘度を、１．０部の″Ｄｉａｋｏｎ″ＬＳ６００
の含有により調節した。Ｂｒｉｔｅｆｌａｓｋ Ｓｉｌ
ｕｅｒ Ｂ，Ｓ３０Ｔ（Ｍｉｃｒｏｆｉｎｅ Ｍｉｎｅ
ｒａｌｓからの）として知られる８００μｍの平均粘度
の銀メッキされた雲母２部及び顔料マスターバッチ０．
３部を添加し、反射性の石のような外観をもたらした。
【００６２】組成物は、Ｂ型粘度計（スピンドル３，３
０rpm ）で測定される場合、２０ポアズの粘度を有する
易流動性であるが、しかし１．６０のチキソトロピー指
数を有する中ぐらいの剪断減粘性であった。
０rpm ）で測定される場合、２０ポアズの粘度を有する
易流動性であるが、しかし１．６０のチキソトロピー指
数を有する中ぐらいの剪断減粘性であった。
【００６３】分散体に、例１に記載しているようにし
て、Ｐｅｒｋａｄｏｘ１６及びステアリン酸を添加し
た。その分散体は、３．５バールの射出圧を用いて、
１．２ｍの長さの槽金型中に容易にポンプ移動された。
その金型の約２００秒で充填された。重合の後、約８mm
の厚さの成形品が生成された。硬化を完結するための反
応時間は、後硬化を包んで６０分であった。
て、Ｐｅｒｋａｄｏｘ１６及びステアリン酸を添加し
た。その分散体は、３．５バールの射出圧を用いて、
１．２ｍの長さの槽金型中に容易にポンプ移動された。
その金型の約２００秒で充填された。重合の後、約８mm
の厚さの成形品が生成された。硬化を完結するための反
応時間は、後硬化を包んで６０分であった。
【００６４】槽は反射性の石のような仕上りを有した。
反射性粒子の分布は、槽の外観面を通して均等であっ
た。その反射性粒子の濃度は、外観面及び裏面上で視覚
的に類似し、これは沈降効果の不在を示す。
反射性粒子の分布は、槽の外観面を通して均等であっ
た。その反射性粒子の濃度は、外観面及び裏面上で視覚
的に類似し、これは沈降効果の不在を示す。
【００６５】比較例Ｆ 硬化性組成物を、例７におけるようにして調製した。但
し、ＣｌａｙｔｏｎｅＰＳ−２チキソトロープを除外し
た。分散体は、Ｂ型粘度計（スピンドルNo.３，３０rpm
）に基づいて測定される場合、１５ポアズの粘度を有
する易流動性であり、そして無視できる剪断減粘性を示
した。槽成形は、例７に記載される方法を用いて行なわ
れた。
し、ＣｌａｙｔｏｎｅＰＳ−２チキソトロープを除外し
た。分散体は、Ｂ型粘度計（スピンドルNo.３，３０rpm
）に基づいて測定される場合、１５ポアズの粘度を有
する易流動性であり、そして無視できる剪断減粘性を示
した。槽成形は、例７に記載される方法を用いて行なわ
れた。
【００６６】槽は、反射性の石のような仕上りを有し、
そして外観面を通しての反射性粒子の不均等な分布も有
した。充填位置近くのいくつかの部分（分散のための金
型入口点）は、不均等な外観を与える反射性粒子の相当
な沈降を示した。裏面上での反射性粒子の濃度は、外観
面よりも相当に低く、それは、沈降が生じなかったこと
を示す。
そして外観面を通しての反射性粒子の不均等な分布も有
した。充填位置近くのいくつかの部分（分散のための金
型入口点）は、不均等な外観を与える反射性粒子の相当
な沈降を示した。裏面上での反射性粒子の濃度は、外観
面よりも相当に低く、それは、沈降が生じなかったこと
を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ニコラス ジョン ウォルトン イギリス国，チェシャー ダブリュエー７ ４キューディー，ランコーン，ザ ヘル ス，ピー．オー．ボックス ８ (72)発明者 マイケル デビッド テイラー イギリス国，チェシャー ダブリュエー７ ４キューディー，ランコーン，ザ ヘル ス，ピー．オー．ボックス ８
Claims (10)
- 【請求項１】 排除生成物の形成を伴わないで固体ポリ
マーを形成するために重合可能である有機液体、ここで
メチルメタクリレートが前記有機液体の少なくとも１５
重量％を包含し、細かく分割された無機充填剤粒子２０
〜７０体積％、ここでそれらの少なくとも１体積％が少
なくとも３０ミクロンの直径を有する粒子の形で存在
し、但し、そのような粒子の最大粒度が１５０ミクロン
である場合、それらは２０〜７０体積％の間の濃度で存
在し、そして粒子が１５０ミクロン以上の粒度を有する
場合、それらは少なくとも１体積％、好ましくは３０体
積％を越えない濃度で存在し、及び合計組成物の０．０
５〜５．０重量％での、少なくとも１００m2／ｇの粒子
表面積を有する親有機性表面変性クレーを含んで成る流
体の高充填硬化性組成物。 - 【請求項２】 前記表面変性クレー０．１〜２．０重量
％を含む請求項１記載の流体の高充填硬化性組成物。 - 【請求項３】 前記クレーが４００m2／ｇ以上の表面積
を有する請求項１又は２記載の流体の高充填硬化性組成
物。 - 【請求項４】 前記メチルメタクリレートが有機液体の
主要部を包含する請求項１〜３のいづれか１項記載の流
体の高充填硬化性組成物。 - 【請求項５】 前記有機液体が、前記組成物が硬化され
た後、架橋され又は高く枝分れされる最終マトリックス
ポリマーをもたらす成分を含む請求項１〜４のいづれか
１項記載の流体の高充填硬化性組成物。 - 【請求項６】 （ａ）重合可能液体により溶媒化され、
そしてまた、組成物の硬化の間を通してもたらされるオ
リゴマー又はポリマー生成物により溶媒化され、又はそ
れと相溶できる少なくとも５００の分子量の少なくとも
１種の鎖状成分及び（ｂ）無機充填剤の粒子と会合する
ことができ、そしてそれらの粒子への定着をもたらすこ
とができる１又は複数の基を含むポリマー分散剤を含む
請求項１〜５のいづれか１項記載の流体の高充填硬化性
組成物。 - 【請求項７】 ３０rpm でスピンドルNo. ３を用いての
Ｂ型粘度計に基づいて測定される場合、５〜２５０ポア
ズの粘度を有する請求項１〜６のいづれか１項記載の流
体の高充填硬化性組成物。 - 【請求項８】 前記チキソトロピー指数が少なくとも
１．１である請求項７記載の流体の高充填硬化性組成
物。 - 【請求項９】 前記チキソトロピー指数が少なくとも２
である請求項８記載の流体の高充填硬化性組成物。 - 【請求項１０】 請求項１〜９のいづれか１項記載の硬
化性組成物から調製された成形製品であって、充填剤粒
子がその成形製品の厚さを通して均等に分散されている
ことを特徴とする製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9110883:7 | 1991-05-20 | ||
