JPH05112610A - トリフルオロプロピル置換シラン化合物を含むα−オレフインの重合用触媒 - Google Patents
トリフルオロプロピル置換シラン化合物を含むα−オレフインの重合用触媒Info
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- JPH05112610A JPH05112610A JP3295298A JP29529891A JPH05112610A JP H05112610 A JPH05112610 A JP H05112610A JP 3295298 A JP3295298 A JP 3295298A JP 29529891 A JP29529891 A JP 29529891A JP H05112610 A JPH05112610 A JP H05112610A
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Abstract
ルオロプロピル置換シラン化合物;及び(C)活性無水
マグネシウムジハライド上にともに支持された、少くと
も1つのTi−ハロゲン結合を有するチタン化合物及び
電子供与体化合物の反応生成物を含むα−オレフィンの
重合用触媒及びこの触媒を用いるα−オレフィンの重合
法。 【効果】 この触媒は高い触媒活性を有し、α−オレフ
ィンの重合に適する。
Description
ィンポリマーの製造に殊に適するα−オレフィンの重合
触媒に関する。より特定的には本発明はトリフルオロプ
ロピル置換シラン化合物を共触媒成分として含むα−オ
レフィンの重合用触媒に関する。オルガノシラン化合物
は(1) 無水活性Mg−ジハライド化合物上に支持されたハ
ロゲン含有Ti化合物を含む固体触媒成分中に電子供与体
として、及び(2) 有機金属化合物を含む共触媒成分とと
もに電子供与体として触媒系中に使用された。典型的に
はそれらはSi−OR、Si−OCOR又はSi−NR2 (式
中、Rは1〜20個の炭素原子を有するアルキル、アル
ケニル、アリール、アリールアルキル又はシクロアルキ
ルである)結合及び中心原子としてSiを有するオルガノ
シラン化合物である。そのような化合物は、それらが固
体触媒成分中に電子供与体として使用される場合に米国
特許第4,180,636号、第4,242,479号、第4,3
47,160号、第4,382,019号、第4,435,550
号、第4,442,276号、第4,465,782号、第4,4
73,660号、第4,530,912号、及び第4,560,6
71号中に;並びにそれらが電子供与体として共触媒と
ともに使用される場合に米国特許第4,472,524号、
第4,522,930号、第4,560,671号、第4,581,
342号、第4,657,882号並びに欧州特許出願第4
5976号及び第45977号中に記載されている。
42,479号及び第4,442,276号には、式Ra Si
(OR′)b (式中、R及びR′は同一か又は異なり、
最大20個の炭素原子を有する炭化水素基、最大3個の
ハロゲン原子で置換されたそれらの誘導体を表わし、a
+bは4であり、しかしaは0でなく、また式中、Rは
また普通の成分例えばTi、Mg、ハロゲン及び、場合によ
り電子供与体に加えて固体触媒中で水素又はハロゲンで
ある)のオルガノシアン化合物が開示されている。
る前記すべての触媒中に、α−オレフィンの重合用チー
グラー・ナッタ担持触媒系中の有機アルミニウム化合物
と一緒の共触媒成分としてのトリフルオロプロピル含有
オルガノシラン化合物の使用が記載されていない。本発
明は、 (A) Al −アルキル化合物; (B) 式
1 〜C3 アルキル、C 5 〜C6シクロアルキル又はフェ
ニル(場合によりパラ位中をハロゲン、線状又は枝分れ
C1 〜C8 アルキル又はC1 〜C8 アルコキシで置換さ
れた)であり;RIII 及びRIVは同一か又は異なり、水
素又は線状C1 〜C3 アルキルであるが、しかしRI 又
はRIIが水素以外であるときにRIII 及びRIVは水素で
なければならず、またRIII 又はRIVがアルキルである
ときにRI及びRIIは水素でなければならない;Rは線
状又は枝分れC1 〜C6 アルキル、C5 〜C12シクロア
ルキル、ピロリジニル、ピペリジニル(場合により線状
又は枝分れC1 〜C4 アルキルで置換された)、−OR
