JPH05132434A - フツ化水素と１，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンの共沸混合物および１，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンの精製方法 - Google Patents
フツ化水素と１，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンの共沸混合物および１，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンの精製方法Info
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- JPH05132434A JPH05132434A JP4095179A JP9517992A JPH05132434A JP H05132434 A JPH05132434 A JP H05132434A JP 4095179 A JP4095179 A JP 4095179A JP 9517992 A JP9517992 A JP 9517992A JP H05132434 A JPH05132434 A JP H05132434A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 フッ化水素と１,１,１−トリフルオロ−２−
クロロエタンを含む混合物を７℃以下に冷却し、フッ化
水素に富む上部液相と１,１,１−トリフルオロ−２−ク
ロロエタンに富む下部液相に分離し、下部液相からフッ
化水素の少ない１,１,１−トリフルオロ−２−クロロエ
タンを回収するか、および／またはその混合物を蒸留す
ることによりフッ化水素をフッ化水素と１,１,１−トリ
フルオロ−２−クロロエタンの共沸混合物として除いて
１,１,１−トリフルオロ−２−クロロエタンを精製す
る。 【効果】 フッ化水素と１,１,１−トリフルオロ−２−
クロロエタンを含む混合物からフッ化水素を効率的に除
去することができる。
クロロエタンを含む混合物を７℃以下に冷却し、フッ化
水素に富む上部液相と１,１,１−トリフルオロ−２−ク
ロロエタンに富む下部液相に分離し、下部液相からフッ
化水素の少ない１,１,１−トリフルオロ−２−クロロエ
タンを回収するか、および／またはその混合物を蒸留す
ることによりフッ化水素をフッ化水素と１,１,１−トリ
フルオロ−２−クロロエタンの共沸混合物として除いて
１,１,１−トリフルオロ−２−クロロエタンを精製す
る。 【効果】 フッ化水素と１,１,１−トリフルオロ−２−
クロロエタンを含む混合物からフッ化水素を効率的に除
去することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フッ化水素(以下、Ｈ
Ｆと称する。)と１,１,１−トリフルオロ−２−クロロ
エタン(以下、Ｒ−１３３ａと称する。)の共沸混合物お
よびＨＦとＲ−１３３ａの混合物からＨＦを除去しＲ−
１３３ａを精製する方法に関する。Ｒ−１３３ａは、ジ
クロロジフルオロメタンの代替冷媒として着目されてい
る。更に、Ｒ−１３３ａは、ＨＦＣ−１３４ａ（１，
１，１，２−テトラフルオロエタン）の原料として、ま
た、トリフルオロエタノールの原料として有用である。
Ｆと称する。)と１,１,１−トリフルオロ−２−クロロ
エタン(以下、Ｒ−１３３ａと称する。)の共沸混合物お
よびＨＦとＲ−１３３ａの混合物からＨＦを除去しＲ−
１３３ａを精製する方法に関する。Ｒ−１３３ａは、ジ
クロロジフルオロメタンの代替冷媒として着目されてい
る。更に、Ｒ−１３３ａは、ＨＦＣ−１３４ａ（１，
１，１，２−テトラフルオロエタン）の原料として、ま
た、トリフルオロエタノールの原料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】Ｒ−１３３ａは、通常トリクロロエチレ
ンなどの塩化炭化水素とＨＦを反応させることにより製
造される。これまでは、ＨＦ、Ｒ−１３３ａを主成分と
する、反応により生成する混合物を水性相により洗浄し
てＨＦを除去する方法が用いられているが、洗浄液の中
和のために多量のアルカリを要するので有効な方法とは
いえない。
ンなどの塩化炭化水素とＨＦを反応させることにより製
造される。これまでは、ＨＦ、Ｒ−１３３ａを主成分と
する、反応により生成する混合物を水性相により洗浄し
てＨＦを除去する方法が用いられているが、洗浄液の中
和のために多量のアルカリを要するので有効な方法とは
いえない。
【０００３】
【発明の開示】本発明者らは、ＨＦとＲ−１３３ａを主
成分とする混合物からＨＦを除去する方法について研究
を重ねた結果、この混合物を７℃以下に冷却した場合、
ＨＦに富む上部液相とＲ−１３３ａに富む下部液相に分
離すること（即ち、下部液相のＨＦ／Ｒ−１３３ａの比
