JPH05117665A - 重質炭化水素油の接触水素化処理方法 - Google Patents
重質炭化水素油の接触水素化処理方法Info
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- JPH05117665A JPH05117665A JP28014991A JP28014991A JPH05117665A JP H05117665 A JPH05117665 A JP H05117665A JP 28014991 A JP28014991 A JP 28014991A JP 28014991 A JP28014991 A JP 28014991A JP H05117665 A JPH05117665 A JP H05117665A
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- hydrocarbon oil
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 重質炭化水素油を接触水素化処理する際、炭
素質の不溶性固体の生成を低減させることができ、しか
も処理装置の長期安定運転ができる重質炭化水素油の接
触水素化処理方法を開発することである。 【構成】 重質炭化水素油を触媒の存在下で接触水素化
処理するにあたり、１個以上の窒素原子を含む複素環及
びナフテン環を各々１環以上含む水素供与性化合物を含
有する重質炭化水素油を水素化分解処理する重質炭化水
素油の接触水素化処理方法である。
素質の不溶性固体の生成を低減させることができ、しか
も処理装置の長期安定運転ができる重質炭化水素油の接
触水素化処理方法を開発することである。 【構成】 重質炭化水素油を触媒の存在下で接触水素化
処理するにあたり、１個以上の窒素原子を含む複素環及
びナフテン環を各々１環以上含む水素供与性化合物を含
有する重質炭化水素油を水素化分解処理する重質炭化水
素油の接触水素化処理方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は重質炭化水素油の接触水
素化処理方法に関し、詳しくは重質炭化水素油を接触水
素化処理する際、炭素質の不溶性固体（スラッジ）の生
成を低減させることができ、しかも処理装置の長期安定
運転ができる重質炭化水素油の接触水素化処理方法に関
する。
素化処理方法に関し、詳しくは重質炭化水素油を接触水
素化処理する際、炭素質の不溶性固体（スラッジ）の生
成を低減させることができ、しかも処理装置の長期安定
運転ができる重質炭化水素油の接触水素化処理方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
重質炭化水素油を高分解率又は高脱硫率で接触水素化処
理する際、スラッジの生成は避けられない。この生成し
たスラッジは、触媒層に堆積して触媒能を低下させた
り、あるいは熱交換器に堆積し、熱交換器のチューブを
閉塞させ、それを除去するためにしばしば運転を休止し
ている。この結果、接触水素化処理を長期にわたって安
定した運転をすることができず生産性を阻害し、また水
素化分解率や水素化脱硫率を低下させる弊害を惹起して
いる。このような弊害を解消するために、既に、特開昭
６３−２４３１９６号公報には、その改良技術が開示さ
れている。すなわち、重質炭化水素油を接触水素化処理
する際、テトラリン等の水素供与性化合物を重質炭化水
素油に対して１０〜２００重量％を配合し、処理するこ
とによってスラッジの生成を抑制している。しかし、こ
の方法では、触媒活性点上で生成するスラッジに選択的
に水素を供与することができず、多量の水素供与性化合
物を必要とする欠点を有している。
重質炭化水素油を高分解率又は高脱硫率で接触水素化処
理する際、スラッジの生成は避けられない。この生成し
たスラッジは、触媒層に堆積して触媒能を低下させた
り、あるいは熱交換器に堆積し、熱交換器のチューブを
閉塞させ、それを除去するためにしばしば運転を休止し
ている。この結果、接触水素化処理を長期にわたって安
定した運転をすることができず生産性を阻害し、また水
素化分解率や水素化脱硫率を低下させる弊害を惹起して
いる。このような弊害を解消するために、既に、特開昭
６３−２４３１９６号公報には、その改良技術が開示さ
れている。すなわち、重質炭化水素油を接触水素化処理
