JPH05127291A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、感度粒状比が優れ、現像処理時の残
色の少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供することを
目的とする。 【構成】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する。こ
の感光材料を構成する少なくとも１層は、下記化１に示
されるメチン化合物Ｉ−１によって分光増感されたレギ
ュラーハロゲン化銀乳剤を含有する。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感度粒状に優れ現像処
理時の残色の改良されたメチン化合物を含むハロゲン化
銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、写真感光材料に対する高画質、高
感化の要求がますます強くなっている。

【０００３】これらの要求に答えるべくハロゲン化銀乳
剤の感度粒状比の改良の試みが数多くなされている。

【０００４】例えば、特公昭４７−１１３８６号等には
単分散粒子を用いる事で粒状性の改良されたハロゲン化
銀写真感光材料が開示されている。

【０００５】さて、高感化等の目的においてはより多く
の増感色素を吸着させる事が好ましいのであるが、単分
散レギュラーハロゲン化銀乳剤の分光増感において増感
色素添加量を増やすと高感化に適した色素であっても、
ハロゲン化銀感光材料に含まれている増感色素が処理中
に溶出しきらず着色を残す（いわゆる残色）問題が生じ
るため、増感色素を充分添加できず、性能を充分発揮出
来ないことが多かった。

【０００６】また、例えば特願昭６２−１５２３３０に
増感色素を多く添加し化学増感を制御し高感化する技術
が開示されているが上記技術と同様残色を生じるためレ
ギュラーハロゲン化銀乳剤に適用する事は困難であっ
た。

【０００７】これまで、残色の少ない増感色素として、
例えば特開平１−１４７４５１号、特開昭６１−２９４
４２９号、特公昭４５−３２７４９号、特開昭６１−７
７８４３号に開示されているスルファモイル基やカルバ
モイル基のような親水性置換基を有するものが検討され
てきたが、増感色素の新水性を高めると一般に吸着性が
低くなるため、残色は良化するものの増感色素の脱着に
よる減感が起き易く充分な性能を発揮できなかった。ま
た米国特許第３２８２９３３号に記載の増感色素も残色
改良効果は認められるものの、分光増感効果が低く残色
と感度の両立という点で充分な効果が得られていなかっ
た。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、感度粒状比が優れかつ現像処理時の残色の少ない
ハロゲン化銀写真感光材料を提供する事にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、 （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感光材
料を構成する少なくとも一層に、下記化２に示される一
般式（Ｉ）で表わされるメチン化合物によって分光増感
されたレギュラーハロゲン化銀乳剤を含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１０】

【化２】 式中、Ｒ¹ は−（ＣＨ₂ ）_r −ＣＯＮＨＳＯ₂ −Ｒ³ ま
たは−（ＣＨ₂ ）_s −ＳＯ₂ ＮＨＣＯ−Ｒ⁴ を表す。こ
こでＲ³ またはＲ⁴ はアルキル基を表し、ｒまたはｓは
１から５までの整数を表す。Ｒ² はスルホアルキル基を
表す。Ｚ¹ およびＺ² は５または６員の複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表し、ｐおよびｑは０また
は１を表す。Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、およびＬ₃ はメチン基を表
し、ｍは０、１または２を表す。

【００１１】（２）粒子サイズの相対標準偏差が２０％
以下であることを特徴とする（１）記載のハロゲン化銀
写真感光材料で達成できることがわかった。

【００１２】上記本発明の構成を用いる事で、残色が非
常にすくないハロゲン化銀写真感光材料が得られた。さ
らに本発明者らが予想する以上に大きな感度の上昇が見
られる事がわかった。

