JPH05148467A - 酢酸ビニル／エチレン／アクリレート共重合体水性エマルジヨンを含む粘着性の感圧接着剤組成物 - Google Patents
酢酸ビニル／エチレン／アクリレート共重合体水性エマルジヨンを含む粘着性の感圧接着剤組成物Info
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- JPH05148467A JPH05148467A JP4113061A JP11306192A JPH05148467A JP H05148467 A JPH05148467 A JP H05148467A JP 4113061 A JP4113061 A JP 4113061A JP 11306192 A JP11306192 A JP 11306192A JP H05148467 A JPH05148467 A JP H05148467A
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- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ５〜４０重量％の酢酸ビニル、５〜３０重量
％のエチレン、２〜９０重量％のアクリレート単量体
の、共重合体のエマルジョンを含む感圧接着剤組成物。 【効果】 ポリオレフィンのような低エネルギー表面を
有する材料に優れた剥離性と粘着付与性と粘着強度を有
する感圧接着剤が提供される。
％のエチレン、２〜９０重量％のアクリレート単量体
の、共重合体のエマルジョンを含む感圧接着剤組成物。 【効果】 ポリオレフィンのような低エネルギー表面を
有する材料に優れた剥離性と粘着付与性と粘着強度を有
する感圧接着剤が提供される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酢酸ビニル／エチレン
（ＥＶＡ）共重合体水性エマルジョンを含有する感圧接
着剤に関する。
（ＥＶＡ）共重合体水性エマルジョンを含有する感圧接
着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】感圧接着剤は、ペーパーラベル、ビニル
フィルムラミネート、デカルコマニア及び他の多くの関
連生成物の製造に有用である。通常の粘着付与ラバーベ
ースのペーパーラベルは、熱や空気に長期間曝すとそれ
らの粘着性をしばしば失う。ラバーバックボーンの不飽
和は、その感圧接着性を保持するための抗酸化剤のよう
な付加安定剤を必要とする。ラバーベース系に付与させ
る高レベルの粘着付与剤は、粘着剤の結合強度を顕著に
低減させる。結果として、貯蔵の間の又は転換操作での
大きなロールラベル材料に辺縁のしみ出しがしばしば観
察された。粘着性が付与されたアクリル分散剤系は、ペ
ーパーラベルの酸化及び熱安定性の問題を最小にする。
しかし、辺縁しみ出しは、粘着付与剤の併用によって完
全には排除されない。感圧接着剤組成物のための粘着強
度値（剪断）は、その周縁しみ出し傾向を示している。
フィルムラミネート、デカルコマニア及び他の多くの関
連生成物の製造に有用である。通常の粘着付与ラバーベ
ースのペーパーラベルは、熱や空気に長期間曝すとそれ
らの粘着性をしばしば失う。ラバーバックボーンの不飽
和は、その感圧接着性を保持するための抗酸化剤のよう
な付加安定剤を必要とする。ラバーベース系に付与させ
る高レベルの粘着付与剤は、粘着剤の結合強度を顕著に
低減させる。結果として、貯蔵の間の又は転換操作での
大きなロールラベル材料に辺縁のしみ出しがしばしば観
察された。粘着性が付与されたアクリル分散剤系は、ペ
ーパーラベルの酸化及び熱安定性の問題を最小にする。
しかし、辺縁しみ出しは、粘着付与剤の併用によって完
全には排除されない。感圧接着剤組成物のための粘着強
度値（剪断）は、その周縁しみ出し傾向を示している。
【０００３】米国特許第４，３２２，５１６号は、感圧
接着剤用の酢酸ビニル／エチレン／アクリレート共重合
体を記載している。
接着剤用の酢酸ビニル／エチレン／アクリレート共重合
体を記載している。
【０００４】米国特許第４，６４５，７１１号は、アル
キルアクリレート単量体と乳化剤単量体との共重合体及
び粘着付与剤樹脂をも組み込んで含有してなる感圧接着
剤を記載している。
キルアクリレート単量体と乳化剤単量体との共重合体及
び粘着付与剤樹脂をも組み込んで含有してなる感圧接着
剤を記載している。
【０００５】米国特許第４，９３９，１９０号は、特定
の単量体を含むエチレン性不飽和単量を粘着付与剤樹脂
エマルジョンの存在下に重合し、次いで特定のアルキル
（メタ）アクリレートを含有するエチレン性不飽和単量
体組成物をエマルジョン重合することによって調製され
た水性エマルジョンを記載している。
の単量体を含むエチレン性不飽和単量を粘着付与剤樹脂
エマルジョンの存在下に重合し、次いで特定のアルキル
（メタ）アクリレートを含有するエチレン性不飽和単量
体組成物をエマルジョン重合することによって調製され
た水性エマルジョンを記載している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、広範
な材料、特にポリオレフィンのような低エネルギー表面
を有する各種の材料に優れた剥離性と粘着付着性を示
し、優れた粘着強度を保って周縁へのしみ出しや転換効