| GB919110883A GB9110883D0 (en) | 1991-05-20 | 1991-05-20 | Highly filled,polymerisable compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05156112A true JPH05156112A (ja) | 1993-06-22 |
Family
ID=10695300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4126291A Pending JPH05156112A (ja) | 1991-05-20 | 1992-05-19 | 高充填重合性組成物 |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5319014A (ja) |
| EP (1) | EP0516299B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05156112A (ja) |
| KR (1) | KR100219870B1 (ja) |
| CN (1) | CN1070664A (ja) |
| AT (1) | ATE144265T1 (ja) |
| AU (1) | AU651201B2 (ja) |
| CA (1) | CA2068758A1 (ja) |
| DE (1) | DE69214516T2 (ja) |
| DK (1) | DK0516299T3 (ja) |
| ES (1) | ES2093197T3 (ja) |
| FI (1) | FI922292A (ja) |
| GB (2) | GB9110883D0 (ja) |
| GR (1) | GR3021396T3 (ja) |
| IE (1) | IE921474A1 (ja) |
| NO (1) | NO307057B1 (ja) |
| TW (1) | TW222666B (ja) |
| ZA (1) | ZA923431B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012514571A (ja) * | 2009-01-08 | 2012-06-28 | 浙江海力生製薬有限公司 | 修飾ナトリウムモンモリロナイト、その調製方法及び使用 |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9223602D0 (en) * | 1991-11-15 | 1992-12-23 | Ici Plc | Polymerisable compositions |
| DE4304494A1 (de) * | 1993-02-15 | 1994-08-18 | Blanco Gmbh & Co Kg | Aushärtbare Gießmassen |
| US5817710A (en) * | 1996-01-23 | 1998-10-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compression molding method, mix and product |
| AR017063A1 (es) * | 1997-09-05 | 2001-08-22 | Smith Corp A O | Articulo de poliolefina reforzado y metodo para fabricarlo |
| US6117932A (en) * | 1997-09-18 | 2000-09-12 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Resin composite |
| US7001932B2 (en) * | 1999-04-12 | 2006-02-21 | Dentsply Detrey Gmbh | Dental composite restorative material and method of restoring a tooth |
| WO2000061073A1 (en) | 1999-04-12 | 2000-10-19 | Dentsply International Inc. | Dental composite restorative material and method of restoring a tooth |
| EP1167430A1 (en) * | 2000-06-30 | 2002-01-02 | Nederlandse Organisatie voor toegepast-natuurwetenschappelijk Onderzoek TNO | Reinforced filter material |
| AU2002248272A1 (en) * | 2000-12-29 | 2002-07-30 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Alpha-methylene lactone homopolymer and copolymer compositions, sheets and articles made therefrom and the process for their manufacture |
| WO2002098624A1 (en) | 2001-06-05 | 2002-12-12 | Mikro Systems Inc. | Methods for manufacturing three-dimensional devices and devices created thereby |
| DE10238992A1 (de) * | 2002-08-20 | 2004-02-26 | Röhm GmbH & Co. KG | Lärmschutzplatte aus Acrylglas |
| DE102004039664B4 (de) | 2004-08-16 | 2007-08-02 | Albemarle Corp. | Flammschutzzusammensetzung mit monomodaler Korngrößenverteilung auf Basis von Metallhydroxid und Ton, deren Herstellungsverfahren und Verwendung sowie flammgeschütztes Polymer |
