JPH05112799A - 濃縮型洗剤粉末組成物 - Google Patents
濃縮型洗剤粉末組成物Info
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- JPH05112799A JPH05112799A JP4098279A JP9827992A JPH05112799A JP H05112799 A JPH05112799 A JP H05112799A JP 4098279 A JP4098279 A JP 4098279A JP 9827992 A JP9827992 A JP 9827992A JP H05112799 A JPH05112799 A JP H05112799A
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- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38609—Protease or amylase in solid compositions only
-
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-
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- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3932—Inorganic compounds or complexes
Abstract
(57)【要約】
【構成】 かさ密度が600g/lより大きく、好まし
くは少なくとも610g/l、より好ましくは650g
/l〜1200g/lであり、界面活性剤、ビルダー、
酵素、ペルオキシジェン化合物の漂白剤および有効な漂
白触媒としてのマンガン錯体を含む濃縮型洗剤粉末組成
物。特に好ましいマンガン錯体は、 1) [MnIV 2 (μ−O)3 (Me−TACN)2 ]
(PF6 )2 および 2) [MnIV 2 (μ−O)3 (MeMe−TAC
N)2 ](PF6 )2 である。 【効果】 これらの触媒を使用すると、性能を損なうこ
となく洗剤粉末をよりコンパクト化する、すなわちパッ
ク容積を小さくすることができ、漂白・洗浄能力がかな
り良好になり得る。
くは少なくとも610g/l、より好ましくは650g
/l〜1200g/lであり、界面活性剤、ビルダー、
酵素、ペルオキシジェン化合物の漂白剤および有効な漂
白触媒としてのマンガン錯体を含む濃縮型洗剤粉末組成
物。特に好ましいマンガン錯体は、 1) [MnIV 2 (μ−O)3 (Me−TACN)2 ]
(PF6 )2 および 2) [MnIV 2 (μ−O)3 (MeMe−TAC
N)2 ](PF6 )2 である。 【効果】 これらの触媒を使用すると、性能を損なうこ
となく洗剤粉末をよりコンパクト化する、すなわちパッ
ク容積を小さくすることができ、漂白・洗浄能力がかな
り良好になり得る。
Description
【0001】本発明は、濃縮型洗剤粉末組成物に関し、
特に、濃縮および高濃縮(超濃縮ともいう)型で、強力
(heavy−duty)な改善された洗濯洗剤漂白粉
末組成物に関する。
特に、濃縮および高濃縮(超濃縮ともいう)型で、強力
(heavy−duty)な改善された洗濯洗剤漂白粉
末組成物に関する。
【0002】最近、洗剤産業ならびに消費者および販売
センターの間では、かさ密度が600g/lより大き
く、好ましくは少なくとも610g/lと比較的高い、
濃縮および高濃縮型の粉末状洗剤組成物にかなり関心が
集まっている。本明細書で使用する「粉末状洗剤組成
物」は、全体として粉末状組成物に見える大きさの顆粒
または粒子またはそれらの混合物から成る粒子状洗剤組
成物を示す。現在、かさ密度が少なくとも650g/l
から750g/lを超えるものまでの高濃縮型粉末状洗
剤組成物が市販されている。
センターの間では、かさ密度が600g/lより大き
く、好ましくは少なくとも610g/lと比較的高い、
濃縮および高濃縮型の粉末状洗剤組成物にかなり関心が
集まっている。本明細書で使用する「粉末状洗剤組成
物」は、全体として粉末状組成物に見える大きさの顆粒
または粒子またはそれらの混合物から成る粒子状洗剤組
成物を示す。現在、かさ密度が少なくとも650g/l
から750g/lを超えるものまでの高濃縮型粉末状洗
剤組成物が市販されている。
【0003】1〜2年前に始まったその傾向は、環境保
護および濃縮型洗剤の進行とともに洗剤産業において進
んでいる。
護および濃縮型洗剤の進行とともに洗剤産業において進
んでいる。
【0004】濃縮型洗剤粉末組成物の利点は明らかであ
るが、そのうちの特に価値のあるものを以下に挙げる。
るが、そのうちの特に価値のあるものを以下に挙げる。
【0005】(i) 容器またはパックが小さくなるの
で、消費者は取扱が容易になる; (ii) 貯蔵および輸送コストの節約; (iii) パックが小さくなるので単位空間当たりにより多
くのパックを積み重ねるための棚空間ができる; (iv) 包装材料の減少により環境への廃棄物が少なくな
る。
で、消費者は取扱が容易になる; (ii) 貯蔵および輸送コストの節約; (iii) パックが小さくなるので単位空間当たりにより多
くのパックを積み重ねるための棚空間ができる; (iv) 包装材料の減少により環境への廃棄物が少なくな
る。
【0006】粉末状洗剤の濃縮およびより小さいパック
を達成するためには、主に次の可能性がある。
を達成するためには、主に次の可能性がある。
【0007】−より活性な成分を使用する; −製造および貯蔵中の活性の損失を避ける; −製造工程で使用する非機能性成分の量を最小にする
か、その全成分を回避する; −製品およびパック中の空気および水分の量を最小にす
る。
か、その全成分を回避する; −製品およびパック中の空気および水分の量を最小にす
る。
【0008】非機能性成分は、洗濯を行うのに実際は必
須でない成分であり、特に硫酸ナトリウムである。製品
およびパック中の空気の量の最小化は、製品の比容積が
減少するよう粒子の密度を高めて成形する、すなわちか
さ密度を高めることにより達成できる。
須でない成分であり、特に硫酸ナトリウムである。製品
およびパック中の空気の量の最小化は、製品の比容積が
減少するよう粒子の密度を高めて成形する、すなわちか
さ密度を高めることにより達成できる。
【0009】現代の強力な洗剤組成物処方における必須
成分として第一に主要なものは次の通りである。
成分として第一に主要なものは次の通りである。
【0010】a) 陰イオン性、非イオン性、陽イオン
性または両性の界面活性剤; b) 洗浄力増加および水のCa/Mg硬度制限のため
のビルダー; c) 酵素、例えば、タンパク質加水分解酵素、澱粉分
解酵素、セルロース加水分解酵素または脂肪分解酵素も
しくはそれらの混合物、特に、タンパク質加水分解酵素
および脂肪分解酵素;および d) 漂白可能な汚れを除去するための漂白剤。
性または両性の界面活性剤; b) 洗浄力増加および水のCa/Mg硬度制限のため
のビルダー; c) 酵素、例えば、タンパク質加水分解酵素、澱粉分
解酵素、セルロース加水分解酵素または脂肪分解酵素も
しくはそれらの混合物、特に、タンパク質加水分解酵素
および脂肪分解酵素;および d) 漂白可能な汚れを除去するための漂白剤。
【0011】さらに、洗剤組成物は、蛍光増白剤、汚れ
再沈着防止剤、ポリカルボキシレートポリマー、安定
剤、酸化防止剤、消泡剤、香料、着色剤などの一種以上
の特定の機能成分を、少量だがさらに利点が付与される
ように含んで最高品質の製品にすることができる。
再沈着防止剤、ポリカルボキシレートポリマー、安定
剤、酸化防止剤、消泡剤、香料、着色剤などの一種以上
の特定の機能成分を、少量だがさらに利点が付与される
ように含んで最高品質の製品にすることができる。
【0012】濃縮・高濃縮型洗剤粉末組成物に現在使用