率の懸念が排除された感圧接着剤組成物を提供すること
にある。
な材料、特にポリオレフィンのような低エネルギー表面
を有する各種の材料に優れた剥離性と粘着付着性を示
し、優れた粘着強度を保って周縁へのしみ出しや転換効
率の懸念が排除された感圧接着剤組成物を提供すること
にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】その感圧接着剤組成物
は、酢酸ビニル／エチレン／アクリレート共重合体水性
エマルジョンと全固形分に基づいて５〜６０重量％の粘
着付与剤を含有する。その感圧接着剤組成物に用いられ
るベースとなる重合体水性エマルジョンは、共重合体が
５〜４０重量％の酢酸ビニル、５〜３０重量％のエチレ
ン、２０〜９０重量％のアクリレート単量体及び任意に
４０重量％までのジアルキルマレエート又はフマレート
を含有し、−７０〜−１５℃の範囲のＴｇ（ガラス転移
点）を有するＶＡＥ／アクリレート共重合体を包含す
る。好ましくは、その共重合体は、１０〜２５重量％の
酢酸ビニル、１０〜２５重量％のエチレン、５０〜８０
重量％びアクリレート単量体と、任意に５〜４０重量％
のジアルキルマレエート又はフマレートを含有する。ア
クリレートモノマーは、アルキル（メタ）アクリレート
及び／又は２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
トである。
は、酢酸ビニル／エチレン／アクリレート共重合体水性
エマルジョンと全固形分に基づいて５〜６０重量％の粘
着付与剤を含有する。その感圧接着剤組成物に用いられ
るベースとなる重合体水性エマルジョンは、共重合体が
５〜４０重量％の酢酸ビニル、５〜３０重量％のエチレ
ン、２０〜９０重量％のアクリレート単量体及び任意に
４０重量％までのジアルキルマレエート又はフマレート
を含有し、−７０〜−１５℃の範囲のＴｇ（ガラス転移
点）を有するＶＡＥ／アクリレート共重合体を包含す
る。好ましくは、その共重合体は、１０〜２５重量％の
酢酸ビニル、１０〜２５重量％のエチレン、５０〜８０
重量％びアクリレート単量体と、任意に５〜４０重量％
のジアルキルマレエート又はフマレートを含有する。ア
クリレートモノマーは、アルキル（メタ）アクリレート
及び／又は２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
トである。
【０００８】アルキルアクリレートは、メチルメタクリ
レーット、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
ヘキシルアクリレートのようなアクリル酸又はメタアク
リル酸と、Ｃ１〜Ｃ１０アルコールとのエステル、好ま
しくは、２−エチルヘキシルアクリレート等のオクチル
アクリレートである。それは、共重合体中にアルキルア
クリレート、特に２−エチルヘキシルアクリレート約２
５〜７５重量％をもつことが好ましい。
レーット、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
ヘキシルアクリレートのようなアクリル酸又はメタアク
リル酸と、Ｃ１〜Ｃ１０アルコールとのエステル、好ま
しくは、２−エチルヘキシルアクリレート等のオクチル
アクリレートである。それは、共重合体中にアルキルア
クリレート、特に２−エチルヘキシルアクリレート約２
５〜７５重量％をもつことが好ましい。
【０００９】ジアルキルマレエート又は、フマレートと
しては、マレイン酸又は、フマール酸の、例えば、オク
チルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ブチ
ルアルコール、イソブチルアルコール、メチルアルコー
ル、アミルアルコール等の、Ｃ１〜Ｃ１３、好ましくは
Ｃ４〜Ｃ８のアルコールのジエステル類を用いることが
でき、好ましくは５〜４０重量％の量である。
しては、マレイン酸又は、フマール酸の、例えば、オク
チルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ブチ
ルアルコール、イソブチルアルコール、メチルアルコー
ル、アミルアルコール等の、Ｃ１〜Ｃ１３、好ましくは
Ｃ４〜Ｃ８のアルコールのジエステル類を用いることが
でき、好ましくは５〜４０重量％の量である。
【００１０】２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートは、好適には、２−ヒドロキシエチル又は２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレートで、好ましくは１
〜５重量％である。
ートは、好適には、２−ヒドロキシエチル又は２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレートで、好ましくは１
〜５重量％である。
【００１１】ＶＡＥ／アクリレート共重合体類は又、
（メタ）アクリルアミド及びα、β−エチレン性不飽和
のＣ３〜Ｃ６カルボキシル酸、特にアクリル酸のような
他の共重合し得る単量体類０．５〜５重量％を含有して
いてもよい。
（メタ）アクリルアミド及びα、β−エチレン性不飽和
のＣ３〜Ｃ６カルボキシル酸、特にアクリル酸のような
他の共重合し得る単量体類０．５〜５重量％を含有して