する際、テトラリン等の水素供与性化合物を重質炭化水
素油に対して１０〜２００重量％を配合し、処理するこ
とによってスラッジの生成を抑制している。しかし、こ
の方法では、触媒活性点上で生成するスラッジに選択的
に水素を供与することができず、多量の水素供与性化合
物を必要とする欠点を有している。
【０００３】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、従
来の上記課題を解決し、高分解率又は高脱硫率で接触水
素化処理を長期にわたって安定した運転をすることがで
きる重質炭化水素油の接触水素化処理方法を開発すべく
鋭意研究を重ねた。その結果、重質炭化水素油に特定の
水素供与性化合物を含有せしめて水素化分解処理するこ
とによって、上記の目的を達成できることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
来の上記課題を解決し、高分解率又は高脱硫率で接触水
素化処理を長期にわたって安定した運転をすることがで
きる重質炭化水素油の接触水素化処理方法を開発すべく
鋭意研究を重ねた。その結果、重質炭化水素油に特定の
水素供与性化合物を含有せしめて水素化分解処理するこ
とによって、上記の目的を達成できることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００４】すなわち、本発明は、重質炭化水素油を触
媒の存在下で接触水素化処理するにあたり、１個以上の
窒素原子を含む複素環及びナフテン環を各々１環以上含
む水素供与性化合物を含有する重質炭化水素油を水素化
分解処理することを特徴とする重質炭化水素油の接触水
素化処理方法を提供するものである。
媒の存在下で接触水素化処理するにあたり、１個以上の
窒素原子を含む複素環及びナフテン環を各々１環以上含
む水素供与性化合物を含有する重質炭化水素油を水素化
分解処理することを特徴とする重質炭化水素油の接触水
素化処理方法を提供するものである。
【０００５】先ず、本発明において対象とする原料油
は、特に限定されず、各種の重質炭化水素油である。例
えば、原油の常圧蒸留残渣油及び減圧蒸留残渣油，重質
軽油，接触分解残渣油，ビスブレーキング油，タールサ
ンド油，シェルオイル等の重質炭化水素油を挙げること
ができる。これらの重質炭化水素油は、予めバナジウム
やニッケル等の金属を除いておくとよい。本発明では、
これらの重質炭化水素油を水素化分解処理する際、予
め、重質炭化水素油に特定の水素供与性化合物を含有せ
しめてから水素化分解処理することを特徴とする。ここ
で、本発明において使用される水素供与性化合物として
は、１個以上の窒素原子を含む複素環及びナフテン環を
各々１環以上含む化合物である。すなわち、１個以上の
窒素原子を含む複素環としては、６員環のものが好まし
く、またナフテン環としては、環員数３以上、好ましく
は５〜６で、特に６のものが好ましい。そして、これら
の１個以上の窒素原子を含む複素環とナフテン環とが、
縮合したものがよい。それらのうちでは、特に窒素原子
を含む６員複素環とナフテン環とが縮合したテトラヒド
ロナフトキノン骨格を有する化合物が効果的で好まし
い。このような効果的なテトラヒドロナフトキノン骨格
を有する水素供与性化合物としては、種々のものを使用
することができる。その具体例としては、例えば、式
（Ｉ）
は、特に限定されず、各種の重質炭化水素油である。例
えば、原油の常圧蒸留残渣油及び減圧蒸留残渣油，重質
軽油，接触分解残渣油，ビスブレーキング油，タールサ
ンド油，シェルオイル等の重質炭化水素油を挙げること
ができる。これらの重質炭化水素油は、予めバナジウム
やニッケル等の金属を除いておくとよい。本発明では、
これらの重質炭化水素油を水素化分解処理する際、予
め、重質炭化水素油に特定の水素供与性化合物を含有せ
しめてから水素化分解処理することを特徴とする。ここ
で、本発明において使用される水素供与性化合物として
は、１個以上の窒素原子を含む複素環及びナフテン環を
各々１環以上含む化合物である。すなわち、１個以上の
窒素原子を含む複素環としては、６員環のものが好まし
く、またナフテン環としては、環員数３以上、好ましく
は５〜６で、特に６のものが好ましい。そして、これら
の１個以上の窒素原子を含む複素環とナフテン環とが、
縮合したものがよい。それらのうちでは、特に窒素原子
を含む６員複素環とナフテン環とが縮合したテトラヒド
