JPH0511368B2 - - Google Patents

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JPH0511368B2
JPH0511368B2 JP9105286A JP9105286A JPH0511368B2 JP H0511368 B2 JPH0511368 B2 JP H0511368B2 JP 9105286 A JP9105286 A JP 9105286A JP 9105286 A JP9105286 A JP 9105286A JP H0511368 B2 JPH0511368 B2 JP H0511368B2
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JP
Japan
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resin composition
weight
acid value
parts
unsaturated
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JP9105286A
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JPS61248307A (ja
Inventor
Hisashi Nishigaki
Juji Aimono
Koichi Teshirogi
Kenichi Nakamura
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Hitachi Ltd
Resonac Corp
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Hitachi Chemical Co Ltd
Hitachi Ltd
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Insulating Of Coils (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は電気機器を絶縁する電気絶縁用樹脂組
成物に関し、更に詳しくは電気機器を樹脂組成物
で絶縁処理する場合に、高温で硬化させてもコイ
ル及び結束糸に十分な固着力を与えることのでき
る電気絶縁用樹脂組成物に関する。 (従来の技術) 最近、電気機器は小型軽量化、使用条件の過酷
化、信頼性向上などの傾向が一段と強まり、絶縁
用ワニスには、接着強度、耐熱性、耐湿性、耐薬
品性などの向上及び絶縁処理作業における省エネ
ルギー化、合理化の点からは短時間処理が望まれ
るようになり、従来から広く使用されている溶剤
型ワニスに代つて不飽和ポリエステル樹脂、不飽
和エポキシエステル樹脂などの無溶剤型ワニスが
使用されてきた。なかでも、回転機器には高い信
頼性が要求され、不飽和ポリエステル樹脂より
も、接着強度、耐クラツク性、耐薬品性などに優
れた不飽和エポキシエステル樹脂が絶縁用ワニス
として用いられるようになつてきた。 不飽和エポキシエステル樹脂を用いた絶縁ワニ
スは、コイルのエナメル線との優れた適合性を得
るために樹脂の酸価を低くし、且つ、ワニスの硬
化物特性、経済性などの点から、架橋性単量体に
スチレンを用いている。また最近は、モートルス
テータ(以下ステータという)のコイルへの含浸
性の向上や、コア内面に付着するワニス硬化物の
削り作業を省略するためにスチレンを多量に使用
している。 また、ステータを絶縁処理する場合、ワニス浸
漬時にエナメル線に発生するクレージングを防止
するため、一般には予め100〜120℃の熱風炉で
0.5〜2時間加熱し、次いで、ワニス中にステー
タを2〜5分浸漬したあと引上げ、その後100〜
120℃の熱風炉で2〜5時間加熱してワニスを硬
化させている。しかし、架橋性単量体として従来
のスチレンだけを用いたワニスでは、加熱中にス
チレンが揮散するため硬化後のワニス付着量が少
なくなり、特にコイルエンド及びコイルの結束糸
の固着が不十分となることがあつた。また、絶縁
処理時間も約2.5〜7時間を要するが最近は更に
短時間に処理することが望まれるようになり、従
来よりも10〜30℃高くして加熱硬化されるケース
が多くなつてきた。このため、従来に増して硬化
後のワニスの付着量が少なくなり、固着力が不十
分となつてきた。 (発明の目的) 本発明の目的は前記の従来技術の欠点を改善し
130〜150℃の高温で硬化させてもコイル及び結束
糸に十分な固着力を与えることのできる電気絶縁
用樹脂組成物を提供することにある。 (発明の構成) 本発明は、(1)エポキシドとα,β−不飽和一塩
基酸とを反応させて得られる酸価が15を超える不
飽和エポキシエステルに、一般式、 (ただし、R1、R2及びR3はアルキル基である)
で示される脂肪酸のモノグリシジルエステルを反
応させて得られる酸価が15以下の反応生成物をス
チレンに溶解した樹脂組成物100重量物、(2)多価
アルコールのアクリレート又は多価アルコールの
メタクリレート3〜25重量部を含有してなる電気
絶縁用樹脂組成物に関する。 本発明の酸価が15を超える不飽和エポキシエス
テルは、エポキシドとα,β−不飽和一塩基酸を
反応させて得られるものであり、特に製造条件の
制限はなく、例えば触媒を用いて100〜130℃で5
〜10時間これらをほぼ当量で反応させて合成され