【００１３】一般式Ｉについて以下に詳細に説明する。

【００１４】Ｒ³ またはＲ⁴ で表わされるアルキル基は
置換されてもよく、炭素数４以下のものが好ましく、特
に好ましいのはメチル基またはエチル基である。Ｒ² で
表わされるスルホアルキル基は置換されてもよく、炭素
数５以下のものが好ましく、特に好ましいのは２−スル
ホエチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル
基、３−スルホブチル基である。ｒまたはｓの好ましい
ものとしては１、２、３である。Ｚ¹ およびＺ² で表さ
れる５または６員の複素環核としてはチアゾール核、
｛チアゾール核（例えばチアゾール、４−メチルチアゾ
ール、４−フェニルチアゾール、４，５−ジメチルチア
ゾール、４，５−ジフェニルチアゾール）、ベンゾチア
ゾール核（例えば、ベンゾチアゾール、４−クロロベン
ゾチアゾール、５−クロロベンゾチアゾール、６−クロ
ロベンゾチアゾール、５−ニトロベンゾチアゾール、４
−メチルベンゾチアゾール、５−メチルベンゾチアゾー
ル、６−メチルベンゾチアゾール、５−ブロモベンゾチ
アゾール、６−ブロモベンゾチアゾール、５−ヨードベ
ンゾチアゾール、５−フェニルベンゾチアゾール、５−
メトキシベンゾチアゾール、６−メトキシベンゾチアゾ
ール、５−エトキシベンゾチアゾール、５−エトキシカ
ルボニルベンゾチアゾール、５−カルボキシベンゾチア
ゾール、５−フェネチルベンゾチアゾール、５−フルオ
ロベンゾチアゾール、５−クロロ−６−メチルベンゾチ
アゾール、５，６−ジメチルベンゾチアゾール、５，６
−ジメトキシベンゾチアゾール、５−ヒドロキシ−６−
メチルベンゾチアゾール、テトラヒドロキシベンゾチア
ゾール、４−フェニルベンゾチアゾール）、ナフトチア
ゾール核（例えば、ナフト［２，１−ｄ］チアゾール、
ナフト［１，２−ｄ］チアゾール、ナフト［２，３−
ｄ］チアゾール、５−メトキシナフト［１，２−ｄ］チ
アゾール、７−エトキシナフト［２，１−ｄ］チアゾー
ル、８−メトキシナフト［２，１−ｄ］チアゾール、５
−メトキシナフト［２，３−ｄ］チアゾール）｝、チア
ゾリン核（例えば、チアゾリン、４−メチルチアゾリ
ン、４−ニトロチアゾリン）、オキサゾール核｛オキサ
ゾール核（例えば、オキサゾール、４−メチルオキサゾ
ール、４−ニトロオキサゾール、５−メチルオキサゾー
ル、４−フェニルオキサゾール、４，５−ジフェニルオ
キサゾール、４−エチルオキサゾール）、ベンゾオキサ
ゾール核（例えば、ベンゾオキサゾール、５−クロロベ
ンゾオキサゾール、５−メチルベンゾオキサゾール、５
−ブロモベンゾオキサゾール、５−フルオロベンゾオキ
サゾール、５−フェニルベンゾオキサゾール、５−メト
キシベンゾオキサゾール、５−ニトロベンゾオキサゾー
ル、５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール、５−
ヒドロキシベンゾオキサゾール、５−カルボキシベンゾ
オキサゾール、６−メチルベンゾオキサゾール、６−ク
ロロベンゾオキサゾール、６−ニトロベンゾオキサゾー
ル、６−メトキシベンゾオキサゾール、６−ヒドロキシ
ベンゾオキサゾール、５，６−ジメチルベンゾオキサゾ
ール、４，６−ジメチルベンゾオキサゾール、５−エト
キシベンゾオキサゾール）、ナフトオキサゾール核（例
えば、ナフト［２，１−ｄ］オキサゾール、ナフト
［１，２−ｄ］オキサゾール、ナフト［２，３−ｄ］オ
キサゾール、５−ニトロナフト［２，１−ｄ］オキサゾ
ール）｝、オキサゾリン核（例えば、４，４−ジメチル
オキサゾリン）、セレナゾール核｛セレナゾール核（例
えば、４−メチルセレナゾール、４−ニトロセレナゾー
ル、４−フェニルセレナゾール）、ベンゾセレナゾール
核（例えば、ベンゾセレナゾール、５−クロロベンゾセ
レナゾール、５−ニトロベンゾセレナゾール、５−メト
キシベンゾセレナゾール、５−ヒドロキシベンゾセレナ
ゾール、６−ニトロベンゾセレナゾール、５−クロロ−
６−ニトロベンゾセレナゾール、５，６−ジメチルベン
ゾセレナゾール）、ナフトセレナゾール核（例えば、ナ
フト［２，１−ｄ］セレナゾール、ナフト［１，２−
ｄ］セレナゾール）｝、セレナゾリン核（例えば、セレ
ナゾリン、４−メチルセレナゾリン）、テルラゾール核
｛テルラゾール核（例えば、テルラゾール、４−メチル
テルラゾール、４−フェニルテルラゾール）、ベンゾテ
ルラゾール核（例えば、ベンゾテルラゾール、５−クロ
ロベンゾテルラゾール、５−メチルベンゾテルラゾー
ル、５，６−ジメチルベンゾテルラゾール、６−メトキ
シベンゾテルラゾール）、ナフトテルラゾール核（例え
ば、ナフト［２，１−ｄ］テルラゾール、ナフト［１，
２−ｄ］テルラゾール）｝、テルラゾリン核（例えば、
テルラゾリン、４−メチルテルラゾリン）、３，３−ジ
アルキルインドレニン核（例えば、３，３−ジメチルイ
ンドレニン、３，３−ジエチルインドレニン、３，３−
ジメチル−５−シアノインドレニン、３，３−ジメチル
−６−ニトロインドレニン、３，３−ジメチル−５−ニ
トロインドレニン、３，３−ジメチル−５−メトキシイ
ンドレニン、３，３，５−トリメチルインドレニン、
３，３−ジメチル−５−クロロインドレニン）、イミダ
ゾール核｛イミダゾール核（例えば、１−アルキルイミ
ダゾール、１−アルキル−４−フェニルイミダゾール、
１−アリ−ルイミダゾール）、ベンゾイミダゾール核
（例えば、１−アルキルベンゾイミダゾール、１−アル
キル−５−クロロベンゾイミダゾール、１−アルキル−
５，６−ジクロロベンゾイミダゾール、１−アルキル−
５−メトキシベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−
シアノベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−フルオ
ロベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−トリフルオ
ロメチルベンゾイミダゾール、１−アルキル−６−クロ
ロ−５−シアノベンゾイミダゾール、１−アルキル−６
−クロロ−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾー
ル、１−アリル−５，６−ジクロロベンゾイミダゾー
ル、１−アリル−５−クロロベンゾイミダゾール、１−
アリールベンゾイミダゾール、１−アリール−５−クロ
ロベンゾイミダゾール、１−アリール−５，６−ジクロ
ロベンゾイミダゾール、１−アリール−５−メトキシベ
ンゾイミダゾール、１−アリール−５−シアノベンゾイ
ミダゾール）、ナフトイミダゾール核（例えば、アルキ
ルナフト［１，２−ｄ］イミダゾール、１−アリールナ
フト［１，２−ｄ］イミダゾール）、前述のアルキル基
は炭素原子数１〜８個のもの、たとえば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル等の無置換のアル
キル基やヒドロキシアルキル基（例えば、２−ヒドロキ
シエチル、３−ヒドロキシプロピル）が好ましい。特に
好ましくはメチル基、エチル基である。前述のアリール
基は、フェニル、ハロゲン（例えばクロロ）置換フェニ
ル、アルキル（例えばメチル）置換フェニル、アルコキ
シ（例えばメトキシ）置換フェニルを表わす。｝、ピリ
ジン核（例えば、２−ピリジン、４−ピリジン、５−メ
チル−２−ピリジン、３−メチル−４−ピリジン）、キ
ノリン核｛キノリン核（例えば、２−キノリン、３−メ
チル−２−キノリン、５−エチル−２−キノリン、６−
メチル−２−キノリン、６−ニトロ−２−キノリン、８
−フルオロ−２−キノリン、６−メトキシ−２−キノリ
ン、６−ヒドロキシ−２−キノリン、８−クロロ−２−
キノリン、４−キノリン、６−エトキシ−４−キノリ
ン、６−ニトロ−４−キノリン、８−クロロ−４−キノ
リン、８−フルオロ−４−キノリン、８−メチル−４−
キノリン、８−メトキシ−４−キノリン、６−メチル−
４−キノリン、６−メトキシ−４−キノリン、６−クロ
ロ−４−キノリン）、イソキノリン核（例えば、６−ニ
トロ−１−イソキノリン、３，４−ジヒドロ−１−イソ
キノリン、６−ニトロ−３−イソキノリン）｝、イミダ
ゾ［４，５−ｂ］キノキザリン核（例えば、１，３−ジ
エチルイミダゾ［４，５−ｂ］キノキザリン、６−クロ
ロ−１，３−ジアリルイミダゾ［４，５−ｂ］キノキザ
リン）、オキサジアゾール核、チアジアゾール核、テト
ラゾール核、ピリミジン核を挙げることができる。

