JPH05125273A - 室温硬化性組成物 - Google Patents
室温硬化性組成物Info
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- JPH05125273A JPH05125273A JP31837891A JP31837891A JPH05125273A JP H05125273 A JPH05125273 A JP H05125273A JP 31837891 A JP31837891 A JP 31837891A JP 31837891 A JP31837891 A JP 31837891A JP H05125273 A JPH05125273 A JP H05125273A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】珪素含有重合体とその硬化触媒を含有する組成
物を製造する。 【構成】ジカルボン酸無水物とジオクチルアミン等第２
アミンやＮ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール等Ｎ−ジ置
換アルカノールアミンとの反応混合物にジアルキルスズ
オキシドを反応させて得られる有機スズ化合物を、分子
鎖末端にメチルジメトキシシリルプロピル基を有する平
均分子量２００００のポリオキシプロピレン重合体に含
有する室温硬化性組成物。 【効果】組成物が速く硬化する。
物を製造する。 【構成】ジカルボン酸無水物とジオクチルアミン等第２
アミンやＮ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール等Ｎ−ジ置
換アルカノールアミンとの反応混合物にジアルキルスズ
オキシドを反応させて得られる有機スズ化合物を、分子
鎖末端にメチルジメトキシシリルプロピル基を有する平
均分子量２００００のポリオキシプロピレン重合体に含
有する室温硬化性組成物。 【効果】組成物が速く硬化する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は湿分存在下で硬化する室
温硬化性組成物に関するものである。
温硬化性組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、例えば変成シリコーン系樹脂とし
て知られるような、末端に加水分解性珪素基を有する各
種の化合物の硬化反応を利用して、シーリング材、接着
剤等に使用する方法はよく知られており、工業的に有用
な方法である。
て知られるような、末端に加水分解性珪素基を有する各
種の化合物の硬化反応を利用して、シーリング材、接着
剤等に使用する方法はよく知られており、工業的に有用
な方法である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】末端に加水分解性珪素
基を有する化合物のうち、特に加水分解性珪素基とし
て、アルコキシシリル基を有する化合物を使用する場合
では、室温硬化性を付与するために、いわゆる硬化触媒
を使用することが通常行われる。
基を有する化合物のうち、特に加水分解性珪素基とし
て、アルコキシシリル基を有する化合物を使用する場合
では、室温硬化性を付与するために、いわゆる硬化触媒
を使用することが通常行われる。
【０００４】そのような硬化触媒としては、カルボン酸
の金属塩、酸性または塩基性化合物等が知られている
が、中でも有機スズ化合物および／またはスズのカルボ
ン酸塩が一般的である。
の金属塩、酸性または塩基性化合物等が知られている
が、中でも有機スズ化合物および／またはスズのカルボ
ン酸塩が一般的である。
【０００５】しかしながら、ジブチルスズジラウレー
ト、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジアセ
テート等の４価の有機スズ化合物をアルコキシシリル基
を加水分解性珪素基として有する化合物の硬化触媒とし
て使用した場合、硬化反応が遅い、硬化物の圧縮永久歪
性が不良となってしまう、等の欠点があった。
ト、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジアセ
テート等の４価の有機スズ化合物をアルコキシシリル基
を加水分解性珪素基として有する化合物の硬化触媒とし
て使用した場合、硬化反応が遅い、硬化物の圧縮永久歪
性が不良となってしまう、等の欠点があった。
【０００６】一方、例えばオクチル酸スズのような２価
のスズのカルボン酸塩を硬化触媒として使用すれば、硬
化も速く、また圧縮永久歪性は改善されるが、スズ化合
物自体の耐湿安定性が低いことなどから、特に一液型の
シーリング材用としては使用しにくいという欠点があっ
た。
のスズのカルボン酸塩を硬化触媒として使用すれば、硬
化も速く、また圧縮永久歪性は改善されるが、スズ化合
物自体の耐湿安定性が低いことなどから、特に一液型の
シーリング材用としては使用しにくいという欠点があっ
た。
【０００７】他方、特開昭５７−１５０６９５号公報
に、分子内にアミノ基またはアミド基を含有する有機ス
ズ化合物の製造法ならびに、該化合物のポリウレタン樹
脂への利用が記載されているが、このような化合物を加