される漂白系は、従来の粉末で使用されるものと同じで
あり、ペルオキシジェン漂白化合物(例えば、ペルオキ
ソホウ酸ナトリウムの一水和物もしくは四水和物、特に
一水和物、またはペルオキソ炭酸ナトリウム)とペルオ
キシ酸漂白剤前駆体(例えば、テトラアセチルエチレン
ジアミン(TAED))との混合物から成る。
される漂白系は、従来の粉末で使用されるものと同じで
あり、ペルオキシジェン漂白化合物(例えば、ペルオキ
ソホウ酸ナトリウムの一水和物もしくは四水和物、特に
一水和物、またはペルオキソ炭酸ナトリウム)とペルオ
キシ酸漂白剤前駆体(例えば、テトラアセチルエチレン
ジアミン(TAED))との混合物から成る。
【0013】通常、そのような組成物におけるペルオキ
ソホウ酸ナトリウムまたは他のペルオキシジェン化合物
の必要量は約10〜25重量%であり、ペルオキシ酸漂
白剤前駆体(例えば、TAED)は一般に約2〜10重
量%存在し、漂白剤成分の全量は組成物の約12〜35
重量%になる。
ソホウ酸ナトリウムまたは他のペルオキシジェン化合物
の必要量は約10〜25重量%であり、ペルオキシ酸漂
白剤前駆体(例えば、TAED)は一般に約2〜10重
量%存在し、漂白剤成分の全量は組成物の約12〜35
重量%になる。
【0014】洗浄力に影響を及ぼすことなくパック容量
をどんなに僅かでもさらに小さくできる手段は何であれ
最も重要であることは明らかである。
をどんなに僅かでもさらに小さくできる手段は何であれ
最も重要であることは明らかである。
【0015】さらに、繊維製品の洗濯温度が例えば40
℃以下とさらに低くなる傾向により、TAED/ペルオ
キソ化合物系の漂白性能を絶えず改善させる誘因があ
る。一つの選択は、TAEDをペルオキシ酸漂白剤前駆
体であるがより反応性に富んだ漂白剤前駆体で置き換え
ることであるが、組成物における必要量はまだなお約2
〜10重量%である。
℃以下とさらに低くなる傾向により、TAED/ペルオ
キソ化合物系の漂白性能を絶えず改善させる誘因があ
る。一つの選択は、TAEDをペルオキシ酸漂白剤前駆
体であるがより反応性に富んだ漂白剤前駆体で置き換え
ることであるが、組成物における必要量はまだなお約2
〜10重量%である。
【0016】本発明は、濃縮・超濃縮型洗剤粉末組成物
に金属錯体漂白触媒を使用することに関する。
に金属錯体漂白触媒を使用することに関する。
【0017】有機ペルオキシ酸漂白剤前駆体が、対応す
るペルオキシ酸を生じるペルオキシジェン化合物と反応
する機構によって機能するのに対し、漂白触媒は異なっ
た作用をし、ごく少量で有効である。
るペルオキシ酸を生じるペルオキシジェン化合物と反応
する機構によって機能するのに対し、漂白触媒は異なっ
た作用をし、ごく少量で有効である。
【0018】多くの遷移金属および重金属錯体が過酸化
物漂白触媒として提案されているが、それらは全て実際
的には一つ以上の欠点を有する。たとえば、環境的にあ
まり許容できず、活性が不十分、または安定性が不十分
などである。
物漂白触媒として提案されているが、それらは全て実際
的には一つ以上の欠点を有する。たとえば、環境的にあ
まり許容できず、活性が不十分、または安定性が不十分
などである。
【0019】そこで、本発明者は、ペルオキシジェン化
合物および漂白触媒としての有効量の活性マンガン錯体
から成る漂白系を使用することにより、濃縮型粉末状洗
剤組成物が、上記欠点を有しないで、パック容量の減少
または低温での漂白性能の向上もしくはその両方におい
てさらに改善できることを見出した。
合物および漂白触媒としての有効量の活性マンガン錯体
から成る漂白系を使用することにより、濃縮型粉末状洗
剤組成物が、上記欠点を有しないで、パック容量の減少
または低温での漂白性能の向上もしくはその両方におい
てさらに改善できることを見出した。
【0020】したがって、本発明は、かさ密度が600
g/lより大きく、好ましくは少なくとも610g/l
であり、(a) 陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性
剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、およびそれ
らの混合物から成る群から選択される10〜50重量
%、好ましくは15〜40重量%の界面活性剤、(b) 1
5〜80重量%、好ましくは20〜70重量%の洗剤ビ
ルダー(detergency builder)また
はビルダー混合物、(c) 0〜10重量%、好ましくは
0.001〜10重量%の酵素、および(d) 5〜35重
量%、好ましくは10〜25重量%のペルオキシジェン
化合物を含む濃縮型洗剤粉末組成物であって、さらに、
式
g/lより大きく、好ましくは少なくとも610g/l
であり、(a) 陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性
剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、およびそれ
らの混合物から成る群から選択される10〜50重量
%、好ましくは15〜40重量%の界面活性剤、(b) 1
5〜80重量%、好ましくは20〜70重量%の洗剤ビ
ルダー(detergency builder)また
はビルダー混合物、(c) 0〜10重量%、好ましくは
0.001〜10重量%の酵素、および(d) 5〜35重
量%、好ましくは10〜25重量%のペルオキシジェン
化合物を含む濃縮型洗剤粉末組成物であって、さらに、
式
【0021】
【化4】
【0022】[式中、Mnはマンガンであって、II、II
I またはIVのどの酸化状態でもよく;X1 、X2 および
X3 はO、O2 、HO2 、OH、ROCOOおよびRC
OOイオンならびにそれらの混合物から選択される架橋
基を表し(RはHまたはC1 〜C4 アルキルであ
る。);zは錯体の電荷を示し、正でも負でもよく;Y
は、zが正のとき、Cl- 、Br- 、I- 、NO3 - 、
ClO4 - 、NCS- 、PF6 - 、RSO3 - 、RSO
4 - またはOAc- (RはHまたはC1 〜C4 アルキル
である。)などの対陰イオンであり、zが負のとき、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属または(アルキル)アン
モニウム陽イオンであり得る対陽イオンであり;q=z
/電荷Yであり;Lは、N,N′,N″−トリメチル−
トリアザシクロノナン(Me−TACN)および式
I またはIVのどの酸化状態でもよく;X1 、X2 および
X3 はO、O2 、HO2 、OH、ROCOOおよびRC
OOイオンならびにそれらの混合物から選択される架橋
基を表し(RはHまたはC1 〜C4 アルキルであ
る。);zは錯体の電荷を示し、正でも負でもよく;Y
は、zが正のとき、Cl- 、Br- 、I- 、NO3 - 、
ClO4 - 、NCS- 、PF6 - 、RSO3 - 、RSO
4 - またはOAc- (RはHまたはC1 〜C4 アルキル
である。)などの対陰イオンであり、zが負のとき、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属または(アルキル)アン
モニウム陽イオンであり得る対陽イオンであり;q=z
/電荷Yであり;Lは、N,N′,N″−トリメチル−
トリアザシクロノナン(Me−TACN)および式
【0023】
【化5】
【0024】[式中、R1 〜R6 は各々、水素またはC
1 〜C4 アルキル基である。]を有するその炭素置換誘
導体から選択される有機化合物の配位子である。]の漂
白触媒としてのマンガン錯体の形で0.0005〜0.
12重量%、好ましくは0.001〜0.05重量%の
マンガンを含む組成物を提供するものである。
1 〜C4 アルキル基である。]を有するその炭素置換誘
導体から選択される有機化合物の配位子である。]の漂
白触媒としてのマンガン錯体の形で0.0005〜0.