【００１５】これらの複素環核のうちで、好ましいもの
は、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾ
ール核、オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミ
ダゾール核、キノリン核であり、最も好ましくは、ベン
ゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、またはキノリ
ン核である。

【００１６】Ｌ₁ 、Ｌ₂ およびＬ₃ で表わされるメチン
基は置換されてもよく、置換基としては、置換されても
よいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、２−カル
ボキシエチル基）、置換されてもよいアリール基（例え
ばフェニル基、ｏ−カルボキシフェニル基）、ハロゲン
原子（例えば塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例
えば、メトキシ基、エトキシ基）、アルキルチオ基（例
えばメチルチオ基、エチルチオ基）などが挙げられ、ま
た他のメチン基と環を形成してもよく、あるいは助色団
と環を形成することもできる。

【００１７】ｍの好ましいものとしては０または１であ
る。

【００１８】一般式（Ｉ）で表される化合物の代表例を
下記化３〜化１０に示す（Ｉ−１〜Ｉ−３２）が、本発
明の範囲はこれらの化合物のみに限定されるものではな
い。

【００１９】

【化３】

【００２０】

【化４】

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】 本発明に用いられる写真乳剤は、本発明の化合物と共に
他のメチン色素類その他によって分光増感されてもよ
い。用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン
色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色
素およびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用
な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複
合メロシアニン色素に属する色素である。これらの色素
類には、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利
用される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリ
ン核、オキサゾリン核、チオゾリン核、ピロール核、オ
キサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダ
ゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの
核に脂環式炭化水素環が融合した核；及びこれらの核に
芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニン
核、ベンゾインドレニン核、インドール核、ベンズオキ
サゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベン
ズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。これ
らの核は炭素原子上に置換されてもよい。

【００２７】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾリ
ン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサ
ゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−
ジオン核、ローダニン核、チオバルビツール酸核などの
５〜６員異節環核を適用することができる。

【００２８】本発明の化合物は単独に用いてもよいが、
それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例
は米国特許第２，６８８，５４５号、同２，９７７，２
２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２２，０５
２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１７，２９３
号、同３，６２８，９６４号、同３，６６６，４８０
号、同３，６７２，８９８号、同３，６７９，４２８
号、同３，７６９，３０１号、同３，８１４，６０９
号、同３，８３７，８６２号、同４，０２６，７０７
号、英国特許１，３４４，２８１号、同１，５０７，８
０３号、特公昭４３−４９３３６号、同５３−１２，３
７５号、特開昭５２−１１０，６１８号、同５２−１０
９，９２５号に記載されている。