いてもよい。
【００１２】水性の共重合体エマルジョンは、当該技術
分野で知られた普通の方法によって例えば、特に、文献
として紹介の米国特許第４，３２２，５１６号と第４，
９０８，２６８号に教示された方法によって容易に調製
される。適当なＶＡＥ／アクリレート共重合体エマルジ
ョンと適当なＶＡＥ／アクリレート／マレエート共重合
体エマルジョンは、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ＆ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌｓ社によって、それぞれＦｌｅｘｃｒｙ
ｌ(R) １６５３と１６５２として販売されている。
分野で知られた普通の方法によって例えば、特に、文献
として紹介の米国特許第４，３２２，５１６号と第４，
９０８，２６８号に教示された方法によって容易に調製
される。適当なＶＡＥ／アクリレート共重合体エマルジ
ョンと適当なＶＡＥ／アクリレート／マレエート共重合
体エマルジョンは、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ＆ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌｓ社によって、それぞれＦｌｅｘｃｒｙ
ｌ(R) １６５３と１６５２として販売されている。
【００１３】水性分散液として用いられる粘着付与剤樹
脂類は、水性共重合体エマルジョンに、好ましくは全固
形分に基づいて２０〜４０重量％を単に混合し、ＰＶＣ
（ビニル）又はポリエステルフィルムに適用して、プラ
スティックラミネートを形成させる感圧接着剤組成物に
調製される。粘着付与剤を高レベルで加えたものは、ペ
ーパーラベル用接着剤に好適である。
脂類は、水性共重合体エマルジョンに、好ましくは全固
形分に基づいて２０〜４０重量％を単に混合し、ＰＶＣ
（ビニル）又はポリエステルフィルムに適用して、プラ
スティックラミネートを形成させる感圧接着剤組成物に
調製される。粘着付与剤を高レベルで加えたものは、ペ
ーパーラベル用接着剤に好適である。
【００１４】
【作用】本発明の感圧接着剤組成物に用いられる粘着付
与剤樹脂の例は、次のものを包含する。 １．ロジンエステル類 ロジンは、主要成分として、テレピン又はトール油中に
含まれるＣ２０Ｈ３０Ｏ２で表されるアルキルハイドロ
フェナントレン核を有する１価のカルボン酸；Ｃ１９Ｈ
２９ＣＯ２で表される各種樹脂酸；及びジテルペンアル
コール類、アルデヒド類、Ｃ１８脂肪酸エステル類並び
にテルペン炭化水素類のような中性成分の少量の溶融混
合物を包含する。
与剤樹脂の例は、次のものを包含する。 １．ロジンエステル類 ロジンは、主要成分として、テレピン又はトール油中に
含まれるＣ２０Ｈ３０Ｏ２で表されるアルキルハイドロ
フェナントレン核を有する１価のカルボン酸；Ｃ１９Ｈ
２９ＣＯ２で表される各種樹脂酸；及びジテルペンアル
コール類、アルデヒド類、Ｃ１８脂肪酸エステル類並び
にテルペン炭化水素類のような中性成分の少量の溶融混
合物を包含する。
【００１５】ロジンエステル類は、かかるロジンと例え
ばグリセロール、ペンタエリスリトール等のような多価
アルコール類とから構成されるエステル類である。好ま
しい例は、水素化ロジンエステル類と、不均化されたロ
ジンエステル類である。 ２．石油樹脂類 石油樹脂は、ナフサの熱分解から得られる不飽和炭化水
素類を共重合することによって得られる。好ましい具体
例は、軽ナフサを熱分解し、Ｃ２〜Ｃ４不飽和炭化水素
類を分離し、更に主としてＣ５脂肪族留分からなる不飽
和炭化水素を重合することによって得られる脂肪族石油
樹脂と重ナフサを熱分解し、Ｃ６〜Ｃ８不飽和炭化水素
類を分離して、得られた主として芳香族留分からなる不
飽和炭化水素混合物を重合することによって得られる芳
香族石油レジン類を包含する。 ３．テルペン樹脂類 樹脂類は、リモネン又はジペンタンのようなモノシクリ
ックテルペン及び／又はα−ピネン、β−ピネン又はカ
ンフェンのようなビシクリックテルペンを含有するテル
ペンティン油を重合することにより形成される。好まし
い例は、無変性テルペン樹脂類、ビニル基含有芳香族変
性テルペン樹脂及びフェノール変性テルペン樹脂を包含
する。
ばグリセロール、ペンタエリスリトール等のような多価
アルコール類とから構成されるエステル類である。好ま
しい例は、水素化ロジンエステル類と、不均化されたロ
ジンエステル類である。 ２．石油樹脂類 石油樹脂は、ナフサの熱分解から得られる不飽和炭化水
素類を共重合することによって得られる。好ましい具体
例は、軽ナフサを熱分解し、Ｃ２〜Ｃ４不飽和炭化水素
類を分離し、更に主としてＣ５脂肪族留分からなる不飽
和炭化水素を重合することによって得られる脂肪族石油
樹脂と重ナフサを熱分解し、Ｃ６〜Ｃ８不飽和炭化水素
類を分離して、得られた主として芳香族留分からなる不
飽和炭化水素混合物を重合することによって得られる芳
香族石油レジン類を包含する。 ３．テルペン樹脂類 樹脂類は、リモネン又はジペンタンのようなモノシクリ
ックテルペン及び／又はα−ピネン、β−ピネン又はカ
ンフェンのようなビシクリックテルペンを含有するテル
ペンティン油を重合することにより形成される。好まし
い例は、無変性テルペン樹脂類、ビニル基含有芳香族変
