JPH05222284A - 室温硬化性組成物 - Google Patents
室温硬化性組成物Info
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- JPH05222284A JPH05222284A JP5903792A JP5903792A JPH05222284A JP H05222284 A JPH05222284 A JP H05222284A JP 5903792 A JP5903792 A JP 5903792A JP 5903792 A JP5903792 A JP 5903792A JP H05222284 A JPH05222284 A JP H05222284A
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- JP
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- silicon
- carboxylic acid
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- hydrolyzable
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Abstract
(57)【要約】
【目的】弾性シーラントや接着剤に有用な組成物を提供
する。 【構成】分子鎖末端にメチルジメトキシシリルプロピル
基を有する平均分子量２００００のポリオキシプロピレ
ン重合体１００重量部に対し、オクチル酸（０.１モ
ル）及びジブチルスズオキシド（０. ２モル）を反応さ
せて得られる反応生成物を１重量部及びその他の添加物
を添加し、よく混合し硬化させた。 【効果】本発明の硬化触媒の使用により組成物が速く硬
化するという効果を有する。
する。 【構成】分子鎖末端にメチルジメトキシシリルプロピル
基を有する平均分子量２００００のポリオキシプロピレ
ン重合体１００重量部に対し、オクチル酸（０.１モ
ル）及びジブチルスズオキシド（０. ２モル）を反応さ
せて得られる反応生成物を１重量部及びその他の添加物
を添加し、よく混合し硬化させた。 【効果】本発明の硬化触媒の使用により組成物が速く硬
化するという効果を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は湿分存在下で硬化する室
温硬化性組成物に関するものである。
温硬化性組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、例えば変成シリコーン系樹脂とし
て知られるような、末端に加水分解性珪素基を有する各
種の化合物の硬化反応を利用して、シーリング材、接着
剤等に使用する方法はよく知られており、工業的に有用
な方法である。
て知られるような、末端に加水分解性珪素基を有する各
種の化合物の硬化反応を利用して、シーリング材、接着
剤等に使用する方法はよく知られており、工業的に有用
な方法である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】末端に加水分解性珪素
基を有する化合物のうち、特に加水分解性珪素基とし
て、アルコキシシリル基を有する化合物を使用する場合
では、室温硬化性を付与するために、いわゆる硬化触媒
を使用することが通常行われる。
基を有する化合物のうち、特に加水分解性珪素基とし
て、アルコキシシリル基を有する化合物を使用する場合
では、室温硬化性を付与するために、いわゆる硬化触媒
を使用することが通常行われる。
【０００４】そのような硬化触媒としては、カルボン酸
の金属塩、酸性または塩基性化合物等が知られている
が、中でも有機スズ化合物及び／またはスズのカルボン
酸塩が一般的である。
の金属塩、酸性または塩基性化合物等が知られている
が、中でも有機スズ化合物及び／またはスズのカルボン
酸塩が一般的である。
【０００５】しかし、ジブチルスズジラウレート、ジブ
チルスズジオクトエート、ジブチルスズジアセテート等
の４価の有機スズ化合物をアルコキシシリル基を加水分
解性珪素基として有する化合物の硬化触媒として使用し