【００２９】本発明の化合物とともに、それ自身分光増
感作用をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収し
ない物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含ん
でもよい。

【００３０】本発明の化合物を乳剤中に添加する時期
は、これまで有用であると知られている乳剤調製の如何
なる段階であってもよい。もっとも普通には化学増感の
完了後塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第
３，６２８，９６９号、および同第４，２２５，６６６
号に記載されているように化学増感剤と同時期に添加し
分光像感を化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８
−１１３，９２８号に記載されているように化学増感に
先立って行なうことも出来、またハロゲン化銀粒子沈澱
生成の完了前に添加し分光増感を開始することも出来
る。更にまた米国特許第４，２２５，６６６号に教示さ
れているようにこれらの前記化合物を分けて添加するこ
と、即ちこれらの化合物の一部を化学増感に先立って添
加し、残部を化学増感の後で添加することも可能であ
り、米国特許第４，１８３，７５６号に教示されている
方法を初めとしてハロゲン化銀粒子形成中のどの時期で
あってもよい。

【００３１】本発明の化合物は、ハロゲン化銀１モル当
り、４×１０^-6〜８×１０^-3モルで用いることができる
が、より好ましいハロゲン化銀粒子サイズ０．２〜１．
２μｍの場合は約５×１０^-5〜２×１０^-3モルがより有
効である。

【００３２】本発明で用いるハロゲン化銀乳剤はどのよ
うな粒径分布を持っていてもよいが、相対標準偏差２０
％以下であることが望ましく、１０％以下であることが
さらに望ましい。

【００３３】ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以
下の微粒子でも投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の
大サイズ粒子でもよい。

【００３４】本発明に用いられるハロゲン化銀は０．１
〜３０モル％のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化
銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約
２モル％から約２５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭
化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

【００３５】本発明で言うレギュラーハロゲン化銀乳剤
とは、おもに（１１１）面、（１００）面で囲まれた正
常晶粒子の事を言う。本発明の場合、本発明のメチン化
合物で分光増感されているハロゲン化銀粒子の銀量あた
り、５０％以上がレギュラー粒子である事が好ましく、
７０％以上がレギュラー粒子である事がさらに好まし
い。

【００３６】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、同ＮＯ．１８７１６
（１９７９年１１月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０７１０
５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、グラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．
Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ．Ｃｈｅｍｉｅｅｔ Ｐｈｉｓｉｑ
ｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、Ｐａｕｌ Ｍｏ
ｎｔｅｌ、１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６６）、及びゼ
リクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプ
レス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ．，
Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅ
ｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。

【００３７】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【００３８】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。これらの乳剤粒子は、英国特許第
１，０２７，１４６号、英国特許第３，５０５，０６８
号、同４，４４４，８７７号および特願昭５８−２４８
６４９号等に開示されている。また、エピタキシャル接
合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていて
もよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化
銀以外の化合物と接合されていてもよい。

【００３９】本発明のハロゲン化銀乳剤はその粒子中
に、ハロゲン組成に関して分布あるいは構造を有するこ
とが好ましい。その典型的なものは特公昭４３−１３１
６２号、特開昭６１−２１５５４０号、特開昭６０−２
２２８４５号、特開昭６１−７５３３７号などに開示さ
れているような粒子の内部と表層が異なるハロゲン組成
を有するコア−シェル型あるいは二重構造型の粒子であ
る。

【００４０】また単なる二重構造でなく、特開昭６０−
２２２８４４号に開示されているような三重構造にした
りそれ以上の多層構造にすることや、コア−シェルの二
重構造の粒子の表面に異なる組成を有するハロゲン化銀
を薄くつけたりすることができる。

【００４１】粒子の内部に構造を持たせるには上述のよ
うな包み込む構造だけでなく、いわゆる結合構造を有す
る粒子をつくることができる。これらの例は特開昭５９
−１３３５４０号、特開昭５８−１０８５２６号、ＥＰ
１９９２９０Ａ２、特公昭５８−２４７７２号、特開昭
５９−１６２５４号などに開示されている。接合する結
晶はホストとなる結晶と異なる組成をもってホスト結晶
のエッジやコーナー部、あるいは面部に接合して生成さ
せることができる。このような接合結晶はホスト結晶が
ハロゲン組成に関して均一であってもあるいはコア−シ
ェル型の構造を有するものであっても形成させることが
できる。

【００４２】接合構造の場合にはハロゲン化銀同志の組
み合わせは当然可能であるが、ロダン銀、炭酸銀などの
岩塩構造でない銀塩化合物をハロゲン化銀と組み合せ接
合構造をとることができる。またＰｂＯのような非銀塩
化合物も接合構造が可能であれば用いてもよい。

【００４３】これらの構造を有する沃臭化銀粒子の場
合、たとえばコア−シェル型の粒子においてコア部が沃
化銀含有量が高く、シェル部が沃化銀含有量が低くて
も、また逆にコア部の沃化銀含有量が低く、シェル部が
高い粒子であってもよい。同様に接合構造を有する粒子
についてもホスト結晶の沃化銀含有率が高く、接合結晶
の沃化銀含有率が相対的に低い粒子であっても、その逆
の粒子であってもよい。

