JPH05120912A - 高分子固体電解質 - Google Patents
高分子固体電解質Info
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- JPH05120912A JPH05120912A JP28438091A JP28438091A JPH05120912A JP H05120912 A JPH05120912 A JP H05120912A JP 28438091 A JP28438091 A JP 28438091A JP 28438091 A JP28438091 A JP 28438091A JP H05120912 A JPH05120912 A JP H05120912A
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- JP
- Japan
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- polymer
- oxide
- solid polyelectrolyte
- side chain
- solid
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、室温で高いイオン伝導度を有する
高分子固体電解質を作成し、一次電池、二次電池、コン
デンサーなどの電気化学素子を安定化を図ることを目的
とする。 【構成】 ポリアルキレンオキサイド構造の側鎖をもっ
た主鎖がビニルポリマーである高分子とアルカリ金属塩
と高沸点液体との混合系の構成からなる高分子固体電解
質である。高沸点液体としてポリエチレンオキサイドジ
メチルエーテルなどの、アルカリ金属塩が溶解し、作動
温度では気化し難いものを用いることによって安定な構
成となる。また、アルカリ金属塩の解離性が高く、高い
イオン電導度を有する高分子固体電解質が得られる。
高分子固体電解質を作成し、一次電池、二次電池、コン
デンサーなどの電気化学素子を安定化を図ることを目的
とする。 【構成】 ポリアルキレンオキサイド構造の側鎖をもっ
た主鎖がビニルポリマーである高分子とアルカリ金属塩
と高沸点液体との混合系の構成からなる高分子固体電解
質である。高沸点液体としてポリエチレンオキサイドジ
メチルエーテルなどの、アルカリ金属塩が溶解し、作動
温度では気化し難いものを用いることによって安定な構
成となる。また、アルカリ金属塩の解離性が高く、高い
イオン電導度を有する高分子固体電解質が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は高分子固体電解質に関す
るもので、一次電池、二次電池、コンデンサー、エレク
トロクロミック表示素子などの電気化学素子用電解質と
して利用できるものである。
るもので、一次電池、二次電池、コンデンサー、エレク
トロクロミック表示素子などの電気化学素子用電解質と
して利用できるものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、一次電池、二次電池、コンデンサ
ー、エレクトロクロミック表示素子などの電気化学素子
の電解質としては液体が用いられてきた。
ー、エレクトロクロミック表示素子などの電気化学素子
の電解質としては液体が用いられてきた。
【０００３】しかしながら、液体の電解質は漏液が発生
し、長期間の信頼性に欠ける欠点を有している。
し、長期間の信頼性に欠ける欠点を有している。
【０００４】一方、固体電解質はこの様な欠点はなく、
前述の種々の電気化学素子に使用すると、素子の製造の
簡略化を図れると同時に、素子自身の小型・軽量化を図
れ、さらに耐漏液性で信頼性の高い素子を提供できるこ
とが可能となる。このため、固体電解質に対する研究開
発が活発に行われている。
前述の種々の電気化学素子に使用すると、素子の製造の
簡略化を図れると同時に、素子自身の小型・軽量化を図
れ、さらに耐漏液性で信頼性の高い素子を提供できるこ
とが可能となる。このため、固体電解質に対する研究開
発が活発に行われている。
【０００５】従来より、研究開発が行われている固体電
解質としては無機系材料、複合系材料および有機系材料
の三つに大別できる。無機系材料としては、ヨウ化銀、
Ｌｉ2Ｔｉ3Ｏ7、β−アルミナ、ＲｂＡｇ4Ｉ5 、リン