12重量%、好ましくは0.001〜0.05重量%の
マンガンを含む組成物を提供するものである。
【0025】好ましい配位子は、式AにおいてR1 〜R
6 が水素のもの、すなわち、N,N′,N″−トリメチ
ル−トリアザシクロノナン(Me−TACN)である。
好ましいもう一つの配位子は、式AにおいてR1 〜R
6 の一つがメチルのもの、すなわち、1,2,4,7−
テトラメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン(M
eMeTACN)である。
6 が水素のもの、すなわち、N,N′,N″−トリメチ
ル−トリアザシクロノナン(Me−TACN)である。
好ましいもう一つの配位子は、式AにおいてR1 〜R
6 の一つがメチルのもの、すなわち、1,2,4,7−
テトラメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン(M
eMeTACN)である。
【0026】上述したマンガンの量は、およそ、マンガ
ン錯体量が組成物の約0.004〜1.0重量%、好ま
しくは0.008重量%〜0.4重量%であるのに対応
する。
ン錯体量が組成物の約0.004〜1.0重量%、好ま
しくは0.008重量%〜0.4重量%であるのに対応
する。
【0027】好ましい錯体は、式IにおいてMnがMn
IVであり、X1 、X2 およびX3 がO2-のもの、たとえ
ば、
IVであり、X1 、X2 およびX3 がO2-のもの、たとえ
ば、
【0028】
【化6】
【0029】などであり、特にLがMe−TACNのも
の、さらにはYがPF6 のものが好ましい。
の、さらにはYがPF6 のものが好ましい。
【0030】本発明で漂白触媒として使用できる典型的
なマンガン錯体の例としては、式
なマンガン錯体の例としては、式
【0031】
【化7】
【0032】の[MnIV 2 (μ−O)3 (Me−TAC
N)2 ](PF6 )2 および式
N)2 ](PF6 )2 および式
【0033】
【化8】
【0034】の[MnIV 2 (μ−O)3 (MeMe−T
ACN)2 ](PF6 )2 が挙げられる。
ACN)2 ](PF6 )2 が挙げられる。
【0035】前述したマンガン錯体は、非常に効果的な
酸化・漂白触媒であり、公知のどのマンガン触媒よりも
かなり効果的である。さらに、加水分解および酸化に対
して安定であり、brown-stainingの危険なしでアルカリ
性の粉末状洗剤組成物に配合するのに適する。
酸化・漂白触媒であり、公知のどのマンガン触媒よりも
かなり効果的である。さらに、加水分解および酸化に対
して安定であり、brown-stainingの危険なしでアルカリ
性の粉末状洗剤組成物に配合するのに適する。
【0036】本発明のマンガン錯体漂白触媒を用いる
と、少なくとも公知の濃縮型粉末状洗剤組成物と同等の
洗浄・漂白効果を有する濃縮型粉末状洗剤組成物を作る
ことができる。
と、少なくとも公知の濃縮型粉末状洗剤組成物と同等の
洗浄・漂白効果を有する濃縮型粉末状洗剤組成物を作る
ことができる。
【0037】また、本発明により、比較的低温領域(た
とえば、20〜60℃)でかなり良好な洗浄・漂白性能
を有する濃縮型洗剤粉末組成物を作ることができる。
とえば、20〜60℃)でかなり良好な洗浄・漂白性能
を有する濃縮型洗剤粉末組成物を作ることができる。
【0038】ペルオキシ酸漂白剤前駆体を約2〜10重
量%使用するのに比べて本発明に係る触媒をこのように
少量使用することにより、約2〜9重量%を節約するこ
とができることが理解できよう。そして、よりコンパク
トで、同等の効力またはかなり良好な漂白・洗浄力を有
する粉末状洗剤を作ることができる。
量%使用するのに比べて本発明に係る触媒をこのように
少量使用することにより、約2〜9重量%を節約するこ
とができることが理解できよう。そして、よりコンパク
トで、同等の効力またはかなり良好な漂白・洗浄力を有
する粉末状洗剤を作ることができる。
【0039】しかし、本発明は、ペルオキシ酸漂白剤前
駆体の代わりとして活性マンガン触媒のみを含む組成物
に限定されるものではない。ペルオキシジェン化合物お
よび上記マンガン錯体触媒の他にペルオキシ酸漂白剤前
駆体をも含む組成物も本発明の範囲内である。
駆体の代わりとして活性マンガン触媒のみを含む組成物
に限定されるものではない。ペルオキシジェン化合物お
よび上記マンガン錯体触媒の他にペルオキシ酸漂白剤前
駆体をも含む組成物も本発明の範囲内である。
【0040】濃縮・超濃縮型洗剤粉末組成物の製造法は
公知であり、その種々の改良法が特許文献、例えば、EP
-A- 0367339 (Unilever)、EP-A- 0390251 (Unileve
r)、ならびに本出願人による出願中の英国特許出願No.
8922018.0 および同No.8924294.5に記載されている。
公知であり、その種々の改良法が特許文献、例えば、EP
-A- 0367339 (Unilever)、EP-A- 0390251 (Unileve
r)、ならびに本出願人による出願中の英国特許出願No.
8922018.0 および同No.8924294.5に記載されている。
【0041】本発明は、これらの濃縮および高密度化法
自体には関与しない。本発明の濃縮粉末組成物は、公知
の高密度化法およびコンパクト化法のいずかに基づいて
得ることができる。このような方法では、普通、製造工
程の最終段階の一つとして、触媒を含む漂白成分を高密
度型粉末と乾燥混合する。本発明は、特に、かさ密度が
650g/l〜約1200g/l、好ましくは750g
/l〜1000g/lの範囲にある濃縮型洗剤粉末組成
物に有利である。
自体には関与しない。本発明の濃縮粉末組成物は、公知
の高密度化法およびコンパクト化法のいずかに基づいて
得ることができる。このような方法では、普通、製造工
程の最終段階の一つとして、触媒を含む漂白成分を高密
度型粉末と乾燥混合する。本発明は、特に、かさ密度が
650g/l〜約1200g/l、好ましくは750g
/l〜1000g/lの範囲にある濃縮型洗剤粉末組成
物に有利である。
【0042】界面活性物質 界面活性物質は天然由来でもよいし(石鹸など)、陰イ
オン活性剤、非イオン活性剤、両性活性剤、両性イオン
活性剤、陽イオン活性剤およびそれらの混合物から選択
される合成物質でもよい。多くの好適な活性剤は市販さ
れており、文献、例えば“Surface Active Agents and
Detergents”, Volumes I and II, bySchwarts, Perry
and Berch に充分記載されている。
オン活性剤、非イオン活性剤、両性活性剤、両性イオン
活性剤、陽イオン活性剤およびそれらの混合物から選択
される合成物質でもよい。多くの好適な活性剤は市販さ
れており、文献、例えば“Surface Active Agents and
Detergents”, Volumes I and II, bySchwarts, Perry
and Berch に充分記載されている。
【0043】代表的な合成陰イオン表面活性剤は、通
常、炭素数が約8〜22のアルキル基を有する有機硫酸
および有機スルホン酸の水溶性アルカリ金属塩であり、
アルキル基という用語は高級アリール基のアルキル部分
も含む。
常、炭素数が約8〜22のアルキル基を有する有機硫酸
および有機スルホン酸の水溶性アルカリ金属塩であり、
アルキル基という用語は高級アリール基のアルキル部分
も含む。
【0044】好適な合成陰イオン洗剤化合物(界面活性
剤)の例としては、ナトリウムおよびアンモニウムのア
ルキル硫酸塩、特に、例えばタローまたはやし油から作
られる高級(C8 〜C18)アルコールを硫酸化して得ら
れるもの;ナトリウムおよびアンモニウムのアルキル
(C9 〜C20)ベンゼンスルホン酸塩、特に直鎖第二ア
ルキル(C10〜C15)ベンゼンスルホン酸ナトリウム;
アルキルグリセリルエーテル硫酸ナトリウム、特にタロ
ーまたはやし油から得られる高級アルコールおよび石油
から得られる合成アルコールのエステル;ナトリウムの