ロナフトキノン骨格を有する化合物が効果的で好まし
い。このような効果的なテトラヒドロナフトキノン骨格
を有する水素供与性化合物としては、種々のものを使用
することができる。その具体例としては、例えば、式
（Ｉ）
【０００６】
【化１】
【０００７】（式中、Ｒは水素，炭素数１〜４のアルキ
ル基又はアリール基を示す。）で表わされるテトラヒド
ロキノリン及びその誘導体，式（II)
ル基又はアリール基を示す。）で表わされるテトラヒド
ロキノリン及びその誘導体，式（II)
【０００８】
【化２】
【０００９】（式中、Ｒは前記と同じである。）で表わ
されるテトラヒドロイソキノリン及びその誘導体，式
（III)
されるテトラヒドロイソキノリン及びその誘導体，式
（III)
【００１０】
【化３】
【００１１】（式中、Ｒは前記と同じである。）で表わ
されるテトラヒドロアクリジン及びその誘導体，式（I
V)
されるテトラヒドロアクリジン及びその誘導体，式（I
V)
【００１２】
【化４】
【００１３】（式中、Ｒは前記と同じである。）で表わ
されるビス（テトラヒドロキノリン）及びその誘導体等
の化合物を挙げることができる。なお、本発明において
は、水素供与性化合物としては、水素化反応系において
該水素供与性化合物を生成する前駆体化合物も使用する
ことができる。そして、これらの水素供与性化合物を重
質炭化水素油に含有させる量は、スラッジの生成量によ
って調整されるが、通常１００〜１0,０００ppm （窒素
換算重量比）である。含有量が１0,０００ppm を超える
と水素供与性化合物の種類によっては触媒上でコーキン
グし、水素化分解率を低下せしめることがあるので好ま
しくない。また、１００ppm 未満では、所望の効果が得
られないことがあり好ましくない。
されるビス（テトラヒドロキノリン）及びその誘導体等
の化合物を挙げることができる。なお、本発明において
は、水素供与性化合物としては、水素化反応系において
該水素供与性化合物を生成する前駆体化合物も使用する
ことができる。そして、これらの水素供与性化合物を重
質炭化水素油に含有させる量は、スラッジの生成量によ
って調整されるが、通常１００〜１0,０００ppm （窒素
換算重量比）である。含有量が１0,０００ppm を超える
と水素供与性化合物の種類によっては触媒上でコーキン
グし、水素化分解率を低下せしめることがあるので好ま
しくない。また、１００ppm 未満では、所望の効果が得
られないことがあり好ましくない。
【００１４】本発明のような特定の水素供与性化合物を
含有する重質炭化水素油の水素化分解処理は、様々な方
法により行うことができ、前処理や後処理は必要に応じ
て行えばよい。また、本発明の方法では、水素化分解処
理にあたって、処理すべき重質炭化水素油中に上述の水
素供与性化合物が含有されていればよく、これに反しな
い限り、前処理段階で水素供与性化合物を添加しても差
支えない。本発明の方法は、例えば、水素化脱金属処
理，水素化分解処理，水素化脱硫及び脱窒素処理を
順次行う接触水素化処理に適用することが好ましい。す
なわち、このような接触水素化処理においては、重質炭
化水素油は、初めに、反応工程の第一段である水素化脱
金属工程で水素化脱金属処理される。この水素化脱金属
処理は、重質炭化水素油と水素ガスとを混合し、この混
合物を水素化脱金属処理工程に送り処理される。水素化
脱金属処理に使用される触媒としては、アルミナ，シリ
カ，シリカ−アルミナ又はセピオライト等の多孔性無機
酸化物を担体として、周期律表第VIＡ族及び同第VIII族
の金属あるいは金属化合物（以下、単に金属ということ
がある。）を一種又は複数を酸化物の状態で担持させ
た、商業的に入手可能な脱金属触媒を用いればよい。そ
して、水素化脱金属処理の処理条件としては、反応温度
３００〜４５０℃，水素分圧３０〜２００kg／cm2G，水
素／油比３００〜2,０００Ｎｍ3/kl，ＬＨＳＶ（液時空
間速度）＝0.１〜１０hr-1、好ましくは反応温度３６０
〜４２０℃，水素分圧１００〜１８０kg／cm2G，水素／
油比５００〜1,０００Ｎｍ3/kl，ＬＨＳＶ＝0.３〜5.０
hr-1である。
含有する重質炭化水素油の水素化分解処理は、様々な方
法により行うことができ、前処理や後処理は必要に応じ
て行えばよい。また、本発明の方法では、水素化分解処
理にあたって、処理すべき重質炭化水素油中に上述の水