性テルペン樹脂及びフェノール変性テルペン樹脂を包含
する。
【００１６】本発明の感圧接着剤組成物に用いられる粘
着付与剤樹脂は、代表的には、それらの水性分散液で用
いられる。粘着付与剤の代表的水性分散液は、Ａｒｉｚ
ｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社からのＡｑｕａｔａｃ
ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ、Ａｌｂｒｉｇｈｔ ａｎｄ
Ｗｉｌｓｏｎ社からのＳｎｏｗｔａｃｋ ｄｉｓｐｅｒ
ｓｉｏｎｓ及びＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から
のＥｓｃｏｒｅｚ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ ｄｉｓｐ
ｅｒｓｉｏｎｓである。粘着付与剤であることが知ら
れ、酢酸ビニルベースの共重合体エマルジョンと適合し
得る他の物質類も又使用できる。
着付与剤樹脂は、代表的には、それらの水性分散液で用
いられる。粘着付与剤の代表的水性分散液は、Ａｒｉｚ
ｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社からのＡｑｕａｔａｃ
ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ、Ａｌｂｒｉｇｈｔ ａｎｄ
Ｗｉｌｓｏｎ社からのＳｎｏｗｔａｃｋ ｄｉｓｐｅｒ
ｓｉｏｎｓ及びＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から
のＥｓｃｏｒｅｚ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ ｄｉｓｐ
ｅｒｓｉｏｎｓである。粘着付与剤であることが知ら
れ、酢酸ビニルベースの共重合体エマルジョンと適合し
得る他の物質類も又使用できる。
【００１７】ＶＡＥ／アクリレート共重合体の水性ベー
スエマルジョンは、選択された粘着付与剤分散液の所望
割合に単に混合される。得られた感圧接着剤組成物は、
電子データ処理（ＥＤＰ）ラベル及び，通常目的パーマ
ネント（ＧＰＰ）ペーパーラベルのようなペーパーラベ
ル、ポリオレフィン、ポリエステル並びにポリビニルク
ロライドのフィルムラミネート、デカルコマニアやテー
プ類をつくるのに用いることができ、その他の多くの関
連するものに適用することができる。その粘着剤組成物
は、直接被覆や転写被覆のような当該技術において知ら
れた被覆操作によって材料表面に適用される。
スエマルジョンは、選択された粘着付与剤分散液の所望
割合に単に混合される。得られた感圧接着剤組成物は、
電子データ処理（ＥＤＰ）ラベル及び，通常目的パーマ
ネント（ＧＰＰ）ペーパーラベルのようなペーパーラベ
ル、ポリオレフィン、ポリエステル並びにポリビニルク
ロライドのフィルムラミネート、デカルコマニアやテー
プ類をつくるのに用いることができ、その他の多くの関
連するものに適用することができる。その粘着剤組成物
は、直接被覆や転写被覆のような当該技術において知ら
れた被覆操作によって材料表面に適用される。
【００１８】
【実施例】次の実施例においては、ベース共重合体エマ
ルジョンに市販の粘着付与剤分散液の所定量がまず混合
された。その粘着付与された共重合体分散液をシリコン
処理されたリリースライナー（ｓｉｌｉｃｏｎｉｚｅｄ
ｒｅｌｅａｓｅｌｉｎｅｒ）に被覆しオーブン中で乾
燥し、予定の材料表面にラミネータ（ラミネート圧４０
ｐｓｉ）でラミネートした。感圧接着剤適用物を試験前
に一定の温度／湿度（２３℃、５０ＲＨ）の部屋で２４
時間調整した。その感圧接着剤の性能は、ＰＳＴＣ試験
法に従って１分間隔でピール粘着性が測定された。 実施例１ この実施例は、粘着付与剤を含有又は無含有の水性感圧
接着剤組成物を用いるペーパーラベルの調製と評価を示
す。実験１では、Ｆｌｅｘｃｒｙｌ １６５３ＶＡＥ／
アクリレート共重合体エマルジョン（５５％固形分）が
適切であることが評価された。その共重合体は、約−３
７℃のＴｇを有する酢酸ビニル／エチレン／２−エチル
ヘキシルアクリレート共重合体である。実験２において
は、水酸化アンモニウムで、ｐＨ６〜７に調製されたＦ
ｌｅｘｃｒｙｌ １６５３共重合体エマルジョン１００
重量部に、Ａｑｕａｔａｃ ６０８５分散液（６０％固
形分）３９．５重量％を混合して共重合体：粘着付与剤
の乾燥重量基準で７０：３０の粘着付与剤含有分散液を
調製した。その感圧接着剤分散液をシリコン処理リリー
スライナー面にコートし、オーブン中で７０℃に５〜１
０分間乾燥し、被覆重量２０〜２２ｇ／ｍ２の薄いフィ
ルムを得た。次いで、その薄いフィルムを紙表面材料
（Ｃｈａｍｐｉｏｎ社からの６０＃Ｋｒｏｍｅｋｏｔｅ
ペーパー）にラミネートした。感圧接着剤ペーパーラベ
ル構成体を一定の温度と湿度条件下に２４時間調整し
た。実験３と４は、Ｓｎｏｗｔａｃｋ ３０１ＣＦ及び
Ｅｓｃｏｒｅｚ ９２４１粘着付与剤分散液を用いて繰
り返された。粘着付与された接着剤の感圧粘着性と付与
されていない接着剤のそれを表１にまとめた。
ルジョンに市販の粘着付与剤分散液の所定量がまず混合
された。その粘着付与された共重合体分散液をシリコン