水分解性珪素基を含有する重合体の硬化触媒として利用
した例はこれまでなかった。
に、分子内にアミノ基またはアミド基を含有する有機ス
ズ化合物の製造法ならびに、該化合物のポリウレタン樹
脂への利用が記載されているが、このような化合物を加
水分解性珪素基を含有する重合体の硬化触媒として利用
した例はこれまでなかった。
【０００８】本発明者らは、検討の結果、分子内にＮ−
置換アミド基および／またはＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基を
有する有機スズ化合物が加水分解性珪素基を有する化合
物の硬化触媒としてきわめて有効であることを見いだ
し、本発明に至った。
置換アミド基および／またはＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基を
有する有機スズ化合物が加水分解性珪素基を有する化合
物の硬化触媒としてきわめて有効であることを見いだ
し、本発明に至った。
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は分子
中に少なくとも１つの加水分解性珪素基を有する珪素含
有重合体（Ａ）とその１００重量部に対し、分子内にＮ
−置換アミド基および／またはＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基
を有する有機スズ化合物（Ｂ）を０. ０１〜１０重量部
含有することを特徴とする室温硬化性組成物である。
中に少なくとも１つの加水分解性珪素基を有する珪素含
有重合体（Ａ）とその１００重量部に対し、分子内にＮ
−置換アミド基および／またはＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基
を有する有機スズ化合物（Ｂ）を０. ０１〜１０重量部
含有することを特徴とする室温硬化性組成物である。
【００１０】本発明における、分子中に少なくとも１つ
の珪素含有重合体（Ａ）は、湿分により加水分解および
架橋反応が起こりゴム状弾性体へ変化する化合物であ
る。
の珪素含有重合体（Ａ）は、湿分により加水分解および
架橋反応が起こりゴム状弾性体へ変化する化合物であ
る。
【００１１】そのような湿分硬化性の化合物としては、
これまでに数多くの化合物が検討されており、例えば特
開平３−４７８２０号公報、特開平３−７２０２７号公
報、特開平３−７９６２７号公報、特公昭４６−３０７
１１号公報、特公昭４５−３６３１９号公報、特公昭４
６−１７５５３号公報等に提案されている。
これまでに数多くの化合物が検討されており、例えば特
開平３−４７８２０号公報、特開平３−７２０２７号公
報、特開平３−７９６２７号公報、特公昭４６−３０７
１１号公報、特公昭４５−３６３１９号公報、特公昭４
６−１７５５３号公報等に提案されている。
【００１２】特に本発明の珪素含有重合体（Ａ）は、下
記に述べるような、主鎖がポリオキシアルキレンからな
るものが好ましい。そのような化合物としては、たとえ
ば官能基を有するポリオキシアルキレン化合物の末端に
加水分解性珪素基を導入して製造される。このような化
合物は室温で液状であり、かつ、硬化物が比較的低温で
も柔軟さを保持し、シーリング材、接着剤等へ利用する
場合、好ましい特性を備えている。
記に述べるような、主鎖がポリオキシアルキレンからな
るものが好ましい。そのような化合物としては、たとえ
ば官能基を有するポリオキシアルキレン化合物の末端に
加水分解性珪素基を導入して製造される。このような化
合物は室温で液状であり、かつ、硬化物が比較的低温で
も柔軟さを保持し、シーリング材、接着剤等へ利用する
場合、好ましい特性を備えている。
【００１３】ポリオキシアルキレン化合物は、アルカリ
金属触媒、複合金属シアン化物錯体触媒、金属ポルフィ
リンなど触媒の存在下少なくとも１つの水酸基を有する
ヒドロキシ化合物などの開始剤にアルキレンオキシドな
どのモノエポキシドなどを反応させて製造する水酸基末
端のものが好ましい。ポリオキシアルキレン化合物の官
能基数は２以上が好ましく、特に、２または３が好まし
い。
金属触媒、複合金属シアン化物錯体触媒、金属ポルフィ
リンなど触媒の存在下少なくとも１つの水酸基を有する
ヒドロキシ化合物などの開始剤にアルキレンオキシドな
どのモノエポキシドなどを反応させて製造する水酸基末
端のものが好ましい。ポリオキシアルキレン化合物の官
能基数は２以上が好ましく、特に、２または３が好まし
い。
【００１４】ポリオキシアルキレン化合物としては、具
体的にはポリオキシエチレン化合物、ポリオキシプロピ
レン化合物、ポリオキシブチレン化合物、ポリオキシヘ
キシレン化合物、ポリオキシテトラメチレン化合物およ
びまたはこれらの共重合体があげられる。
体的にはポリオキシエチレン化合物、ポリオキシプロピ
レン化合物、ポリオキシブチレン化合物、ポリオキシヘ
キシレン化合物、ポリオキシテトラメチレン化合物およ
びまたはこれらの共重合体があげられる。
【００１５】特に好ましいポリオキシアルキレン化合物
はポリオキシプロピレン化合物であり、具体的にはポリ
オキシプロピレンジオールとポリオキシプロピレントリ