【００４４】また、これらの構造を有する粒子のハロゲ
ン組成の異なる境界部分は、明確な境界であっても、組
成差により混晶を形成して不明確な境界であってもよ
く、また積極的に連続的な構造変化をつけたものでも良
い。

【００４５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤はＥＰ−
００９６７２７Ｂ１、ＥＰ−００６４４１２Ｂ１などに
開示されているような粒子に丸みをもたらす処理、ある
いはＤＥ−２３０６４４７Ｃ２、特開昭６０−２２１３
２０号に開示されているような表面の改質を行ってもよ
い。

【００４６】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は表面潜
像型が好ましいが、特開昭５９−１３３５４２号に開示
されているように現像液あるいは現像の条件を選ぶこと
により内部潜像型の乳剤も用いることができる。また特
開昭６３−２６４７４０号記載の薄いシェルをかぶせる
浅内部潜像型乳剤も好ましく用いられる。

【００４７】熟成を促進するのにハロゲン化銀溶剤が有
用である。例えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲン
イオンを反応器中に存在せしめることが知られている。
それ故、ハロゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけ
で熟成を促進し得ることは明らかである。他の熟成剤を
用いることもできるし、これらの熟成剤は銀およびハロ
ゲン化物塩を添加する前に反応器中の分散媒中に全量を
配合しておくことができるし、また１もしくは２以上の
ハロゲン化物塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応
器中に導入することもできる。別の変形態様として、熟
成剤はハロゲン化物塩および銀塩添加段階で独立して導
入することもできる。

【００４８】ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、ア
ンモニアあるいは、アミン化合物、チオシアネート塩、
例えばアルカリ金属チオシアネート塩、特にナトリウム
及びカリウムチオシアネート塩、並びにアンモニウムチ
オシアネート塩を用いることができる。

【００４９】化学増感は、ジェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍ
ｅｓ）著、ザ・フォトグラフィック・プロセス、第４
版、マクミラン社刊、１９７７年（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅ
ｓ，Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，４ｔｈ ｅｄ，Ｍａ
ｃｍｉｌｌａｎ，１９７７）６７−７６頁に記載される
ように活性ゼラチンを用いて行うことができるし、また
リサーチ・ディスクロージャー１２０巻、１９７４年４
月、１２００８；リサーチ・ディスクロージャー、３４
巻、１９７５年６月、１３４５２、米国特許第２，６４
２，３６１号、同３，２９７，４４６号、同３，７７
２，０３１号、同３，８５７，７１１号、同３，９０
１，７１４号、同４，２６６、０１８号、および同３，
９０４，４１５号、並びに英国特許第１，３１５，７５
５号に記載されるようにｐＡｇ５〜１０、ｐＨ５〜８お
よび温度３０〜８０℃において硫黄、セレン、テルル、
金、白金、パラジウム、イリジウムまたはこれら増感剤
の複数の組合せを用いて行うことができる。化学増感は
最適には、金化合物とチオシアネート化合物の存在下
に、また米国特許第３，８５７，７１１号、同４，２６
６，０１８号および同４，０５４，４５７号に記載され
る硫黄含有化合物もしくはハイポ、チオ尿素系化合物、
ローダニン系化合物などの硫黄含有化合物の存在下に行
う。化学増感助剤の存在下に化学増感することもでき
る。用いられる化学増感助剤には、アザインデン、アザ
ピリジジン、アザピリミジンのごとき、化学増感の過程
でカブリを抑制し且つ感度を増大するものとして知られ
た化合物が用いられる。化学増感助剤改良剤の例は、米
国特許第２，１３１，０３８号、同３，４１１，９１４
号、同３，５５４，７５７号、特開昭５８−１２６５２
６号および前述ダフィン著「写真乳剤化学」、１３８〜
１４８頁に記載されている。

【００５０】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわちアゾール
類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール
類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダ
ゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプ
トベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メリカプトテトラゾール類
（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン
類；たとえばオキサドリンチオンのようなチオケト化合
物；アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テ
トラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，
３，３ａ，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類などのようなカブリ防止剤または安定剤として
知られた、多くの化合物を加えることができる。たとえ
ば米国特許第３，９５４，４７４号、同３，９８２，９
４７号、特公昭５２−２８，６６０号に記載されたもの
を用いることができる。

【００５１】本発明に関する感光材料には、前述の種々
の添加剤が用いられるが、それ以外にも目的に応じて種
々の添加剤を用いることができる。

【００５２】これらの添加剤は、より詳しくはリサーチ
・ディスクロージャーＩｔｅｍ １７６４３（１９７８
年１２月）および同Ｉｔｅｍ １８７１６（１９７９年
１１月）に記載されており、その該当個所を以下の表に
まとめて示した。