タングステン酸などが知られている。しかし、無機系材
料は任意の形状に製膜したり成形することが困難な場合
が多い。さらに、原料が高価である。十分なイオン伝導
性を得るためには、室温より高い温度が必要となるもの
が多い。この様な欠点は、実用上の問題となる。
解質としては無機系材料、複合系材料および有機系材料
の三つに大別できる。無機系材料としては、ヨウ化銀、
Ｌｉ2Ｔｉ3Ｏ7、β−アルミナ、ＲｂＡｇ4Ｉ5 、リン
タングステン酸などが知られている。しかし、無機系材
料は任意の形状に製膜したり成形することが困難な場合
が多い。さらに、原料が高価である。十分なイオン伝導
性を得るためには、室温より高い温度が必要となるもの
が多い。この様な欠点は、実用上の問題となる。
【０００６】この無機系材料の製膜上の欠点をなくすた
め、樹脂との複合化する方法が提案されている（特開昭
６３−７８４０５号公報など）。この方法も、無機材料
相互の界面が外部ストレスに起因する剥離からイオン伝
導性の不安定要因を有する。
め、樹脂との複合化する方法が提案されている（特開昭
６３−７８４０５号公報など）。この方法も、無機材料
相互の界面が外部ストレスに起因する剥離からイオン伝
導性の不安定要因を有する。
【０００７】上記の欠点を改良する材料として有機系材
料が注目され研究されている。有機系材料としては、マ
トリックスとなる高分子とキャリアとなる電解質塩とか
ら構成される。それらの系はポリエチレンオキサイド
（ＰＥＯ）とアルカリ金属塩が結晶性の錯体を形成し
て、高いイオン伝導性を示すことが報告されて以来、
ＰＥＯ、プロピレンオキサイド、ポリエチレンイミン、
ポリエピクロロヒドリン、ポリホスファゼンなどの高分
子固体電解質の研究が活発に行われてきた。この様な有
機系材料の高分子固体電解質は無機系材料に比較して、
軽量で柔軟性、高エネルギ密度を有し、材料自体フィル
ム加工性を有している。この様な優れた特性を維持しつ
つ、高いイオン伝導性を有する高分子高分子電解質を得
るため研究が活発に行われている。
料が注目され研究されている。有機系材料としては、マ
トリックスとなる高分子とキャリアとなる電解質塩とか
ら構成される。それらの系はポリエチレンオキサイド
（ＰＥＯ）とアルカリ金属塩が結晶性の錯体を形成し
て、高いイオン伝導性を示すことが報告されて以来、
ＰＥＯ、プロピレンオキサイド、ポリエチレンイミン、
ポリエピクロロヒドリン、ポリホスファゼンなどの高分
子固体電解質の研究が活発に行われてきた。この様な有
機系材料の高分子固体電解質は無機系材料に比較して、
軽量で柔軟性、高エネルギ密度を有し、材料自体フィル
ム加工性を有している。この様な優れた特性を維持しつ
つ、高いイオン伝導性を有する高分子高分子電解質を得
るため研究が活発に行われている。
【０００８】従来提案されている内容としては、前述の
直鎖状の高分子を固体電解質として使う方法がある。こ
の方法は、マトリックス高分子中へ解離したイオンはポ
リマー中の酸素（−Ｏ−）と会合体を作って溶媒和し、
電界を印加することにより、イオンは会合と解離を繰り
返しながら拡散輸送さる現象を利用したものである。こ
の時、イオンは高分子の熱運動による高分子鎖の局所的
な配置を変化させ輸送される。従って、高分子はガラス
転移温度の低いものを選択すればよい。しかしながら、
これらの直鎖状高分子は室温付近が結晶化点であり、イ
オン伝導性が低下する原因となっている。
直鎖状の高分子を固体電解質として使う方法がある。こ
の方法は、マトリックス高分子中へ解離したイオンはポ
リマー中の酸素（−Ｏ−）と会合体を作って溶媒和し、
電界を印加することにより、イオンは会合と解離を繰り
返しながら拡散輸送さる現象を利用したものである。こ
の時、イオンは高分子の熱運動による高分子鎖の局所的
な配置を変化させ輸送される。従って、高分子はガラス
転移温度の低いものを選択すればよい。しかしながら、
これらの直鎖状高分子は室温付近が結晶化点であり、イ
オン伝導性が低下する原因となっている。
【０００９】高分子固体電解質において、室温で高いイ
オン伝導性を実現するためには、アモルファス領域を存
在させることが必要となる。この方法として、ポリオキ
シアルキレングリセリンをアルキレンジイソシアネート
で架橋する方法（特開昭６３−５５８１１号公報）やト
リレンジイソシアネートで架橋する方法が提案されてい