やし油脂肪酸モノグリセリド硫酸塩およびスルホン酸
塩;高級(C9 〜C18)脂肪アルコールアルキレンオキ
シド、特にエチレンオキシド反応生成物の硫酸エステル
のナトリウムおよびアンモニウム塩;やし油脂肪酸など
の脂肪酸をイソチオン酸でエステル化し、水酸化ナトリ
ウムで中和して得られる反応生成物;メチルタウリンの
脂肪酸アミドのナトリウムおよびアンモニウム塩;アル
カンモノスルホン酸塩、例えば、α−オレフィン(C8
〜C20)を亜硫酸水素ナトリウムと反応させて得られる
ものおよびパラフィンをSO2 およびC12と反応させた
後、塩基で加水分解してランダムなスルホン酸塩を作っ
て得られるもの;ナトリウムおよびアンモニウムのC7
〜C12ジアルキルスルホコハク酸塩;ならびにオレフィ
ンスルホン酸塩、すなわち、オレフィン、特にC10〜C
20α−オレフィンをSO3 と反応させた後、その反応生
成物を中和・加水分解して得られる物質が挙げられる。
好ましい陰イオン洗剤化合物は、(C10〜C15)アルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、(C16〜C18)アル
キル硫酸ナトリウムおよび(C16〜C18)アルキルエー
テル硫酸ナトリウムである。
剤)の例としては、ナトリウムおよびアンモニウムのア
ルキル硫酸塩、特に、例えばタローまたはやし油から作
られる高級(C8 〜C18)アルコールを硫酸化して得ら
れるもの;ナトリウムおよびアンモニウムのアルキル
(C9 〜C20)ベンゼンスルホン酸塩、特に直鎖第二ア
ルキル(C10〜C15)ベンゼンスルホン酸ナトリウム;
アルキルグリセリルエーテル硫酸ナトリウム、特にタロ
ーまたはやし油から得られる高級アルコールおよび石油
から得られる合成アルコールのエステル;ナトリウムの
やし油脂肪酸モノグリセリド硫酸塩およびスルホン酸
塩;高級(C9 〜C18)脂肪アルコールアルキレンオキ
シド、特にエチレンオキシド反応生成物の硫酸エステル
のナトリウムおよびアンモニウム塩;やし油脂肪酸など
の脂肪酸をイソチオン酸でエステル化し、水酸化ナトリ
ウムで中和して得られる反応生成物;メチルタウリンの
脂肪酸アミドのナトリウムおよびアンモニウム塩;アル
カンモノスルホン酸塩、例えば、α−オレフィン(C8
〜C20)を亜硫酸水素ナトリウムと反応させて得られる
ものおよびパラフィンをSO2 およびC12と反応させた
後、塩基で加水分解してランダムなスルホン酸塩を作っ
て得られるもの;ナトリウムおよびアンモニウムのC7
〜C12ジアルキルスルホコハク酸塩;ならびにオレフィ
ンスルホン酸塩、すなわち、オレフィン、特にC10〜C
20α−オレフィンをSO3 と反応させた後、その反応生
成物を中和・加水分解して得られる物質が挙げられる。
好ましい陰イオン洗剤化合物は、(C10〜C15)アルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、(C16〜C18)アル
キル硫酸ナトリウムおよび(C16〜C18)アルキルエー
テル硫酸ナトリウムである。
【0045】陰イオン界面活性化合物とともに使用する
のが好ましい使用し得る非イオン界面活性化合物の好適
な例としては、特に、アルキレンオキシド(通常はエチ
レンオキシド)とアルキル(C6 〜C22)フェノールと
の反応生成物、一般には5−25EO、すなわち1分子
につき5−25単位のエチレンオキシドを有するもの;
脂肪族(C8 〜C18)の第一または第二、直鎖または分
岐状アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物、一
般には2−30EO;ならびにエチレンオキシドとプロ
ピレンオキシドおよびエチレンジアミンの反応生成物と
の縮合によって作られる物質が挙げられる。他のいわゆ
る非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグリコシ
ド、糖エステル、長鎖第三アミンオキシド、長鎖第三ホ
スフィンオキシドおよびジアルキルスルホキシドが挙げ
られる。
のが好ましい使用し得る非イオン界面活性化合物の好適
な例としては、特に、アルキレンオキシド(通常はエチ
レンオキシド)とアルキル(C6 〜C22)フェノールと
の反応生成物、一般には5−25EO、すなわち1分子
につき5−25単位のエチレンオキシドを有するもの;
脂肪族(C8 〜C18)の第一または第二、直鎖または分
岐状アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物、一
般には2−30EO;ならびにエチレンオキシドとプロ
ピレンオキシドおよびエチレンジアミンの反応生成物と
の縮合によって作られる物質が挙げられる。他のいわゆ
る非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグリコシ
ド、糖エステル、長鎖第三アミンオキシド、長鎖第三ホ
スフィンオキシドおよびジアルキルスルホキシドが挙げ
られる。
【0046】両性または両性イオン界面活性化合物も本
発明の組成物に使用することができるが、比較的高価で
あるため、これらの使用は通常は好ましくない。両性ま
たは両性イオン洗剤化合物のいずれかを使用する場合
は、一般に、より一般的に使用される合成の陰イオンお
よび非イオン活性剤に比べて少量を組成物に配合する。
上述したように、石鹸も本発明の組成物に配合すること
ができ、好ましくは25重量%未満の量で配合する。石
鹸は、特に、二成分系(石鹸/陰イオン化合物)または
非イオン化合物もしくは合成の陰イオンおよび非イオン
化合物の混合物との三成分系において少量で有用であ
る。使用する石鹸としては、飽和または不飽和C10〜C
24脂肪酸もしくはそれらの混合物のナトリウム塩が好ま
しいが、そのカリウム塩でもよい。そのような石鹸の量
は、約0.5〜約25重量%の間で変えることができ、
一般に起泡制御には約0.5〜約5重量%の少量で十分
である。約2〜約20重量%、特に約5〜約10重量%
の石鹸を使用すると、洗浄力に有益な効果が付与され
る。このことは、硬水で使用する組成物において特に価
値があり、このとき石鹸は補助的なビルダーとして作用
する。
発明の組成物に使用することができるが、比較的高価で
あるため、これらの使用は通常は好ましくない。両性ま
たは両性イオン洗剤化合物のいずれかを使用する場合
は、一般に、より一般的に使用される合成の陰イオンお
よび非イオン活性剤に比べて少量を組成物に配合する。
上述したように、石鹸も本発明の組成物に配合すること
ができ、好ましくは25重量%未満の量で配合する。石
鹸は、特に、二成分系(石鹸/陰イオン化合物)または
非イオン化合物もしくは合成の陰イオンおよび非イオン
化合物の混合物との三成分系において少量で有用であ
る。使用する石鹸としては、飽和または不飽和C10〜C
24脂肪酸もしくはそれらの混合物のナトリウム塩が好ま
しいが、そのカリウム塩でもよい。そのような石鹸の量
は、約0.5〜約25重量%の間で変えることができ、
一般に起泡制御には約0.5〜約5重量%の少量で十分
である。約2〜約20重量%、特に約5〜約10重量%
の石鹸を使用すると、洗浄力に有益な効果が付与され
る。このことは、硬水で使用する組成物において特に価
値があり、このとき石鹸は補助的なビルダーとして作用
する。
【0047】洗剤ビルダー ビルダー物質は、1)カルシウムイオン封鎖物質、2)
沈澱物質、3)カルシウムイオン交換物質および4)そ
れらの混合物から選択できる。カルシウムイオン封鎖ビ
ルダー物質の例としては、アルカリ金属のポリリン酸
塩、例えばトリポリリン酸ナトリウム;ニトリロトリ酢
酸およびその水溶性の塩;カルボキシメチルオキシコハ
ク酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、オキシジコハク
酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、クエン酸のア
ルカリ金属塩;ならびに米国特許第4,144,226 号および