【００５３】 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ １ 化学増感剤 ６４８頁右欄 ２ 感度上昇剤 同 上 ３ 分光増感剤、強色増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜６４９頁右欄 ４ 増白剤 ２４頁 ５ かぶり防止剤、および安 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 定剤 ６ 光吸収剤、フィルター染 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜６５０頁左欄 料、紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左〜右欄 ８ 色素画像安定剤 ２５頁 ９ 硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 １０ ハインダー ２６頁 同 上 １１ 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 １２ 塗布助剤、表面活性剤 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 １３ スタチック防止剤 ２７頁 同 上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載され
た特許に記載されている。

【００５４】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２
５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、等に記載の
ものが好ましい。

【００５５】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６月）、特開
昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４
３６５９号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号等に記載のものが特に好ましい。

【００５６】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば米国特許第
４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同
第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、
同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１
号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２
６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３
０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，
１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州
特許第１２１，３６５Ａ号、米国特許第３，４４６，６
２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，
５５９号、同第４，４２７，７６７号、欧州特許第１６
１，６２６Ａ号に記載のものが好ましい。

【００５７】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６
３，６７０号，特公昭５７−３９４１３号、米国特許第
４，００４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英
国特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好まし
い。

【００５８】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【００５９】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、英国特許第
２，１０２，１７３号等に記載されている。

【００６０】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４、ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５
７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０
−１８４２４８号、米国特許第４，２４８，９６２号に
記載されたものが好ましい。

【００６１】現像時に画像状に造刻剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。

【００６２】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１
０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−
１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物もしくはＤＩＲカプラー放出カ
プラー又はＤＩＲカプラー放出カプラーもしくはレドッ
クス、欧州特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復
色する色素を放出するカプラー、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４
４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に
記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５
３，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー等が挙げ
られる。

【００６３】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【００６４】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。

【００６５】水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶媒の具体例としては、フ
タル酸エステル類（例えばジブチルフタレート、ジシク
ロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチル
プロピル）フタレート、リン酸またはスルホン酸のエス
テル類（例えばトリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフ
ェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−
エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロ
ピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スホネート）、安息香酸エステル類（例えば２−エチル
ヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エ
チルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド
類（例えばＮ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−
ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリド
ン）、アルコール類またはフェノール類（例えばイソス
テアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフ
ェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばビス
（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体
（例えばＮ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（例えばパラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）な
どが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０
℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶
剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミドなどが挙げられる。

【００６６】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。

【００６７】本発明は種々の感光材料に適用することが
できる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カ
ラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペ
ーパーなどを代表例として挙げることができる。白黒写
真感材、Ｘレイ感材、印刷用感材に用いても好ましい効
果が得られる。

【００６８】本発明をカラー撮影材料に用いる場合に
は、種々の構成の感光材料および層構成と特殊なカラー
素材を組み合せた感光材料に適用することができる。

【００６９】その代表例を例示する。特公昭４７−４９
０３１号、特公昭４９−３８４３号、特公昭５０−２１
２４８号、特開昭５９−５８１４７号、特開昭５９−６
０４３７号、特開昭６０−２２７２５６号、特開昭６１
−４０４３号、特開昭６１−４３７４３号、特開昭６１
−４２６５７号等のようにカラーカプラーのカップリン
グ速度や拡散性と層の構成とを組み合わせたもの。特公
昭４９−１５４９５号、米国特許第３８４３４６９号の
ように同一感色性層が２層以上に分割された形態、特公
昭５３−３７０１７号、特公昭５３−３７０１８号、特
開昭５１−４９０２７号、特開昭５２−１４３０１６
号、特開昭５３−９７４２４号、特開昭５３−９７８３
１号、特開昭６２−２００３５０号、特開昭５９−１７
７５５１号のように高感度層と低感度層の配置や感色性
の異なる層の配置を規定したものなどを挙げることがで
きる。

【００７０】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、および同
Ｎｏ．１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄の記
載されている。

【００７１】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、および同
Ｎｏ．１８７１６の６５１左欄〜右欄に記載された通常
の方法によって現像処理することができる。

【００７２】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれ
らの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩
などが挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以
上併用することもできる。

【００７３】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物
塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤また
はカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシル
アミン、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジ
ド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類、トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ
［２，２，２］オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイド
ライドのようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾ
リドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリ
カルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン
酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレー
ト剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）
及びそれらの塩を代表例として挙げることができる。

【００７４】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの２−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。

【００７５】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
９〜１２であることが一般的である。またそれらの現像
液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える
手段を用いることにより補充量を低減することもでき
る。

【００７６】発色現像処理の時間は通常２〜５分の間で
設定されるが、高温、高ｐＨとし、且つ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【００７７】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）、コバ
ルト（ＩＩＩ）、クロム（ＶＩ）、銅（ＩＩ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としてはフエリシアン化物；
重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ＩＩ
Ｉ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミ
ノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などとの錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸
塩；ニトロベンゼン類などを用いることができる。これ
らのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を初
めとするアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過
硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。
さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

【００７８】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２，７３６号、同５３−５７，８３１号、同
５３−３７，４１８号、同５３−７２，６２３号、同５
３−９５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３
−１０４，２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５
３−１４１，６２３号、同５３−２８，４２６号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７，１２９号（１９
７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルス
ィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０，１２９号
に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６
号、特開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２，７３
５号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿
素誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５
８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６
６，４１０号、同２，７４８，７３０号に記載のポリオ
キシエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載の
ポリアミン化合物；その他特開昭４９−４２，４３４
号、同４９−５９，６４４号、同５３−９４，９２７
号、同５４−３５，７２７号、同５５−２６，５０６
号、同５８−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イ
オン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特
許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５，６３０
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５
５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂
白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感
光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に
有効である。