率は相分離前のそれに比べ小さい値であること）、更
に、ＨＦとＲ−１３３ａは最低共沸混合物を形成するこ
とを見出し、本発明を完成した。この共沸混合物は、Ｈ
ＦとＲ−１３３ａとの混合物からＨＦおよび／またはＲ
−１３３ａを分離する際の蒸留操作の還流として使用す
ることができ、それにより有効な分離が可能となる。
成分とする混合物からＨＦを除去する方法について研究
を重ねた結果、この混合物を７℃以下に冷却した場合、
ＨＦに富む上部液相とＲ−１３３ａに富む下部液相に分
離すること（即ち、下部液相のＨＦ／Ｒ−１３３ａの比
率は相分離前のそれに比べ小さい値であること）、更
に、ＨＦとＲ−１３３ａは最低共沸混合物を形成するこ
とを見出し、本発明を完成した。この共沸混合物は、Ｈ
ＦとＲ−１３３ａとの混合物からＨＦおよび／またはＲ
−１３３ａを分離する際の蒸留操作の還流として使用す
ることができ、それにより有効な分離が可能となる。
【０００４】従って、本発明は、第１の要旨においてＨ
ＦとＲ−１３３ａとの共沸混合物を提供する。この共沸
混合物の沸点は、大気圧下において約−２℃である。更
に、本発明は、第２の要旨において、ＨＦとＲ−１３３
ａの混合物を冷却し、ＨＦに富む上部液相とＲ−１３３
ａに富む下部液相に分離し、ＨＦまたはＲ−１３３ａを
優先的に除去する適当な処理方法により、いずれかの成
分について少なくとも濃縮して、好ましくは実質的に他
方の成分から分離することを含んで成る該いずれかの成
分の精製方法を提供する。本明細書において、濃縮して
精製するとは、混合物のいずれか一方の成分の濃度を相
対的に増やし、他方の成分の濃度を相対的に減らすこと
を意味する。
ＦとＲ−１３３ａとの共沸混合物を提供する。この共沸
混合物の沸点は、大気圧下において約−２℃である。更
に、本発明は、第２の要旨において、ＨＦとＲ−１３３
ａの混合物を冷却し、ＨＦに富む上部液相とＲ−１３３
ａに富む下部液相に分離し、ＨＦまたはＲ−１３３ａを
優先的に除去する適当な処理方法により、いずれかの成
分について少なくとも濃縮して、好ましくは実質的に他
方の成分から分離することを含んで成る該いずれかの成
分の精製方法を提供する。本明細書において、濃縮して
精製するとは、混合物のいずれか一方の成分の濃度を相
対的に増やし、他方の成分の濃度を相対的に減らすこと
を意味する。
【０００５】また、本発明の第３の要旨において、ＨＦ
とＲ−１３３ａの混合物（好ましくは、本発明の第２の
要旨に基づいて、冷却して相分離させた後にＲ−１３３
ａに富む下部液相としての混合物またはＨＦに富む上部
液相としての混合物）を、蒸留することによりＨＦをＲ
−１３３ａとの共沸混合物として除去し、実質的にＨＦ
またはＲ−１３３ａを含まないＲ−１３３ａまたはＨＦ
を得る、Ｒ−１３３ａまたはＨＦを精製する方法を提供
する。
とＲ−１３３ａの混合物（好ましくは、本発明の第２の
要旨に基づいて、冷却して相分離させた後にＲ−１３３
ａに富む下部液相としての混合物またはＨＦに富む上部
液相としての混合物）を、蒸留することによりＨＦをＲ
−１３３ａとの共沸混合物として除去し、実質的にＨＦ
またはＲ−１３３ａを含まないＲ−１３３ａまたはＨＦ
を得る、Ｒ−１３３ａまたはＨＦを精製する方法を提供
する。
【０００６】前述のごとく、ＨＦとＲ−１３３ａの２成
分系には（最低）共沸混合物が存在する。この共沸混合
物は、本発明者らが初めて見出した。ＨＦとＲ−１３３
ａとの混合物を大気圧下で蒸留すると、ＨＦ／Ｒ−１３
３ａのモル比で約６５／３５以上にＲ−１３３ａを濃縮
することはできないことが見出された。言い替えると、
この組成比の液相は平衡状態にある気相の組成比と同一
となる。尚、ＨＦとＲ−１３３ａの共沸組成は圧力によ
りそのモル比が変化し、１.５Kg／cm2GにおけるＨＦ／
Ｒ−１３３ａのモル比は約６０／４０、４.０Kg／cm2G
におけるモル比は約５５／４５、１５Kg／cm2Gにおける
モル比は約４５／５５である。更に、ＨＦ／Ｒ−１３３
ａ比率に着目した場合、冷却相分離することにより、相
分離前に比べて下部液相のＲ−１３３ａの割合が増加す
るが、この場合、下部液相のＲ−１３３ａの濃度は、共
沸組成よりＲ−１３３ａに富む方向にずれることが明ら
かになった。
分系には（最低）共沸混合物が存在する。この共沸混合
物は、本発明者らが初めて見出した。ＨＦとＲ−１３３
ａとの混合物を大気圧下で蒸留すると、ＨＦ／Ｒ−１３
３ａのモル比で約６５／３５以上にＲ−１３３ａを濃縮
することはできないことが見出された。言い替えると、
この組成比の液相は平衡状態にある気相の組成比と同一
となる。尚、ＨＦとＲ−１３３ａの共沸組成は圧力によ
りそのモル比が変化し、１.５Kg／cm2GにおけるＨＦ／
Ｒ−１３３ａのモル比は約６０／４０、４.０Kg／cm2G
におけるモル比は約５５／４５、１５Kg／cm2Gにおける
モル比は約４５／５５である。更に、ＨＦ／Ｒ−１３３
ａ比率に着目した場合、冷却相分離することにより、相