オールが好ましい。また、下記（イ）や（ニ）の方法に
用いる場合、アリル末端ポリオキシプロピレンモノオー
ルなどのオレフィン末端のポリオキシアルキレン化合物
も使用できる。
はポリオキシプロピレン化合物であり、具体的にはポリ
オキシプロピレンジオールとポリオキシプロピレントリ
オールが好ましい。また、下記（イ）や（ニ）の方法に
用いる場合、アリル末端ポリオキシプロピレンモノオー
ルなどのオレフィン末端のポリオキシアルキレン化合物
も使用できる。
【００１６】本発明における加水分解性珪素基として
は、湿分存在下で加水分解および架橋反応を起こしシロ
キサン結合を生成する珪素基ならばよく、一般に知られ
ている加水分解性珪素基が使用できる。
は、湿分存在下で加水分解および架橋反応を起こしシロ
キサン結合を生成する珪素基ならばよく、一般に知られ
ている加水分解性珪素基が使用できる。
【００１７】例えば、一般式（１）で表されるシリル基
がよい。 −ＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（１）
がよい。 −ＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（１）
【００１８】式中Ｒ4 は炭素数１〜２０の置換もしくは
非置換の１価の有機基であり、好ましくは炭素数８以下
のアルキル基、フェニル基やフルオロアルキル基であ
る。特に好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル
基、プロペニル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基等である。
非置換の１価の有機基であり、好ましくは炭素数８以下
のアルキル基、フェニル基やフルオロアルキル基であ
る。特に好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル
基、プロペニル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基等である。
【００１９】Ｘは加水分解性基であり、たとえばハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミド基、ア
ミノ基、アミノオキシ基、ケトキシメート基、酸アミド
基、ハイドライド基などがある。
ン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミド基、ア
ミノ基、アミノオキシ基、ケトキシメート基、酸アミド
基、ハイドライド基などがある。
【００２０】これらのうち炭素原子を有する加水分解性
基の炭素数は６以下が好ましく、特に４以下が好まし
い。好ましい加水分解性基は炭素数４以下の低級アルコ
キシ基、特にメトキシ基やエトキシ基、プロポキシ基、
プロペニルオキシ基等が例示できる。ａは１、２または
３であり、特に２または３であることが好ましい。
基の炭素数は６以下が好ましく、特に４以下が好まし
い。好ましい加水分解性基は炭素数４以下の低級アルコ
キシ基、特にメトキシ基やエトキシ基、プロポキシ基、
プロペニルオキシ基等が例示できる。ａは１、２または
３であり、特に２または３であることが好ましい。
【００２１】一般式（１）で示されるシリル基のポリオ
キシアルキレン化合物への導入の方法は特には限定され
ないが、例えば以下の方法で導入することができる。
キシアルキレン化合物への導入の方法は特には限定され
ないが、例えば以下の方法で導入することができる。
【００２２】（イ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にオレフィン基を導入したものと一般式
（４）で表されるヒドロシリル化合物を反応させる方
法。 ＨＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（４） （式中Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じ）
ン化合物の末端にオレフィン基を導入したものと一般式
（４）で表されるヒドロシリル化合物を反応させる方
法。 ＨＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（４） （式中Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じ）
【００２３】ここでオレフィン基を導入する方法として
は、不飽和基および官能基を有する化合物をポリオキシ
アルキレン化合物の末端水酸基に反応させて、エーテル
結合、エステル結合、ウレタン結合、カーボネート結合
などにより結合させる方法、あるいはアルキレンオキシ
ドを重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどのオ
レフィン基含有エポキシ化合物を添加して共重合させる
ことにより側鎖にオレフィン基を導入する方法などが挙
げられる。
は、不飽和基および官能基を有する化合物をポリオキシ
アルキレン化合物の末端水酸基に反応させて、エーテル
結合、エステル結合、ウレタン結合、カーボネート結合