た場合、硬化反応が遅い、硬化物の圧縮永久歪性が不良
となってしまう、等の欠点があった。
チルスズジオクトエート、ジブチルスズジアセテート等
の４価の有機スズ化合物をアルコキシシリル基を加水分
解性珪素基として有する化合物の硬化触媒として使用し
た場合、硬化反応が遅い、硬化物の圧縮永久歪性が不良
となってしまう、等の欠点があった。
【０００６】一方、例えばオクチル酸スズのような２価
のスズのカルボン酸塩を硬化触媒として使用すれば、硬
化も速く、また圧縮永久歪性は改善されるが、スズ化合
物自体の耐湿安定性が低いことなどから、特に一液型の
シーリング材用としては使用しにくいという欠点があっ
た。
のスズのカルボン酸塩を硬化触媒として使用すれば、硬
化も速く、また圧縮永久歪性は改善されるが、スズ化合
物自体の耐湿安定性が低いことなどから、特に一液型の
シーリング材用としては使用しにくいという欠点があっ
た。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明はこのような欠点
を解消しようとするものであり、分子中に少なくとも１
つの加水分解性珪素基を有する珪素含有重合体（Ａ）及
びその１００重量部に対し、有機カルボン酸（Ｃ）１モ
ルに対し下記一般式（１）で示されるジアルキルスズオ
キシド（Ｄ）を１モルより大きく５モル以下の範囲で反
応させて得られる有機スズ化合物（Ｂ）を０. ０１〜５
重量部含有する室温硬化性組成物を提供するものであ
る。 Ｒ1 2ＳｎＯ・・・（１） （式中Ｒ1 は１価の炭化水素基を示す）
を解消しようとするものであり、分子中に少なくとも１
つの加水分解性珪素基を有する珪素含有重合体（Ａ）及
びその１００重量部に対し、有機カルボン酸（Ｃ）１モ
ルに対し下記一般式（１）で示されるジアルキルスズオ
キシド（Ｄ）を１モルより大きく５モル以下の範囲で反
応させて得られる有機スズ化合物（Ｂ）を０. ０１〜５
重量部含有する室温硬化性組成物を提供するものであ
る。 Ｒ1 2ＳｎＯ・・・（１） （式中Ｒ1 は１価の炭化水素基を示す）
【０００８】本発明における、分子中に少なくとも１つ
の加水分解性珪素基を有する珪素含有重合体（Ａ）は、
湿分により加水分解反応及び架橋反応が起こりゴム状弾
性体へ変化する。
の加水分解性珪素基を有する珪素含有重合体（Ａ）は、
湿分により加水分解反応及び架橋反応が起こりゴム状弾
性体へ変化する。
【０００９】そのような湿分硬化性の化合物としては、
これまでに数多くの化合物が検討されており、例えば特
開平３−４７８２０号公報、特開平３−７２５２７号公
報、特開平３−７９６２７号公報、特公昭４６−３０７
１１号公報、特公昭４５−３６３１９号公報、特公昭４
６−１７５５３号公報等に提案されている。
これまでに数多くの化合物が検討されており、例えば特
開平３−４７８２０号公報、特開平３−７２５２７号公
報、特開平３−７９６２７号公報、特公昭４６−３０７
１１号公報、特公昭４５−３６３１９号公報、特公昭４
６−１７５５３号公報等に提案されている。
【００１０】本発明に用いる珪素含有重合体（Ａ）は、
下記に述べるような、主鎖がポリオキシアルキレンから
なるものが特に好ましい。そのような化合物としては、
たとえば官能基を有するポリオキシアルキレン化合物の
末端に加水分解性珪素基を導入して製造される。このよ
うな化合物は室温で液状であり、かつ、硬化物が比較的
低温でも柔軟さを保持し、シーリング材、接着剤等へ利
用する場合、好ましい特性を備えている。
下記に述べるような、主鎖がポリオキシアルキレンから
なるものが特に好ましい。そのような化合物としては、
たとえば官能基を有するポリオキシアルキレン化合物の
末端に加水分解性珪素基を導入して製造される。このよ
うな化合物は室温で液状であり、かつ、硬化物が比較的
低温でも柔軟さを保持し、シーリング材、接着剤等へ利
用する場合、好ましい特性を備えている。
【００１１】ポリオキシアルキレン化合物は、アルカリ
金属触媒、複合金属シアン化物錯体触媒、金属ポルフィ
リンなど触媒の存在下少なくとも１つの水酸基を有する
ヒドロキシ化合物などの開始剤にアルキレンオキシドな
どのモノエポキシドなどを反応させて製造する水酸基末
端のものが好ましい。ポリオキシアルキレン化合物の官