V (式中、RV は後記のとおりである)、又は
ある)であり;RV はメチル又はエチルである〕のトリ
フルオロプロピル置換シラン化合物;及び (C) 活性無水マグネシウムジハライド上にともに支持さ
れた少くとも1つのTi−ハロゲン結合を有するチタン化
合物及び電子供与体化合物を含む固体成分の反応生成物
を含む高い触媒活性を有するα−オレフィンの重合用触
媒を提供する。
フィンポリマーを高マイル数(mileage)で製造するため
のα−オレフィンの重合における前記触媒の使用であ
る。非ハロゲン含有である成分(A) を形成するAl−アル
キル化合物にはAl−トリアルキル例えばAl−トリエチ
ル、Al−トリイソプロピル、Al−トリイソブチル、Al−
ジアルキルヒドリド例えばAl−ジエチルヒドリド、及び
酸素、窒素又は硫黄ヘテロ原子を通して互いに連結した
2個以上のAl原子を含む化合物例えば (C2H5)2Al−O−Al(C2H5)2 ;
エチルである。前記の式をもつ成分(B) のトリフルオロ
プロピル置換シラン化合物には3,3,3−トリフルオ
ロプロピル(メチル)ジメトキシシラン、3,3,3−
トリフルオロプロピル(エチル)ジメトキシシラン、
3,3,3−トリフルオロプロピル(イソブチル)ジメ
トキシシラン、3,3,3−トリフルオロプロピル(t
−ブチル)ジメトキシシラン、3,3,3−トリフルオ
ロプロピル(シクロペンチル)ジメトキシシラン、3,
3,3−トリフルオロプロピル(シクロヘキシル)ジメ
トキシシラン、3,3,3−トリフルオロプロピル(ビ
ロリジニル)ジメトキシシラン、3,3,3−トリフル
オロプロピル(4−メチルピペリジニル)ジメトキシシ
ラン、3,3,3−トリフルオロプロピルトリエトキシ
シラン、1−メチル−3,3,3−トリフルオロプロピ
ル(メチル)ジメトキシシラン、1,1−ジメチル−
3,3,3−トリフルオロプロピル(メチル)ジメトキ
シシラン;2−メチル−3,3,3−トリフルオロプロ
ピル(シクロヘキシル)ジメトキシシラン、2,2−ジ
メチル−3,3,3−トリフルオロプロピル(t−ブチ
ル)ジメトキシシラン、ビス−(3,3,3−トリフル
オロプロピル)ジメトキシシラン、2−フェニル−3,
3,3−トリフルオロプロピル(シクロペンチル)ジメ
トキシシラン、ビス−(1−メチル−3,3,3−トリ
フルオロプロピル)ジメトキシシランが含まれる。
ン化合物は、場合により置換された3,3,3−トリフ
ルオロプロピルトリアルコキシシラン又は3,3,3−
トリフルオロプロピルトリクロロシランを出発物質とし
て用い、それを(1) LiR(式中、Rは前記のとおりであ
る)、又は(2) RMgX(式中、Rはピロリジニル又はピ
ペリジニル以外、前記のとおりであり、Xはハロゲンで
ある)と反応させることにより製造できる。
ロゲン結合を有するチタン化合物の適当な例はTiテトラ
ハライド、殊にTiCl4 である。しかしアルコキシハライ
ドもまた使用できる。成分(C) 中に使用される電子供与
体化合物には芳香族酸殊に安息香酸又はフタル酸及びそ
れらの誘導体のアルキル、アリール及びシクロアルキル
エステルが含まれる。特定例には安息香酸エチル、安息
香酸n−ブチル、p−トルイル酸メチル、p−メトキシ
安息香酸メチル及びフタル酸ジイソブチルが含まれる。
上記エステルに加えて、アルキルまたはアルカリールエ
ーテル、ケトン、モノ−又はポリ−アミン、アルデヒ
ド、及びリン化合物例えばホスフィン類及びホスホルア
ミド類もまた電子供与体として使用できる。
シウムジハライド成分(C) のX線粉末スペクトル中に1
m2 /gの表面積を有する相当するジハライドの粉末ス
ベクトル中に現われる最強回折線の少くとも30%の広
がりを示すMgジハライドであるか又は前記最強回折線が
最強線の面間距離に関してシフトした強度ピークを有す
るハロにより、置換されたX線粉末スペクトルを示すMg
ジハライドであるか、及び(又は)3m2 /gより大き
い表面積を有するMgジハライドである。
で2時間処理した後成分(C) でなされる。見いだされた
値がMgジハライドの表面積と考えられる。Mgジハライド
は予め活性化することができ、チタン化の間にその場で
活性化することができ、適当なハロゲン含有遷移金属化
合物で処理し次いで活性化するときMgジハライドを形成
できるMg化合物から現場で形成することができ、又はMg
Cl 2 ・3ROHのようなMgCl2 とアルコールとのモル比