る。本発明に用いられるエポキシドとは分子あた
り1個以上のエポキシ基を有する化合物が用いら
れ、例えば、多価アルコール又は多価フエノール
のグリシジルポリエーテル、エポキシ化脂肪酸、
エポキシ化乾性油脂肪酸、エポキシ化ジオレフイ
ン、エポキシ化飽和酸のエステル、エポキシ化飽
和ポリエステルなどが用いられる。 α,β−不飽和一塩基酸としては、メタクリル
酸、アクリル酸、クロトン酸などが用いられ、こ
れらを併用することもできる。 エポキシドとα,β−不飽和一塩基酸との反応
に用いられる触媒としては、塩化亜鉛、塩化リチ
ウム等のハロゲン化物、ジメチルサルフアイド、
メチルフエニルサルフアイド等のサルフアイド
類、ジメチルスルフオキサイド、メチルスルフオ
キサイド等のスルフオキサイド類、N−N′ジメ
チルアニリン、ピリジン、トリエチルアミン、ヘ
キサメチレンジアミン等の第3級アミンその塩酸
塩又はしゆう酸塩、テトラメチルアンモニウムク
ロライド、トリメチルドデシルベンジルアンモニ
ウムクロライド等の第4級アンモニウム塩、パラ
−トルエンスルホン酸等のスルホン酸類、エチル
メルカプタン、プロピルメルカプタン等のメルカ
プタン類などがある。 また酸価が15を超える不飽和エポキシエステル
と反応させる脂肪酸のモノグリシジルエステル
は、一般式 (ただし、R1、R2およびR3はアルキル基である)
で示され、例えば、カージユラE10(シエル化学
製、エポキシ当量240〜250)がある。 また、反応条件は特に制限はないが、反応生成
物の酸価が15以下となるような添加量とされ、例
えば酸価が30前後の不飽和エポキシエステル100
重量部に、カージユラE10(シエル化学製、エポ
キシ当量240〜250)を4〜10重量部加えて110〜
120℃で2〜3時間反応させる。 なお、酸価が20以上の不飽和エポキシエステル
を用いた樹脂組成物では、エナメル線との適合性
が劣るが、不飽和エポキシエステルに上記の脂肪
酸のモノグリシジルエステルを反応させて、酸価
を15以下とすることによつて改善される。 酸価が15以下の反応生成物をスチレンに溶解し
た樹脂組成物は、反応生成物20〜70重量部に対し
て、スチレンを80〜30重量部の範囲で、総量を
100重量部として溶解したものが好ましい。 本発明における多価アルコールのアクリレート
又は多価アルコールのメタアクリレートとして
は、エチレングリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオール
ジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レートなどが単独で又は2種以上併用して使用で
きる。 多価アルコールのアクリレート又は多価アルコ
ールのメタクリレートの使用量は、樹脂100重量
部に対して3〜25重量部の範囲とされ、3重量部
未満では表面層のワニス付着量が少なくなり固着
力が低く、25重量部を超えると固着力はほとんど
飽和するのに対し、ワニスの粘度が高くなつた
り、硬化物の耐ヒートサイクル性(耐クラツク
性)が低下する。また、樹脂組成物の表面乾燥性
を向上させるため、硬化促進剤を使用することが
好ましく、コバルト、マンガン、鉛、亜鉛、鉄な
どのナフテン酸塩及びオクテン酸塩が用いられ
る。その使用量は、樹脂組成物と多価アルコール
のアクリレート又はメタクリレートとの総量100
重量部に対して金属量が0.002〜0.10重量部とな
る範囲が好ましい。 本発明になる電気絶縁用樹脂組成物の硬化に
は、有機過酸化物が硬化剤として用いられ、ベン
ゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド
等のアシルパーオキサイド、ターシヤリブチルパ
ーオキサイド、キユメンヒドロパーオキサイド等
のヒドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド
等のケトンパーオキサイド、ジターシヤリーブチ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、タ
ーシヤリーブチルパーベンゾエートなどが使用さ
れる。使用量の好ましい範囲としては、樹脂組成
物と多価アルコールのアクリレート又はメタクリ
レートとの総量100重量部に対して、0.1〜5.0重
量部である。 また、重合禁止剤も必要に応じて使用され、ハ
イドロキノン、ピロガロール、キノン類等の一般
に使用されているものが用いられる。 本発明の電気絶縁用組成物が適用できる電気機
器としては、例えばモートルのステータコイル、
モートルのアーマチユアコイル、電磁コイルなど
がある。 (実施例) 以下に本発明の実施例を説明する。 比較例 1〜2 4,4′−イソプロピリデンジフエノールのジグ
リシジルエーテル(シエル化学製、Ep−828、エ
ポキシ当量188)376g、メタクリル酸172g、ベ
ンジルジメチルアミン2g、ハイドロキノン0.05
gを四つ口フラスコに仕込み、115℃で反応させ
酸価30の不飽和エポキシエステル〔A〕と酸価20
の不飽和エポキシエステル〔B〕を合成した。こ
の不飽和エポキシエステル〔A〕と不飽和エポキ
シエステル〔B〕を各々490gとスチレン210g、
ハイドロキノン0.07gを撹拌混合して、樹脂分が
70重量%の樹脂組成物〔A−1〕、〔B−1〕を得
た。〔A−1〕、〔B−1〕にスチレンを表1に示
す配合で加えて得た電気絶縁用樹脂組成物の特性