などにより結合させる方法、あるいはアルキレンオキシ
ドを重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどのオ
レフィン基含有エポキシ化合物を添加して共重合させる
ことにより側鎖にオレフィン基を導入する方法などが挙
げられる。
【００２４】（ロ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端に一般式（５）で表される化合物を反応
させる方法。 Ｒ1 3-a−ＳｉＸa −Ｒ5 ＮＣＯ・・・（５） （式中Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｒ5 は炭素数１〜１
７の２価炭化水素基。）
ン化合物の末端に一般式（５）で表される化合物を反応
させる方法。 Ｒ1 3-a−ＳｉＸa −Ｒ5 ＮＣＯ・・・（５） （式中Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｒ5 は炭素数１〜１
７の２価炭化水素基。）
【００２５】（ハ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末
端とした後、該イソシアネート基に一般式（６）で表さ
れる珪素化合物のＷ基を反応させる方法。
ン化合物の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末
端とした後、該イソシアネート基に一般式（６）で表さ
れる珪素化合物のＷ基を反応させる方法。
【００２６】Ｒ1 3-a−ＳｉＸa −Ｒ5 Ｗ・・・（６） （式中Ｒ1 、Ｒ5 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗは水酸基、
カルボキシル基、メルカプト基およびアミノ基（１級ま
たは２級）〜選ばれた活性水素含有基。）
カルボキシル基、メルカプト基およびアミノ基（１級ま
たは２級）〜選ばれた活性水素含有基。）
【００２７】（ニ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にオレフィン基を導入し、そのオレフィ
ン基と、Ｗがメルカプト基である一般式（６）で表され
る珪素化合物のメルカプト基を反応させる方法。
ン化合物の末端にオレフィン基を導入し、そのオレフィ
ン基と、Ｗがメルカプト基である一般式（６）で表され
る珪素化合物のメルカプト基を反応させる方法。
【００２８】加水分解性珪素基数は全末端基中で平均し
て５０％以上、好ましくは７０％以上含有することが好
ましい。
て５０％以上、好ましくは７０％以上含有することが好
ましい。
【００２９】本発明の珪素含有重合体（Ａ）として、分
子量８０００〜５００００の有機重合体が使用できる。
分子量が該有機重合体の分子量が８０００より低い場合
は硬化物が硬く、かつ伸びが低いものとなり、分子量が
５００００を超えると硬化物の柔軟性および伸びは問題
ないが、該重合体自体の粘度は著しく大きくなってしま
い、実用性が低くなる。分子量は特に１００００〜３０
０００が好ましい。
子量８０００〜５００００の有機重合体が使用できる。
分子量が該有機重合体の分子量が８０００より低い場合
は硬化物が硬く、かつ伸びが低いものとなり、分子量が
５００００を超えると硬化物の柔軟性および伸びは問題
ないが、該重合体自体の粘度は著しく大きくなってしま
い、実用性が低くなる。分子量は特に１００００〜３０
０００が好ましい。
【００３０】本発明では、珪素含有重合体（Ａ）の硬化
触媒として分子内にＮ−置換アミド基および／または
Ｎ，Ｎ−ジ置換アミノ基を有する有機スズ化合物（Ｂ）
を使用する。ここでいうジ置換とは２つのアルキル基や
シクロアルキル基で置換されたもの及び１つの窒素原子
が１つのアルキレン基で置換されたものすなわち環状の
ものも含む。
触媒として分子内にＮ−置換アミド基および／または
Ｎ，Ｎ−ジ置換アミノ基を有する有機スズ化合物（Ｂ）
を使用する。ここでいうジ置換とは２つのアルキル基や
シクロアルキル基で置換されたもの及び１つの窒素原子
が１つのアルキレン基で置換されたものすなわち環状の
ものも含む。
【００３１】該有機スズ化合物（Ｂ）は、具体的にはＮ
−置換アミドカルボン酸およびＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基
を有するカルボン酸から選ばれる少なくとも１つ（Ｃ）
とジアルキルスズオキシド（Ｄ）との反応によって製造
されるものが好ましい。
−置換アミドカルボン酸およびＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基
を有するカルボン酸から選ばれる少なくとも１つ（Ｃ）
とジアルキルスズオキシド（Ｄ）との反応によって製造
されるものが好ましい。
【００３２】Ｎ−置換アミドカルボン酸（Ｃ１）はジカ
ルボン酸無水物と第２アミン化合物とを反応させること
によって得られる。また、Ｎ，Ｎ−ジ置換アミノ基を有
するカルボン酸（Ｃ２）はジカルボン酸無水物とＮ，Ｎ
−ジ置換アルカノールアミン化合物とを反応させること
によって得られる。