素供与性化合物が含有されていればよく、これに反しな
い限り、前処理段階で水素供与性化合物を添加しても差
支えない。本発明の方法は、例えば、水素化脱金属処
理，水素化分解処理，水素化脱硫及び脱窒素処理を
順次行う接触水素化処理に適用することが好ましい。す
なわち、このような接触水素化処理においては、重質炭
化水素油は、初めに、反応工程の第一段である水素化脱
金属工程で水素化脱金属処理される。この水素化脱金属
処理は、重質炭化水素油と水素ガスとを混合し、この混
合物を水素化脱金属処理工程に送り処理される。水素化
脱金属処理に使用される触媒としては、アルミナ，シリ
カ，シリカ−アルミナ又はセピオライト等の多孔性無機
酸化物を担体として、周期律表第VIＡ族及び同第VIII族
の金属あるいは金属化合物（以下、単に金属ということ
がある。）を一種又は複数を酸化物の状態で担持させ
た、商業的に入手可能な脱金属触媒を用いればよい。そ
して、水素化脱金属処理の処理条件としては、反応温度
３００〜４５０℃，水素分圧３０〜２００kg／cm2G，水
素／油比３００〜2,０００Ｎｍ3/kl，ＬＨＳＶ（液時空
間速度）＝0.１〜１０hr-1、好ましくは反応温度３６０
〜４２０℃，水素分圧１００〜１８０kg／cm2G，水素／
油比５００〜1,０００Ｎｍ3/kl，ＬＨＳＶ＝0.３〜5.０
hr-1である。
【００１５】次いで、水素化脱金属処理工程で処理され
た流出油は、水素化分解処理工程に送られ、水素化分解
処理される。水素化分解処理に使用される触媒として
は、特公昭６０−４９１３１号公報，特公昭６１−２４
４３３号公報，特公平３−２１４８４号公報等に開示さ
れている技術によって造られたものを使用することがで
きる。すなわち、鉄含有ゼオライト２０〜８０重量％と
無機酸化物８０〜２０重量％からなる担体に、周期律表
第VIＡ族及び同第VIII族の金属を一種又は複数を酸化物
の状態で担持させたものである。また、特開平２−２８
９４１９号公報に開示されている技術によって造られた
鉄含有ゼオライト１０〜９０重量％と無機酸化物９０〜
１０重量％からなる担体に、周期律表第VIＡ族及び第VI
II族の金属を一種又は複数を酸化物の状態で担持させた
ものも使用することができる。この後者の水蒸気処理し
た鉄含有スチーミングゼオライトを鉄塩水溶液で処理し
て得られる鉄含有アルミノシリケートを使用すると、３
４３℃以上の留分から３４３℃以下の留分への分解率を
高める点で非常に効果的である。ここで、周期律表第VI
Ａの金属としては、Ｍｏ，Ｗが好ましい。また、周期律
表第VIII族の金属としては、Ｎｉ，Ｃｏが好ましい。そ
して、水素化分解処理の処理条件としては、反応温度３
００〜４５０℃，水素分圧３０〜２００kg／cm2G，水素
／油比３００〜2,０００Ｎｍ3/kl，ＬＨＳＶ＝0.１〜2.
０hr-1、好ましくは反応温度３８０〜４２０℃，水素分
圧１００〜１８０kg／cm2G，水素／油比５００〜1,５０
０Ｎｍ3/kl，ＬＨＳＶ＝0.２〜1.０hr -1である。
た流出油は、水素化分解処理工程に送られ、水素化分解
処理される。水素化分解処理に使用される触媒として
は、特公昭６０−４９１３１号公報，特公昭６１−２４
４３３号公報，特公平３−２１４８４号公報等に開示さ
れている技術によって造られたものを使用することがで
きる。すなわち、鉄含有ゼオライト２０〜８０重量％と
無機酸化物８０〜２０重量％からなる担体に、周期律表
第VIＡ族及び同第VIII族の金属を一種又は複数を酸化物
の状態で担持させたものである。また、特開平２−２８
９４１９号公報に開示されている技術によって造られた
鉄含有ゼオライト１０〜９０重量％と無機酸化物９０〜
１０重量％からなる担体に、周期律表第VIＡ族及び第VI
II族の金属を一種又は複数を酸化物の状態で担持させた
ものも使用することができる。この後者の水蒸気処理し
た鉄含有スチーミングゼオライトを鉄塩水溶液で処理し
て得られる鉄含有アルミノシリケートを使用すると、３
４３℃以上の留分から３４３℃以下の留分への分解率を
高める点で非常に効果的である。ここで、周期律表第VI
Ａの金属としては、Ｍｏ，Ｗが好ましい。また、周期律
表第VIII族の金属としては、Ｎｉ，Ｃｏが好ましい。そ
して、水素化分解処理の処理条件としては、反応温度３
００〜４５０℃，水素分圧３０〜２００kg／cm2G，水素
／油比３００〜2,０００Ｎｍ3/kl，ＬＨＳＶ＝0.１〜2.