を測定した。なお、各々の電気絶縁用樹脂組成物
にはオクテン酸コバルト(6%)0.2重量%およ
びベンゾイルパーオキサイド1重量%を添加し
た。 実施例 1〜4 比較例1〜2と同じ配合、合成工程で不飽和エ
ポキシエステルを合成し、この酸価が25となつた
時、カージユラE10、26gを添加し、115℃で反
応を続け、酸価が15の反応生成物を得た。この反
応生成物490gとスチレン210g、ハイドロキノン
0.07gを撹拌混合して樹脂分が70重量%の樹脂組
成物〔C−1〕を得た。〔C−1〕に多価アルコ
ールのアクリレートであるジエチレングリコール
ジアクリレートを表1に示す配合で加えて得た電
気絶縁用樹脂組成物の特性を比較例1〜2と同様
にして測定した。なお、各々の電気絶縁用樹脂組
成物には比較例1〜2と同様、オクテン酸コバル
ト(6%)0.2重量%およびベンゾイルパーオキ
サイド1重量%を添加した。 実施例 5〜9 実施例1〜4で得た樹脂組成物〔C−1〕に多
価アルコールのメタクリレートであるトリメチロ
ールプロパントリメタクリレートを表2に示す配
合で加えて得た電気絶縁用樹脂組成物について比
較例1〜2と同様にして評価した。なお、各々の
電気絶縁用樹脂組成物にはオクテン酸コバルト
(6%)0.2重量%およびベンゾイルパーオキサイ
ド1重量%を添加した。
【表】
【表】
【表】 <試験方法> (1) 粘度 300mlのトールビーカーに樹脂組成物を入れ、
BL型回転粘度計(東京計器製)を用いて、25
℃での粘度を測定した。 (2) モノマ逸散量 φ60×12mmの金属シヤーレに樹脂組成物1g
を入れ、130℃で1時間硬化させ、硬化前後の
質量差からモノマ逸散量を求めた。 (3) ヘリカルコイル接着力 φ1.0、ポリエステル銅線(PEW)を用い、
JIS C 2105に準じてヘリカルコイルを作成す
る。このヘリカルコイルを樹脂組成物に浸漬し
たあと、水平状態に静置して、130℃で1時間
硬化させる。樹脂組成物を硬化させたヘリカル
コイルの25℃での接着力をJIS C 2105に準じ
て、島津製作所製オートグラフIM−100型で測
定した。 (4) 表面乾燥性 18×5×0.25tmmのブリキ板に樹脂組成物を
塗布したあと、130℃で加熱し、表面が硬化す
るまでの時間を測定した。 (5) PEWとの適合性 竪型試焼炉(炉長4.5m、ダイス7回通し、
炉温、下部300℃、中央350℃、上部400℃)を
用い焼付速度を変えて試焼した1.0φ(直径1.0
mm)のPEW−1(線速9m/min)、PEW−2
(線速11m/min)を用いて、第1図に示すよ
うにバラ巻きで30回ターンさせたモデルコイル
に樹脂組成物を処理し、130℃で1時間加熱し
た場合のPEW皮膜の外観観察と、線間の絶縁
破壊電圧(BDVと略す)を測定した。 ○:外観異常なし、BDV10〜12KV、○〜
△:1部に微小なふくれあり、BDV10〜
12KV、△:ふくれあり、BDV7〜10KV、×:
ふくれの度合いが大きい、BDV2〜5KV 第1図において1は1.0φ1PEW、2は綿糸で
あり数字の単位はmmである。 (6) 耐ヒートサイクル性 第2図に示すように直径60mmの金属シヤーレ
3内に直径2.0mm1PEWを所定の長さに切断し
たもの4をすきまのないように直交させて2段
に重ね、この中に樹脂組成物5gを注入し、
120℃で1時間硬化させて試験片を作成する。
この試験片を用いて、ヒートサイクルテスト
(1サイクル:25℃/1時間←→低温/1時間、
低温は0℃から試験し、3サイクル行い硬化物
にクラツクが発生しなければ低温側を10℃ずつ
低くしてヒートサイクルを行う。)を行い、ク
ラツクが発生した低温側の温度を測定した。 (発明の効果) 表1、2に示されるように本発明になる電気絶
縁用樹脂組成物は、エナメル線との適合性、接着
力が向上するため、これを用いて絶縁処理するこ
とによつて、信頼性に優れた電気機器の製造が可
能となる。
【図面の簡単な説明】
第1図は実施例、比較例で行つたPEWとの適
合性の試験に用いたモデルコイルの略図および第
2図は実施例、比較例で行つた耐ヒートサイクル
性の試験に用いた試験片の略図である。 符号の説明、1……φ1.0mm1PEW、2……綿
糸、3……金属シヤーレ、4……切断されたφ2.0
mm1PEW。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (1) エポキシドとα,β−不飽和一塩基酸と
    を反応させて得られる酸価が15を超える不飽和
    エポキシエステルに、一般式、 (ただし、R1、R2及びR3はアルキル基である)
    で示される脂肪酸のモノグリシジルエステルを
    反応させて得られる酸価が15以下の反応生成物
    をスチレンに溶解した樹脂組成物100重量部、 (2) 多価アルコールのアクリレート又はメタクリ
    レート3〜25重量部を含有してなる電気絶縁用
    樹脂組成物。
JP9105286A 1986-04-18 1986-04-18 電気絶縁用樹脂組成物 Granted JPS61248307A (ja)

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JPS61248307A JPS61248307A (ja) 1986-11-05
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