ルボン酸無水物と第２アミン化合物とを反応させること
によって得られる。また、Ｎ，Ｎ−ジ置換アミノ基を有
するカルボン酸（Ｃ２）はジカルボン酸無水物とＮ，Ｎ
−ジ置換アルカノールアミン化合物とを反応させること
によって得られる。
【００３３】使用できるジカルボン酸無水物としては、
具体的には無水フタル酸、無水テトラヒドラフタル酸、
無水ヘキサヒドロフタル酸、無水マレイン酸、無水コハ
ク酸などが例示できるがこれらに限定されるものではな
い。
具体的には無水フタル酸、無水テトラヒドラフタル酸、
無水ヘキサヒドロフタル酸、無水マレイン酸、無水コハ
ク酸などが例示できるがこれらに限定されるものではな
い。
【００３４】ジカルボン酸無水物と反応させる第２アミ
ン化合物としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、
ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジヘキシルアミ
ン、ジシクロヘキシルアミン、ジ−２−エチルヘキシル
アミン等の２級アミンやモルホリン、ピロリジン、ピペ
リジン等の環状アミンが例示できる。
ン化合物としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、
ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジヘキシルアミ
ン、ジシクロヘキシルアミン、ジ−２−エチルヘキシル
アミン等の２級アミンやモルホリン、ピロリジン、ピペ
リジン等の環状アミンが例示できる。
【００３５】ジカルボン酸無水物と反応させるＮ，Ｎ−
ジ置換アルカノールアミン化合物としては、Ｎ, Ｎ−ジ
メチルエタノールアミン、Ｎ, Ｎ−ジエチルエタノール
アミン、β−ヒドロキシエチルモルホリン、ジメチルイ
ソプロパノールアミン等が例示できるがこれらに限定さ
れるものではない。
ジ置換アルカノールアミン化合物としては、Ｎ, Ｎ−ジ
メチルエタノールアミン、Ｎ, Ｎ−ジエチルエタノール
アミン、β−ヒドロキシエチルモルホリン、ジメチルイ
ソプロパノールアミン等が例示できるがこれらに限定さ
れるものではない。
【００３６】ジカルボン酸無水物と第２アミン化合物あ
るいはＮ，Ｎ−ジ置換アルカノールアミン化合物との反
応は、常温で容易に進行するが、このとき、必要ならば
適当な溶媒を使用してもよい。
るいはＮ，Ｎ−ジ置換アルカノールアミン化合物との反
応は、常温で容易に進行するが、このとき、必要ならば
適当な溶媒を使用してもよい。
【００３７】使用できる溶媒としては、ジカルボン酸無
水物に対して不活性な溶媒ならば良く、具体的には、ト
ルエン、キシレン、ベンゼン等の炭化水素系溶媒、テト
ラヒドロフラン、ジグリム、ジオキサン等のエーテル系
溶媒が好ましい。
水物に対して不活性な溶媒ならば良く、具体的には、ト
ルエン、キシレン、ベンゼン等の炭化水素系溶媒、テト
ラヒドロフラン、ジグリム、ジオキサン等のエーテル系
溶媒が好ましい。
【００３８】特にトルエン等の芳香族炭化水素を溶媒と
して使用した場合は、ジカルボン酸無水物と第２アミン
化合物あるいはＮ，Ｎ−ジ置換アルカノールアミン化合
物との反応生成物を単離することなくジアルキルスズオ
キシド（Ｄ）を加え、脱水反応を溶媒共沸下行いながら
水を除去することで容易に有機スズ化合物（Ｂ）の合成
を行うことができる。
して使用した場合は、ジカルボン酸無水物と第２アミン
化合物あるいはＮ，Ｎ−ジ置換アルカノールアミン化合
物との反応生成物を単離することなくジアルキルスズオ
キシド（Ｄ）を加え、脱水反応を溶媒共沸下行いながら
水を除去することで容易に有機スズ化合物（Ｂ）の合成
を行うことができる。
【００３９】ジアルキルスズオキシド（Ｄ）と反応させ
るＮ−置換アミドカルボン酸としては上記のジカルボン
酸無水物とＮ，Ｎ−ジ置換アルカノールアミン化合物と
の反応生成物の他に、アミノカルボン酸、アミドカルボ
ン酸として公知の化合物を使用することもできる。
るＮ−置換アミドカルボン酸としては上記のジカルボン
酸無水物とＮ，Ｎ−ジ置換アルカノールアミン化合物と
の反応生成物の他に、アミノカルボン酸、アミドカルボ
ン酸として公知の化合物を使用することもできる。
【００４０】そのような化合物としては、アミノ酸のＮ
−アシル化物があげられ、具体的には、Ｎ−メチルサル
コシンのオレイルアミドであるオレオイルサルコシンが
あげられる。
−アシル化物があげられ、具体的には、Ｎ−メチルサル
コシンのオレイルアミドであるオレオイルサルコシンが
あげられる。
【００４１】本発明で使用するジアルキルスズオキシド
（Ｄ）としては、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズ
オキシド、ジオクチルスズオキシド等が例示できる。
（Ｄ）としては、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズ
オキシド、ジオクチルスズオキシド等が例示できる。
【００４２】本発明では、使用するＮ−置換アミドカル
ボン酸およびＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基を有するカルボン