０hr-1、好ましくは反応温度３８０〜４２０℃，水素分
圧１００〜１８０kg／cm2G，水素／油比５００〜1,５０
０Ｎｍ3/kl，ＬＨＳＶ＝0.２〜1.０hr -1である。
【００１６】このような接触水素化処理において、重質
炭化水素油に水素供与性化合物を含有せしめるには、水
素化分解処理工程に入る直前の重質炭化水素油に含有せ
しめるか、あるいは水素化脱金属処理前に予め重質炭化
水素油を含有せしめるかいずれであってもよい。しか
し、水素化脱金属処理前に予め配合せしめておくと、以
後の水素化脱金属処理，水素化分解処理及び水素化脱硫
及び脱窒素処理の接触水素化処理を連続的に処理するこ
とができるので、操業上からは後者の方が好ましい。
炭化水素油に水素供与性化合物を含有せしめるには、水
素化分解処理工程に入る直前の重質炭化水素油に含有せ
しめるか、あるいは水素化脱金属処理前に予め重質炭化
水素油を含有せしめるかいずれであってもよい。しか
し、水素化脱金属処理前に予め配合せしめておくと、以
後の水素化脱金属処理，水素化分解処理及び水素化脱硫
及び脱窒素処理の接触水素化処理を連続的に処理するこ
とができるので、操業上からは後者の方が好ましい。
【００１７】水素化脱金属処理され、次いで水素化分解
処理された水素化分解処理工程からの留出油は、更に、
水素化脱硫及び水素化脱窒素処理工程に送られ、通常の
水素化脱硫及び水素化脱窒素処理される。この水素化脱
硫及び水素化脱窒素処理に使用される触媒としては、水
素化脱硫処理に通常使用されているものでよい。例え
ば、Ｍｏ，Ｗ等の周期律表第VIＡ族金属及び，Ｃｏ，Ｎ
ｉ等の同第VIII族金属の１種または２種以上、具体的に
は、Ｃｏ−Ｍｏ又はＮｉ−Ｍｏをアルミナ，シリカ，ゼ
オライトあるいはこれらの混合物等の担体に担持させた
触媒を用いることができる。水素化脱硫及び水素化脱窒
素処理の処理条件としては、反応温度３００〜４５０
℃，水素分圧３０〜２００kg／cm2G，水素／油比３００
〜2,０００Ｎｍ3/kl，ＬＨＳＶ0.１〜2.０hr-1、好まし
くは反応温度３６０〜４２０℃，水素分圧を１００〜１
８０kg／cm2G，水素／油比５００〜1,０００Ｎｍ3/kl，
ＬＨＳＶ0.１〜0.５hrである。
処理された水素化分解処理工程からの留出油は、更に、
水素化脱硫及び水素化脱窒素処理工程に送られ、通常の
水素化脱硫及び水素化脱窒素処理される。この水素化脱
硫及び水素化脱窒素処理に使用される触媒としては、水
素化脱硫処理に通常使用されているものでよい。例え
ば、Ｍｏ，Ｗ等の周期律表第VIＡ族金属及び，Ｃｏ，Ｎ
ｉ等の同第VIII族金属の１種または２種以上、具体的に
は、Ｃｏ−Ｍｏ又はＮｉ−Ｍｏをアルミナ，シリカ，ゼ
オライトあるいはこれらの混合物等の担体に担持させた
触媒を用いることができる。水素化脱硫及び水素化脱窒
素処理の処理条件としては、反応温度３００〜４５０
℃，水素分圧３０〜２００kg／cm2G，水素／油比３００
〜2,０００Ｎｍ3/kl，ＬＨＳＶ0.１〜2.０hr-1、好まし
くは反応温度３６０〜４２０℃，水素分圧を１００〜１