る。
オン伝導性を実現するためには、アモルファス領域を存
在させることが必要となる。この方法として、ポリオキ
シアルキレングリセリンをアルキレンジイソシアネート
で架橋する方法（特開昭６３−５５８１１号公報）やト
リレンジイソシアネートで架橋する方法が提案されてい
る。
【００１０】また、両末端に反応性二重結合を持ったポ
リオキシアルキレンと片末端に二重結合を持ったポリ
（メトキシオキシアルキレン）の共重合による架橋樹脂
を用いることも提案されている。
リオキシアルキレンと片末端に二重結合を持ったポリ
（メトキシオキシアルキレン）の共重合による架橋樹脂
を用いることも提案されている。
【００１１】さらに、二官能性高分子と単官能性の高分
子の反応によるネットワーク中にプロピレンカーボネー
ト、エチレンカーボネート、スルホラン、γ−ブチロラ
クトンなどの単独または混合溶媒を混合してアルカリ金
属塩の解離とイオンの移動を促進した系も提案されてい
る。
子の反応によるネットワーク中にプロピレンカーボネー
ト、エチレンカーボネート、スルホラン、γ−ブチロラ
クトンなどの単独または混合溶媒を混合してアルカリ金
属塩の解離とイオンの移動を促進した系も提案されてい
る。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな反応性二重結合を持った化合物の共重合体において
は、架橋点や重合した主鎖の構造によってオキシアルキ
レン鎖の運動の制限が起こるため高いイオン伝導性が得
ることができず、また機械的強度が得られにくいという
欠点があった。
うな反応性二重結合を持った化合物の共重合体において
は、架橋点や重合した主鎖の構造によってオキシアルキ
レン鎖の運動の制限が起こるため高いイオン伝導性が得
ることができず、また機械的強度が得られにくいという
欠点があった。
【００１３】また、架橋方法として使用されるイソシア
ネートは反応性が高く、水分の管理や使用するイソシア
ネート自身の活性度の管理などを材料調合時に行なわな
ければ、再現性のある架橋状態を実現することは困難で
ある。さらに、ウレタン架橋体を電池に使用した場合、
ウレタン結合中の活性水素が電気化学反応により分解、
切断を起こし高分子固体電解質が安定性にかけるという
課題があった。
ネートは反応性が高く、水分の管理や使用するイソシア
ネート自身の活性度の管理などを材料調合時に行なわな
ければ、再現性のある架橋状態を実現することは困難で
ある。さらに、ウレタン架橋体を電池に使用した場合、
ウレタン結合中の活性水素が電気化学反応により分解、
切断を起こし高分子固体電解質が安定性にかけるという
課題があった。
【００１４】さらに溶媒を混合した系では、溶媒がマト
リックス中から抜け出してくることによって電解質とし
ての性質が変化するという課題があった。
リックス中から抜け出してくることによって電解質とし
ての性質が変化するという課題があった。
【００１５】本発明の目的は上記欠点を解消し、製造時
に取扱いが容易で、室温で高いイオン伝導性を有し、か
つ安定な高分子固体電解質を提供することを目的とす
る。
に取扱いが容易で、室温で高いイオン伝導性を有し、か
つ安定な高分子固体電解質を提供することを目的とす
る。
【００１６】
【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
本発明は、ビニルポリマーの主鎖とポリ（アルキレンオ
キサイド）構造からなる側鎖をもった高分子に、アルカ
リ金属塩を溶解した高沸点溶媒が保持される構成を有す
る。ポリオキシアルキレン部分は、オキシエチレン、ま
たはオキシプロピレンのホモポリマー、または両者のラ
ンダムコポリマーとし、オキシアルキレン部分の結晶化
を抑えている。
本発明は、ビニルポリマーの主鎖とポリ（アルキレンオ
キサイド）構造からなる側鎖をもった高分子に、アルカ
リ金属塩を溶解した高沸点溶媒が保持される構成を有す
る。ポリオキシアルキレン部分は、オキシエチレン、ま
たはオキシプロピレンのホモポリマー、または両者のラ
ンダムコポリマーとし、オキシアルキレン部分の結晶化
を抑えている。
【００１７】また、混合する高沸点溶媒としては、ポリ
エチレンオキサイドジメチルエーテル、ポリプロピレン
オキサイドジメチルエーテル、またはエチレンオキサイ