が1:1〜1:3であるMgジハライドC1 〜C8 アルカ
ノールアダクツから形成することができる。
2 /gの表面積を有する相当するハライドのスペクトル
中に現われる最強回折線が相対強度で低下され、広がっ
てハロを形成するX線粉末スペクトルを示すものであ
り、又は前記最強線がハロにより置換され、最強線の面
間距離に関してシフトしたその強度ピークを有するもの
である。一般に前記形態の表面積は30〜40m2 /g
より高く、殊に100〜300m2 /gの間に含まれ
る。
素溶媒中の成分(C)の熱処理により誘導され、ハロの代
りに鮮明な回折線をX線スペクトル中に示すものであ
る。これらの形態の鮮明な最強線はどの場合にも、1m
2 /gの表面積を有するMgジハライドの相当する線に関
して少くとも30%の広がりを示す。好ましいMgジハラ
イドはMgCl2 及びMgBr2 であり、最も好ましくはMgCl2
である。ハライドの水含量は一般に1重量%未満であ
る。
ド又はTiアルコキシハライド及び電子供与体により、担
体上に化学的又は物理的に固定されることができ、その
沸騰1,2−ジクロロエタンによる2時間の処理により
成分(C) から抽出できない前記の化合物を意味する。成
分(C) は種々の方法により製造できる。1つの方法はMg
ジハライド及び電子供与体化合物を、生成物が標準条件
下のAl−トリエチルによる抽出後にMgジハライドのスペ
クトルに対して上に示した20m2 /gより高い表面積
を示すまで共磨砕し、その後磨砕生成物をTi化合物と反
応させることからなる。
国特許第4,220,554号、第4,294,721号、第4,
315,835号及び第4,439,540号中に開示され、
それらの方法が参照される。前記方法のすべてにおい
て、成分(C) は前に示した活性形態で存在するMgジハラ
イドを含む。
はジハライドが活性形態で存在するTi含有Mgジハライド
支持成分を導く他の既知方法は次の反応に基づく: (i)グリニャール試薬又はMgR2 化合物(Rはヒドロ
カルビル基である)、あるいは前記MgR2 化合物とAlト
リアルキルとの複合体と、ハロゲン化剤例えばAlX3 又
はAlRm Xn 化合物(Xはハロゲンであり、Rはヒドロ
カルビルであり、m+n=3である)、SiCl4 又はHSi
Cl3 との反応; (ii) グリニャール化合物とシラノール又はポリシロキ
サン、H2O との、あるいはアルコールとの反応及び次に
ハロゲン化剤又はTiCl4 との反応; (iii) Mgとアルコール及びハロゲンハライド酸との反
応、又はMgとヒドロカルビルハライド及びアルコールと
の反応; (iv) MgOとCl2 又はAlCl3 との反応; (v)MgX・nH2O (X=ハロゲンであり、nは1〜3
である)とハロゲン化剤又はTiCl4 との反応;又は (vi) Mgモノ−又はジ−アルコキシドあるいはMgカルボ
キシラートとハロゲン化剤との反応。
されたハロゲン化したTi化合物との間のモル比は1〜5
00であり、Mgジハライド上に支持された前記ハロゲン
化したTi化合物と電子供与体との間のモル比は0.1〜5
0である。触媒、すなわち成分(A) 、(B)及び(C) は重
合反応器に別個の手段により、モノマーが既に反応器中
にあるかどうかに関係なく実質的に同時に、又はモノマ
ーが後に重合反応器に添加されるならば連続的に添加す
ることができる。成分(A)及び(B) をプレミックスし、
次いで前記プレミックスを重合前に成分(C) に室温で3
〜約10分間接触させることが好ましい。
加の前、同時又は後に添加できる。それを触媒の添加後
に添加することが好ましい。水素はポリマーの分子量の
低下のための連鎖移動剤として必要に応じて添加でき
る。重合反応はスラリー、液又は気相プロセスで、ある
いは別の反応器を用いて液相及び気相プロセスの組合わ
せで行なうことができ、それらのすべてをバッチ又は連
続的に行なうことができる。
圧又はより高い圧力で行なわれる。触媒は少量のオレフ
ィンモノマーと前接触させ(プレポリメリゼーショ
ン)、触媒を炭化水素溶媒中に懸濁して維持し、60℃
又はそれ未満の温度で触媒の重量の0.5〜3倍の量のポ
リマーを生成させることができる。このプレポリメリゼ
ーションはまた液体又は気体モノマー中で行ない、この
場合に触媒重量の1000倍までの量のポリマーを生成
させることができる。