分離前に比べて下部液相のＲ−１３３ａの割合が増加す
るが、この場合、下部液相のＲ−１３３ａの濃度は、共
沸組成よりＲ−１３３ａに富む方向にずれることが明ら
かになった。
【０００７】ＨＦとＲ−１３３ａの混合物を冷却するこ
とにより、Ｒ−１３３ａに富む下部液相およびＨＦに富
む上部液相が得られる。即ち、単に冷却することによ
り、元の混合物の濃度と比較して、いずれかの濃度に富
む上部液相および下部液相を得ることができる。得られ
た下部液相から、混合物から主としてＨＦを効果的に除
去できる適当な処理（例えば蒸留、抽出、吸収、吸着、
アルカリによる中和などの反応による処理など）により
ＨＦを除去するとＲ−１３３ａの濃度を更に大きくでき
る、即ち、Ｒ−１３３ａを濃縮して精製できる。逆に、
上部液相については、ＨＦに富むので、これについても
同様に、Ｒ−１３３ａを主として除去する適当な処理を
施すことにより、ＨＦの濃度を大きくして精製できる。
このように、単に冷却することにより、第１段階目の分
離が容易に可能となる。
とにより、Ｒ−１３３ａに富む下部液相およびＨＦに富
む上部液相が得られる。即ち、単に冷却することによ
り、元の混合物の濃度と比較して、いずれかの濃度に富
む上部液相および下部液相を得ることができる。得られ
た下部液相から、混合物から主としてＨＦを効果的に除
去できる適当な処理（例えば蒸留、抽出、吸収、吸着、
アルカリによる中和などの反応による処理など）により
ＨＦを除去するとＲ−１３３ａの濃度を更に大きくでき
る、即ち、Ｒ−１３３ａを濃縮して精製できる。逆に、
上部液相については、ＨＦに富むので、これについても
同様に、Ｒ−１３３ａを主として除去する適当な処理を
施すことにより、ＨＦの濃度を大きくして精製できる。
このように、単に冷却することにより、第１段階目の分
離が容易に可能となる。
【０００８】冷却相分離を行う温度として７℃以下の温
度が用いられる。７℃以上ではＨＦ／Ｒ−１３３ａの比
にかかわらず相分離現象は認められない。好ましい範囲
は５℃以下である。５℃以上では上下部液相間の組成差
が小さく、従って比重差も近いため分離が十分でないこ
とがある。温度の下限は、Ｒ−１３３ａの凝固点(約−
１００℃)以上であれば特に限定されないが、概ね−５
０℃程度以上である。この温度以下では冷却に多くのエ
ネルギーを要し、経済的に効率的ではなくなる。特に好
ましい温度は−２０℃〜０℃の範囲である。
度が用いられる。７℃以上ではＨＦ／Ｒ−１３３ａの比
にかかわらず相分離現象は認められない。好ましい範囲
は５℃以下である。５℃以上では上下部液相間の組成差
が小さく、従って比重差も近いため分離が十分でないこ
とがある。温度の下限は、Ｒ−１３３ａの凝固点(約−
１００℃)以上であれば特に限定されないが、概ね−５
０℃程度以上である。この温度以下では冷却に多くのエ
ネルギーを要し、経済的に効率的ではなくなる。特に好
ましい温度は−２０℃〜０℃の範囲である。
【０００９】Ｒ−１３３ａとＨＦの混合物は、蒸留装置
を用いて直接蒸留することによりＨＦを除去することも
できる。この場合、Ｒ−１３３ａとＨＦは共沸混合物を
形成することが見出されているので、混合物中のＲ−１
３３ａの組成が、共沸組成より大きい場合、Ｒ−１３３
ａとＨＦの共沸混合物を還流として用いると、塔底から
ＨＦを実質的に含まないＲ−１３３ａを効果的に得るこ
とが可能となる。この共沸蒸留装置は蒸留に必要な機能
を備えていればどのようなものでも使用可能である。棚
段塔や充填塔などの精留装置の場合が特に好ましい結果
となる。また、バッチ蒸留または連続蒸留のいずれでも
実施可能である。
を用いて直接蒸留することによりＨＦを除去することも
できる。この場合、Ｒ−１３３ａとＨＦは共沸混合物を
形成することが見出されているので、混合物中のＲ−１
３３ａの組成が、共沸組成より大きい場合、Ｒ−１３３
ａとＨＦの共沸混合物を還流として用いると、塔底から
ＨＦを実質的に含まないＲ−１３３ａを効果的に得るこ
とが可能となる。この共沸蒸留装置は蒸留に必要な機能
を備えていればどのようなものでも使用可能である。棚
段塔や充填塔などの精留装置の場合が特に好ましい結果
となる。また、バッチ蒸留または連続蒸留のいずれでも
実施可能である。
【００１０】本発明の特に好ましい態様では、Ｒ−１３
３ａとＨＦの混合物を冷却した後、Ｒ−１３３ａに富む
下部液相とＨＦに富む上部液相とに分離し、それぞれの
液相を別々に蒸留塔で共沸蒸留する。従って、上部液相
については、Ｒ−１３３ａとＨＦの混合物の組成が前記
共沸組成よりもＨＦに富んでいる場合、蒸留装置上部
（塔頂）からＲ−１３３ａとＨＦの共沸混合物を抜き出
し（留出させ）、下部（塔底）に残る実質的にＲ−１３
３ａを含まないＨＦを抜き出す（缶出させる）ことがで
きる。また、下部液相は、先に説明したように前記共沸
組成よりもＲ−１３３ａに富んでいるので、蒸留装置上
部からＲ−１３３ａとＨＦの共沸混合物を抜き出し、下