８０kg／cm2G，水素／油比５００〜1,０００Ｎｍ3/kl，
ＬＨＳＶ0.１〜0.５hrである。
【００１８】このように重質炭化水素油に水素供与性化
合物を含有せしめて、水素化脱金属処理，水素化分解処
理，水素化脱硫及び水素化脱窒素処理の接触水素化処理
を終えて反応工程を出た留出油は、常法にしたがって分
離工程に導入され、複数の分離槽で処理することによっ
て気体部分と液体部分に分離される。そのうち、気体部
分は、硫化水素，アンモニア等を除去してから水素純度
アップなどの処理を受け、新しい供給水素ガスと一緒に
なって反応工程へ再循環される。
合物を含有せしめて、水素化脱金属処理，水素化分解処
理，水素化脱硫及び水素化脱窒素処理の接触水素化処理
を終えて反応工程を出た留出油は、常法にしたがって分
離工程に導入され、複数の分離槽で処理することによっ
て気体部分と液体部分に分離される。そのうち、気体部
分は、硫化水素，アンモニア等を除去してから水素純度
アップなどの処理を受け、新しい供給水素ガスと一緒に
なって反応工程へ再循環される。
【００１９】一方、分離工程で分離された液体部分は、
蒸留工程に導入され、常法にしたがって各留分に分留
（分離）される。この分留時の条件としては、例えば、
常圧下すなわち、常圧蒸留においては、ナフサ留分のカ
ット温度を１４５〜１９０℃、灯油留分のカット温度を
２３５〜２６５℃、軽油留分のカット温度を３４３〜３
８０℃及び３８０℃以上を残油とすることにより、ナフ
サ留分，灯油留分，軽油留分及び残油留分に分離するこ
とができる。なお、この蒸留分留は、減圧蒸留で行って
もよい。
蒸留工程に導入され、常法にしたがって各留分に分留
（分離）される。この分留時の条件としては、例えば、
常圧下すなわち、常圧蒸留においては、ナフサ留分のカ
ット温度を１４５〜１９０℃、灯油留分のカット温度を
２３５〜２６５℃、軽油留分のカット温度を３４３〜３
８０℃及び３８０℃以上を残油とすることにより、ナフ
サ留分，灯油留分，軽油留分及び残油留分に分離するこ
とができる。なお、この蒸留分留は、減圧蒸留で行って
もよい。
【００２０】
【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例により、さ
らに詳しく説明する。なお、実施例及び比較例では、重
質炭化水素油としては、アラビアンヘビー常圧蒸留残渣
油を用いた。その性状は、比重0.９７９８，硫黄4.１３
重量％，窒素2,５００ppm ，バナジウム８５ppm ，ニッ
ケル２６ppm ，残留炭素１５重量％，アスファルテン7.
７重量％，初留点２８１℃，５％留出温度３４１℃，１
０％留出温度３７６℃，３０％留出温度４６０℃，５０
％留出温度５４６℃である。
らに詳しく説明する。なお、実施例及び比較例では、重
質炭化水素油としては、アラビアンヘビー常圧蒸留残渣
油を用いた。その性状は、比重0.９７９８，硫黄4.１３
重量％，窒素2,５００ppm ，バナジウム８５ppm ，ニッ
ケル２６ppm ，残留炭素１５重量％，アスファルテン7.
