JP3163831B2 - １，１−ジフルオロエタンとフッ化水素の共沸混合物および１，１−ジフルオロエタンまたはフッ化水素の回収方法 - Google Patents
１，１−ジフルオロエタンとフッ化水素の共沸混合物および１，１−ジフルオロエタンまたはフッ化水素の回収方法Info
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、１，１−ジフルオロエ
タン（以下、ＨＦＣ１５２ａと称する。）とフッ化水素
（以下、ＨＦと称す。）の共沸混合物およびＨＦＣ１５
２ａとＨＦを含んで成る混合物からいずれかの成分を他
方の成分を実質的に含まない状態で回収する方法に関す
る。
タン（以下、ＨＦＣ１５２ａと称する。）とフッ化水素
（以下、ＨＦと称す。）の共沸混合物およびＨＦＣ１５
２ａとＨＦを含んで成る混合物からいずれかの成分を他
方の成分を実質的に含まない状態で回収する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ＨＦＣ１５２ａは１−クロロ−１，１−
ジフルオロメタンの代替物として着目されており発泡剤
等として有用である。
ジフルオロメタンの代替物として着目されており発泡剤
等として有用である。
【０００３】ＨＦＣ１５２ａは、通常、塩化ビニルなど
の塩化炭素とＨＦを触媒の存在下、気相または液相で反
応させることにより製造される。この製造に際して、未
反応のＨＦが反応生成物中に残存する。これまではこの
生成物からＨＦを分離する方法として、ＨＦＣ１５２ａ
等の反応生成物とＨＦ等の未反応物の混合物を水性相で
洗浄してＨＦを分離する方法が用いられている。しかし
ながら、この方法は、洗浄液の中和処理のために多量の
アルカリを必要とし、又その中和した廃液を処理する必
要があるので有効な方法とは言えない。
の塩化炭素とＨＦを触媒の存在下、気相または液相で反
応させることにより製造される。この製造に際して、未
反応のＨＦが反応生成物中に残存する。これまではこの
生成物からＨＦを分離する方法として、ＨＦＣ１５２ａ
等の反応生成物とＨＦ等の未反応物の混合物を水性相で
洗浄してＨＦを分離する方法が用いられている。しかし
ながら、この方法は、洗浄液の中和処理のために多量の
アルカリを必要とし、又その中和した廃液を処理する必
要があるので有効な方法とは言えない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、上述のような
従来の方法に代えて、ＨＦとＨＦＣ１５２ａを含んで成
る混合物から、ＨＦＣ１５２ａを含まないＨＦまたはＨ
Ｆを含まないＨＦＣ１５２ａをより有効に回収する方法
が望まれる。
従来の方法に代えて、ＨＦとＨＦＣ１５２ａを含んで成
る混合物から、ＨＦＣ１５２ａを含まないＨＦまたはＨ
Ｆを含まないＨＦＣ１５２ａをより有効に回収する方法
が望まれる。
【０００５】発明者らは、ＨＦＣ１５２ａとＨＦを含ん
で成る混合物からＨＦを分離する方法について研究を重
ねた結果、ＨＦＣ１５２ａとＨＦは最低混合共沸物を形
成することを見いだし、また、上述の課題は、この共沸
現象を利用することにより解決されることを見いだし
た。
で成る混合物からＨＦを分離する方法について研究を重
ねた結果、ＨＦＣ１５２ａとＨＦは最低混合共沸物を形
成することを見いだし、また、上述の課題は、この共沸
現象を利用することにより解決されることを見いだし
た。
【０００６】従って、第１の要旨において、本発明は、
ＨＦＣ１５２ａとＨＦから成る共沸混合物を提供する。
この共沸混合物は、ＨＦＣ１５２ａとＨＦを含んで成る
混合物からＨＦまたはＨＦＣ１５２ａを分離する際の蒸
留操作の還流として使用することができ、共沸混合物を
塔頂から留出させ、それによりＨＦまたはＨＦＣ１５２
ａを有効に分離・除去して、ＨＦを含まないＨＦＣ１５