| DE102004055365A1 (de) * | 2004-11-04 | 2006-05-11 | Schock Gmbh | Kunststoff-Formkörper und Verfahren zu dessen Herstellung |
| CN100365082C (zh) * | 2005-06-30 | 2008-01-30 | 同济大学 | 一种粘土丙烯酸表面装饰材料及其制备方法 |
| CN101198442A (zh) * | 2005-07-22 | 2008-06-11 | Tdy工业公司 | 复合材料 |
| BRPI0715589A2 (pt) * | 2006-06-21 | 2013-06-18 | Martinswerk Gmbh | partÍculas de ath; formulaÇço de polÍmero com retardamento de chama; e artigo moldado ou extrudado |
| TWI496168B (zh) * | 2008-07-03 | 2015-08-11 | Henkel IP & Holding GmbH | 觸變型導電組合物 |
| EP2559533B1 (en) | 2008-09-26 | 2020-04-15 | United Technologies Corporation | Casting |
| US8813824B2 (en) | 2011-12-06 | 2014-08-26 | Mikro Systems, Inc. | Systems, devices, and/or methods for producing holes |
| JP6717857B2 (ja) * | 2016-02-02 | 2020-07-08 | 富士フイルム株式会社 | 膜の製造方法 |
| CN111019068A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-04-17 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种具有可挤出形状记忆性能的聚酰亚胺光敏树脂及其制备和应用 |
| WO2024081290A1 (en) * | 2022-10-11 | 2024-04-18 | U.S. Silica Company | Reflective granular compositions |
| WO2024081298A1 (en) * | 2022-10-11 | 2024-04-18 | U.S. Silica Company | Reflective granular compositions containing cristobalite |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1401805A (en) * | 1972-03-15 | 1975-07-30 | Amalgamated Dental Co Ltd | Dental filling materials |
| US4221697A (en) * | 1974-05-29 | 1980-09-09 | Imperial Chemical Industries Limited | Composite materials |
| US4128528A (en) * | 1975-05-15 | 1978-12-05 | Nalco Chemical Company | Clay-polymer concentrates for beneficiating clays |
| US4297266A (en) * | 1980-02-08 | 1981-10-27 | Den-Mat, Inc. | Microfilled dental composite and method using the same |
| JPS5790050A (en) * | 1980-11-26 | 1982-06-04 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | Preparation of composite material consisting of clay mineral and organic polymer |
| US4433958A (en) * | 1981-09-25 | 1984-02-28 | Rohm And Haas Company | Permanent dental restorative material |
| DE3403040A1 (de) * | 1984-01-30 | 1985-08-08 | Blendax-Werke R. Schneider Gmbh & Co, 6500 Mainz | Dentales fuellungsmaterial |
| JPS61227510A (ja) * | 1985-04-02 | 1986-10-09 | G C Dental Ind Corp | 歯科用コンポジツトレジン組成物 |
| US4670480A (en) * | 1985-08-16 | 1987-06-02 | Morrone Rudolph D | Dental prosthesis composition |
| GB8621796D0 (en) * | 1986-09-10 | 1986-10-15 | Ici Plc | Moulded article |
-
1991
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-
1996
- 1996-10-17 GR GR960402481T patent/GR3021396T3/el unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012514571A (ja) * | 2009-01-08 | 2012-06-28 | 浙江海力生製薬有限公司 | 修飾ナトリウムモンモリロナイト、その調製方法及び使用 |
Also Published As
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