部に残る実質的にＨＦを含まないＲ−１３３ａを抜き出
すことができる。
３ａとＨＦの混合物を冷却した後、Ｒ−１３３ａに富む
下部液相とＨＦに富む上部液相とに分離し、それぞれの
液相を別々に蒸留塔で共沸蒸留する。従って、上部液相
については、Ｒ−１３３ａとＨＦの混合物の組成が前記
共沸組成よりもＨＦに富んでいる場合、蒸留装置上部
（塔頂）からＲ−１３３ａとＨＦの共沸混合物を抜き出
し（留出させ）、下部（塔底）に残る実質的にＲ−１３
３ａを含まないＨＦを抜き出す（缶出させる）ことがで
きる。また、下部液相は、先に説明したように前記共沸
組成よりもＲ−１３３ａに富んでいるので、蒸留装置上
部からＲ−１３３ａとＨＦの共沸混合物を抜き出し、下
部に残る実質的にＨＦを含まないＲ−１３３ａを抜き出
すことができる。
【００１１】本発明は、トリクロロエチレンを触媒の存
在下気相または液相でＨＦによりフッ素化して得られる
Ｒ−１３３ａとＨＦを含む混合物からＨＦを除去するの
に最も有効である。本発明の最も好ましい実施態様を以
下に示す。
在下気相または液相でＨＦによりフッ素化して得られる
Ｒ−１３３ａとＨＦを含む混合物からＨＦを除去するの
に最も有効である。本発明の最も好ましい実施態様を以
下に示す。
【００１２】本発明に用いられる分離装置の一例をフロ
ーシートにて図１に示す。通常、前記の反応では生成物
を気相で抜き出す。得られる混合物中にはＲ−１３３
ａ、ＨＦ及び塩化水素の他に少量の有機物が含まれてい
る。この混合物から塩化水素を蒸留により除去したＲ−
１３３ａとＨＦの混合物は、冷却器を通して＋７℃以下
に冷却され、液相分離装置１（液々分離装置、例えばデ
カンターのような分液装置）に導かれる。分離装置にお
いて分離したＲ−１３３ａに富む下部液相を蒸留装置３
に供給し、上部からＨＦをＲ−１３３ａとの共沸混合物
５を留出させる。この際、蒸留装置３には留出したＨＦ
とＲ−１３３ａの共沸混合物の一部を還流７として蒸留
装置の頂部に戻し、残りの共沸混合物は、クーラー１１
にて＋７℃以下に冷却された後、液相分離装置１に送ら
れ、上述の処理が繰り返される。蒸留装置３の塔底部に
は実質的にＨＦを含まないＲ−１３３ａが存在し、これ
を缶出物９として抜き出す。
ーシートにて図１に示す。通常、前記の反応では生成物
を気相で抜き出す。得られる混合物中にはＲ−１３３
ａ、ＨＦ及び塩化水素の他に少量の有機物が含まれてい
る。この混合物から塩化水素を蒸留により除去したＲ−
１３３ａとＨＦの混合物は、冷却器を通して＋７℃以下
に冷却され、液相分離装置１（液々分離装置、例えばデ
カンターのような分液装置）に導かれる。分離装置にお
いて分離したＲ−１３３ａに富む下部液相を蒸留装置３
に供給し、上部からＨＦをＲ−１３３ａとの共沸混合物
５を留出させる。この際、蒸留装置３には留出したＨＦ
とＲ−１３３ａの共沸混合物の一部を還流７として蒸留
装置の頂部に戻し、残りの共沸混合物は、クーラー１１
にて＋７℃以下に冷却された後、液相分離装置１に送ら
れ、上述の処理が繰り返される。蒸留装置３の塔底部に
は実質的にＨＦを含まないＲ−１３３ａが存在し、これ
を缶出物９として抜き出す。
【００１３】一方、ＨＦに富む上部液相は、それが可能
な場合には反応系に循環することができる。不可能な場
合には、もう一つの蒸留装置が必要である。図１におけ
る蒸留装置２３に導かれた上部液相は、ここでＲ−１３
３ａとＨＦの共沸混合物と実質的にＲ−１３３ａを含ま
ないＨＦに分離される。蒸留装置２３においても同様に
留出するＨＦとＲ−１３３ａの共沸混合物２５の一部を
蒸留装置の塔頂部に還流２７として戻す。残りの共沸混
合物は、クーラー３１にて＋７℃以下に再度冷却された
後、液々分離装置１に戻される。実質的にＲ−１３３ａ
を含まないＨＦ２９は再利用される。このようにして全
てのＨＦを有効に利用しながらＲ−１３３ａを分離する
ことができる。このような一連の操作は、バッチ式に行
うことも可能であるが、連続操作により行うのが好まし
い。
な場合には反応系に循環することができる。不可能な場
合には、もう一つの蒸留装置が必要である。図１におけ
る蒸留装置２３に導かれた上部液相は、ここでＲ−１３
３ａとＨＦの共沸混合物と実質的にＲ−１３３ａを含ま
ないＨＦに分離される。蒸留装置２３においても同様に
留出するＨＦとＲ−１３３ａの共沸混合物２５の一部を
蒸留装置の塔頂部に還流２７として戻す。残りの共沸混
合物は、クーラー３１にて＋７℃以下に再度冷却された
後、液々分離装置１に戻される。実質的にＲ−１３３ａ
を含まないＨＦ２９は再利用される。このようにして全
てのＨＦを有効に利用しながらＲ−１３３ａを分離する
ことができる。このような一連の操作は、バッチ式に行
うことも可能であるが、連続操作により行うのが好まし
い。
【００１４】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。 実施例１ 真空にしたＳＵＳ製充填蒸留塔（直径：２５mm、充填