能基数は２以上が好ましく、特に、２または３が好まし
い。
金属触媒、複合金属シアン化物錯体触媒、金属ポルフィ
リンなど触媒の存在下少なくとも１つの水酸基を有する
ヒドロキシ化合物などの開始剤にアルキレンオキシドな
どのモノエポキシドなどを反応させて製造する水酸基末
端のものが好ましい。ポリオキシアルキレン化合物の官
能基数は２以上が好ましく、特に、２または３が好まし
い。
【００１２】ポリオキシアルキレン化合物としては、具
体的にはポリオキシエチレン化合物、ポリオキシプロピ
レン化合物、ポリオキシブチレン化合物、ポリオキシヘ
キシレン化合物、ポリオキシテトラメチレン化合物及び
／またはこれらの共重合体が挙げられる。
体的にはポリオキシエチレン化合物、ポリオキシプロピ
レン化合物、ポリオキシブチレン化合物、ポリオキシヘ
キシレン化合物、ポリオキシテトラメチレン化合物及び
／またはこれらの共重合体が挙げられる。
【００１３】特に好ましいポリオキシアルキレン化合物
はポリオキシプロピレン化合物であり、具体的にはポリ
オキシプロピレンジオールとポリオキシプロピレントリ
オールが好ましい。また、下記（イ）や（ニ）の方法に
用いる場合、アリル末端ポリオキシプロピレンモノオー
ルなどのオレフィン末端のポリオキシアルキレン化合物
も使用できる。
はポリオキシプロピレン化合物であり、具体的にはポリ
オキシプロピレンジオールとポリオキシプロピレントリ
オールが好ましい。また、下記（イ）や（ニ）の方法に
用いる場合、アリル末端ポリオキシプロピレンモノオー
ルなどのオレフィン末端のポリオキシアルキレン化合物
も使用できる。
【００１４】本発明における加水分解性珪素基として
は、湿分存在下で加水分解及び架橋反応を起こしシロキ
サン結合を生成する珪素基ならばよく、一般に知られて
いる加水分解性珪素基が使用できる。
は、湿分存在下で加水分解及び架橋反応を起こしシロキ
サン結合を生成する珪素基ならばよく、一般に知られて
いる加水分解性珪素基が使用できる。
【００１５】例えば、一般式（２）で表されるシリル基
がよい。 −ＳｉＸa Ｒ2 3-a・・・（２）
がよい。 −ＳｉＸa Ｒ2 3-a・・・（２）
【００１６】式中Ｒ2 は１価の炭化水素基あるいはハロ
ゲン化炭化水素基であり、１〜２０、好ましくは炭素数
８以下のアルキル基、フェニル基またはフルオロアルキ
ル基である。特に好ましくは、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、プロペニル基、ブチル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、フェニル基等である。
ゲン化炭化水素基であり、１〜２０、好ましくは炭素数
８以下のアルキル基、フェニル基またはフルオロアルキ
ル基である。特に好ましくは、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、プロペニル基、ブチル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、フェニル基等である。
【００１７】Ｘは加水分解性基であり、たとえばハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミド基、ア
ミノ基、アミノオキシ基、ケトキシメート基、酸アミド
基、ハイドライド基などがある。
ン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミド基、ア
ミノ基、アミノオキシ基、ケトキシメート基、酸アミド
基、ハイドライド基などがある。
【００１８】これらのうち炭素原子を有する加水分解性
基の炭素数は６以下が好ましく、特に４以下が好まし
い。好ましい加水分解性基は炭素数４以下の低級アルコ
キシ基、特にメトキシ基やエトキシ基、プロポキシ基、
プロペニルオキシ基等が例示できる。ａは１、２または
３であり、特に２または３であることが好ましい。
基の炭素数は６以下が好ましく、特に４以下が好まし
い。好ましい加水分解性基は炭素数４以下の低級アルコ
キシ基、特にメトキシ基やエトキシ基、プロポキシ基、
プロペニルオキシ基等が例示できる。ａは１、２または