処理されたリリースライナー（ｓｉｌｉｃｏｎｉｚｅｄ
ｒｅｌｅａｓｅｌｉｎｅｒ）に被覆しオーブン中で乾
燥し、予定の材料表面にラミネータ（ラミネート圧４０
ｐｓｉ）でラミネートした。感圧接着剤適用物を試験前
に一定の温度／湿度（２３℃、５０ＲＨ）の部屋で２４
時間調整した。その感圧接着剤の性能は、ＰＳＴＣ試験
法に従って１分間隔でピール粘着性が測定された。 実施例１ この実施例は、粘着付与剤を含有又は無含有の水性感圧
接着剤組成物を用いるペーパーラベルの調製と評価を示
す。実験１では、Ｆｌｅｘｃｒｙｌ １６５３ＶＡＥ／
アクリレート共重合体エマルジョン（５５％固形分）が
適切であることが評価された。その共重合体は、約−３
７℃のＴｇを有する酢酸ビニル／エチレン／２−エチル
ヘキシルアクリレート共重合体である。実験２において
は、水酸化アンモニウムで、ｐＨ６〜７に調製されたＦ
ｌｅｘｃｒｙｌ １６５３共重合体エマルジョン１００
重量部に、Ａｑｕａｔａｃ ６０８５分散液（６０％固
形分）３９．５重量％を混合して共重合体：粘着付与剤
の乾燥重量基準で７０：３０の粘着付与剤含有分散液を
調製した。その感圧接着剤分散液をシリコン処理リリー
スライナー面にコートし、オーブン中で７０℃に５〜１
０分間乾燥し、被覆重量２０〜２２ｇ／ｍ２の薄いフィ
ルムを得た。次いで、その薄いフィルムを紙表面材料
（Ｃｈａｍｐｉｏｎ社からの６０＃Ｋｒｏｍｅｋｏｔｅ
ペーパー）にラミネートした。感圧接着剤ペーパーラベ
ル構成体を一定の温度と湿度条件下に２４時間調整し
た。実験３と４は、Ｓｎｏｗｔａｃｋ ３０１ＣＦ及び
Ｅｓｃｏｒｅｚ ９２４１粘着付与剤分散液を用いて繰
り返された。粘着付与された接着剤の感圧粘着性と付与
されていない接着剤のそれを表１にまとめた。
【００１９】
【表１】 ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 実 験 １ ２ ３ ４ Aquatac Snowtack Escorez ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 粘着付与剤レベル（重量％） 0 30 30 30 １８０°剥離(1b/in) ＬＤＰＥ 0.3A 3.1A 2.4A 3.4A 波板 2.0PT 2.5CT - - ループタック(1b/in) ＬＤＰＥ 0.6A 1.5A 1.5A 1.0A 波板 1.0A 2.5FP - - １７８°剪断(hr) （１″×１″×１ Kg， ステンレススチールに） 300+ 300+ 70C 114C Ａ ＝接着不足 ＰＴ ＝ペーパー部裂け ＣＴ ＝波板部裂け ＦＰ ＝ファイバ ピック Ｃ ＝粘着不足 ＬＤＰＥ＝低密度ポリエチレン 実験２〜４において、Ｆｌｅｘｃｒｙｌ １６５３に粘
着付与剤３０重量％を混合したものは充分改善された剥
離強及びループタック強度を与え、実験２においては、
剪断あるいは粘着強度が保持されることが、データから
理解できる。剪断強度は、ＳｎｏｗｔａｃｋとＥｓｃｏ
ｒｅｚ粘着付与樹脂を用いた実験では低下したが、その
剪断強度値は、添加粘着剤を含有するすべてのアクリル
系エマルジョンよりも顕著に優れ、ほとんどの使用に好
適である。 実施例２ 実施例１に記載された同様の手順において、Ｆｌｅｘｃ
ｒｙｌ １６５３共重合体エマルジョンに換えてＦｌｅ
ｘｃｒｙｌ １６５２共重合体エマルジョンを用い、Ａ
ｑｕａｔａｃ ６０８５、Ｓｎｏｗｔａｃｋ ３０１Ｃ
Ｆ又はＥｓｃｏｒｅｚ ９２４１粘着付与剤分散液３０
重量％を混合した。Ｆｌｅｘｃｒｙｌ１６５２ＶＡＥ／
アクリレート／マレエート共重合体エマルジョン（５５
％固形分）は、実験５で適切に評価された。その共重合
体は、Ｔｇが約−４０℃を有する酢酸ビニル／エチレン
／２−エチルヘキシルアクリレート／ジオクチルマレエ
ート共重合である。低密度ポリエチレンに適用されたペ
ーパーラベルの感圧接着性を表２に示す。
着付与剤３０重量％を混合したものは充分改善された剥
離強及びループタック強度を与え、実験２においては、
剪断あるいは粘着強度が保持されることが、データから
理解できる。剪断強度は、ＳｎｏｗｔａｃｋとＥｓｃｏ
ｒｅｚ粘着付与樹脂を用いた実験では低下したが、その
剪断強度値は、添加粘着剤を含有するすべてのアクリル
系エマルジョンよりも顕著に優れ、ほとんどの使用に好
適である。 実施例２ 実施例１に記載された同様の手順において、Ｆｌｅｘｃ
ｒｙｌ １６５３共重合体エマルジョンに換えてＦｌｅ
ｘｃｒｙｌ １６５２共重合体エマルジョンを用い、Ａ
ｑｕａｔａｃ ６０８５、Ｓｎｏｗｔａｃｋ ３０１Ｃ
Ｆ又はＥｓｃｏｒｅｚ ９２４１粘着付与剤分散液３０
重量％を混合した。Ｆｌｅｘｃｒｙｌ１６５２ＶＡＥ／
アクリレート／マレエート共重合体エマルジョン（５５
％固形分）は、実験５で適切に評価された。その共重合
体は、Ｔｇが約−４０℃を有する酢酸ビニル／エチレン
／２−エチルヘキシルアクリレート／ジオクチルマレエ
ート共重合である。低密度ポリエチレンに適用されたペ
ーパーラベルの感圧接着性を表２に示す。
【００２０】