同第4,146,495 号に記載されているポリアセタールカル
ボキシレートが挙げられる。
沈澱物質、3)カルシウムイオン交換物質および4)そ
れらの混合物から選択できる。カルシウムイオン封鎖ビ
ルダー物質の例としては、アルカリ金属のポリリン酸
塩、例えばトリポリリン酸ナトリウム;ニトリロトリ酢
酸およびその水溶性の塩;カルボキシメチルオキシコハ
ク酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、オキシジコハク
酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、クエン酸のア
ルカリ金属塩;ならびに米国特許第4,144,226 号および
同第4,146,495 号に記載されているポリアセタールカル
ボキシレートが挙げられる。
【0048】沈澱ビルダー物質の例としては、オルトリ
ン酸ナトリウム、炭酸ナトリウムおよび長鎖脂肪酸の石
鹸が挙げられる。
ン酸ナトリウム、炭酸ナトリウムおよび長鎖脂肪酸の石
鹸が挙げられる。
【0049】カルシウムイオン交換ビルダー物質の例と
しては、水不溶性の種々の結晶性またはアモルファスア
ルミノケイ酸塩が挙げられ、そのうち、ゼオライトが最
も知られた代表物質であり、例えば、ゼオライト(4)
A、ゼオライトBまたはP、ゼオライトXおよび EP-A-
384,070 (Unilever)に記載されたゼオライトMAP(ma
ximum aluminium P )がある。
しては、水不溶性の種々の結晶性またはアモルファスア
ルミノケイ酸塩が挙げられ、そのうち、ゼオライトが最
も知られた代表物質であり、例えば、ゼオライト(4)
A、ゼオライトBまたはP、ゼオライトXおよび EP-A-
384,070 (Unilever)に記載されたゼオライトMAP(ma
ximum aluminium P )がある。
【0050】特に、本発明の組成物は、有機または無機
のビルダー物質のいずれか一つを含むことができる。た
だし、環境上の理由から、リン酸塩ビルダーは用いない
か、ごく少量だけ使用するのが好ましい。
のビルダー物質のいずれか一つを含むことができる。た
だし、環境上の理由から、リン酸塩ビルダーは用いない
か、ごく少量だけ使用するのが好ましい。
【0051】本発明で使用できる代表的なビルダーとし
ては、例えば、炭酸ナトリウム、方解石/炭酸塩、ニト
リロトリ酢酸のナトリウム塩、クエン酸ナトリウム、カ
ルボキシメチルオキシマロネート、カルボキシメチルオ
キシスクシネートおよび水不溶性の結晶性またはアモル
ファスアルミノケイ酸塩ビルダー物質が挙げられ、最後
に挙げたアルミノケイ酸塩を主要ビルダーとして使用す
るのが普通であり、それ単独で、または副ビルダーとし
ての他のビルダーまたはポリマーとの混合物で使用す
る。
ては、例えば、炭酸ナトリウム、方解石/炭酸塩、ニト
リロトリ酢酸のナトリウム塩、クエン酸ナトリウム、カ
ルボキシメチルオキシマロネート、カルボキシメチルオ
キシスクシネートおよび水不溶性の結晶性またはアモル
ファスアルミノケイ酸塩ビルダー物質が挙げられ、最後
に挙げたアルミノケイ酸塩を主要ビルダーとして使用す
るのが普通であり、それ単独で、または副ビルダーとし
ての他のビルダーまたはポリマーとの混合物で使用す
る。
【0052】酵素 本発明で使用するのに適したタンパク質加水分解酵素は
通常、固体であり、繊維製品の汚れとして存在するタン
パク質型の汚れを加水分解反応で分解または変化させる
触媒的に活性なタンパク質物質である。この酵素は、植
物、動物、バクテリアまたは酵母など、適するものであ
ればどんなものに由来していてもよい。
通常、固体であり、繊維製品の汚れとして存在するタン
パク質型の汚れを加水分解反応で分解または変化させる
触媒的に活性なタンパク質物質である。この酵素は、植
物、動物、バクテリアまたは酵母など、適するものであ
ればどんなものに由来していてもよい。
【0053】種々の品質および由来の、4〜12の種々
のpH範囲で活性を示すタンパク質加水分解酵素、すな
わちプロテアーゼが入手可能であり、本発明の組成物に
使用できる。適するタンパク質加水分解酵素の例として
は、特定の菌株:B. subtilis およびB. licheniformis
から得られるサブチリシンが挙げられ、例えば、Maxata
se(登録商標、Gist-Brocades, N.V. (Delft, オラン
ダ)製)およびAlcalase(登録商標、Novo Industri A/
S ( コペンハーゲン、デンマーク)製)として市販され
ている。
のpH範囲で活性を示すタンパク質加水分解酵素、すな
わちプロテアーゼが入手可能であり、本発明の組成物に
使用できる。適するタンパク質加水分解酵素の例として
は、特定の菌株:B. subtilis およびB. licheniformis
から得られるサブチリシンが挙げられ、例えば、Maxata
se(登録商標、Gist-Brocades, N.V. (Delft, オラン
ダ)製)およびAlcalase(登録商標、Novo Industri A/
S ( コペンハーゲン、デンマーク)製)として市販され
ている。
【0054】特に適するのは、Bacillus菌株から得ら
れ、8〜12のpH範囲にわたって最大活性を示すプロ
テアーゼであり、例えば、 Novo Industri A/SからEspe
raseおよびSavinase(以上、登録商標)として市販され
ている。これらおよび類似酵素の製造は、英国特許第1,
243,784 号明細書に記載されている。
れ、8〜12のpH範囲にわたって最大活性を示すプロ
テアーゼであり、例えば、 Novo Industri A/SからEspe
raseおよびSavinase(以上、登録商標)として市販され
ている。これらおよび類似酵素の製造は、英国特許第1,
243,784 号明細書に記載されている。
【0055】他の適するプロテアーゼの例としては、ペ
プシン、トリプシン、キモトリプシン、コラゲナーゼ、
ケラチナーゼ、エラスターゼ、パパイン、ブロメリン、
カルボキシペプチダーゼAおよびB、アミノペプチダー
ゼおよびアスペルギロペプチダーゼAおよびBが挙げら
れる。
プシン、トリプシン、キモトリプシン、コラゲナーゼ、
ケラチナーゼ、エラスターゼ、パパイン、ブロメリン、
カルボキシペプチダーゼAおよびB、アミノペプチダー
ゼおよびアスペルギロペプチダーゼAおよびBが挙げら
れる。
【0056】本発明の組成物に通常使用するタンパク質
加水分解酵素の量は、その活性に応じて、0.001〜
10重量%、好ましくは0.01〜5重量%である。酵
素は一般に、顆粒状、粒(prill) 状または「marumes 」
の形で、最終洗浄物質のタンパク質加水分解活性が最終
物質1kgにつき約2〜20アンソン(Anson) になるよ
うな量を配合する。
加水分解酵素の量は、その活性に応じて、0.001〜
10重量%、好ましくは0.01〜5重量%である。酵
素は一般に、顆粒状、粒(prill) 状または「marumes 」
の形で、最終洗浄物質のタンパク質加水分解活性が最終
物質1kgにつき約2〜20アンソン(Anson) になるよ
うな量を配合する。
【0057】所望のタンパク質加水分解酵素の他に、セ
ルラーゼ、リパーゼ、セルラーゼおよびアミラーゼなど
の他の酵素も使用できる。
ルラーゼ、リパーゼ、セルラーゼおよびアミラーゼなど
の他の酵素も使用できる。
【0058】ペルオキシジェン化合物 ペルオキシジェン化合物は通常、水溶液中で過酸化水素
を生じうる化合物である。過酸化水素源は周知であり、
アルカリ金属過酸化物、過酸化尿素などの有機過酸化
物、ならびにアルカリ金属のペルオキソホウ酸塩、ペル
オキソ炭酸塩、ペルオキソリン酸塩、ペルオキソケイ酸
塩およびペルオキソ硫酸塩などの無機過酸塩が挙げられ
る。そのような化合物の二種以上の混合物も適する。特
に好ましいのは、ペルオキソホウ酸ナトリウム四水和物
および、とりわけペルオキソホウ酸ナトリウム一水和物
である。ペルオキソホウ酸ナトリウム一水和物は、活性
酸素含量が高いので好ましい。ペルオキソ炭酸ナトリウ