ドとプロピレンオキサイドのランダムコポリマーのジメ
チルエーテルであり、オキシアルキレンからなる繰り返
しユニット数が４から１５であるものの中から少なくと
も１種類が選ばれ、ネットワーク構造を有する高分子量
化合物中に保持される。
エチレンオキサイドジメチルエーテル、ポリプロピレン
オキサイドジメチルエーテル、またはエチレンオキサイ
ドとプロピレンオキサイドのランダムコポリマーのジメ
チルエーテルであり、オキシアルキレンからなる繰り返
しユニット数が４から１５であるものの中から少なくと
も１種類が選ばれ、ネットワーク構造を有する高分子量
化合物中に保持される。
【００１８】
【作用】ビニルポリマーを主鎖として機械的強度を確保
し、側鎖のポリ（オキシアルキレン）構造によってアル
カリ金属塩を溶解した高沸点溶媒と親和性をもたせて溶
媒が保持させることが可能である。また、側鎖のポリ
（オキシアルキレン）鎖がセグメント運動可能な構造で
あるためにイオン伝導を助ける。さらに、高沸点溶媒
は、高分子鎖とミクロ相分離構造をとって相溶し、溶媒
部分の連続相が形成されることによりイオンの移動の導
路が十分確保できる。
し、側鎖のポリ（オキシアルキレン）構造によってアル
カリ金属塩を溶解した高沸点溶媒と親和性をもたせて溶
媒が保持させることが可能である。また、側鎖のポリ
（オキシアルキレン）鎖がセグメント運動可能な構造で
あるためにイオン伝導を助ける。さらに、高沸点溶媒
は、高分子鎖とミクロ相分離構造をとって相溶し、溶媒
部分の連続相が形成されることによりイオンの移動の導
路が十分確保できる。
【００１９】さらに、高分子のポリオキシアルキレン部
分、および、高沸点溶媒として混合するポリアルキレン
オキサイドジメチルエーテルをそれぞれオキシエチレ
ン、またはオキシプロピレンのホモポリマー、または両
者のランダムコポリマーとすることで、低温での結晶化
を抑え、イオン伝導性の向上が可能である。
分、および、高沸点溶媒として混合するポリアルキレン
オキサイドジメチルエーテルをそれぞれオキシエチレ
ン、またはオキシプロピレンのホモポリマー、または両
者のランダムコポリマーとすることで、低温での結晶化
を抑え、イオン伝導性の向上が可能である。
【００２０】
【実施例】以下、具体例について、詳細に述べる。
【００２１】（実施例１）スチレンとヒドロキシスチレ
ンのブロック共重合体の水酸基にポリエチレンオキサイ
ドを添加した構造を有するグラフトコポリマー（Ｍｗ：
３０万）１０gとトリフルオロメタンスルホン酸リチウ
ム２gを溶解したジオキサン、エタノール混合溶液を調
整し、さらに分子量２００のポリエチレンオキサイドジ
メチルエーテル２０gを混合した。Ｔｉ箔上にキャステ
ィングし、８０℃の真空乾燥器で８時間かけて溶媒を除
去した。このようにして厚さ１００μmの固体状の膜を
作成した。操作は、アルゴン気流中で行ない、酸素及び
水分の影響を抑えた。
ンのブロック共重合体の水酸基にポリエチレンオキサイ
ドを添加した構造を有するグラフトコポリマー（Ｍｗ：
３０万）１０gとトリフルオロメタンスルホン酸リチウ
ム２gを溶解したジオキサン、エタノール混合溶液を調
整し、さらに分子量２００のポリエチレンオキサイドジ
メチルエーテル２０gを混合した。Ｔｉ箔上にキャステ
ィングし、８０℃の真空乾燥器で８時間かけて溶媒を除
去した。このようにして厚さ１００μmの固体状の膜を
作成した。操作は、アルゴン気流中で行ない、酸素及び
水分の影響を抑えた。
【００２２】このようにして得られた膜（厚さ：１００
μm）の電導度をＴｉを電極として測定し、２５℃にお
いて１．５×１０ー3 S/cmという電導度を得た。さらに
−２０℃において２×１０ー4S/cmという値を得た。この
膜の機械的強度は、引っ張り強度２０kg cm-2を示し
た。
μm）の電導度をＴｉを電極として測定し、２５℃にお
いて１．５×１０ー3 S/cmという電導度を得た。さらに
−２０℃において２×１０ー4S/cmという値を得た。この
膜の機械的強度は、引っ張り強度２０kg cm-2を示し
た。
【００２３】また、６０℃の恒温槽で２０時間保存した
後の重量の減少は認められず、２５℃における電導度も
変化しなかった。
後の重量の減少は認められず、２５℃における電導度も
変化しなかった。
【００２４】（実施例２）スチレンとビニルアルコール
のブロック共重合体の水酸基にエチレンオキサイドとプ