【表２】 ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 実 験 ５ ６ ７ ８ ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 粘着付与剤 な し Aquatac Snowtack Escorez １８０°剥離(1b/hr) 0.8A 3.2A 4.0A 4.3PT Ｌｏｏｐ粘着(1b/in) 0.6A 1.6A 1.4A 1.8A １７８°剪断(hr) 200 90C 14C 27C （１″×１″×１ Kg） ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 又、共重合体エマルジョンに粘着付与剤を添加したもの
は、剥離及びループタック値に大きな改善が得られた。
剪断値は、生の共重合体エマルジョンよりずっと低かっ
たが、剪断強度は、ペーパーラベルの商業生産におい
て、周縁へのしみ出しを回避するのに全く充分である。 実施例３ 実施例１の手順に続いて、Ｆｌｅｘｃｒｙｌ １６５２
エマルジョンと４０重量％及び５０重量％のＡｑｕａｔ
ａｃ ６０８５分散液とを含有する感圧接着剤組成物を
調製した。これらの組成物のペーパーラベル上の感圧接
着性能を表３に示す。
は、剥離及びループタック値に大きな改善が得られた。
剪断値は、生の共重合体エマルジョンよりずっと低かっ
たが、剪断強度は、ペーパーラベルの商業生産におい
て、周縁へのしみ出しを回避するのに全く充分である。 実施例３ 実施例１の手順に続いて、Ｆｌｅｘｃｒｙｌ １６５２
エマルジョンと４０重量％及び５０重量％のＡｑｕａｔ
ａｃ ６０８５分散液とを含有する感圧接着剤組成物を
調製した。これらの組成物のペーパーラベル上の感圧接
着性能を表３に示す。
【００２１】
【表３】 ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 実 験 ９ １０ １１ ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 粘着付与剤（重量％） 0 40 50 １８０°剥離(1b/hr) 0.8A 4.4PT 4.6PT ループタック(1b/in) 0.6A 2.3A 1.5A １７８°剪断(hr) 200 70C 20C ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― Ａｑｕａｔａｃ粘着付与剤の量を増すと剪断値は低下し
た。 実施例４ この実施例は、プラスチックフィルムラベルの調製を示
す。実施例１の手順において、各種レベルのＡｑｕａｔ
ａｃ ６０８５粘着付与剤分散液がＦｌｅｘｃｙｕｌ
１６５３共重合体エマルジョンと混和された。このよう
に調製された感圧接着剤組成物をシリコン処理リリース
ライナー（Ｈ．Ｐ．Ｓｍｉｔｈ社からの９０ｌｂｓ Ｐ
ｏｌｙｓｌｉｋ）上にコートし、２ミルのポリエステル
フィルム（ＤｕＰｏｎｔ社からのＭｙｌａｒフィルム）
に被覆重量２５〜２７ｇ／ｍ２（乾燥接着剤の厚さ約１
ミル）と共にラミネートした。その感圧接着剤性能を２
３℃と５０％の相対湿度で２４時間調整した後、ステン
レススチール上でＰＳＴＣ試験法に従って測定した。
た。 実施例４ この実施例は、プラスチックフィルムラベルの調製を示
す。実施例１の手順において、各種レベルのＡｑｕａｔ
ａｃ ６０８５粘着付与剤分散液がＦｌｅｘｃｙｕｌ
１６５３共重合体エマルジョンと混和された。このよう
に調製された感圧接着剤組成物をシリコン処理リリース
ライナー（Ｈ．Ｐ．Ｓｍｉｔｈ社からの９０ｌｂｓ Ｐ
ｏｌｙｓｌｉｋ）上にコートし、２ミルのポリエステル
フィルム（ＤｕＰｏｎｔ社からのＭｙｌａｒフィルム）
に被覆重量２５〜２７ｇ／ｍ２（乾燥接着剤の厚さ約１
ミル）と共にラミネートした。その感圧接着剤性能を２
３℃と５０％の相対湿度で２４時間調整した後、ステン
レススチール上でＰＳＴＣ試験法に従って測定した。
【００２２】
【表４】 ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 実 験 １２ １３ １４ １５ ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 粘着付与剤量（重量％） 0 20 30 40 １８０°剥離(1b/in) 2.8 3.3 3.8 3.8 （30分間隔） ループタック(1b/in) 1.0 1.5 3.4 1.8 １７８°剪断(hr) 200+ 200+ 200+ 200+ ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 共重合体エマルジョンに粘着付与剤を加えることは、高
い剪断値を保持しながら、ピール及びループタックに改
善が得られた。３０重量％の粘着付与剤を含有する組成
物が最善の両性能のバランスを与えることが明らかであ
る。 実施例５ Ｆｌｅｘｃｒｙｌ １６５３エマルジョンをＦｌｅｘｃ
ｒｙｌ １６５２ＶＡＥ／アクリレート／マレエート共
重合体エマルジョンに換えて３３〜３５ｇ／ｍ２の被覆
重量（１．２〜１．３ミルの乾燥接着剤厚）を用いたほ
かは実施例４の手順を行った。
い剪断値を保持しながら、ピール及びループタックに改
善が得られた。３０重量％の粘着付与剤を含有する組成
物が最善の両性能のバランスを与えることが明らかであ
る。 実施例５ Ｆｌｅｘｃｒｙｌ １６５３エマルジョンをＦｌｅｘｃ
ｒｙｌ １６５２ＶＡＥ／アクリレート／マレエート共
重合体エマルジョンに換えて３３〜３５ｇ／ｍ２の被覆