２ａまたはＨＦＣ１５２ａを含まないＨＦを缶出物とし
て回収することが可能となる。
ＨＦＣ１５２ａとＨＦから成る共沸混合物を提供する。
この共沸混合物は、ＨＦＣ１５２ａとＨＦを含んで成る
混合物からＨＦまたはＨＦＣ１５２ａを分離する際の蒸
留操作の還流として使用することができ、共沸混合物を
塔頂から留出させ、それによりＨＦまたはＨＦＣ１５２
ａを有効に分離・除去して、ＨＦを含まないＨＦＣ１５
２ａまたはＨＦＣ１５２ａを含まないＨＦを缶出物とし
て回収することが可能となる。
【０００７】前述のごとく、ＨＦＣ１５２ａとＨＦの２
成分系には（最低）共沸混合物が存在する。この共沸混
合物は、本発明者らが初めて見いだした。それは、ＨＦ
Ｃ１５２ａとＨＦとの混合物を、例えば大気圧下で、蒸
留すると、ＨＦＣ１５２ａ／ＨＦのモル比で約８８／１
２以上にＨＦＣ１５２ａを濃縮することはできないこと
が見い出されたことに基づく。言い替えると、この組成
の液相は平衡状態にある気相の組成と同一となる。
成分系には（最低）共沸混合物が存在する。この共沸混
合物は、本発明者らが初めて見いだした。それは、ＨＦ
Ｃ１５２ａとＨＦとの混合物を、例えば大気圧下で、蒸
留すると、ＨＦＣ１５２ａ／ＨＦのモル比で約８８／１
２以上にＨＦＣ１５２ａを濃縮することはできないこと
が見い出されたことに基づく。言い替えると、この組成
の液相は平衡状態にある気相の組成と同一となる。
【０００８】この共沸混合物の沸点は、大気圧下におい
て、約−２８℃であり、その時の組成は、ＨＦが約１２
モル％、ＨＦＣ１５２ａが約８８モル％である。また、
圧力１０kg／cm2−absでは、共沸温度は約４５℃であ
り、共沸組成はＨＦ約１０モル％、ＨＦＣ１５２ａ約９
０モル％である。３０kg／cm2−absでは、共沸温度は約
９０℃であり、共沸組成はＨＦ約８モル％、ＨＦＣ１５
２ａ約９２モル％である。共沸組成は圧力により変化
し、大気圧下〜３０kg／cm2−absでは、ＨＦ約１２〜８
モル％、ＨＦＣ１５２ａ約８８〜９２モル％である。
て、約−２８℃であり、その時の組成は、ＨＦが約１２
モル％、ＨＦＣ１５２ａが約８８モル％である。また、
圧力１０kg／cm2−absでは、共沸温度は約４５℃であ
り、共沸組成はＨＦ約１０モル％、ＨＦＣ１５２ａ約９
０モル％である。３０kg／cm2−absでは、共沸温度は約
９０℃であり、共沸組成はＨＦ約８モル％、ＨＦＣ１５
２ａ約９２モル％である。共沸組成は圧力により変化
し、大気圧下〜３０kg／cm2−absでは、ＨＦ約１２〜８
モル％、ＨＦＣ１５２ａ約８８〜９２モル％である。
【０００９】第２の要旨において、本発明は、本発明
は、ＨＦＣ１５２ａとＨＦの混合物を直接蒸留すること
により、ＨＦＣ１５２ａとＨＦを共沸混合物として塔頂
から抜き出し、実質的にＨＦを含まないＨＦＣ１５２ａ
または実質的にＨＦＣ１５２ａを含まないＨＦを塔底か
ら回収する方法を提供する。
は、ＨＦＣ１５２ａとＨＦの混合物を直接蒸留すること
により、ＨＦＣ１５２ａとＨＦを共沸混合物として塔頂
から抜き出し、実質的にＨＦを含まないＨＦＣ１５２ａ
または実質的にＨＦＣ１５２ａを含まないＨＦを塔底か
ら回収する方法を提供する。
【００１０】即ち、ＨＦＣ１５２ａとＨＦは共沸混合物
を形成すること見いだされているので、蒸留装置に供給
するＨＦＣ１５２ａとＨＦの混合物中のＨＦの組成が共
沸組成より小さい場合、ＨＦＣ１５２ａとＨＦの共沸混
合物を留出させ、その一部分を還流として塔頂に戻す
と、塔底からＨＦを実質的に含まないＨＦＣ１５２ａを
効率的に得ることが可能となる。
を形成すること見いだされているので、蒸留装置に供給
するＨＦＣ１５２ａとＨＦの混合物中のＨＦの組成が共
沸組成より小さい場合、ＨＦＣ１５２ａとＨＦの共沸混
合物を留出させ、その一部分を還流として塔頂に戻す