７重量％，初留点２８１℃，５％留出温度３４１℃，１
０％留出温度３７６℃，３０％留出温度４６０℃，５０
％留出温度５４６℃である。
【００２１】実施例１ 水素供与性化合物として、テトラヒドロキノリンを用
い、アラビアンヘビー常圧蒸留残渣油に4.０重量％（窒
素換算0.４２重量％）含有せしめて処理した。 接触水素化処理の触媒 1)水素化脱金属触媒 アルミナ担体，酸化ニッケル３重量％，酸化モリブデン
1.５重量％，酸化バナジウム３重量％ 2)水素化分解触媒 Ｆe ＳＨＹ（鉄含有アルミノシリケート：特開平２−２
８９４１９号公報の実施例１で調製）含量６５重量％の
Ｆe ＳＨＹ−Ａl2Ｏ3 担体，酸化コバルト４重量％，酸
化モリブデン１０重量％ 3)水素化脱硫及び水素化脱窒素触媒 アルミナ担体，酸化ニッケル１重量％，酸化コバルト１
重量％，酸化モリブデン１１重量％ 上記の水素化脱金属触媒触媒２１容量％，水素化分解触
媒２６容量％及び水素化脱硫及び水素化脱窒素触媒５３
容量％をこの順序で、１リットルの反応器に充填した。
そして、水素分圧１６０kg／cm2G，水素／油比８００Ｎ
ｍ3 ／klの条件下でアラビアンヘビー常圧蒸留残渣油を
処理した。アラビアンヘビー常圧蒸留残渣油は、下向き
に１６０cc／hrで通した。各触媒層の温度は、水素化脱
金属触媒４０７℃，水素化分解触媒４０５℃，水素化脱
硫及び水素化脱窒触媒３８５℃であった。
い、アラビアンヘビー常圧蒸留残渣油に4.０重量％（窒
素換算0.４２重量％）含有せしめて処理した。 接触水素化処理の触媒 1)水素化脱金属触媒 アルミナ担体，酸化ニッケル３重量％，酸化モリブデン
1.５重量％，酸化バナジウム３重量％ 2)水素化分解触媒 Ｆe ＳＨＹ（鉄含有アルミノシリケート：特開平２−２
８９４１９号公報の実施例１で調製）含量６５重量％の
Ｆe ＳＨＹ−Ａl2Ｏ3 担体，酸化コバルト４重量％，酸
化モリブデン１０重量％ 3)水素化脱硫及び水素化脱窒素触媒 アルミナ担体，酸化ニッケル１重量％，酸化コバルト１
重量％，酸化モリブデン１１重量％ 上記の水素化脱金属触媒触媒２１容量％，水素化分解触
媒２６容量％及び水素化脱硫及び水素化脱窒素触媒５３
容量％をこの順序で、１リットルの反応器に充填した。
そして、水素分圧１６０kg／cm2G，水素／油比８００Ｎ
ｍ3 ／klの条件下でアラビアンヘビー常圧蒸留残渣油を
処理した。アラビアンヘビー常圧蒸留残渣油は、下向き
に１６０cc／hrで通した。各触媒層の温度は、水素化脱
金属触媒４０７℃，水素化分解触媒４０５℃，水素化脱
硫及び水素化脱窒触媒３８５℃であった。
【００２２】実施例２ 水素供与性化合物として、ビス（テトラヒドロキノリ
ン）を用いた以外は、実施例１と同様に実施した。
ン）を用いた以外は、実施例１と同様に実施した。
【００２３】比較例１ 水素供与性化合物として、テトラヒドロキノリンに代え
てテトラリンを用いた以外は、実施例１と同様に実施し
た。 比較例２ 水素供与性化合物を含有させなかった以外は、実施例１
と同様に実施した。
てテトラリンを用いた以外は、実施例１と同様に実施し
た。 比較例２ 水素供与性化合物を含有させなかった以外は、実施例１
と同様に実施した。
【００２４】各実施例及び比較例で得られた流出油は、
常法に従って処理した後、その液体部分は、常法に従っ
て減圧蒸留し各留分に分留した。沸点３４３℃以上の残
油留分を分取し、スラッジ量を測定した。また、硫黄
分，バナジウム分，ニッケル分を測定した。ここで、ス
ラッジ量は、次の方法で測定した。すなわち、残油留分
の試料１００grを２００℃，５kg／cm2 （窒素圧）の条
件で加圧、熱濾過する。次いで、濾紙上に堆積した残渣
を８０〜９０℃のトルエンで洗浄，乾燥後、残渣の重量
を測定した。また、分解率は、次の定義に従った。 分解率（％）＝（原料中の３４３℃以上の留分重量％−
生成油中の３４３℃以上の留分重量％）／（原料中の３
４３℃以上の留分重量％） なお、各留分の沸点範囲は、ナフサ留分がＣ5 〜１７１
℃，灯軽油留分が１７１〜３４３℃，残油留分は３４３
℃以上である。各実施例及び比較例の測定結果を第１表
に示す。
常法に従って処理した後、その液体部分は、常法に従っ
て減圧蒸留し各留分に分留した。沸点３４３℃以上の残
油留分を分取し、スラッジ量を測定した。また、硫黄
分，バナジウム分，ニッケル分を測定した。ここで、ス
ラッジ量は、次の方法で測定した。すなわち、残油留分
の試料１００grを２００℃，５kg／cm2 （窒素圧）の条
件で加圧、熱濾過する。次いで、濾紙上に堆積した残渣
を８０〜９０℃のトルエンで洗浄，乾燥後、残渣の重量
を測定した。また、分解率は、次の定義に従った。 分解率（％）＝（原料中の３４３℃以上の留分重量％−
生成油中の３４３℃以上の留分重量％）／（原料中の３