重量（１．２〜１．３ミルの乾燥接着剤厚）を用いたほ
かは実施例４の手順を行った。
【００２３】感圧接着剤フィルム構成の実験１６〜１９
は、６０℃のオーブン中で７日間熱履歴させ、室温で冷
却し、一定の温度及び湿度において２４時間調整した。
次いで、感圧接着剤性能をＰＳＴＣ試験法によって，ス
テンレススチール表面上で測定した。熱履歴サンプルの
剥離接着を熱処理しない、はじめのサンプルと比較し
た。
は、６０℃のオーブン中で７日間熱履歴させ、室温で冷
却し、一定の温度及び湿度において２４時間調整した。
次いで、感圧接着剤性能をＰＳＴＣ試験法によって，ス
テンレススチール表面上で測定した。熱履歴サンプルの
剥離接着を熱処理しない、はじめのサンプルと比較し
た。
【００２４】
【表５】 ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 実 験 １６ １７ １８ １９ ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 粘着付与剤量（重量％） 0 10 20 30 １８０°ピール(1b/in) 未履歴 3.8 3.9 4.2 4.3 熱履歴 2.9 3.5 4.0 4.5 ループタック(1b/in) 2.3 3.1 3.3 3.7 １７８°剪断(hr) 200+ 200+ 200+ 200+ ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― データは、Ｆｌｅｘｃｒｙｌ １６５２エマルジョン
に、Ａｑｕａｔａｃ粘着付与剤を加えると、高い剪断値
を保ちながら熱履歴接着剤組成物の改善された剥離強度
が提供されることを示している。 実施例６ ポリエステルフィルムが重合性可塑化された３．５〜
４．０ミルの可撓性ＰＶＣフィルムで置き換えられた以
外は、実施例５に記載の手順が行われた。はじめのサン
プルと熱履歴サンプルについての感圧接着剤性能が表６
に示されている。
に、Ａｑｕａｔａｃ粘着付与剤を加えると、高い剪断値
を保ちながら熱履歴接着剤組成物の改善された剥離強度
が提供されることを示している。 実施例６ ポリエステルフィルムが重合性可塑化された３．５〜
４．０ミルの可撓性ＰＶＣフィルムで置き換えられた以
外は、実施例５に記載の手順が行われた。はじめのサン
プルと熱履歴サンプルについての感圧接着剤性能が表６
に示されている。
【００２５】
【表６】 ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 実 験 ２０ ２１ ２２ ２３ ２４ ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 粘着付与剤（重量％） 0 10 20 30 40 １８０°剥離(1b/in) はじめ 4.1 4.0 4.1 4.8 5.0 熱履歴 3.2 3.7 3.8 4.3 4.8 ループタック(1b/in) 3.5 3.5 4.2 4.3 5.3 １７８°剪断 200+ 200+ 200+ 200+ 200+ ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 又、データは、粘着付与剤を含有する熱履歴感圧接着剤
が、高い剪断値を保ちながら改善された剥離強度を示し
ている。
が、高い剪断値を保ちながら改善された剥離強度を示し
ている。
【００２６】
【発明の効果】本発明の感圧接着剤組成物は、ペーパー
ラベル、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル及びポリエス
テルのフィルムラミネート並びにデカルコマニアや関連
する他の応用に提供される。
ラベル、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル及びポリエス
テルのフィルムラミネート並びにデカルコマニアや関連
する他の応用に提供される。
Claims (20)
- 【請求項１】 感圧接着性重合体水性エマルジョンとそ
のような重合体用粘着付与剤を含有する粘着感圧接着剤
組成物において、接着剤重合体エマルジョンとして、共
重合体が実質的に５〜４０重量％の酢酸ビニル、５〜３
０重量％のエチレン、２０〜９０重量％のアクリレート
単量体からなり、−７０〜−１５℃の範囲のガラス転移
点（Ｔｇ）を有する酢酸ビニル／エチレン／アクリレー
ト共重合体エマルジョンを含む改善された感圧接着剤組
成物。 - 【請求項２】 共重合体が又、４０重量％までのジアル
キルマレエート又はフマレートを含有する請求項１に記
載の接着剤組成物。 - 【請求項３】 共重合体が、本質的に１０〜２５重量％
の酢酸ビニル、１０〜２５重量％のエチレン、５０〜８
０重量％のアクリレート単量体からなる請求項１に記載
の接着剤組成物。 - 【請求項４】 共重合体が又、５〜４０重量％のジアル
キルマレエート又はフマレートを含有する請求項３に記
載の接着剤組成物。 - 【請求項５】 粘着付与剤が、ロジンエステル、石油樹
脂又はテルペン樹脂である請求項１に記載の接着剤組成
物。 - 【請求項６】 アルキレート単量体がアルキル（メタ）
アクリレート又は２−ヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレートもしくはその両成分からなる請求項１に記載の