酸から選ばれる少なくとも１つ（Ｃ）は１種類の化合物
を単独で使用しても良く、また２種類以上の化合物を混
合して使用してもよい。本発明で使用するジアルキルス
ズオキシド（Ｄ）についても１種類を単独で使用して
も、２種類以上を混合して使用してもよい。
ボン酸およびＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基を有するカルボン
酸から選ばれる少なくとも１つ（Ｃ）は１種類の化合物
を単独で使用しても良く、また２種類以上の化合物を混
合して使用してもよい。本発明で使用するジアルキルス
ズオキシド（Ｄ）についても１種類を単独で使用して
も、２種類以上を混合して使用してもよい。
【００４３】Ｎ−置換アミドカルボン酸およびＮ，Ｎ−
ジ置換アミノ基を有するカルボン酸から選ばれる少なく
とも１つ（Ｃ）とジアルキルスズオキシド（Ｄ）の反応
比はカルボン酸１モルに対し、スズ原子として０．５モ
ル以上１０モル以下が好ましい。スズ原子が０．５モル
以下ではカルボン酸が過剰で未反応となり、１０モル以
上では生成物が固体となり好ましくない。
ジ置換アミノ基を有するカルボン酸から選ばれる少なく
とも１つ（Ｃ）とジアルキルスズオキシド（Ｄ）の反応
比はカルボン酸１モルに対し、スズ原子として０．５モ
ル以上１０モル以下が好ましい。スズ原子が０．５モル
以下ではカルボン酸が過剰で未反応となり、１０モル以
上では生成物が固体となり好ましくない。
【００４４】本発明で使用する分子内にＮ−置換アミド
基および／またはＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基を有する有機
スズ化合物（Ｂ）は必要に応じて適当な溶剤および／ま
たは希釈剤で希釈して使用することができる。このよう
な方法は、特に該有機スズ化合物が固体または半固体状
または非常に高粘度となった時に特に有効な方法であ
る。
基および／またはＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基を有する有機
スズ化合物（Ｂ）は必要に応じて適当な溶剤および／ま
たは希釈剤で希釈して使用することができる。このよう
な方法は、特に該有機スズ化合物が固体または半固体状
または非常に高粘度となった時に特に有効な方法であ
る。
【００４５】本発明の組成物は、さらに公知の種々の充
填剤、可塑剤、添加剤等を含むことができる。充填剤と
しては、フュームシリカ、沈降性シリカ、無水珪酸、含
水珪酸およびカーボンブラックのような充填剤、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレ
ー、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機
ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、水
添ヒマシ油およびシラスバルーン等の充填剤、石綿、ガ
ラス繊維およびフィラメントのような繊維状充填剤が使
用できる。
填剤、可塑剤、添加剤等を含むことができる。充填剤と
しては、フュームシリカ、沈降性シリカ、無水珪酸、含
水珪酸およびカーボンブラックのような充填剤、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレ
ー、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機
ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、水
添ヒマシ油およびシラスバルーン等の充填剤、石綿、ガ
ラス繊維およびフィラメントのような繊維状充填剤が使
用できる。
【００４６】可塑剤としては、ジオクチルフタレート、
ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート等のフ
タル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イ
ソデシル、セバシン酸ジブチル、オレイン酸ブチル等の
脂肪族カルボン酸エステル；ペンタエリスリトールエス
テルなどのグリコールエステル類；リン酸トリオクチ
ル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル類；エポキ
シ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポキ
シ可塑剤；塩素化パラフィン等が単独または２種以上の
混合物で使用できる。
ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート等のフ
タル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イ
ソデシル、セバシン酸ジブチル、オレイン酸ブチル等の
脂肪族カルボン酸エステル；ペンタエリスリトールエス
テルなどのグリコールエステル類；リン酸トリオクチ
ル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル類；エポキ