ロピレンオキサイドのランダム共重合体を添加した構造
を有するグラフトコポリマー（Ｍｗ：２０万）１０gと
トリフルオロメタンスルホン酸リチウム２gを溶解した
ジオキサン、エタノール混合溶液を調整し、さらに分子
量２３０のエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド
のランダム共重合体のジメチルエーテル２０gを混合し
た。Ｔｉ箔上にキャスティングし、８０℃の真空乾燥器
で８時間かけて溶媒を除去した。このようにして厚さ１
５０μmの固体状の膜を作成した。操作は、アルゴン気
流中で行ない、酸素及び水分の影響を抑えた。
のブロック共重合体の水酸基にエチレンオキサイドとプ
ロピレンオキサイドのランダム共重合体を添加した構造
を有するグラフトコポリマー（Ｍｗ：２０万）１０gと
トリフルオロメタンスルホン酸リチウム２gを溶解した
ジオキサン、エタノール混合溶液を調整し、さらに分子
量２３０のエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド
のランダム共重合体のジメチルエーテル２０gを混合し
た。Ｔｉ箔上にキャスティングし、８０℃の真空乾燥器
で８時間かけて溶媒を除去した。このようにして厚さ１
５０μmの固体状の膜を作成した。操作は、アルゴン気
流中で行ない、酸素及び水分の影響を抑えた。
【００２５】このようにして得られた膜（厚さ：１５０
μm）の電導度をＴｉを電極として測定し、２５℃にお
いて１×１０ー3 S/cmという電導度を得た。さらに−２
０℃において１×１０ー4 S/cmという値を得た。この膜
の機械的強度は、引っ張り強度で ３０kg cm-2を示し
た。
μm）の電導度をＴｉを電極として測定し、２５℃にお
いて１×１０ー3 S/cmという電導度を得た。さらに−２
０℃において１×１０ー4 S/cmという値を得た。この膜
の機械的強度は、引っ張り強度で ３０kg cm-2を示し
た。
【００２６】また、６０℃の恒温槽で２０時間保存した
後の重量の減少は認められず、２５℃における電導度も
変化しなかった。
後の重量の減少は認められず、２５℃における電導度も
変化しなかった。
【００２７】
【比較例】１０gのポリ（オキシエチレン）ジメタクリ
ル酸エステル（オキシエチレンユニット数：９、分子
量：５３６、新中村化学工業）と３０gのポリ（メトキ
シオキシエチレン）メタクリル酸エステル（オキシエチ
レンユニット数：９、分子量：４６８、新中村化学工
業）と２gのトリフルオロメタンスルホン酸リチウムを
溶解した分子量２００のポリエチレンオキサイドジメチ
ルエーテル２０gを混合し、光増感剤であるベンジルジ
メチルケタールを０．２g加えて溶解し、チタン箔上に
直径２０mmの円あたり０．２gを流し込んで、紫外線を
照射して重合反応を行った。操作は、不活性ガスである
アルゴン気流中で行い酸素及び水分の影響を抑えた。
ル酸エステル（オキシエチレンユニット数：９、分子
量：５３６、新中村化学工業）と３０gのポリ（メトキ
シオキシエチレン）メタクリル酸エステル（オキシエチ
レンユニット数：９、分子量：４６８、新中村化学工
業）と２gのトリフルオロメタンスルホン酸リチウムを
溶解した分子量２００のポリエチレンオキサイドジメチ
ルエーテル２０gを混合し、光増感剤であるベンジルジ
メチルケタールを０．２g加えて溶解し、チタン箔上に
直径２０mmの円あたり０．２gを流し込んで、紫外線を
照射して重合反応を行った。操作は、不活性ガスである
アルゴン気流中で行い酸素及び水分の影響を抑えた。
【００２８】このようにして得られた膜（厚さ：２００
μm）の電導度をＴｉを電極として測定し、２５℃にお
いて１×１０ー3S/cmという電導度を得た。さらに−２０
℃において６×１０ー4S/cmという値を得た。この膜の機
械的強度は、引っ張り強度で１５kg cm-2を示した。
μm）の電導度をＴｉを電極として測定し、２５℃にお
いて１×１０ー3S/cmという電導度を得た。さらに−２０
℃において６×１０ー4S/cmという値を得た。この膜の機
械的強度は、引っ張り強度で１５kg cm-2を示した。
【００２９】また、６０℃の恒温槽で２０時間保存した
後に１０%の重量の減少があった。２５℃における電導
度が８×１０-4S/cmとなった。