物：マクマホン、有効充填高さ：１５００mm）にＨＦを
４０g（２.０mol）およびＲ−１３３ａを５９２.５g
（５.０mol）仕込み、全還流で蒸留を開始し、スチル温
度を徐々に上げた。塔頂圧力が１.５Kg／cm2G、塔頂温
度が１９℃となった時に還流液をサンプリングした。こ
のサンプルを分析すると、ＨＦ／Ｒ−１３３ａのモル比
は５８／４２であった。
する。 実施例１ 真空にしたＳＵＳ製充填蒸留塔（直径：２５mm、充填
物：マクマホン、有効充填高さ：１５００mm）にＨＦを
４０g（２.０mol）およびＲ−１３３ａを５９２.５g
（５.０mol）仕込み、全還流で蒸留を開始し、スチル温
度を徐々に上げた。塔頂圧力が１.５Kg／cm2G、塔頂温
度が１９℃となった時に還流液をサンプリングした。こ
のサンプルを分析すると、ＨＦ／Ｒ−１３３ａのモル比
は５８／４２であった。
【００１５】再び、全還流にてスチル温度を上げ、塔頂
圧力が４.０Kg／cm2G、塔頂温度が４０℃になった時に
還流液をサンプリングした。このサンプルを分析する
と、ＨＦ／Ｒ−１３３ａのモル比は５５／４５であっ
た。これらの分析結果から、Ｒ−１３３ａより高い沸点
を有するＨＦ（Ｒ−１３３ａの常圧沸点７℃＜ＨＦの常
圧沸点１９℃）が塔頂部に濃縮されることが明らかとな
り、Ｒ−１３３ａとＨＦは共沸混合物を形成することが
確認された。
圧力が４.０Kg／cm2G、塔頂温度が４０℃になった時に
還流液をサンプリングした。このサンプルを分析する
と、ＨＦ／Ｒ−１３３ａのモル比は５５／４５であっ
た。これらの分析結果から、Ｒ−１３３ａより高い沸点
を有するＨＦ（Ｒ−１３３ａの常圧沸点７℃＜ＨＦの常
圧沸点１９℃）が塔頂部に濃縮されることが明らかとな
り、Ｒ−１３３ａとＨＦは共沸混合物を形成することが
確認された。
【００１６】実施例２ 真空にしたＳＵＳ製の気液平衡測定装置（容量７５ml）
に実施例１においてサンプリングした液（還流）と同じ
組成のＲ−１３３ａとＨＦの混合物（６０g）を入れ、
系の圧力が１.５Kg／cm2Gとなるように装置全体を加熱
した。系の状態が平衡になってから、気相および液相を
サンプリングした。同様に、系の圧力を変えて気液平衡
を測定した。サンプリングした気相と液相のＨＦ濃度を
以下の表１に示す（従って、Ｒ−１３３ａは残部とな
る）：
に実施例１においてサンプリングした液（還流）と同じ
組成のＲ−１３３ａとＨＦの混合物（６０g）を入れ、
系の圧力が１.５Kg／cm2Gとなるように装置全体を加熱
した。系の状態が平衡になってから、気相および液相を
サンプリングした。同様に、系の圧力を変えて気液平衡
を測定した。サンプリングした気相と液相のＨＦ濃度を
以下の表１に示す（従って、Ｒ−１３３ａは残部とな
る）：
【００１７】
【表１】 サンプリング 液相組成 気相組成 圧力 温度 mol％ mol％ Kg／cm2G ℃ １ ５８ ５９ １.５ ２０ ２ ５５ ５５ ４.０ ４１ この結果から、明らかなように、気相と液相の組成は実
験誤差の範囲内でほぼ等しく、ＨＦとＲ−１３３ａは共
沸混合物を形成することが判った。
験誤差の範囲内でほぼ等しく、ＨＦとＲ−１３３ａは共
沸混合物を形成することが判った。
【００１８】実施例３ 真空にしたフッ素樹脂製容器に、ＨＦとＲ−１３３ａを
それぞれモル比６０／４０になるように充填して混合し
た後、温度を０℃に保って静置して相分離させた。この
状態における下部液相のＨＦとＲ−１３３ａのモル比を
測定した。その結果、ＨＦ／Ｒ−１３３ａのモル比は３
０／７０であった。上部液相のＨＦとＲ−１３３ａのモ
ル比は、８４／１６であった。
それぞれモル比６０／４０になるように充填して混合し
た後、温度を０℃に保って静置して相分離させた。この
状態における下部液相のＨＦとＲ−１３３ａのモル比を
測定した。その結果、ＨＦ／Ｒ−１３３ａのモル比は３
０／７０であった。上部液相のＨＦとＲ−１３３ａのモ
ル比は、８４／１６であった。
【００１９】実施例４〜６ 相分離温度を変えたことを除いて実施例３と同様に実験
および測定を行った。条件および下部液相の結果を実施
例３と共に表２に示す。
および測定を行った。条件および下部液相の結果を実施
例３と共に表２に示す。
【００２０】
【表２】 実施例 相分離温度 下部液相組成（モル比） ℃ ＨＦ／Ｒ−１３３ａ ３ ０ ３０／７０ ４ −５ ２０／８０ ５ −１０ １０／９０ ６ ５ ５０／５０
【００２１】但し、相分離前組成はＨＦとＲ−１３３ａ
のモル比６０／４０であった。実施例３〜６からわかる
ように、相分離を行うことにより下部液相のＨＦ／Ｒ−
１３３ａは顕著に低下している。
のモル比６０／４０であった。実施例３〜６からわかる
ように、相分離を行うことにより下部液相のＨＦ／Ｒ−
１３３ａは顕著に低下している。
【００２２】実施例７ 真空にしたフッ素樹脂製１０００ml容器に、ＨＦを１５
０g（７.５mol）およびＲ−１３３ａを５９２.５g（５.