３であり、特に２または３であることが好ましい。
【００１９】一般式（２）で示されるシリル基のポリオ
キシアルキレン化合物への導入の方法は特には限定され
ないが、例えば以下の方法で導入することができる。
キシアルキレン化合物への導入の方法は特には限定され
ないが、例えば以下の方法で導入することができる。
【００２０】（イ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にオレフィン基を導入したものと一般式
（３）で表されるヒドロシリル化合物を反応させる方
法。 ＨＳｉＸa Ｒ2 3-a・・・（３） （式中Ｒ2 、Ｘ、ａは前記に同じ）
ン化合物の末端にオレフィン基を導入したものと一般式
（３）で表されるヒドロシリル化合物を反応させる方
法。 ＨＳｉＸa Ｒ2 3-a・・・（３） （式中Ｒ2 、Ｘ、ａは前記に同じ）
【００２１】ここでオレフィン基を導入する方法として
は、不飽和基及び官能基を有する化合物をポリオキシア
ルキレン化合物の末端水酸基に反応させて、エーテル結
合、エステル結合、ウレタン結合、カーボネート結合な
どにより結合させる方法、あるいはアルキレンオキシド
を重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどのオレ
フィン基含有エポキシ化合物を添加して共重合させるこ
とにより側鎖にオレフィン基を導入する方法などが挙げ
られる。
は、不飽和基及び官能基を有する化合物をポリオキシア
ルキレン化合物の末端水酸基に反応させて、エーテル結
合、エステル結合、ウレタン結合、カーボネート結合な
どにより結合させる方法、あるいはアルキレンオキシド
を重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどのオレ
フィン基含有エポキシ化合物を添加して共重合させるこ
とにより側鎖にオレフィン基を導入する方法などが挙げ
られる。
【００２２】（ロ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端に一般式（４）で表される化合物を反応
させる方法。 Ｒ2 3-aＳｉＸa −Ｒ3 ＮＣＯ・・・（４） （式中Ｒ2 、Ｘ、ａは前記に同じ、Ｒ3 は炭素数１〜１
７の２価炭化水素基）
ン化合物の末端に一般式（４）で表される化合物を反応
させる方法。 Ｒ2 3-aＳｉＸa −Ｒ3 ＮＣＯ・・・（４） （式中Ｒ2 、Ｘ、ａは前記に同じ、Ｒ3 は炭素数１〜１
７の２価炭化水素基）
【００２３】（ハ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末
端とした後、該イソシアネート基に一般式（５）で表さ
れる珪素化合物のＷ基を反応させる方法。
ン化合物の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末
端とした後、該イソシアネート基に一般式（５）で表さ
れる珪素化合物のＷ基を反応させる方法。
【００２４】Ｒ2 3-a−ＳｉＸa −Ｒ3 Ｗ・・・（５） （式中Ｒ2 、Ｒ3 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗは水酸基、
カルボキシル基、メルカプト基及びアミノ基（１級また
は２級）から選ばれた活性水素含有基。）
カルボキシル基、メルカプト基及びアミノ基（１級また
は２級）から選ばれた活性水素含有基。）
【００２５】（ニ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にオレフィン基を導入し、そのオレフィ
ン基と、Ｗがメルカプト基である一般式（５）で表され
る珪素化合物のメルカプト基を反応させる方法。
ン化合物の末端にオレフィン基を導入し、そのオレフィ
ン基と、Ｗがメルカプト基である一般式（５）で表され
る珪素化合物のメルカプト基を反応させる方法。
【００２６】加水分解性珪素基数は全末端基中で平均し
て５０％以上、好ましくは７０％以上含有することが好
ましい。
て５０％以上、好ましくは７０％以上含有することが好
ましい。
【００２７】本発明の珪素含有重合体（Ａ）の分子量は
特に限定されない。たとえば２０００以上の化合物を使