４３℃以上の留分重量％） なお、各留分の沸点範囲は、ナフサ留分がＣ5 〜１７１
℃，灯軽油留分が１７１〜３４３℃，残油留分は３４３
℃以上である。各実施例及び比較例の測定結果を第１表
に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】第１表から、本発明の実施例では、３４３
℃以上の残油留分に含まれるスラッジ量が、非常に少な
く、接触水素化処理の際に、本発明の水素供与性化合物
を含有せしめることによる効果が如実に反映されている
ことが判る。
℃以上の残油留分に含まれるスラッジ量が、非常に少な
く、接触水素化処理の際に、本発明の水素供与性化合物
を含有せしめることによる効果が如実に反映されている
ことが判る。
【００２７】
【発明の効果】以上説明した如く、本発明によれば、重
質炭化水素油中に含有する水素供与性化合物が、触媒上
に生成するスラッジに選択的に水素を供与してスラッジ
を可溶化し、スラッジ量を低減させることができる。従
って、本発明は、接触水素化処理におけるスラッジの生
成による弊害を解消し、長期的に安定した運転管理をす
ることができるので、その工業的利用価値は極めて大な
るものがある。
質炭化水素油中に含有する水素供与性化合物が、触媒上
に生成するスラッジに選択的に水素を供与してスラッジ
を可溶化し、スラッジ量を低減させることができる。従
って、本発明は、接触水素化処理におけるスラッジの生
成による弊害を解消し、長期的に安定した運転管理をす
ることができるので、その工業的利用価値は極めて大な
るものがある。
Claims (4)
- 【請求項１】 重質炭化水素油を触媒の存在下で接触水
素化処理するにあたり、１個以上の窒素原子を含む複素
環及びナフテン環を各々１環以上含む水素供与性化合物
を含有する重質炭化水素油を水素化分解処理することを
特徴とする重質炭化水素油の接触水素化処理方法。 - 【請求項２】 水素供与性化合物が、窒素原子を含む６
員複素環とナフテン環とが縮合したテトラヒドロナフト
キノン骨格を有する化合物である請求項１記載の重質炭
化水素油の接触水素化処理方法。 - 【請求項３】 水素化分解処理に使用される触媒が、鉄
含有アルミノシリケート１０〜９０重量％と無機酸化物
９０〜１０重量％とからなる担体に周期律表第VIＡ族お
よび同第VIII族の金属あるいは金属化合物を担持させた
ものである請求項１記載の重質炭化水素油の接触水素化
処理方法。 - 【請求項４】 水素化分解処理に先立って、水素化脱金
属処理し、また水素化分解処理後、水素化脱硫及び脱窒
素処理することを特徴とする請求項１記載の重質炭化水
素油の接触水素化処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28014991A JPH05117665A (ja) | 1991-10-28 | 1991-10-28 | 重質炭化水素油の接触水素化処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28014991A JPH05117665A (ja) | 1991-10-28 | 1991-10-28 | 重質炭化水素油の接触水素化処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05117665A true JPH05117665A (ja) | 1993-05-14 |
Family
ID=17621010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28014991A Pending JPH05117665A (ja) | 1991-10-28 | 1991-10-28 | 重質炭化水素油の接触水素化処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05117665A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102264355B1 (ko) | 2020-12-23 | 2021-06-14 | (주)로우카본 | 벙커c유 탈황 시스템 |
-
1991
- 1991-10-28 JP JP28014991A patent/JPH05117665A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102264355B1 (ko) | 2020-12-23 | 2021-06-14 | (주)로우카본 | 벙커c유 탈황 시스템 |
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