【００７９】定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜
硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

【００８０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程の水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ
ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔｅ
ｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅ 第６４巻、
ｐ．２４８−２５３（１９５５年５月）に記載の方法で
求めることができる。

【００８１】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
を極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７
−８，５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイア
ベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等
の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博
著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅
菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴
剤事典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。

【００８２】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは４〜９であり、好ましく５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８，５４３号、同５
８−１４，８３４号、同６０−２２０，３４５号に記載
の公知の方法はすべて用いることができる。

【００８３】又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処
理する場合もあり、その例として、撮影用カーラ感光材
料の最終浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤
を含有する安定浴を挙げることができる。この安定浴に
も各種キレート剤や防黴剤を加えることもある。

【００８４】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【００８５】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
１４，８５０号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基
型化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、
米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特
開昭５３−１３５，６２８号記載のウレタン系化合物を
挙げることができる。

【００８６】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１
４４，５４７号、および同５８−１１５，４３８号等記
載されている。

【００８７】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、感光材
料の節銀のため西独特許第２，２２６，７７０号または
米国特許第３，６７４，４９９号に記載のコバルト補力
もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行なってもよ
い。

【００８８】また、このハロゲン化銀感光材料は米国特
許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９
号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６
号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されてい
る熱現像感光材料にも適用できる。

【００８９】

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、これに限定
するものではない。

【００９０】実施例１ 乳剤イ〜ルの作成 未後熟乳剤１の調製 ７０℃に保たれたゼラチン水溶液中にｐＢｒを４．５に
保ちながら硝酸銀水溶液とＫＢｒ，ＫＩを含む水溶液を
ダブルジェットで添加し平均粒子サイズ０．４μ、平均
沃化銀含量４．０モル％の未後熟乳剤１を調製した。

【００９１】未後熟乳剤２の調製 ７０℃に保った臭化カリウム、沃化カリウムを含有する
ゼラチン水溶液に硝酸銀水溶液をシングルジェット法に
より添加し平均粒子サイズ０．４μ、平均沃化銀含量
４．０モル％の未後熟乳剤２を調製した。

【００９２】未後熟乳剤３の調製 ゼラチン水溶液の温度を６０℃にする以外未後熟乳剤１
と同じ手順で平均粒子サイズ０．３μ、平均沃度含量
４．０モル％の未後熟乳剤３を調製した。

【００９３】未後熟乳剤４の調製 ゼラチン水溶液の温度を６０℃にする以外は未後熟乳剤
２と同様の手順で平均粒子サイズ０．３μ、平均沃度含
量４．０モル％の未後熟乳剤４を調製した。

【００９４】この様にして得られた未後熟乳剤１〜２
に、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸ナトリウムを用いて
最適に金硫黄増感を行った。さらに表１の色素をそれぞ
れ添加し乳剤イ〜ルを調製した。

【００９５】

【表１】 乳剤イ〜ルそれぞれを１平方センチメートルあたり２μ
ｇの銀量で塗布した。

【００９６】この様にして得られた塗布品をブルーまた
はマイナスブルーフィルター（ＳＣ−３９）を通じて１
０００ルックスの光量で１／１００秒間露光し下記の処
理液を用いて現像処理を行った。 処理液 １−フェニル−３−ピラゾリドン ０．５ｇ ヒドロキノン １０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ２ｇ 亜硫酸カリウム ６０ｇ ほう酸 ４ｇ 炭酸カリウム ２０ｇ 臭化ナトリウム ５ｇ ジエチレングリコール ２０ｇ 水酸化ナトリウムでｐＨ１０．０に調製 水を加えて １リットル 処理後センシトメトリーを行い、感度を乳剤イのマイナ
スブルーフィルターで露光した時の被り＋０．１の濃度
を与える露光量の逆数を１００としたときの相対値で比
較した。

【００９７】また、コントロール試料のステインのマゼ
ンタ濃度とテスト試料のステインのマゼンタ濃度の差か
ら残色の比較を行った。

【００９８】これらの結果を表２に示す。

【００９９】

【表２】 表２の結果から明らかなように、本発明の構成を用いれ
ば固有感度（ブルー感度）および色増感感度（マイナス
ブルー感度）が高くかつ残色の非常に少ないハロゲン化
銀写真乳剤が得られる。 実施例２ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ² 当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。