用することができる。好ましくは分子量８０００〜５０
０００の有機重合体が使用できる。該有機重合体の分子
量が８０００より低い場合は硬化物が硬く、かつ伸びが
低いものとなり、分子量が５００００を超えると硬化物
の柔軟性及び伸びは問題ないが、該重合体自体の粘度は
著しく大きくなってしまい、実用性が低くなる。分子量
は特に１００００〜３００００が好ましい。
特に限定されない。たとえば２０００以上の化合物を使
用することができる。好ましくは分子量８０００〜５０
０００の有機重合体が使用できる。該有機重合体の分子
量が８０００より低い場合は硬化物が硬く、かつ伸びが
低いものとなり、分子量が５００００を超えると硬化物
の柔軟性及び伸びは問題ないが、該重合体自体の粘度は
著しく大きくなってしまい、実用性が低くなる。分子量
は特に１００００〜３００００が好ましい。
【００２８】本発明において珪素基含有重合体（Ａ）と
ともに使用される有機スズ化合物（Ｂ）は有機カルボン
酸（Ｃ）及び下記一般式（１）で表されるジアルキルス
ズオキシド（Ｄ）を反応させて得られる反応生成物であ
る。 Ｒ1 2ＳｎＯ・・・（１）
ともに使用される有機スズ化合物（Ｂ）は有機カルボン
酸（Ｃ）及び下記一般式（１）で表されるジアルキルス
ズオキシド（Ｄ）を反応させて得られる反応生成物であ
る。 Ｒ1 2ＳｎＯ・・・（１）
【００２９】式中Ｒ1 は１価の炭化水素基を示す。具体
的には炭素数１〜２０の炭化水素基が好ましい。具体的
にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、フェニル基等が例示できる。経済
性の点からメチル基、ブチル基、オクチル基が好まし
い。ジアルキルスズオキシド（Ｄ）は１種類の化合物を
単独で使用することもまた２種類以上の化合物を混合物
で使用することも可能である。
的には炭素数１〜２０の炭化水素基が好ましい。具体的
にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、フェニル基等が例示できる。経済
性の点からメチル基、ブチル基、オクチル基が好まし
い。ジアルキルスズオキシド（Ｄ）は１種類の化合物を
単独で使用することもまた２種類以上の化合物を混合物
で使用することも可能である。
【００３０】有機カルボン酸（Ｃ）とジアルキルスズオ
キシド（Ｄ）を反応させると脱水してスズカルボン酸塩
が生成することは公知である。とくに有機カルボン酸
（Ｃ）として、酢酸やラウリル酸を使用し、ジアルキル
スズオキシドとして、ジブチルスズオキシドを使用し、
反応モル比（有機カルボン酸（Ｃ）／ジアルキルスズオ
キシド（Ｄ））＝２／１で反応させて得られるジブチル
スズジカルボキシレートは、加水分解性珪素基の加水分
解及び架橋反応の触媒として知られている。
キシド（Ｄ）を反応させると脱水してスズカルボン酸塩
が生成することは公知である。とくに有機カルボン酸
（Ｃ）として、酢酸やラウリル酸を使用し、ジアルキル
スズオキシドとして、ジブチルスズオキシドを使用し、
反応モル比（有機カルボン酸（Ｃ）／ジアルキルスズオ
キシド（Ｄ））＝２／１で反応させて得られるジブチル
スズジカルボキシレートは、加水分解性珪素基の加水分
解及び架橋反応の触媒として知られている。
【００３１】しかし、その触媒活性が必ずしも満足でき
るものではないことや、硬化物の圧縮永久歪性が不良と
なってしまうという問題点があった。本発明では有機カ
ルボン酸（Ｃ）とジアルキルスズオキシド（Ｄ）を従来
から用いられていない反応比で反応させて得られる新規
のスズ化合物を触媒として使用することを検討した。そ
の結果、有機カルボン酸（Ｃ）１モルに対し、ジアルキ
ルスズオキシドを１モルより大きく５モル以下の範囲で
反応させて得られる生成物が著しく高い活性を示すこと
が明かとなり、本発明に至った。
るものではないことや、硬化物の圧縮永久歪性が不良と
なってしまうという問題点があった。本発明では有機カ
ルボン酸（Ｃ）とジアルキルスズオキシド（Ｄ）を従来
から用いられていない反応比で反応させて得られる新規
のスズ化合物を触媒として使用することを検討した。そ
の結果、有機カルボン酸（Ｃ）１モルに対し、ジアルキ
ルスズオキシドを１モルより大きく５モル以下の範囲で