シ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポキ
シ可塑剤；塩素化パラフィン等が単独または２種以上の
混合物で使用できる。
【００４７】添加剤としては、フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂等の接着付与剤、顔料、各種の老化防止剤、紫外
線吸収剤等が使用できる。
シ樹脂等の接着付与剤、顔料、各種の老化防止剤、紫外
線吸収剤等が使用できる。
【００４８】本発明の室温硬化性樹脂組成物は、特に弾
性シーラント用、接着剤用として使用できる。
性シーラント用、接着剤用として使用できる。
【００４９】
【実施例】以下に本発明の実施例をあげるが、これらに
限定されるものではない。有機スズ化合物（Ｂ）の製造
例を示す。 ［参考例１］特開昭５７−１５０６９５号公報記載の方
法に従い、トルエンを溶媒として使用し、テトラヒドロ
フタル酸無水物（０．２モル）とＮ，Ｎ−ジエチルアミ
ノエタノール（０．２モル）とを反応させ、反応混合物
にジブチルスズオキシド（０．２モル）を添加しトルエ
ンとの共沸により水を除去しながら反応させた。反応生
成物からトルエンを留去し、油状の反応生成物Ａを得
た。
限定されるものではない。有機スズ化合物（Ｂ）の製造
例を示す。 ［参考例１］特開昭５７−１５０６９５号公報記載の方
法に従い、トルエンを溶媒として使用し、テトラヒドロ
フタル酸無水物（０．２モル）とＮ，Ｎ−ジエチルアミ
ノエタノール（０．２モル）とを反応させ、反応混合物
にジブチルスズオキシド（０．２モル）を添加しトルエ
ンとの共沸により水を除去しながら反応させた。反応生
成物からトルエンを留去し、油状の反応生成物Ａを得
た。
【００５０】［参考例２］参考例１と同様にして、トル
エンを溶媒として使用し、無水フタル酸（０．２モル）
とジオクチルアミン（０．２モル）とを反応させ、反応
混合物にジブチルスズオキシド（０．３モル）を添加し
トルエンとの共沸により水を除去しながら反応させた。
反応生成物からトルエンを留去し、油状の反応生成物Ｂ
を得た。
エンを溶媒として使用し、無水フタル酸（０．２モル）
とジオクチルアミン（０．２モル）とを反応させ、反応
混合物にジブチルスズオキシド（０．３モル）を添加し
トルエンとの共沸により水を除去しながら反応させた。
反応生成物からトルエンを留去し、油状の反応生成物Ｂ
を得た。
【００５１】［参考例３］参考例１と同様にして、トル
エンを溶媒として使用し、無水マレイン酸（０．２モ
ル）とモルホリン（０．２モル）とを反応させ、反応混
合物にジブチルスズオキシド（０．２モル）とジオクチ
ルスズオキシド（０．２モル）とを添加しトルエンとの
共沸により水を除去しながら反応させた。反応生成物か
らトルエンを留去し、油状の反応生成物Ｃを得た。
エンを溶媒として使用し、無水マレイン酸（０．２モ
ル）とモルホリン（０．２モル）とを反応させ、反応混
合物にジブチルスズオキシド（０．２モル）とジオクチ
ルスズオキシド（０．２モル）とを添加しトルエンとの
共沸により水を除去しながら反応させた。反応生成物か
らトルエンを留去し、油状の反応生成物Ｃを得た。
【００５２】［参考例４］トルエンを溶媒として使用
し、オレオイルサルコシネート（０．２モル）に対し、
ジオクチルスズオキシド（０．４モル）を水を除去しな
がら反応させた後、溶媒を除去して、油状の反応生成物
Ｄを得た。
し、オレオイルサルコシネート（０．２モル）に対し、
ジオクチルスズオキシド（０．４モル）を水を除去しな
がら反応させた後、溶媒を除去して、油状の反応生成物
Ｄを得た。
【００５３】参考例で製造した反応生成物を使用し珪素
含有重合体を硬化した実施例を示す。 ［実施例１〜３］分子鎖両末端の９０％にメチルジメト
キシシリルプロピル基を有する平均分子量２万のポリオ
キシプロピレン重合体１００重量部に対し、炭酸カルシ
ウム１３０重量部、酸化チタン２０重量部、ジオクチル
フタレート２０重量部、水添ヒマシ油５重量部、フェノ
ール系酸化防止剤１重量部を湿分の入らない条件下で混
練した後、参考例１〜３で得られた反応生成物Ａ〜Ｃを
各１重量部添加し、良く混合し、それらを常温下に放置
し、２４時間後および４８時間後の硬化状態をみた。
含有重合体を硬化した実施例を示す。 ［実施例１〜３］分子鎖両末端の９０％にメチルジメト
キシシリルプロピル基を有する平均分子量２万のポリオ
キシプロピレン重合体１００重量部に対し、炭酸カルシ
ウム１３０重量部、酸化チタン２０重量部、ジオクチル
フタレート２０重量部、水添ヒマシ油５重量部、フェノ
ール系酸化防止剤１重量部を湿分の入らない条件下で混
練した後、参考例１〜３で得られた反応生成物Ａ〜Ｃを
各１重量部添加し、良く混合し、それらを常温下に放置
し、２４時間後および４８時間後の硬化状態をみた。
【００５４】［比較例１〜３］上記の実施例中の反応生
成物Ａ〜Ｃの代わりに、ジブチルスズジラウレート、ジ
ブチルスズジアセテート、ジブチルスズオキシドを各１
重量部使用し、硬化状態を調べた。
成物Ａ〜Ｃの代わりに、ジブチルスズジラウレート、ジ
ブチルスズジアセテート、ジブチルスズオキシドを各１
重量部使用し、硬化状態を調べた。