と、塔底からＨＦを実質的に含まないＨＦＣ１５２ａを
効率的に得ることが可能となる。
【００１１】逆に、供給する混合物中のＨＦ組成が共沸
組成より大きい場合、ＨＦＣ１５２ａとＨＦの共沸混合
物を同様に留出させ、その一部分を還流として用いる
と、塔底よりＨＦＣ１５２ａを実質的に含まないＨＦを
効率的に得ることが可能となる。
組成より大きい場合、ＨＦＣ１５２ａとＨＦの共沸混合
物を同様に留出させ、その一部分を還流として用いる
と、塔底よりＨＦＣ１５２ａを実質的に含まないＨＦを
効率的に得ることが可能となる。
【００１２】これらの分離操作に使用する蒸留装置は、
一般的な蒸留操作に必要な機能を備えていればどのよう
なものでも使用可能である。例えば棚段塔や、充填塔な
どの精留装置を使用する場合に特に好ましい結果を得る
ことができる。また、バッチ蒸留または連続蒸留のいず
れでも実施可能である。
一般的な蒸留操作に必要な機能を備えていればどのよう
なものでも使用可能である。例えば棚段塔や、充填塔な
どの精留装置を使用する場合に特に好ましい結果を得る
ことができる。また、バッチ蒸留または連続蒸留のいず
れでも実施可能である。
【００１３】蒸留の操作条件は、特に限定されるもので
はない。一般的には、エネルギー的な観点から、最適な
塔頂温度および塔底温度ならびに最適な操作圧力が選択
される。通常、操作圧力は、０．５kg／cm2−abs〜３０
kg／cm2−absの範囲から選択される。この範囲では、塔
頂温度は約−４５℃〜９０℃の範囲となる。塔底温度
は、圧力損失を考慮しなければ、操作圧力におけるＨＦ
またはＨＦＣ１５２ａの沸点となる。
はない。一般的には、エネルギー的な観点から、最適な
塔頂温度および塔底温度ならびに最適な操作圧力が選択
される。通常、操作圧力は、０．５kg／cm2−abs〜３０
kg／cm2−absの範囲から選択される。この範囲では、塔
頂温度は約−４５℃〜９０℃の範囲となる。塔底温度
は、圧力損失を考慮しなければ、操作圧力におけるＨＦ
またはＨＦＣ１５２ａの沸点となる。
【００１４】本発明の方法は、塩化ビニルを触媒存在下
気相で大過剰のＨＦによりフッ素化して得られるＨＦＣ
１５２ａと大量の未反応ＨＦを含む反応混合物からＨＦ
を回収して、再度反応に利用する場合に最も有効であ
る。
気相で大過剰のＨＦによりフッ素化して得られるＨＦＣ
１５２ａと大量の未反応ＨＦを含む反応混合物からＨＦ
を回収して、再度反応に利用する場合に最も有効であ
る。
【００１５】本発明の方法をそのような反応に利用する
好ましい態様をについて以下に説明する。「図１」は、
本発明の回収方法を適用してＨＦを回収する、ＨＦＣ１
５２ａの製造プロセスの一例をフローシートにて示した
ものである。反応器１においてストリーム７として供給
される塩化ビニルとＨＦが反応し、通常、前記の反応装
置１からは生成物を気相で抜き出す。生成した反応混合
物中にはＨＦＣ１５２ａ、１−クロロ−１−フルオロエ
タン（以下、ＨＣＦＣ１５１ａと称する。）、塩化ビニ
ル、ＨＦおよび塩化水素が含まれている。この混合物か
ら分縮器２にて塩化水素をストリーム９として除去した
後、ＨＦＣ１５２ａ、ＨＣＦＣ１５１ａ、塩化ビニルお
よびＨＦを含む混合物は蒸留装置３に導かれる。
好ましい態様をについて以下に説明する。「図１」は、
本発明の回収方法を適用してＨＦを回収する、ＨＦＣ１
５２ａの製造プロセスの一例をフローシートにて示した
ものである。反応器１においてストリーム７として供給
される塩化ビニルとＨＦが反応し、通常、前記の反応装
置１からは生成物を気相で抜き出す。生成した反応混合
物中にはＨＦＣ１５２ａ、１−クロロ−１−フルオロエ
タン（以下、ＨＣＦＣ１５１ａと称する。）、塩化ビニ
ル、ＨＦおよび塩化水素が含まれている。この混合物か