後に１０%の重量の減少があった。２５℃における電導
度が８×１０-4S/cmとなった。
【００３０】
【発明の効果】以上のようにオキシアルキレン構造を持
った側鎖を有する高分子にアルカリ金属塩を混合した高
沸点溶媒を保持させることによって、イオンの解離性、
移動度が向上し、飛躍的に高いイオン伝導度を有する高
分子固体電解質を作成することができる。したがって、
一次電池、二次電池、コンデンサー、エレクトロクロミ
ック表示素子などの電気化学素子の高分子固体電解質に
適するものである。
った側鎖を有する高分子にアルカリ金属塩を混合した高
沸点溶媒を保持させることによって、イオンの解離性、
移動度が向上し、飛躍的に高いイオン伝導度を有する高
分子固体電解質を作成することができる。したがって、
一次電池、二次電池、コンデンサー、エレクトロクロミ
ック表示素子などの電気化学素子の高分子固体電解質に
適するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹山 健一 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内
Claims (6)
- 【請求項１】側鎖を有する高分子（１）と、高沸点液体
（２）とアルカリ金属塩（３）とを混合したことを特徴
とする高分子固体電解質。 - 【請求項２】主鎖の構造がビニル化合物の重合体である
ことを特徴とする請求項１記載の高分子固体電解質。 - 【請求項３】側鎖の構造がポリアルキレンオキサイド構
造であることを特徴とする請求項１記載の高分子固体電
解質。 - 【請求項４】高分子（１）の側鎖のアルキレンオキサイ
ド骨格がエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイ
ドのホモポリマーおよび両者のコポリマーで末端がメト
キシ化されていることを特徴とする請求項１記載の高分
子固体電解質。 - 【請求項５】高沸点液体（２）が、ポリエチレンオキサ
イドジメチルエーテルまたはポリプロピレンオキサイド
のジメチルエーテルであり、オキシエチレンまたはオキ
シプロピレンからなる繰り返しユニット数が４から１５
であることを特徴とする請求項１記載の高分子固体電解
質。 - 【請求項６】高沸点液体（２）が、エチレンオキサイド
とプロピレンオキサイドのランダムコポリマーのジメチ
ルエーテルであり、オキシエチレンまたはオキシプロピ
レンからなる繰り返しユニット数が４から１５であるこ
とを特徴とする請求項１記載の高分子固体電解質。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28438091A JPH05120912A (ja) | 1991-10-30 | 1991-10-30 | 高分子固体電解質 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28438091A JPH05120912A (ja) | 1991-10-30 | 1991-10-30 | 高分子固体電解質 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05120912A true JPH05120912A (ja) | 1993-05-18 |
Family
ID=17677840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28438091A Pending JPH05120912A (ja) | 1991-10-30 | 1991-10-30 | 高分子固体電解質 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05120912A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003036656A1 (en) * | 2001-10-19 | 2003-05-01 | Shirouma Science Co., Ltd. | Polymer gel electrolyte composition and process for producing the same |
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