【０１００】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ｇ 染料Ｄ−４ ０．４mg 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均 粒径０．０６μｍ、変動係数１８％、ＡｇＩ含量１ モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 表５記載の乳剤 銀量 ０．５ ｇ 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均 粒径０．０６μｍ、変動係数１８％、ＡｇＩ含量 １．０モル％） ０．０５ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 表５記載の乳剤 銀量 ０．５ ｇ 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均 粒径０．０６μｍ、変動係数１８％、ＡｇＩ含量 １．０モル％） ０．０５ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．２ ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−１ ０．３ ｇ カプラーＣ−２ ０．１ ｇ カプラーＣ−３ ０．７ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ mg 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．００２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０１ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均 粒径０．０６μｍ、変動係数１６％、ＡｇＩ含量 ０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｄ 銀量 ０．２ ｇ 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均 粒径０．０６μｍ、変動係数１８％、ＡｇＩ含量１ モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ ｇ 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均 粒径０．０６μｍ、変動係数１８％、ＡｇＩ含量１ モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．２ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｆ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ カプラーＣ−７ ０．１ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．６ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．２ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．４ ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｈ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．６ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ ０．４ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径．００６μｍ、ＡｇＩ 含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μｍ） 銀量 ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上記組成物の他
にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
剤、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。

【０１０１】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾタン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコールを添加した。

【０１０２】

【表３】

【０１０３】

【表４】

【０１０４】

【化１１】

【０１０５】

【化１２】

【０１０６】

【化１３】

【０１０７】

【化１４】

【０１０８】

【化１５】

【０１０９】

【化１６】

【０１１０】

【化１７】

【０１１１】

【化１８】

【０１１２】

【化１９】

【０１１３】

【化２０】

【０１１４】

【化２１】

【０１１５】

【化２２】 試料１０２〜１０７の作成 試料１０１において用いられた乳剤チ、イを表５の様
に、実施例１で調製した乳剤に置き換え試料１０２〜１
０７を作成した。

【０１１６】

【表５】 この様にして得られた試料片を１／１００秒の露光時
間、２０ＣＭＳの露光量でグレーウェッジを通して白色
露光した後下記に示す処理工程により処理しセンシトメ
トリーを行い、Ｒ感度を、試料１０１の１．０のシアン
濃度を与える露光量の逆数を１００としたときの相対値
で比較した。

【０１１７】さらに試料片のステインのマゼンタ濃度か
らコントロール試料（試料１０６）のマゼンタステイン
の濃度を差し引き残色を評価した。

【０１１８】また、粒状度測定用ウェッジにより露光し
濃度１．０の粒状度を比較した。

【０１１９】それらの結果を表６に示す。

【０１２０】

【表６】 表６の結果から本発明の増感色素を用いることで残色が
良化していることがわかる。但し、試料１０５のように
多重多晶乳剤に用いても残色は良化するものの感度が低
く、粒状性が悪い。また、単分散乳剤を用いても本発明
の増感色素を用いなければ、低感であり残色も改良され
ない。このように本発明の構成を用いることで初めて、
残色・感度粒状の優れた写真感光材料を得られることは
明かである。

【０１２１】 処理工程 時間 温度 第一現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８℃ 反 転 ２分 ３８℃ 発色現像 ６分 ３８℃ 調 整 ２分 ３８℃ 漂 白 ６分 ３８℃ 定 着 ４分 ３８℃ 水 洗 ４分 ３８℃ 安 定 １分 ２５℃ 各処理後の組成は以下の通りであった。 ［第一現像液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナト リウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ｇ 炭酸カリウム ３３ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３− ピラゾリドン ２．０ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０mg 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ９．６０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［反転液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナト リウム塩 ３．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ミリリットル 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．００ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［発色現像液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナト リウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ ヨウ化カリウム ９０mg 水酸化ナトリウム ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−（β−メタンスルホンアミドエチル）３−メチ ル−４−アミノアニリン硫酸塩 １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ １１．８０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［調整液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １２ｇ １−チオグリセリン ０．４ミリリットル 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．２０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［漂白液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ２．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・アンモニウム・ ２水塩 １２０ｇ 臭化カリウム １００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ５．７０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．６０ ｐＨは塩酸又はアンモニア水で調整した。 ［安定液］ ホルマリン（３７％） ５．０ミリリットル ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル ０．５ミリリットル フェニルエーテル（平均重合度１０） 水を加えて １０００ミリリットル 実施例３ 特開平１−１５８４３１の実施例１のカラー写真感光材
料の第３ないし４層の乳剤・増感色素について本発明実
施例２と同様に乳剤、増感色素を置き換え、同様の実験
を行ったところ、実施例２と同様本発明の構成を用いる
事で目的を達成できる事を確認した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
   該感光材料を構成する少なくとも一層に、下記化１に示
   される一般式（Ｉ）で表わされるメチン化合物によって
   分光増感されたレギュラーハロゲン化銀乳剤を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ¹ は−（ＣＨ₂ ）_r −ＣＯＮＨＳＯ₂ −Ｒ³ ま
   たは−（ＣＨ₂ ）_s −ＳＯ₂ ＮＨＣＯ−Ｒ⁴ を表す。こ
   こでＲ³ またはＲ⁴ はアルキル基を表し、ｒまたはｓは
   １から５までの整数を表す。Ｒ² はスルホアルキル基を
   表す。Ｚ¹ およびＺ² は５または６員の複素環を形成す
   るのに必要な非金属原子群を表し、ｐおよびｑは０また
   は１を表す。Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、およびＬ₃ はメチン基を表
   し、ｍは０、１または２を表す。
2. 【請求項２】 粒子サイズの相対標準偏差が２０％以下
   であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写
   真感光材料。