ら分縮器２にて塩化水素をストリーム９として除去した
後、ＨＦＣ１５２ａ、ＨＣＦＣ１５１ａ、塩化ビニルお
よびＨＦを含む混合物は蒸留装置３に導かれる。
【００１６】塩化水素を除去した後の混合物中におい
て、ＨＦが共沸組成より大過剰にある（通常、ＨＦ８０
〜９０モル％、ＨＦＣ１５２ａ１０〜２０モル程度
％）。従って、蒸留装置３において、ＨＦとＨＦＣ１５
２ａを共沸組成で塔頂より留出させ（ストリーム５）、
その一部分を還流（ストリーム４）として用いる。この
蒸留操作により、蒸留装置３の塔底部からは実質的にＨ
ＦＣ１５２ａを含まないＨＦ、ＨＣＦＣ１５１ａおよび
塩化ビニルから成る混合物を缶出物（ストリーム６）と
して抜き出すことができる。
て、ＨＦが共沸組成より大過剰にある（通常、ＨＦ８０
〜９０モル％、ＨＦＣ１５２ａ１０〜２０モル程度
％）。従って、蒸留装置３において、ＨＦとＨＦＣ１５
２ａを共沸組成で塔頂より留出させ（ストリーム５）、
その一部分を還流（ストリーム４）として用いる。この
蒸留操作により、蒸留装置３の塔底部からは実質的にＨ
ＦＣ１５２ａを含まないＨＦ、ＨＣＦＣ１５１ａおよび
塩化ビニルから成る混合物を缶出物（ストリーム６）と
して抜き出すことができる。
【００１７】得られた缶出物は、更に不純物を除去する
処理（例えば、追加の蒸留、抽出などの処理）を経て、
あるいは、直接、新たに供給される反応原料（塩化ビニ
ルおよびフッ化水素、ストリーム７）と混合されて、反
応器１に送られる。
処理（例えば、追加の蒸留、抽出などの処理）を経て、
あるいは、直接、新たに供給される反応原料（塩化ビニ
ルおよびフッ化水素、ストリーム７）と混合されて、反
応器１に送られる。
【００１８】留出した共沸混合物から還流として使用し
たものの残りがＨＦとＨＦＣ１５２ａの共沸組成のスト
リーム８として得られ、これを更に処理（例えば、追加
の蒸留、ＨＦの吸収などの処理）して、最終的にＨＦＣ
１５２ａが得られる。このようにして、ＨＦＣ１５２ａ
とＨＦを含んで成る混合物中より、ＨＦを効率的に回収
することが出来る。このような操作は、バッチ式に行う
ことも可能であるが、「図１」に示すように連続操作に
より行う方が効率的である。
たものの残りがＨＦとＨＦＣ１５２ａの共沸組成のスト
リーム８として得られ、これを更に処理（例えば、追加
の蒸留、ＨＦの吸収などの処理）して、最終的にＨＦＣ
１５２ａが得られる。このようにして、ＨＦＣ１５２ａ
とＨＦを含んで成る混合物中より、ＨＦを効率的に回収
することが出来る。このような操作は、バッチ式に行う
ことも可能であるが、「図１」に示すように連続操作に
より行う方が効率的である。
【００１９】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。 実施例１ ＳＵＳ製蒸留塔（スチル容積６００ｍｌ、径２０ｍｍ、
高さ１ｍ、充填塔）にＨＦＣ１５２ａを１３２g（２mo
l）およびＨＦを１g（０.０５mol）仕込み、加圧下、全
還流で蒸留を開始した。塔頂圧力１０kg／cm2−abs、塔
頂温度が４５℃となった時に留出液をサンプリングし
た。このサンプルを分析すると、ＨＦＣ１５２ａ／ＨＦ
のモル比は９０／１０であった。
る。 実施例１ ＳＵＳ製蒸留塔（スチル容積６００ｍｌ、径２０ｍｍ、
高さ１ｍ、充填塔）にＨＦＣ１５２ａを１３２g（２mo
l）およびＨＦを１g（０.０５mol）仕込み、加圧下、全
還流で蒸留を開始した。塔頂圧力１０kg／cm2−abs、塔
頂温度が４５℃となった時に留出液をサンプリングし
た。このサンプルを分析すると、ＨＦＣ１５２ａ／ＨＦ
のモル比は９０／１０であった。
【００２０】この分析結果から、ＨＦＣ１５２ａより高
い沸点を有するＨＦ（ＨＦＣ１５２ａの大気圧下沸点−
２４.７℃＜ＨＦの大気圧下沸点１９.５℃）が塔頂部に
濃縮されることが明らかとなり、ＨＦＣ１５２ａとＨＦ