ムも環境上の理由から好ましい。
を生じうる化合物である。過酸化水素源は周知であり、
アルカリ金属過酸化物、過酸化尿素などの有機過酸化
物、ならびにアルカリ金属のペルオキソホウ酸塩、ペル
オキソ炭酸塩、ペルオキソリン酸塩、ペルオキソケイ酸
塩およびペルオキソ硫酸塩などの無機過酸塩が挙げられ
る。そのような化合物の二種以上の混合物も適する。特
に好ましいのは、ペルオキソホウ酸ナトリウム四水和物
および、とりわけペルオキソホウ酸ナトリウム一水和物
である。ペルオキソホウ酸ナトリウム一水和物は、活性
酸素含量が高いので好ましい。ペルオキソ炭酸ナトリウ
ムも環境上の理由から好ましい。
【0059】アルキルヒドロキシペルオキシドは、ペル
オキシジェン化合物のもう一つの種類である。これらの
物質の例としては、クメンヒドロペルオキシドおよびt
−ブチルヒドロペルオキシドが挙げられる。
オキシジェン化合物のもう一つの種類である。これらの
物質の例としては、クメンヒドロペルオキシドおよびt
−ブチルヒドロペルオキシドが挙げられる。
【0060】有機ペルオキシ酸もペルオキシジェン化合
物として適する。そのような物質は通常、一般式
物として適する。そのような物質は通常、一般式
【0061】
【化9】
【0062】[式中、Rは、炭素数1〜約20で、任意
に内部アミド結合を有するアルキレン基もしくは置換ア
ルキレン基、またはフェニレンもしくは置換フェニレン
基であり;Yは、水素、ハロゲン、アルキル基、アリー
ル基、イミド−芳香族基、イミド−非芳香族基、−CO
OH、CO−OOHまたは第四アンモニウム基であ
る。]を有する。
に内部アミド結合を有するアルキレン基もしくは置換ア
ルキレン基、またはフェニレンもしくは置換フェニレン
基であり;Yは、水素、ハロゲン、アルキル基、アリー
ル基、イミド−芳香族基、イミド−非芳香族基、−CO
OH、CO−OOHまたは第四アンモニウム基であ
る。]を有する。
【0063】本発明で有用な代表的なモノペルオキシ酸
としては、例えば次のものが挙げられる。
としては、例えば次のものが挙げられる。
【0064】(i) ペルオキシ安息香酸および環置換ペ
ルオキシ安息香酸、例えば、ペルオキシ−α−ナフトエ
酸; (ii) 脂肪族、置換脂肪族およびアリールアルキルモノ
ペルオキシ酸、例えば、ペルオキシラウリン酸、ペルオ
キシステアリン酸およびN,N−フタロイルアミノペル
オキシカプロン酸(PAP);ならびに (iii) 6−オクチルアミノ−6−オキソ−ペルオキシヘ
キサン酸。
ルオキシ安息香酸、例えば、ペルオキシ−α−ナフトエ
酸; (ii) 脂肪族、置換脂肪族およびアリールアルキルモノ
ペルオキシ酸、例えば、ペルオキシラウリン酸、ペルオ
キシステアリン酸およびN,N−フタロイルアミノペル
オキシカプロン酸(PAP);ならびに (iii) 6−オクチルアミノ−6−オキソ−ペルオキシヘ
キサン酸。
【0065】本発明で有用な代表的なジペルオキシ酸と
しては、例えば次のものが挙げられる。
しては、例えば次のものが挙げられる。
【0066】(iv) 1,12−ジペルオキシドデカン二
酸(DPDA); (v) 1,9−ジペルオキシアゼライン酸; (vi) ジペルオキシブラシリン酸、ジペルオキシセバシ
ン酸およびジペルオキシイソフタル酸; (vii) 2−デシルペルオキシブタン−1,4−二酸;な
らびに (viii)4,4′−スルホニルビスペルオキシ安息香酸。
酸(DPDA); (v) 1,9−ジペルオキシアゼライン酸; (vi) ジペルオキシブラシリン酸、ジペルオキシセバシ
ン酸およびジペルオキシイソフタル酸; (vii) 2−デシルペルオキシブタン−1,4−二酸;な
らびに (viii)4,4′−スルホニルビスペルオキシ安息香酸。
【0067】ペルオキシジェン化合物として有機ペルオ
キシ酸を使用する場合、その量は通常、約2〜10重量
%、好ましくは4〜8重量%である。
キシ酸を使用する場合、その量は通常、約2〜10重量
%、好ましくは4〜8重量%である。
【0068】これらのペルオキシジェン化合物は全て、
単独またはペルオキシ酸漂白剤前駆体と共に使用でき
る。
単独またはペルオキシ酸漂白剤前駆体と共に使用でき
る。
【0069】すでに説明したように、ペルオキシ酸漂白
剤前駆体は公知であり、英国特許第836,988 号、同第86
4,798 号、同第907,356 号、同第1,003,310 号および同
第1,519,351 号;ドイツ特許第3,337,921 号;EP-A-018
5522;EP-A-0174132;EP-A-0120591;ならびに米国特許
第1,246,339 号、同第3,332,882 号、同第4,128,494
号、同第4,412,934 号および同第4,675,393 号などの文
献に詳細に記載されている。
剤前駆体は公知であり、英国特許第836,988 号、同第86
4,798 号、同第907,356 号、同第1,003,310 号および同
第1,519,351 号;ドイツ特許第3,337,921 号;EP-A-018
5522;EP-A-0174132;EP-A-0120591;ならびに米国特許
第1,246,339 号、同第3,332,882 号、同第4,128,494
号、同第4,412,934 号および同第4,675,393 号などの文
献に詳細に記載されている。
【0070】ペルオキシ酸漂白剤前駆体のもう一つの有
用な種類は、米国特許第4,751,015号および同第4,397,7
57 号、EP-A-284292 ならびにEP-A-331229 に記載され
ている第四アンモニウム置換ペルオキシ酸前駆体であ
る。この種類のペルオキシ酸漂白剤前駆体の例としては
次のものが挙げられる。
用な種類は、米国特許第4,751,015号および同第4,397,7
57 号、EP-A-284292 ならびにEP-A-331229 に記載され
ている第四アンモニウム置換ペルオキシ酸前駆体であ
る。この種類のペルオキシ酸漂白剤前駆体の例としては
次のものが挙げられる。
【0071】2−(N,N,N−トリメチルアンモニウ
ム)エチル ナトリウム−4−スルホフェニルカーボネ
ートクロライド(SPCC); N−オクチル−N,N−ジメチル−N10−カルボフェ
ノキシデシルアンモニウムクロライド(ODC); 3−(N,N,N−トリメチルアンモニウム)プロピル
ナトリウム−4−スルホフェニルカルボキシレート;
および N,N,N−トリメチルアンモニウム トルイルオキシ
ベンゼンスルホネート。
ム)エチル ナトリウム−4−スルホフェニルカーボネ
ートクロライド(SPCC); N−オクチル−N,N−ジメチル−N10−カルボフェ
ノキシデシルアンモニウムクロライド(ODC); 3−(N,N,N−トリメチルアンモニウム)プロピル
ナトリウム−4−スルホフェニルカルボキシレート;
および N,N,N−トリメチルアンモニウム トルイルオキシ
ベンゼンスルホネート。
【0072】これらのペルオキシ酸漂白剤前駆体はいず
れも本発明に使用できる。ただし、他よりも好ましいも
のがいくつかある。
れも本発明に使用できる。ただし、他よりも好ましいも
のがいくつかある。
【0073】上記の漂白剤前駆体の種類のうち、好まし
い種類は、アシルフェノールスルホネートおよびアシル
アルキルフェノールスルホネートなどのエステル;アシ
ルアミド;ならびに第四アンモニウム置換ペルオキシ酸
前駆体である。
い種類は、アシルフェノールスルホネートおよびアシル
アルキルフェノールスルホネートなどのエステル;アシ
ルアミド;ならびに第四アンモニウム置換ペルオキシ酸
前駆体である。
【0074】かなり好ましいペルオキシ酸漂白剤前駆体
または活性化剤としては、4−ベンゾイルオキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム(SBOBS);N,N,
N′,N′−テトラアセチルエチレンジアミン(TAE
D);1−メチル−2−ベンゾイルオキシベンゼン−4
−スルホン酸ナトリウム;4−メチル−3−ベンゾイル
オキシ安息香酸ナトリウム;SPCC;トリメチルアン