反応させて得られる生成物が著しく高い活性を示すこと
が明かとなり、本発明に至った。
【００３２】特に、本発明で使用される有機スズ化合物
（Ｂ）は、有機カルボン酸（Ｃ）１モルに対し、ジアル
キルスズオキシド（Ｄ）を１. ５モルから５モルの範囲
で反応させて得られるものが好ましい。
（Ｂ）は、有機カルボン酸（Ｃ）１モルに対し、ジアル
キルスズオキシド（Ｄ）を１. ５モルから５モルの範囲
で反応させて得られるものが好ましい。
【００３３】また本発明で使用できる有機カルボン酸
（Ｃ）は炭素数２０以下の脂肪族カルボン酸、炭素数２
０以下の脂環族カルボン酸及び炭素数２０以下の芳香族
の有機カルボン酸から選ばれる少なくとも１が好まし
い。
（Ｃ）は炭素数２０以下の脂肪族カルボン酸、炭素数２
０以下の脂環族カルボン酸及び炭素数２０以下の芳香族
の有機カルボン酸から選ばれる少なくとも１が好まし
い。
【００３４】具体的には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ス
テアリン酸などの飽和の脂肪族カルボン酸及びオレイン
酸などの不飽和の脂肪族カルボン酸、ナフテン酸などの
脂環族カルボン酸、安息香酸などの芳香族カルボン酸が
あげられるがこれらに限定されるものではない。
カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ス
テアリン酸などの飽和の脂肪族カルボン酸及びオレイン
酸などの不飽和の脂肪族カルボン酸、ナフテン酸などの
脂環族カルボン酸、安息香酸などの芳香族カルボン酸が
あげられるがこれらに限定されるものではない。
【００３５】本発明の有機カルボン酸（Ｃ）とジアルキ
ルスズオキシド（Ｄ）の反応は有機カルボン酸（Ｃ）と
ジアルキルスズオキシド（Ｄ）を適当な溶媒中、あるい
は無溶媒で生成する水を除去しながら加熱することで容
易に行うことができる。具体的には溶媒としてトルエン
を使用し、還流しながら共沸によって水を除去する方法
が挙げられる。
ルスズオキシド（Ｄ）の反応は有機カルボン酸（Ｃ）と
ジアルキルスズオキシド（Ｄ）を適当な溶媒中、あるい
は無溶媒で生成する水を除去しながら加熱することで容
易に行うことができる。具体的には溶媒としてトルエン
を使用し、還流しながら共沸によって水を除去する方法
が挙げられる。
【００３６】本発明では、この有機カルボン酸（Ｃ）と
ジアルキルスズオキシド（Ｄ）とを反応させて得られる
反応生成物である有機スズ化合物（Ｂ）は、分子鎖中に
少なくとも１つの加水分解性珪素基を有する珪素含有重
合体（Ａ）１００重量部に対し、０. ０１〜５重量部用
いる。好ましくは０. １〜３重量部である。
ジアルキルスズオキシド（Ｄ）とを反応させて得られる
反応生成物である有機スズ化合物（Ｂ）は、分子鎖中に
少なくとも１つの加水分解性珪素基を有する珪素含有重
合体（Ａ）１００重量部に対し、０. ０１〜５重量部用
いる。好ましくは０. １〜３重量部である。
【００３７】また、該反応生成物の粘度が高い場合や半
固体となる場合は適当な希釈剤で希釈することも可能で
ある。そのような希釈剤としては、一般に用いられる各
種の溶剤や可塑剤として知られる化合物が使用できる。
固体となる場合は適当な希釈剤で希釈することも可能で
ある。そのような希釈剤としては、一般に用いられる各
種の溶剤や可塑剤として知られる化合物が使用できる。
【００３８】そのような化合物としては、ジオクチルフ
タレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレ
ート等のフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、
コハク酸イソデシル、セバシン酸ジブチル、オレイン酸
ブチル等の脂肪族カルボン酸エステル；ペンタエリスリ
トールエステルなどのグリコールエステル類；リン酸ト
リオクチル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル
類；エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジル
等のエポキシ可塑剤；塩素化パラフィン等が単独または