接着剤組成物。 - 【請求項７】 共重合体が、酢酸ビニル／エチレン／２
−エチルヘキシルアクリレート共重合体である請求項１
に記載の接着剤組成物。 - 【請求項８】 共重合体が、酢酸ビニル／エチレン／２
−エチルヘキシルアクリレート／ジオクチルマレエート
共重合体である請求項２に記載の接着剤組成物。 - 【請求項９】 共重合体が、本質的に１０〜２５重量％
の酢酸ビニル、１０〜２５重量％のエチレン、５０〜８
０重量％のアクリレート単量体からなり、−７０〜−１
５℃の範囲のガラス転移点（Ｔｇ）を有する酢酸ビニル
／エチレン／アクリレート共重合体の水性エマルジョン
と全固形分に基づいて５〜６０重量％の粘着付与剤樹脂
を実質的に含有する感圧性接着剤組成物。 - 【請求項１０】 共重合体が更に、５〜４０重量％のジ
アルキルマレエート又はフマレートを含有する請求項９
に記載の接着剤組成物。 - 【請求項１１】 粘着付与剤が、ロジンエステル、石油
樹脂又はテルペン樹脂である請求項９に記載の接着剤組
成物。 - 【請求項１２】 共重合体が、酢酸ビニル／エチレン／
２−エチルヘキシルアクリレート共重合体である請求項
１１に記載の接着剤組成物。 - 【請求項１３】 共重合体が、酢酸ビニル／エチレン／
２−エチルヘキシルアクリレート／ジオクチルマレエー
ト共重合体である請求項１１に記載の接着剤組成物。 - 【請求項１４】 請求項９の接着剤組成物で被覆された
ポリオレフィン、ポリエステル、又はポリ塩化ビニルフ
ィルム。 - 【請求項１５】 請求項１０の接着剤組成物で被覆され
たポリオレフィン、ポリエステル又はポリ塩化ビニルフ
ィルム。 - 【請求項１６】 請求項１２の接着剤組成物で被覆され
たポリオレフィン、ポリエステル又はポリ塩化ビニルフ
ィルム。 - 【請求項１７】 請求項１３の接着剤組成物で被覆され
たポリオレフィン、ポリエステル、又はポリ塩化ビニル
フィルム。 - 【請求項１８】 請求項９の接着剤組成物で被覆された
ペーパーラベル。 - 【請求項１９】 請求項１０の接着剤組成物で被覆され
たペーパーラベル。 - 【請求項２０】 請求項１３の接着剤組成物で被覆され
たペーパーラベル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/683228 | 1991-04-10 | ||
| US07/683,228 US5242963A (en) | 1991-04-10 | 1991-04-10 | Pressure sensitive adhesives comprising tackified aqueous vinyl acetate/ethylene/acrylate copolymer dispersions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05148467A true JPH05148467A (ja) | 1993-06-15 |
Family
ID=24743100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4113061A Pending JPH05148467A (ja) | 1991-04-10 | 1992-04-06 | 酢酸ビニル／エチレン／アクリレート共重合体水性エマルジヨンを含む粘着性の感圧接着剤組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5242963A (ja) |
| EP (1) | EP0508400B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05148467A (ja) |
| KR (1) | KR950011210B1 (ja) |
| AT (1) | ATE127825T1 (ja) |
| DE (1) | DE69204716T2 (ja) |
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| WO2017002930A1 (ja) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | 株式会社クラレ | ラベル用接着剤 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012014878A1 (ja) * | 2010-07-28 | 2012-02-02 | リンテック株式会社 | 塗膜保護用再剥離型粘着シート |
| WO2017002930A1 (ja) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | 株式会社クラレ | ラベル用接着剤 |
Also Published As
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|---|---|
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| EP0508400A1 (en) | 1992-10-14 |
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