ィンには式CH=CHR(式中、RはH又はC1 〜C10
直鎖又は枝分れアルキルである)のオレフィン、例えば
エチレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、4
−メチルペンテン−1及びオクテン−1が含まれる。次
の実施例は本発明の例示のために示され、その範囲を規
定する意図ではない。
し、不活性雰囲気下に活性モレキュラーシーブ上で貯蔵
した。シラン化合物は、モデル5970質量選択検出器
(Mass Selective Detector)及び積分及びデータ処理の
ためのシリーズ300ケムステーション(Chemstation)
に連結したヒューレット・パッカード(Hewlett-Pockar
d) モデル5890ガスクロマトグラフを用いてガスク
ロマトグラフィー−質量分析(GC−MS)により分析
した。カラムはH−PIウルトラヒューズドシリカキャ
ピラリーカラム、30m×0.2mm、膜厚0.18ミクロ
ン、であった。クロマトグラフィー条件は次のとおりで
あった:GC注入温度200℃;トランスファーライン
温度250℃;GCオーブンプログラム設定75−25
0℃、6度毎分、保持250℃15分;キャリヤーガス
(ヘリウム)流量0.6ml/分;スプリット流量40ml/
分;及び注入体積0.1ミクロリットル、MSの走査範囲
は10〜600amu であった。質量スペクトルはGCが
終った後全イオンクロマトグラムから得た。 オルガノシラン化合物の製造 成分B−1 3,3,3−トリフルオロプロピル(イソブチル)ジメ
トキシシラン 窒素下に、500mlのシュレンクフラスコを室温に冷却
し、ジエチルエーテル150ml及びイソブチルマグネシ
ウムクロリド(0.06モル、30.24ml)を装入した。
これをかくはんしてわずかに30℃に加熱した。第2の
シュレンクフラスコ(100ml)を窒素で室温にパージ
し、ヘキサン75ml及び3,3,3−トリフルオロプロ
ピルトリメトキシシラン(0.0504モル、10ml)を
装入し、かくはんした。シラン/ヘキサン溶液をカニュ
ーレを経てグリニャール/ジエチルエーテル混合物に滴
加し、添加の途中に白色沈殿が生じた。添加(1.25時
間)後反応混合物を室温で1時間かくはんした。フラス
コに還流冷却器を取付け、反応混合物を2時間還流し、
次いで室温に冷却させた。反応混合物をセライト(Celit
e)けいそう土及びガラスウールを濾過助剤として用いて
中間多孔性フリットに通して濾過した。捕集した固体は
7.55gであった(理論値=マグネシウム塩4.56
g)。わずかに濁った濾液を窒素下に一夜保持した。
(粗生成物)21.33gが残った。粗油状物質を真空
(0.035mmHg)下に蒸留し、透明油状物質が捕集され
た(23℃)。収量は10.18g(83%)であった。
GC分析は生成物が98.9%純度であることを示した;
GC−MSにより確認;C9H19O2F3Si に対する計算値、
244.31amu ;m/z=244amu 。 成分B−2 3,3,3−トリフルオロプロピル(シクロペンチル)
ジメトキシシラン 窒素下に、500mlのシュレンクフラスコを室温に冷却
し、ジエチルエーテル150ml及びシクロペンチルマグ
ネシウムクロリド(0.055モル、27.7ml)を装入
し、わずかに30℃に温めた。100mlのシュレンクフ
ラスコを窒素でパージし、ヘキサン75ml及び3,3,
3−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン(10m
l、0.0504モル)を装入した。シラン/ヘキサン溶
液をカニューレを経てグリニャール/ジエチルエーテル
混合物に滴加すると白色濁り混合物が生じた。添加(1.
25時間)後、グリニャール含有フラスコをヘキサン2
5mlで1回洗浄した。反応混合物を室温で1時間かくは
んした。
ュレンクフラスコに取付け、反応混合物を2時間還流し
た。マグネシウム塩を室温で沈降させ、反応混合物をフ
リーザ中で一夜貯蔵した。反応混合物をセライトけいそ
う土及びガラスウールを濾過助剤として用いて中間多孔
度フリットに通して真空下に濾過した。無色濁り溶液が
生じ、溶媒を真空で除去すると濁り油状物質(粗生成
物)18.76グラムが残った。粗油状物質を真空(0.0
5mmHg) 下に蒸留し;澄明油状物質を31℃で捕集した
(9.22g、71.2%収率)。GC分析は生成物が98.