モニウム トルイルオキシベンゼンスルホネート;ノナ
ノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム;3,5,
5−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸
ナトリウム;ペンタアセチルグルコース(PAG);オ
クタノイルテトラアセチルグルコースおよびベンゾイル
テトラアセチルグルコースが挙げられる。
または活性化剤としては、4−ベンゾイルオキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム(SBOBS);N,N,
N′,N′−テトラアセチルエチレンジアミン(TAE
D);1−メチル−2−ベンゾイルオキシベンゼン−4
−スルホン酸ナトリウム;4−メチル−3−ベンゾイル
オキシ安息香酸ナトリウム;SPCC;トリメチルアン
モニウム トルイルオキシベンゼンスルホネート;ノナ
ノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム;3,5,
5−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸
ナトリウム;ペンタアセチルグルコース(PAG);オ
クタノイルテトラアセチルグルコースおよびベンゾイル
テトラアセチルグルコースが挙げられる。
【0075】これらの前駆体は、組成物の約1〜8重量
%、好ましくは2〜5重量%の量で使用できる。更に改
善するために、EP-A-0,446,982およびEP-A-0,453,002に
記載されているスルホンイミン型の有機漂白触媒を更に
組成物に含めてもよい。
%、好ましくは2〜5重量%の量で使用できる。更に改
善するために、EP-A-0,446,982およびEP-A-0,453,002に
記載されているスルホンイミン型の有機漂白触媒を更に
組成物に含めてもよい。
【0076】任意成分 所望により、更に利点を付与するためおよび/または美
的理由から含めるのが好ましい特定の成分がある。その
ような成分としては、たとえば、蛍光増白剤、消泡剤、
アルカリ剤、汚れ再沈着防止剤、安定剤、酸化防止剤、
繊維製品柔軟剤、香料および着色剤を挙げることができ
る。他の有用な添加剤としては、ポリアクリル酸、ポリ
エチレングリコールおよび(メタ)アクリル酸とマレイ
ン酸とのコポリマーなどのポリマー物質があり、それら
は、配合すると、アルミノケイ酸塩、炭酸塩、クエン酸
塩などの主要なビルダーまたは混合ビルダーとともに補
助ビルダーとして機能する。しかし、フィラーおよび必
須でないバラスト成分(硫酸ナトリウムなど)はできる
だけ少なくして、製造助剤としてのみに必要な量にすべ
きである。好ましい組成物は、硫酸ナトリウムを含まな
い。
的理由から含めるのが好ましい特定の成分がある。その
ような成分としては、たとえば、蛍光増白剤、消泡剤、
アルカリ剤、汚れ再沈着防止剤、安定剤、酸化防止剤、
繊維製品柔軟剤、香料および着色剤を挙げることができ
る。他の有用な添加剤としては、ポリアクリル酸、ポリ
エチレングリコールおよび(メタ)アクリル酸とマレイ
ン酸とのコポリマーなどのポリマー物質があり、それら
は、配合すると、アルミノケイ酸塩、炭酸塩、クエン酸
塩などの主要なビルダーまたは混合ビルダーとともに補
助ビルダーとして機能する。しかし、フィラーおよび必
須でないバラスト成分(硫酸ナトリウムなど)はできる
だけ少なくして、製造助剤としてのみに必要な量にすべ
きである。好ましい組成物は、硫酸ナトリウムを含まな
い。
【0077】包装 本発明の組成物は、家庭用および工業用としてより小さ
いパックを提供するのに適しているだけでなく、こぼれ
ることなく使用に便利なパック中に一回分の少ない用量
の包み(水溶性、温度リリースシールまたはティーバッ
グ型)を提供するのにも適している。
いパックを提供するのに適しているだけでなく、こぼれ
ることなく使用に便利なパック中に一回分の少ない用量
の包み(水溶性、温度リリースシールまたはティーバッ
グ型)を提供するのにも適している。
【0078】
【実施例】次に、本発明を以下の実施例により説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、「部」および「%」は、特に断らない限り、「重
量部」および「重量%」である。
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、「部」および「%」は、特に断らない限り、「重
量部」および「重量%」である。
【0079】実施例1 EP-A-0367339(実施例2)に記載された方法を使用して
下記の濃縮型洗剤ベース粉末組成物を作った。かさ密度
は900g/lだった。
下記の濃縮型洗剤ベース粉末組成物を作った。かさ密度
は900g/lだった。
【0080】
【表1】
【0081】この粉末に、1.0%のタンパク質加水分
解酵素顆粒(Savinase、登録商標)、1.0%の消泡剤
顆粒、14%のペルオキソホウ酸ナトリウム一水和物、
香料および0.04%の式Iのマンガン錯体触媒を追加
した。
解酵素顆粒(Savinase、登録商標)、1.0%の消泡剤
顆粒、14%のペルオキソホウ酸ナトリウム一水和物、
香料および0.04%の式Iのマンガン錯体触媒を追加
した。
【0082】マンガン触媒は、取扱易さ、すなわち dos
ing 、および安定性のために、2.0%の活性触媒、8
4.0%の硫酸ナトリウムおよび4%のケイ酸ナトリウ
ムコーティングを含む顆粒にして添加した。
ing 、および安定性のために、2.0%の活性触媒、8
4.0%の硫酸ナトリウムおよび4%のケイ酸ナトリウ
ムコーティングを含む顆粒にして添加した。
【0083】得られた粉末は、品質の優れた高濃縮型の
洗剤粉末であり、洗浄・漂白性能は良好だった。
洗剤粉末であり、洗浄・漂白性能は良好だった。
【0084】実施例2 かさ密度が610g/lの下記の洗剤粉末組成物を作っ
た。
た。
【0085】
【表2】
【0086】上記粉末を、汚れていない洗濯物および標
準の紅茶で汚れたテスト衣類を用いて、40℃の「主洗
濯のみ」の洗濯機テストに使用した。各組成物の用量は
5g/lだった。
準の紅茶で汚れたテスト衣類を用いて、40℃の「主洗
濯のみ」の洗濯機テストに使用した。各組成物の用量は
5g/lだった。
【0087】漂白性能は、Elrepho 反射計で洗濯前後の
テスト衣類の反射率を測定することにより求めた。
テスト衣類の反射率を測定することにより求めた。
【0088】次の結果が得られた。
【0089】
【表3】
【0090】組成物IIと同様だが、PBM含量が少ない
ものおよび多いもの、すなわち8.6%および17.2
%のもので、全重量%(呼称)が88.8%(組成物I
I′)および97.5%(組成物II″)の組成物を作っ
た。
ものおよび多いもの、すなわち8.6%および17.2
%のもので、全重量%(呼称)が88.8%(組成物I
I′)および97.5%(組成物II″)の組成物を作っ
た。
【0091】上記と同じ条件下でこれらの組成物を用い
た洗濯テストの結果は下記の通りだった。
た洗濯テストの結果は下記の通りだった。
【0092】
【表4】
【0093】上記実験から、より濃縮した粉末は、ペル
オキソホウ酸ナトリウムおよびTAEDを含有する現在
の公知濃縮粉末(組成物A)より優れた性能を得ること
ができることがわかる。
オキソホウ酸ナトリウムおよびTAEDを含有する現在
の公知濃縮粉末(組成物A)より優れた性能を得ること
ができることがわかる。
【0094】実施例3〜7 次の実施例は、本発明の範囲内で更に高濃縮した洗剤組
成物のいくつかを示すものである。
成物のいくつかを示すものである。
【0095】
【表5】
【0096】これらの粉末をベース粉末として使用し、
これに17.5%のペルオキソホウ酸ナトリウム一水和
物および0.04%の式Iのマンガン錯体触媒(すなわ
ち、活性触媒含量4%の顆粒として1%)を追加した
(第1組)。
これに17.5%のペルオキソホウ酸ナトリウム一水和