０mol）仕込み−２０℃に冷却した。冷却の進行にした
がってＨＦとＲ−１３３ａが相分離状態となり、下部液
相を全量回収した。この下部液相中にはＨＦが１g（０.
０５mol）およびＲ−１３３ａが４３５.５g（３.６８mo
l）含まれていた。従って、ＨＦ／Ｒ−１３３ａのモル
比は１.３４／９８.６６となり、ＨＦとＲ−１３３ａの
二成分系の共沸組成よりＲ−１３３ａ側に大きくずれた
比率になることがわかる。
０g（７.５mol）およびＲ−１３３ａを５９２.５g（５.
０mol）仕込み−２０℃に冷却した。冷却の進行にした
がってＨＦとＲ−１３３ａが相分離状態となり、下部液
相を全量回収した。この下部液相中にはＨＦが１g（０.
０５mol）およびＲ−１３３ａが４３５.５g（３.６８mo
l）含まれていた。従って、ＨＦ／Ｒ−１３３ａのモル
比は１.３４／９８.６６となり、ＨＦとＲ−１３３ａの
二成分系の共沸組成よりＲ−１３３ａ側に大きくずれた
比率になることがわかる。
【００２３】更に、回収した下部液相４００ｇを実施例
１で用いたものと同一のＳＵＳ製蒸留塔に仕込み、全還
流状態でスチル温度を徐々に上げていき、塔頂圧力が
１.５Kg／cm2G、塔頂温度が２０℃となった時にサンプ
リングをした（２g）。サンプルを分析したところ、Ｈ
Ｆ／Ｒ−１３３ａのモル比は６０.８／３９.２であっ
た。再び、全還流状態でスチル温度を上げ、塔頂圧力が
４.０Kg／cm2G、塔頂温度が４１℃となり、このときに
サンプリングをした（２g）。サンプルを分析したとこ
ろ、ＨＦ／Ｒ−１３３ａのモル比は５６.６／４３.４で
あった。
１で用いたものと同一のＳＵＳ製蒸留塔に仕込み、全還
流状態でスチル温度を徐々に上げていき、塔頂圧力が
１.５Kg／cm2G、塔頂温度が２０℃となった時にサンプ
リングをした（２g）。サンプルを分析したところ、Ｈ
Ｆ／Ｒ−１３３ａのモル比は６０.８／３９.２であっ
た。再び、全還流状態でスチル温度を上げ、塔頂圧力が
４.０Kg／cm2G、塔頂温度が４１℃となり、このときに
サンプリングをした（２g）。サンプルを分析したとこ
ろ、ＨＦ／Ｒ−１３３ａのモル比は５６.６／４３.４で
あった。
【００２４】再度、圧力を１.５Kg／cm2Gに戻して全還
流で蒸留塔を安定させた。安定後、塔頂からの流出液を
徐々に抜き出して行くと、塔頂温度が徐々に上昇し、塔
頂温度がスチル温度と同じになった時に加熱を停止し
た。塔頂から抜き出した液量は、約２０gとなり（途中
サンプリング分を含む）、スチルからはＨＦ約１０ppm
を含むＲ−１３３ａ約３８０ｇを得た。
流で蒸留塔を安定させた。安定後、塔頂からの流出液を
徐々に抜き出して行くと、塔頂温度が徐々に上昇し、塔
頂温度がスチル温度と同じになった時に加熱を停止し
た。塔頂から抜き出した液量は、約２０gとなり（途中
サンプリング分を含む）、スチルからはＨＦ約１０ppm
を含むＲ−１３３ａ約３８０ｇを得た。
【００２５】実施例８ 真空にしたフッ素樹脂製１０００ml容器に、ＨＦを１５
０g（７.５mol）およびＲ−１３３ａを５９２.５g（５.