27%純度であることを示した;GC−MS分析により
確認、C10H19O2F3Siに対する計算値、256.32amu ;
m/z=255amu 。 成分B−3 3,3,3−トリフルオロプロピル(t−ブチル)ジメ
トキシシラン 窒素下に、500mlのシュレンクフラスコを0℃に冷却
し、ヘキサン150ml及び3,3,3−トリフルオロプ
ロピルトリメトキシシラン(0.075モル、15ml)を
装入した。窒素パージした添加漏斗をフラスコに取付
け、t−ブチルリチウム(0.075モル、34ml)を装
入した。これを冷却したフラスコに滴加すると濁った白
色沈殿(LiOCH3)が生じた。添加(1時間)後添加漏
斗をヘキサン20mlで洗浄した。氷浴を除き、反応混合
物を室温に昇温させた。フラスコに還流冷却器を取付
け、反応混合物を2時間還流した。室温に冷却した後、
反応混合物を、セライトけいそう土及びガラスウールを
濾過助剤として用いて中間多孔度濾過管に通して濾過し
た。白色固体を捕集するとそれは11.13g湿潤であっ
た(理論値=LiOCH3 3.0g)。ヘキサンを濾液から
除去すると澄明黄色油状物質20.33gがえられた。
た。澄明油状物質を室温で捕集した(25℃;9.70
g;53%収率)。GC分析は生成物が93%純度であ
ることを示し、真空下に再蒸留すると澄明油状物質5.5
gが得られた。GC分析は生成物が97.6%純度である
ことを示した。 成分B−4 3,3,3−トリフルオロプロピル(ピロリジニル)ジ
メトキシシラン 窒素下に、500mlのシュレンクフラスコを氷浴中で0
℃に冷却し、ヘキサン125ml及びピロリジン(0.05
04モル、4.2ml)を装入し、溶液をかくはんした。フ
ラスコに、n−ブチルリチウム(0.0505モル、20.
16ml)を挿入した窒素パージした添加漏斗(50ml)
を取付けた。n−ブチルリチウムをシュレンクフラスコ
に滴加すると乳状の白色混合物が生じた。添加(0.75
時間)後、ヘキサンの2追加洗液(合計20ml)を用い
て添加漏斗を洗浄した。氷浴を除き、反応混合物を室温
でさらに1時間かくはんした。
素でパージし、ヘキサン50ml及び3,3,3−トリフ
ルオロプロピルトリメトキシシラン(0.0504モル、
10ml)を装入し、次いで0℃に冷却した。リチウム/
アミド混合物を冷シラン溶液に2時間にわたって滴加し
た。次いでヘキサンの若干の洗液を用いてリチウム/ア
ミド混合物のすべての移動を保証した。氷浴を除き、溶
液を室温に昇温させた。反応容器に還流冷却器を取付
け、反応混合物を2時間還流した。混合物を窒素下に室
温で一夜かくはんした。
スウールを濾過助剤として用いて中間多孔度フリットに
通して真空下に濾過した。濾過管中に捕集された白色固
体は3.8gであった(LiOCH3 、理論値=1.9g)。
ヘキサンを濾液から真空で除去すると透明油状物質(粗
生成物)24.66gが残った。粗油状物質を真空(0.0
35mmHg)下に蒸留し;透明油状物質を30℃で捕集し
た(10.1g、78%収率)。GC分析は生成物が95.