２種以上の混合物で使用できる。
タレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレ
ート等のフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、
コハク酸イソデシル、セバシン酸ジブチル、オレイン酸
ブチル等の脂肪族カルボン酸エステル；ペンタエリスリ
トールエステルなどのグリコールエステル類；リン酸ト
リオクチル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル
類；エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジル
等のエポキシ可塑剤；塩素化パラフィン等が単独または
２種以上の混合物で使用できる。
【００３９】本発明の組成物は、さらに公知の種々の充
填剤、添加剤等を含むことができる。充填剤としては、
フュームシリカ、沈降性シリカ、無水珪酸、含水珪酸及
びカーボンブラックのような充填剤、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、
タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナイ
ト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、水添ヒマシ油
及びシラスバルーン等の充填剤、石綿、ガラス繊維及び
フィラメント等の繊維状充填剤が使用できる。
填剤、添加剤等を含むことができる。充填剤としては、
フュームシリカ、沈降性シリカ、無水珪酸、含水珪酸及
びカーボンブラックのような充填剤、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、
タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナイ
ト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、水添ヒマシ油
及びシラスバルーン等の充填剤、石綿、ガラス繊維及び
フィラメント等の繊維状充填剤が使用できる。
【００４０】添加剤としては、フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂等の接着付与剤、顔料、各種の老化防止剤、紫外
線吸収剤等が使用できる。
シ樹脂等の接着付与剤、顔料、各種の老化防止剤、紫外
線吸収剤等が使用できる。
【００４１】本発明の室温硬化性樹脂組成物は、特に弾
性シーラント用、接着剤用として使用できる。
性シーラント用、接着剤用として使用できる。
【００４２】
【実施例】以下に本発明の実施例をあげるが、これらに
限定されるものではない。有機スズ化合物（Ｂ）の製造
例を示す。
限定されるものではない。有機スズ化合物（Ｂ）の製造
例を示す。
【００４３】［参考例１］オクチル酸１４. ４ｇ（０.
１モル）に対し、ジブチルスズオキシド４９. ８ｇ
（０. ２モル）を加え、トルエン１５０ｃｍ3 を溶媒と
して使用し、ガラス製反応器中で撹拌しながら、加熱還
流して共沸する水を除去した後、溶媒を留去して油状の
反応生成物Ａを得た。
１モル）に対し、ジブチルスズオキシド４９. ８ｇ
（０. ２モル）を加え、トルエン１５０ｃｍ3 を溶媒と
して使用し、ガラス製反応器中で撹拌しながら、加熱還
流して共沸する水を除去した後、溶媒を留去して油状の
反応生成物Ａを得た。
【００４４】［参考例２］シクロヘキサンカルボン酸
６. ４ｇ（０. ０５モル）に対し、ジオクチルスズオキ
シド５４. ２ｇ（０. １５モル）を加え、トルエン１５
０ｃｍ3 を溶媒として使用し、ガラス製反応器中で撹拌
しながら、加熱還流して共沸する水を除去した後、溶媒
を留去して半固体の反応生成物Ｂを得た。
６. ４ｇ（０. ０５モル）に対し、ジオクチルスズオキ
シド５４. ２ｇ（０. １５モル）を加え、トルエン１５
０ｃｍ3 を溶媒として使用し、ガラス製反応器中で撹拌
しながら、加熱還流して共沸する水を除去した後、溶媒
を留去して半固体の反応生成物Ｂを得た。
【００４５】［参考例３］ラウリル酸１０. ０ｇ（０.