０mol）仕込み−２０℃に冷却した。冷却の進行にした
がってＨＦとＲ−１３３ａが相分離状態となり、上部液
相を全量回収した。この上部液相中にはＨＦが１４９g
（７.４５mol）およびＲ−１３３ａが１５７g（１.３２
mol）含まれていた。従って、ＨＦ／Ｒ−１３３ａのモ
ル比は８４.９５／１５．０５となり、ＨＦとＲ−１３
３ａの二成分系の共沸組成よりＨＦ側に大きくずれた比
率になることがわかる。
０g（７.５mol）およびＲ−１３３ａを５９２.５g（５.
０mol）仕込み−２０℃に冷却した。冷却の進行にした
がってＨＦとＲ−１３３ａが相分離状態となり、上部液
相を全量回収した。この上部液相中にはＨＦが１４９g
（７.４５mol）およびＲ−１３３ａが１５７g（１.３２
mol）含まれていた。従って、ＨＦ／Ｒ−１３３ａのモ
ル比は８４.９５／１５．０５となり、ＨＦとＲ−１３
３ａの二成分系の共沸組成よりＨＦ側に大きくずれた比
率になることがわかる。
【００２６】更に、回収した上部液相３００ｇを実施例
１と同一のＳＵＳ製蒸留塔に仕込み、全還流状態でスチ
ル温度を徐々に上げていき、塔頂圧力が１.５Kg／cm
2G、塔頂温度が２０℃となった時にサンプリングをした
（２g）。サンプルを分析したところ、ＨＦ／Ｒ−１３
３ａのモル比は５９.５／４０.５であった。再び、全還
流状態でスチル温度を上げ、塔頂圧力が４.０Kg／cm
2G、塔頂温度が４０℃となり、このときにサンプリング
をした（２g）。サンプルを分析したところ、ＨＦ／Ｒ
−１３３ａのモル比は５７.５／４２.５であった。
１と同一のＳＵＳ製蒸留塔に仕込み、全還流状態でスチ
ル温度を徐々に上げていき、塔頂圧力が１.５Kg／cm
2G、塔頂温度が２０℃となった時にサンプリングをした
（２g）。サンプルを分析したところ、ＨＦ／Ｒ−１３
３ａのモル比は５９.５／４０.５であった。再び、全還
流状態でスチル温度を上げ、塔頂圧力が４.０Kg／cm
2G、塔頂温度が４０℃となり、このときにサンプリング
をした（２g）。サンプルを分析したところ、ＨＦ／Ｒ
−１３３ａのモル比は５７.５／４２.５であった。
【００２７】再度、圧力を１.５Kg／cm2Gに戻して全還
流で蒸留塔を安定させた。安定後、塔頂からの流出液を
徐々に抜き出して行くと、塔頂温度が徐々に上昇し、塔
頂温度がスチル温度と同じになった時に加熱を停止し
た。塔頂から抜き出した液量は、約２４０gとなり（途
中サンプリング分を含む）、スチルからはＲ−１３３ａ
を痕跡程度しか含まないＨＦ約６０ｇを得た。
流で蒸留塔を安定させた。安定後、塔頂からの流出液を
徐々に抜き出して行くと、塔頂温度が徐々に上昇し、塔
頂温度がスチル温度と同じになった時に加熱を停止し
た。塔頂から抜き出した液量は、約２４０gとなり（途
中サンプリング分を含む）、スチルからはＲ−１３３ａ
を痕跡程度しか含まないＨＦ約６０ｇを得た。
【図１】 図１は、本発明に用いられる１,１,１−トリ
フルオロ−２−クロロエタンの精製装置の一例のフロー
シートを示す。
フルオロ−２−クロロエタンの精製装置の一例のフロー
シートを示す。
１…液々分離装置、３…蒸留装置、５…留出物、７…還
流、９…缶出、１１…クーラー、２３…蒸留装置、２５
…留出物、２７…還流、２９…缶出、３１…クーラー。
流、９…缶出、１１…クーラー、２３…蒸留装置、２５
…留出物、２７…還流、２９…缶出、３１…クーラー。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小松 聡 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 小山 哲 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内
Claims (7)
- 【請求項１】 １,１,１−トリフルオロ−２−クロロエ
タンとフッ化水素との共沸混合物。 - 【請求項２】 少なくともフッ化水素と１,１,１−トリ
フルオロ−２−クロロエタン含んで成る混合物を７℃以
下に冷却し、フッ化水素に富む上部液相と１,１,１−ト
リフルオロ−２−クロロエタンに富む下部液相に分離
し、下部液相からフッ化水素の少ない１,１,１−トリフ
ルオロ−２−クロロエタンを回収することを特徴とする
１,１,１−トリフルオロ−２−クロロエタンの精製方
法。 - 【請求項３】 少なくともフッ化水素と１,１,１−トリ
フルオロ−２−クロロエタンを含んで成る混合物を蒸留
することによりフッ化水素をフッ化水素と１,１,１−ト
リフルオロ−２−クロロエタンの共沸混合物として除く
ことを特徴とする１,１,１−トリフルオロ−２−クロロ
エタンの精製方法。 - 【請求項４】 少なくともフッ化水素と１,１,１−トリ
フルオロ−２−クロロエタンを含んで成る混合物を７℃
以下に冷却し、フッ化水素に富む上部液相と１,１,１−
トリフルオロ−２−クロロエタンに富む下部液相に分離
し、フッ化水素の少ない下部液相を蒸留することにより
フッ化水素をフッ化水素と１,１,１−トリフルオロ−２
−クロロエタンの共沸混合物として除くことを特徴とす
る１,１,１−トリフルオロ−２−クロロエタンの精製方
法。 - 【請求項５】 下部液相を蒸留することにより得られた
フッ化水素と１,１,１−トリフルオロ−２−クロロエタ
ンの共沸混合物を冷却相分離工程に戻す請求項４記載の
１,１,１−トリフルオロ−２−クロロエタンの精製方
法。 - 【請求項６】 フッ化水素および１,１,１−トリフルオ
ロ−２−クロロエタンを含んで成る混合物を７℃以下に
冷却する工程、 フッ化水素に富む上部液相と１,１,１−トリフルオロ−
２−クロロエタンに富む下部液相に分離する工程、 上部液相を蒸留することにより、１,１,１−トリフルオ
ロ−２−クロロエタンを１,１,１−トリフルオロ−２−
クロロエタンとフッ化水素との共沸混合物として回収す
る第１蒸留工程、 下部液相を蒸留することにより、フッ化水素をフッ化水
素と１,１,１−トリフルオロ−２−クロロエタンとの共
沸混合物として回収する第２蒸留工程、ならびに双方の
蒸留工程により得られる共沸混合物を冷却工程にリサイ
クルする工程を含んで成り、第２蒸留工程からフッ化水
素を実質的に含まない１,１,１−トリフルオロ−２−ク
ロロエタンを得ることを特徴とする、１,１,１−トリフ
ルオロ−２−クロロエタンの精製方法。 - 【請求項７】 少なくともフッ化水素と１,１,１−トリ
フルオロ−２−クロロエタンを含んで成る混合物を５℃
以下に冷却する請求項２、４、５または６記載の１,１,
１−トリフルオロ−２−クロロエタンの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09517992A JP3175286B2 (ja) | 1991-04-15 | 1992-04-15 | フッ化水素と１，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンの共沸混合物および１，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンの精製方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8226191 | 1991-04-15 | ||