6%純度であることを示した。 プロピレンの重合 実施例1 重合反応器を70℃に加熱し、緩徐アルゴン流で1時間
パージした。次いで反応器を70℃で、アルゴンで10
0psigまで加圧し、次いで排気し、この操作をさらに4
回繰返した。次いで反応器をプロピレンで100psigま
で加圧し、次いで排気し、この操作もまたさらに4回繰
返した。次いで反応器を30℃に冷却した。
次の順序で、ヘキサン70ml、トリエチルアルミニウム
(TEAl)(6.7ミリモル)のヘキサン中の1.0M溶液
6.7ml、3,3,3−トリフルオロプロピル(メチル)
ジメトキシシラン(0.34ミリモル)(信越化学から市
販)のヘキサン中の0.1M溶液3.4mlを導入し、5分間
放置した。この混合物の35mlをフラスコに添加した。
次いでFT4S固体触媒成分〔ハイモント・イタリヤ
(HIMONT Italia s.r.1. )から市販〕0.009
9gをフラスコに添加し、5分間渦動により混合した。
得られた触媒複合体をプロピレンパージ下に前記重合反
応器中へ室温で導入した。次いで残りのヘキサン/TE
Al/シラン溶液を添加漏斗からフラスコ中へ排液し、フ
ラスコを渦動して内容物を反応器中へ入れた。
2.2リットル及び0.30モル%のH 2 を徐々に装入し
た。次いで反応器を70℃に加熱し、一定の温度及び圧
力で約2時間維持した。約2時間後にかくはんを止め、
残留プロピレンを徐々に排出させた。反応器を80℃に
加熱し、アルゴンで10分間パージし、次いで室温に冷
却して開いた。ポリマーを取出し、真空オーブン中で8
0℃で1時間乾燥した。重合結果は表1中に示される。 実施例2 実施例1の操作に従ったが、しかし3,3,3−トリフ
ルオロプロピル(エチル)ジメトキシシラン(信越化学
から市販)を3,3,3−トリフルオロプロピル(メチ
ル)ジメトキシシランの代りに用いた。結果は表1中に
示される。 比較例1 実施例1中と同じ重合操作を行なったが、しかしフェニ
ルエトキシシラン〔PES、ヒュルス・アメリカ( Hul
s America, Inc. ) から市販、ペトラルチ・システムズ
・シランズ( Petrarch Systems Silames )〕を本発明
のトリフルオロプロピル(アルキル)ジアルコキシシラ
ン化合物の代りに用いた。この重合の結果は表1中に示
される。
V、はエリオット(J.H. Elliott )ほか、J. Applied
Polymer Sci.,14,2947〜63(1970)の方
法によりウベロード(Ubbelohde)型粘度計管を用いて1
35℃でデカリン中で測定した。ポリマーのマイル数は
式: マイル数=(ポリプロピレングラム数)/(触媒グラム
数) により計算される。ポリマーの室温におけるキシレン可
溶分パーセント、%XSRT、はポリマー2gをキシレ
ン200ml中に135℃で溶解し、恒温槽中で22℃で
冷却し、高速濾紙を通して濾過することにより測定し
た。濾液のアリコートを蒸発乾固し、残留物を秤量し、
重量%可溶画分を計算した。
(アルキル)ジアルコキシシラン化合物の使用が比較例
1のPESより高いマイル数を生ずることを知ることが
できる。 実施例3〜6 実施例1の重合操作に従ったが、しかし0.25%H2 を
0.30%H2 の代りに用い、20/1比のAl/Si及び表
2中に示される本発明の3,3,3−トリフルオロプロ
ピル置換シラン化合物を用いた。
を読んだ後当業者に容易に明らかであろう。この点で本
発明の特定の態様がかなり詳細に記載されたけれども、
これらの態様の変形及び改変を、記載し、特許請求した
本発明の精神及び範囲から逸脱することなく行なうこと
ができる。
Claims (20)
- 【請求項1】 α−オレフィンの重合用触媒であって、 (A) Al −アルキル化合物; (B) 式 【化1】 〔式中、RI 、RIIは同一か又は異なり、水素、線状C
1 〜C3 アルキル、C 5 〜C6シクロアルキル又はフェ
ニル(場合によりパラ位中をハロゲン、線状又は枝分れ
C1 〜C8 アルキル又はC1 〜C8 アルコキシで置換さ
れた)であり;RIII 及びRIVは同一か又は異なり、水
素又は線状C1 〜C3 アルキルであるが、しかしRI 又
はRIIが水素以外であるときにRIII 及びRIVは水素で
なければならず、またRIII 又はRIVがアルキルである
ときにRI及びRIIは水素でなければならない;Rは線
状又は枝分れC1 〜C6 アルキル、C5 〜C12シクロア
ルキル、ピロリジニル、不置換又はC1 〜C4 線状また