は最低共沸混合物を形成することが確認された。また、
操作圧力を変えて、同様の実験を実施したところ、種々
の共沸組成を得た。その結果を以下の表１に示す。
い沸点を有するＨＦ（ＨＦＣ１５２ａの大気圧下沸点−
２４.７℃＜ＨＦの大気圧下沸点１９.５℃）が塔頂部に
濃縮されることが明らかとなり、ＨＦＣ１５２ａとＨＦ
は最低共沸混合物を形成することが確認された。また、
操作圧力を変えて、同様の実験を実施したところ、種々
の共沸組成を得た。その結果を以下の表１に示す。
【００２１】 表１ 塔頂圧力(kg／cm2−abs) 塔頂温度(℃) ＨＦＣ152a／HF共沸組成(モル％) ３ ０ ８９／１１ ８.５ ４０ ８９.５／１０.５ １０ ４５ ９０／１０ ３０ ９０ ９２／８
【００２２】実施例２ 実施例１と同じ装置にＨＦＣ１５２ａを１９８g（３mo
l）及びＨＦを１g（０.０５mol）仕込み、全還流で蒸留
塔を操作して、塔頂圧力１０kg／cm2−abs、塔頂温度が
４５℃で安定させた。安定後、塔頂からの留流出液を徐
々に抜き出して行くと、塔頂温度が徐々に上昇し、塔頂
温度がスチル温度と同じになった時に加熱を停止した。
塔頂から抜きだした液量は、約５０gとなり、スチルか
らはＨＦ約３０ppmを含むＨＦＣ１５２ａ約１３０gを得
た。
l）及びＨＦを１g（０.０５mol）仕込み、全還流で蒸留
塔を操作して、塔頂圧力１０kg／cm2−abs、塔頂温度が
４５℃で安定させた。安定後、塔頂からの留流出液を徐
々に抜き出して行くと、塔頂温度が徐々に上昇し、塔頂
温度がスチル温度と同じになった時に加熱を停止した。
塔頂から抜きだした液量は、約５０gとなり、スチルか
らはＨＦ約３０ppmを含むＨＦＣ１５２ａ約１３０gを得
た。
【００２３】実施例３ 実施例１と同じ装置にＨＦＣ１５２ａを１６５g（２.５
mol）及びＨＦを２００g（１０mol）仕込み、全還流で
蒸留塔を塔頂圧力１０kg／cm2−abs、塔頂温度を４５℃
で安定させた。安定後、塔頂からの流出液を徐々に抜き
出して行くと、塔頂温度が徐々に上昇し、塔頂温度がス
チル温度と同じになった時に加熱を停止した。塔頂から
抜きだした液量は、約２０５gとなり、スチルからはＨ
ＦＣ１５２ａ約５０ppmを含むＨＦ約１５０gを得た。
mol）及びＨＦを２００g（１０mol）仕込み、全還流で
蒸留塔を塔頂圧力１０kg／cm2−abs、塔頂温度を４５℃
で安定させた。安定後、塔頂からの流出液を徐々に抜き
出して行くと、塔頂温度が徐々に上昇し、塔頂温度がス
チル温度と同じになった時に加熱を停止した。塔頂から
抜きだした液量は、約２０５gとなり、スチルからはＨ
ＦＣ１５２ａ約５０ppmを含むＨＦ約１５０gを得た。
【図１】 「図１」は、本発明の方法を適用した１，１
−ジフルオロクロロエタンの製造プロセスの一例のフロ
ーシートを示す。
−ジフルオロクロロエタンの製造プロセスの一例のフロ
ーシートを示す。
１…反応器、２…分縮器、３…蒸留装置、４…還流スト
リーム、５…留出ストリーム、６…缶出ストリーム、７
…出発原料ストリーム、８…共沸混合物製品ストリー
ム、９…塩化水素ストリーム。
リーム、５…留出ストリーム、６…缶出ストリーム、７
…出発原料ストリーム、８…共沸混合物製品ストリー
ム、９…塩化水素ストリーム。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 19/08 C01B 7/19 C07C 17/386 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】 １，１−ジフルオロエタンとフッ化水素
から成る共沸混合物。 - 【請求項２】 少なくとも１，１−ジフルオロエタンお
よびフッ化水素を含んで成る混合物を蒸留することによ