【００５５】得られた結果を表１に示す。なお表１中の
評価は次のとおりである。 ○・・・良好 △・・・やや不良 ×・・・不良
評価は次のとおりである。 ○・・・良好 △・・・やや不良 ×・・・不良
【００５６】
【表１】
【００５７】
【発明の効果】本発明で使用する硬化触媒は加水分解性
珪素基含有重合体を主成分とする室温硬化性組成物用の
硬化触媒として優れており、従来使用していたスズ化合
物を使用するよりも組成物が速く硬化するという効果を
有する。
珪素基含有重合体を主成分とする室温硬化性組成物用の
硬化触媒として優れており、従来使用していたスズ化合
物を使用するよりも組成物が速く硬化するという効果を
有する。
Claims (6)
- 【請求項１】分子中に少なくとも１つの加水分解性珪素
基を有する珪素含有重合体（Ａ）とその１００重量部に
対し、分子内にＮ−置換アミド基および／またはＮ，Ｎ
−ジ置換アミノ基を有する有機スズ化合物（Ｂ）を０.
０１〜１０重量部含有することを特徴とする室温硬化性
組成物。 - 【請求項２】有機スズ化合物（Ｂ）がＮ−置換アミドカ
ルボン酸およびＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基を有するカルボ
ン酸から選ばれる少なくとも１つ（Ｃ）とジアルキルス
ズオキシド（Ｄ）との反応生成物である、請求項１の室
温硬化性組成物。 - 【請求項３】Ｎ−置換アミドカルボン酸（Ｃ１）が、ジ
カルボン酸無水物と第２アミン化合物との反応生成物及
びＮ−アシル化アミノ酸から選ばれた１つである、請求
項２の室温硬化性組成物。 - 【請求項４】Ｎ，Ｎ−ジ置換アミノ基を有するカルボン
酸（Ｃ２）がジカルボン酸無水物とＮ，Ｎ−ジ置換アル
カノールアミン化合物との反応生成物である、請求項２
の室温硬化性組成物。 - 【請求項５】加水分解性珪素基が下記一般式（１）で示
される請求項１の室温硬化性組成物。 −ＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（１） （式中Ｒ4 は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の１
価の炭化水素基、Ｘは加水分解性珪素基、ａは１，２ま
たは３を示す。） - 【請求項６】珪素含有重合体（Ａ）が、主鎖がポリオキ
シアルキレンからなる重合体である、請求項１の室温硬
化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31837891A JPH05125273A (ja) | 1991-11-06 | 1991-11-06 | 室温硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31837891A JPH05125273A (ja) | 1991-11-06 | 1991-11-06 | 室温硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05125273A true JPH05125273A (ja) | 1993-05-21 |
Family
ID=18098482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31837891A Withdrawn JPH05125273A (ja) | 1991-11-06 | 1991-11-06 | 室温硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05125273A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000040654A1 (fr) * | 1999-01-05 | 2000-07-13 | Kaneka Corporation | Composition de resine durcissable |
| CN106008238A (zh) * | 2016-05-24 | 2016-10-12 | 苏州科技学院 | 植物生长调节剂邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐化合物及其制备方法 |
-
1991
- 1991-11-06 JP JP31837891A patent/JPH05125273A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000040654A1 (fr) * | 1999-01-05 | 2000-07-13 | Kaneka Corporation | Composition de resine durcissable |
| CN106008238A (zh) * | 2016-05-24 | 2016-10-12 | 苏州科技学院 | 植物生长调节剂邻苯二甲酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐化合物及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990204 |