は枝分れアルキル置換ピペリジニル、−ORV (式中、
RVは後記のとおりである)、又は 【化2】 (式中、RI 、RII、RIII 及びRV は前記のとおりで
ある)であり;RV はメチル又はエチルである〕のトリ
フルオロプロピル置換シラン化合物;及び (C) 活性無水Mg−ジハライド上にともに支持された少く
とも1つのTi−ハロゲン結合を有するチタン化合物及び
電子供与体化合物を含む固体成分の反応生成物を含む触
媒。 - 【請求項2】 (B) 中、Rがメチルである、請求項1に
記載の触媒。 - 【請求項3】 (B) 中、RI 、RII、RIII 及びRIVが
水素である、請求項2に記載の触媒。 - 【請求項4】 (B) 中、RI 及びRIIが水素であり、R
III 及びRIVがC1 〜C3 アルキルである、請求項2に
記載の触媒。 - 【請求項5】 (B) 中、Rがt−ブチルである、請求項
1に記載の触媒。 - 【請求項6】 (B) 中、Rがアルコキシである、請求項
1に記載の触媒。 - 【請求項7】 (B) 中、RI 及びRIIが水素であり、R
III 及びRIVがC1 〜C3 アルキルである。請求項5に
記載の触媒。 - 【請求項8】 (B) 中、Rがシクロヘキシルである、請
求項1に記載の触媒。 - 【請求項9】 (B) 中、RI 及びRIIが水素であり、R
III 及びRIVがC1 〜C3 アルキルである、請求項8に
記載の触媒。 - 【請求項10】 (B) 中、Rがトリフルオロプロピルで
ある、請求項1に記載の触媒。 - 【請求項11】 (B) 中、RI 及びRIIが水素であり、
RIII 及びRIVがC 1 〜C3 アルキルである、請求項1
0に記載の触媒。 - 【請求項12】 RI 、RII、RIII 及びRIVが水素で
ある、請求項10に記載の触媒。 - 【請求項13】 α−オレフィンの重合法であって、 (A) Al −アルキル化合物; (B) 式 【化3】 〔式中、RI 、RIIは同一か又は異なり、水素、線状C
1 〜C3 アルキル、C 5 〜C6シクロアルキル又はフェ
ニル(場合によりパラ位中をハロゲン、線状又は枝分れ
C1 〜C8 アルキル又はC1 〜C8 アルコキシで置換さ
れた)であり;RIII 及びRIVは同一か又は異なり、水
素又は線状C1 〜C3 アルキルであるが、しかしRI 又
はRIIが水素以外であるときにRIII 及びRIVは水素で
なければならず、またRIII 又はRIVがアルキルである
ときにRI及びRIIは水素でなければならない;Rは線
状又は枝分れC1 〜C6 アルキル、C5 〜C12シクロア
ルキル、ピロリジニル、不置換又はC1 〜C4 線状又は
枝分れアルキル置換ピペリジニル、−ORV (式中、R
V は後記のとおりである)、又は 【化4】 (式中、RI 、RII、RIII 及びRIVは前記のとおりで
ある)であり;RV はメチルまたはエチルである〕のト
リフルオロプロピル置換シラン化合物;及び (C) 活性無水マグネシウムジハライド上にともに支持さ
れた少くとも1つのTi−ハロゲン結合を有するチタン化
合物及び電子供与体化合物を含む固体成分、を含む触媒
系の存在下にα−オレフィンを重合することを含む方
法。 - 【請求項14】 (B) 中、Rがメチルであり、RI 、R
II、RIII 及びRIVが水素である、請求項13に記載の
方法。 - 【請求項15】 (B) 中、Rがメチルであり、RI 及び
RIIが水素であり、RIII 及びRIVがメチルである、請
求項13に記載の方法。 - 【請求項16】 (B) 中、Rがt−ブチルであり、
RI 、RII、RIII 及びRIVが水素である、請求項13
に記載の方法。 - 【請求項17】 (B) 中、Rがt−ブチルであり、RI
及びRIIが水素であり、RIII 及びRIVがメチルであ
る、請求項13に記載の方法。 - 【請求項18】 (B) 中、Rがシクロヘキシルであり、
RI 及びRIIが水素であり、RIII 及びRIVがメチルで
ある、請求項13に記載の方法。 - 【請求項19】 (B) 中、Rがトリフルオロプロピルで
あり、RI 、RII、RIII 及びRIVが水素である、請求
項13に記載の方法。 - 【請求項20】 (B) 中、Rがトリフルオロプロピルで
あり、RI 及びRIIが水素であり、RIII 及びRIVがメ
チルである、請求項13に記載の方法。
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