り１，１−ジフルオロエタンとフッ化水素の共沸混合物
を留出させ、１，１−ジフルオロエタンを含まず、フッ
化水素を含んで成る缶出物抜き出すことを特徴とするフ
ッ化水素の回収方法。 - 【請求項３】 混合物を蒸留する時の操作圧力が０.５k
g／cm2−abs〜３０kg／cm2−absの範囲である請求項２
記載のフッ化水素の回収方法。 - 【請求項４】 少なくとも１，１−ジフルオロエタンお
よびフッ化水素を含んで成る混合物を蒸留することによ
り１，１−ジフルオロエタンとフッ化水素の共沸混合物
を留出させ、フッ化水素を含まず、１，１−ジフルオロ
エタンを含んで成る缶出物抜き出すことを特徴とする
１，１−ジフルオロエタンの回収方法。 - 【請求項５】 混合物を蒸留する時の操作圧力が０.５k
g／cm2−abs〜３０kg／cm2−absの範囲である請求項４
記載の１，１−ジフルオロエタンの回収方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07948893A JP3163831B2 (ja) | 1993-04-06 | 1993-04-06 | １，１−ジフルオロエタンとフッ化水素の共沸混合物および１，１−ジフルオロエタンまたはフッ化水素の回収方法 |
| EP94910598A EP0693469B1 (en) | 1993-04-06 | 1994-04-05 | Azeotropic mixture consisting of 1,1-difluoroethane and hydrogen fluoride and processes for recovering said compounds from mixtures thereof |
| DE69412473T DE69412473T2 (de) | 1993-04-06 | 1994-04-05 | Azeotrope Mischung aus 1,1-Difluorethan und Fluorwasserstoff und Verfahren zur Gewinnung dieser Verbindungen aus ihren Mischungen |
| US08/525,790 US5846388A (en) | 1993-04-06 | 1994-04-05 | Azeotropic mixture of 1,1-difluoroethane and hydrogen fluoride and production process of 1,1-difluoroethane |
| PCT/JP1994/000558 WO1994022796A1 (en) | 1993-04-06 | 1994-04-05 | Azeotropic mixture composed of 1,1-difluoroethane and hydrogen fluoride and process for producing 1,1-difluoroethane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07948893A JP3163831B2 (ja) | 1993-04-06 | 1993-04-06 | １，１−ジフルオロエタンとフッ化水素の共沸混合物および１，１−ジフルオロエタンまたはフッ化水素の回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06293675A JPH06293675A (ja) | 1994-10-21 |
| JP3163831B2 true JP3163831B2 (ja) | 2001-05-08 |
Family
ID=13691292
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