| JP3-82261 | 1991-04-15 | ||
| JP09517992A JP3175286B2 (ja) | 1991-04-15 | 1992-04-15 | フッ化水素と１，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンの共沸混合物および１，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05132434A true JPH05132434A (ja) | 1993-05-28 |
| JP3175286B2 JP3175286B2 (ja) | 2001-06-11 |
Family
ID=26423282
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09517992A Expired - Fee Related JP3175286B2 (ja) | 1991-04-15 | 1992-04-15 | フッ化水素と１，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンの共沸混合物および１，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3175286B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06135867A (ja) * | 1991-04-17 | 1994-05-17 | Elf Atochem Sa | フッ化水素をその１，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンとの混合物から分離する方法 |
| WO1995017366A1 (fr) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de purification de 1,1,1,3,3-pentafluoro-2,3-dichloropropane |
| JP2002510665A (ja) * | 1998-04-03 | 2002-04-09 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ２，２−ジクロロ−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンの精製および使用方法 |
| JP2002510664A (ja) * | 1998-04-03 | 2002-04-09 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ２−クロロ−１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパンと、そのｈｆとの共沸混合物を精製および使用する方法 |
| JP2010501579A (ja) * | 2006-08-24 | 2010-01-21 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 共沸蒸留によってフッ化水素からフルオロオレフィンを分離する方法 |
| EP2411353A1 (en) * | 2009-03-24 | 2012-02-01 | Arkema, Inc. | Separation of r-1233 from hydrogen fluoride |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7498840B1 (ja) | 2023-11-09 | 2024-06-12 | 日本碍子株式会社 | 熱処理システム |
-
1992
- 1992-04-15 JP JP09517992A patent/JP3175286B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06135867A (ja) * | 1991-04-17 | 1994-05-17 | Elf Atochem Sa | フッ化水素をその１，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンとの混合物から分離する方法 |
| WO1995017366A1 (fr) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de purification de 1,1,1,3,3-pentafluoro-2,3-dichloropropane |
| JP2002510665A (ja) * | 1998-04-03 | 2002-04-09 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ２，２−ジクロロ−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンの精製および使用方法 |
| JP2002510664A (ja) * | 1998-04-03 | 2002-04-09 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ２−クロロ−１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパンと、そのｈｆとの共沸混合物を精製および使用する方法 |
| JP2010501579A (ja) * | 2006-08-24 | 2010-01-21 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 共沸蒸留によってフッ化水素からフルオロオレフィンを分離する方法 |
| EP2411353A1 (en) * | 2009-03-24 | 2012-02-01 | Arkema, Inc. | Separation of r-1233 from hydrogen fluoride |
| EP2411353B1 (en) * | 2009-03-24 | 2018-09-12 | Arkema Inc. | Separation of r-1233 from hydrogen fluoride |
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| JP3175286B2 (ja) | 2001-06-11 |
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