物および0.04%の式Iのマンガン錯体触媒(すなわ
ち、活性触媒含量4%の顆粒として1%)を追加した
(第1組)。
【0097】これらの粉末をベース粉末として使用し、
これに14%のペルオキソホウ酸ナトリウム一水和物、
2%のTAED顆粒(83%)および0.008%の式
Iのマンガン錯体触媒(すなわち、活性触媒含量1.6
%の顆粒として0.5%)を追加した(第2組)。
これに14%のペルオキソホウ酸ナトリウム一水和物、
2%のTAED顆粒(83%)および0.008%の式
Iのマンガン錯体触媒(すなわち、活性触媒含量1.6
%の顆粒として0.5%)を追加した(第2組)。
【0098】これらの粉末は全て優れた洗浄・漂白性能
を示し、マンガン錯体触媒は含まないで14%のペルオ
キソホウ酸ナトリウム一水和物および7.4%のTAE
D顆粒(83%)を追加した比較粉末よりも優れてい
た。
を示し、マンガン錯体触媒は含まないで14%のペルオ
キソホウ酸ナトリウム一水和物および7.4%のTAE
D顆粒(83%)を追加した比較粉末よりも優れてい
た。
【0099】実施例8 かさ密度が850g/lの下記の濃縮型洗剤ベース粉末
組成物を作った。
組成物を作った。
【0100】
【表6】
【0101】この組成物の一部に、18%のペルオキソ
ホウ酸ナトリウム一水和物(PBM)および0.05%
の式I]のマンガン錯体触媒(2%の顆粒(2.5%活
性)として添加)を追加した(組成物 VIII )。
ホウ酸ナトリウム一水和物(PBM)および0.05%
の式I]のマンガン錯体触媒(2%の顆粒(2.5%活
性)として添加)を追加した(組成物 VIII )。
【0102】この組成物の別の一部に、18%のペルオ
キソホウ酸ナトリウム一水和物、8%のTAEDおよび
0.6%のエチレンジアミンテトラメチレンホスホネー
ト顆粒(33%活性)を追加して対照組成物Bとした。
キソホウ酸ナトリウム一水和物、8%のTAEDおよび
0.6%のエチレンジアミンテトラメチレンホスホネー
ト顆粒(33%活性)を追加して対照組成物Bとした。
【0103】組成物 VIII およびBの両方を、標準の紅
茶で汚れたテスト衣類に対する40℃のTergotometer加
熱洗濯テスト(25分加熱および40℃で15分)に使
用した(用量:4g/l)。
茶で汚れたテスト衣類に対する40℃のTergotometer加
熱洗濯テスト(25分加熱および40℃で15分)に使
用した(用量:4g/l)。
【0104】下記の結果が得られた。
【0105】
【表7】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マルテン・ロベルト・ペー・フアン・フリ ート オランダ国、2026・ゼツト・カー・ハール レム、ヘルヒールデウエヒ・266
Claims (11)
- 【請求項1】かさ密度が600g/lより大きく、好ま
しくは少なくとも610g/lであり、(a) 陰イオン界
面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、
両性界面活性剤、およびそれらの混合物から成る群から
選択される10〜50重量%、好ましくは15〜40重
量%の界面活性剤、(b) 15〜80重量%、好ましくは
20〜70重量%の洗剤ビルダーまたはビルダー混合
物、(c) 0〜10重量%、好ましくは0.001〜10
重量%の酵素、および(d) 5〜35重量%、好ましくは
10〜25重量%のペルオキシジェン化合物を含む濃縮
型洗剤粉末組成物であって、さらに式 【化1】 [式中、Mnはマンガンであって、II、III またはIVの
どの酸化状態でもよく;X1 、X2 およびX3 はO、O
2 、HO2 、OH、ROCOOおよびRCOOイオンな
らびにそれらの混合物から選択される架橋基を表し(R
はHまたはC1 〜C4 アルキルである。);zは錯体の
電荷を示し、正でも負でもよく;Yは、zが正のとき、
Cl- 、Br- 、I- 、NO3 - 、ClO4 -、NCS
- 、PF6 - 、RSO3 - 、RSO4 - またはOAc-
(RはHまたはC1 〜C4 アルキルである。)などの対
陰イオンであり、zが負のとき、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属または(アルキル)アンモニウム陽イオンで
あり得る対陽イオンであり;q=z/電荷Yであり;L
は、N,N′,N″−トリメチル−トリアザシクロノナ
ン(Me−TACN)および式 【化2】 [式中、R1 〜R6 は各々、水素またはC1 〜C4 アル
キル基である。]を有するその炭素置換誘導体から選択
される有機化合物の配位子である。]の漂白触媒として
のマンガン錯体の形で0.0005〜0.12重量%、
好ましくは0.001〜0.05重量%のマンガンを含
む該組成物。 - 【請求項2】漂白触媒が式 【化3】 を有することを特徴とする請求項1に記載の組成物。
- 【請求項3】配位子がN,N′,N″−トリメチル−ト
リアザシクロノナンであることを特徴とする請求項1ま
たは2に記載の組成物。 - 【請求項4】配位子が1,2,4,7−テトラメチル−
1,4,7−トリアザシクロノナンであることを特徴と
する請求項1または2に記載の組成物。 - 【請求項5】漂白触媒が [MnIV 2 (μ−O)3(Me
−TACN)2 ](PF6 )2 であることを特徴とする
請求項3に記載の組成物。 - 【請求項6】漂白触媒が [MnIV 2 (μ−O)3(Me
Me−TACN)2 ](PF6 )2 であることを特徴と
する請求項4に記載の組成物。 - 【請求項7】かさ密度が650g/l〜約1200g/
lであることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項
に記載の組成物。 - 【請求項8】タンパク質加水分解酵素および脂肪分解酵
素ならびにそれらの混合物から成る群から選択される酵
素を含むことを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項
に記載の組成物。 - 【請求項9】アルカリ金属過酸化物、有機過酸化物、無
機過酸塩、アルキルヒドロキシ過酸化物、有機ペルオキ
シ酸およびそれらの混合物から成る群から選択されるペ
ルオキシジェン化合物を含むことを特徴とする請求項1
〜8のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項10】さらにペルオキシ酸漂白剤前駆体を含む
ことを特徴とする請求項1〜9のいずれか一項に記載の
組成物。 - 【請求項11】さらにスルホンイミン型の有機漂白触媒
を含むことを特徴とする請求項1〜10のいずれか一項
に記載の組成物。
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---|---|---|---|
GB9108136.4 | 1991-04-17 | ||
GB919108136A GB9108136D0 (en) | 1991-04-17 | 1991-04-17 | Concentrated detergent powder compositions |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05112799A true JPH05112799A (ja) | 1993-05-07 |
JPH0768558B2 JPH0768558B2 (ja) | 1995-07-26 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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BR (1) | BR9201436A (ja) |
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TW (1) | TW232707B (ja) |
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