０５モル）に対し、ジブチルスズオキシド４９.８ｇ
（０. ２モル）とを加え、トルエン１５０ｃｍ3 を溶媒
として使用し、ガラス製反応器中で撹拌しながら、加熱
還流して共沸する水を除去した後、溶媒を留去して半固
体の反応生成物Ｃを得た。
０５モル）に対し、ジブチルスズオキシド４９.８ｇ
（０. ２モル）とを加え、トルエン１５０ｃｍ3 を溶媒
として使用し、ガラス製反応器中で撹拌しながら、加熱
還流して共沸する水を除去した後、溶媒を留去して半固
体の反応生成物Ｃを得た。
【００４６】参考例で得た反応生成物を使用し珪素含有
重合体を硬化した実施例を示す。 ［実施例１〜３］分子鎖両末端の９０％にメチルジメト
キシシリルプロピル基を有する平均分子量２００００の
ポリオキシプロピレン重合体１００重量部に対し、炭酸
カルシウム１３０重量部、酸化チタン２０重量部、ジオ
クチルフタレート２０重量部、水添ヒマシ油５重量部、
フェノール系酸化防止剤１重量部を湿分の入らない条件
下で混練後、参考例１〜３で得られた反応生成物Ａ〜Ｃ
を各１重量部添加し、よく混合し、それらを常温下に放
置し、２４及び４８時間後の硬化状態をみた。
重合体を硬化した実施例を示す。 ［実施例１〜３］分子鎖両末端の９０％にメチルジメト
キシシリルプロピル基を有する平均分子量２００００の
ポリオキシプロピレン重合体１００重量部に対し、炭酸
カルシウム１３０重量部、酸化チタン２０重量部、ジオ
クチルフタレート２０重量部、水添ヒマシ油５重量部、
フェノール系酸化防止剤１重量部を湿分の入らない条件
下で混練後、参考例１〜３で得られた反応生成物Ａ〜Ｃ
を各１重量部添加し、よく混合し、それらを常温下に放
置し、２４及び４８時間後の硬化状態をみた。
【００４７】［比較例１〜３］上記の実施例中の反応生
成物Ａ〜Ｃの代わりに、ジブチルスズジラウレート、ジ
ブチルスズジアセテート、ジブチルスズオキシドを各１
重量部使用し、同じく２４及び４８時間後の硬化状態を
みた。結果を実施例とともに表１に示す。
成物Ａ〜Ｃの代わりに、ジブチルスズジラウレート、ジ
ブチルスズジアセテート、ジブチルスズオキシドを各１
重量部使用し、同じく２４及び４８時間後の硬化状態を
みた。結果を実施例とともに表１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【発明の効果】本発明で使用する硬化触媒は加水分解性
珪素基含有重合体を主成分とする室温硬化性組成物用の
硬化触媒として優れており、従来使用していたスズ化合
物を使用するよりも組成物が速く硬化するという効果を
有する。
珪素基含有重合体を主成分とする室温硬化性組成物用の
硬化触媒として優れており、従来使用していたスズ化合
物を使用するよりも組成物が速く硬化するという効果を
有する。
Claims (4)
- 【請求項１】分子中に少なくとも１つの加水分解性珪素
基を有する珪素含有重合体（Ａ）及びその１００重量部
に対し、有機カルボン酸（Ｃ）１モルに対し下記一般式
（１）で示されるジアルキルスズオキシド（Ｄ）を１モ
ルより大きく５モル以下の範囲で反応させて得られる有
機スズ化合物（Ｂ）を０. ０１〜５重量部含有する室温
硬化性組成物。 Ｒ1 2ＳｎＯ・・・（１） （式中Ｒ1 は１価の炭化水素基を示す） - 【請求項２】有機カルボン酸（Ｃ）が、炭素数２０以下
の脂肪族カルボン酸、炭素数２０以下の脂環族カルボン
酸及び炭素数２０以下の芳香族カルボン酸から選ばれる
少なくとも１である、請求項１の室温硬化性組成物。 - 【請求項３】珪素含有重合体（Ａ）が本質的に分子量８
０００〜５００００のポリオキシアルキレン化合物であ
る、請求項１の室温硬化性組成物。 - 【請求項４】加水分解性珪素基が、下記一般式（２）で
表される珪素官能基である、請求項１の室温硬化性組成
物。 −ＳｉＸa Ｒ2 3-a・・・（２） （式中Ｒ2 は１価の炭化水素基またはハロゲン化炭化水
素基、Ｘは加水分解性基、ａは１，２または３を示
す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5903792A JPH05222284A (ja) | 1992-02-12 | 1992-02-12 | 室温硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5903792A JPH05222284A (ja) | 1992-02-12 | 1992-02-12 | 室温硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05222284A true JPH05222284A (ja) | 1993-08-31 |
Family
ID=13101706
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5903792A Withdrawn JPH05222284A (ja) | 1992-02-12 | 1992-02-12 | 室温硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05222284A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000040654A1 (fr) * | 1999-01-05 | 2000-07-13 | Kaneka Corporation | Composition de resine durcissable |
-
1992
- 1992-02-12 JP JP5903792A patent/JPH05222284A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000040654A1 (fr) * | 1999-01-05 | 2000-07-13 | Kaneka Corporation | Composition de resine durcissable |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990518 |