CN1028999C

CN1028999C - 一种聚合α-烯烃的方法及其含有三氟丙基取代的硅烷的催化剂

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Publication number: CN1028999C
Application number: CN91105405A
Authority: CN
Inventors: 克里斯多尔·A·史密斯; 康司坦丁·A·斯特华脱
Original assignee: Blackmont GmbH
Current assignee: Basell North America Inc
Priority date: 1990-08-23
Filing date: 1991-07-31
Publication date: 1995-06-21
Anticipated expiration: 2006-07-31
Also published as: NO176881B; DE69109211T2; NO912850D0; FI914001A; CN1059341A; DE69109211D1; NO176881C; AR247221A1; JPH05112610A; EP0473899A2; RU2078088C1; UA26435A; KR920004430A; FI914001A0; IL98707A0; EP0473899B1; AU8120391A; BR9103639A; JP3167380B2; PT98752A

Abstract

本发明揭示包括：(A)Al-烷基化合物；(B)三氟丙基取代的硅烷化合物；(C)具有包括至少一种Ti卤键的钛化合物和电子给体化合物，两者都负载在活性的无水镁二卤化物上的固体组分作为聚合α-烯烃的催化剂，以及采用所述的催化剂的工艺。

Description

本发明涉及用于聚合α-烯烃的催化剂，特别适于生产α-烯烃聚合物，它具有高的催化活性。更具体地，本发明涉及聚合α-烯烃的催化剂包括三氟丙基取代的硅烷化合物作为助催化剂组份。

有机硅化合物已用在催化剂体系（1）作为在固体催化剂组份中的电子给体它包括载在无水活性Mg-二卤化物上的含卤钛化合物以及（2）由助催化剂组份作为电子供体，它包括一种有机金属化合物。典型的有机硅烷化合物，它们具有Si-OR、Si-OCOR或Si-NR₂链，其中R为具有1至20个碳原子的烷基、链烯基、芳基、芳烷基或环烷基，以及Si作为中心原子。这类化合物被揭示在美国专利4，180，636、4，242，479、4，347，160、4，382，019、4，435，550、4，442，276、4，465，782、4，473，660、4，530，912和4，560，671中，其中，在固体催化剂组份中作为电子供体。而在美国专利4，472，524、4，522，930、4，560，671、4，581，342、4，657，882和欧州专利申请号45976和45977中，其中，用助催化剂作为电子供体。

特别地，美国专利4，180，636、4，242，479和4，442，276揭示结构式为RaSi（OR′）b′的有机硅化合物，式中R和R′为相同或不同的并表示具有至多20个碳原子的烃基，及其至多用3个卤原子取代的衍生物，a+b为4，条件是a不是0以及同时R不为氢或卤素，在固体催化组份中，除了传统的组份外，诸如：Ti、Mg卤素以及任选的一种电子供体。

然而，在所有上述催化剂体系中所采用的有机硅烷化合物中，没有说明应用含有三氟丙基的有机硅烷化合物中作为助催化剂组份并与有机铝化合物成齐格勒-纳塔载承的催化剂系统用作α-烯烃的聚合。

本发明提供一种用作聚合α-烯烃的具有高度催化活性的催化剂包括：

（A）Al-烷基化合物;

（B）如下式的三氟丙基取代的硅烷化合物：

式中R^Ⅰ、R^Ⅱ为相同或不同的以及为氢、直链C_1-3烷基;R^Ⅲ和R^Ⅳ为相同或不同的以及为氢或直链C_1-3烷基，条件是当R^Ⅰ或R^Ⅱ不是氢，R^Ⅲ和R^Ⅳ必须是氢而当R^Ⅲ和R^Ⅳ为烷基时，R^Ⅰ和R^Ⅱ必须是氢;R为直链或支链的C_1-6烷基;C_5-12环烷基;吡咯烷基;哌啶基，任意地用直链或支链的C_1-4烷基取代的哌啶基;-OR^Ⅴ，式中R^Ⅴ为如下所规定的;或者：

式中R^Ⅰ、R^Ⅱ、R^Ⅲ和R^Ⅳ为如上所规定的;和R^Ⅴ为甲基或乙基;以及

（C）具有至少包括一种Ti卤键的钛化合物和一种电子供体化合物两者都负载在活性无水镁二卤化物上的一种固体组份。

本发明的另外的具体例子为上述催化剂用在α-烯烃的聚合，以生产具有低的分子量及每单位催化剂重量能产生高的聚合物产率。

形成组份（A）的Al-烷基化合物为不含卤的化合物，包括：Al- 三烷基，诸如：Al-三乙基、Al-三异丙基、Al-三异丁基;Al-二烷基氢化物诸如：Al-二乙基氢化物，以及含有二个或多个铝原子通过氧、氮或硫杂原子彼此相互连结的化合物诸如：

较佳地，Al-烷基化合物为三乙基铝。

具有上述结构式的组份（B）的三氟丙基取代的硅烷化合物的例子包括：3，3，3-三氟丙基（甲基）二甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基（乙基）二甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基（异丁基）二甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基（叔-丁基）二甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基（环戊基）二甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基（环己基）二甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基（吡咯烷基）二甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基（4-甲基哌呤基）二甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基哌啶基三乙氧基硅烷、1-甲基3，3，3-三氟丙基（甲基）二甲氧基硅烷、1，1-二-甲基-3，3，3-三氟丙基（甲基）二甲氧基硅烷、2-甲基-3，3，3-三氟丙基（环己基）二甲氧基硅烷、2，2-二甲基-3，3，3-三氟丙基（叔-丁基）二甲氧基硅烷、双-（3，3，3-三氟丙基）二甲氧基硅烷、2-苯基-3，3，3-三氟丙基（环戊基）二甲氧基硅烷、双-（1-甲基3，3，3-三氟丙基）二甲氧基硅烷。

组份（B）的三氟丙基取代的硅烷化合物可以通过用任意取代的3，3，3-三氟丙基三烷氧基硅烷或3，3，3-三氟丙基三氯硅烷为起始原料，并和1）LiR反应，式中，R为如上所规定的，或者与2）RMgX反应，式中R为如上所规定的，条件是它不是吡咯烷基或哌啶基，以及X是卤素制取而得。

在固体组份（C）中，合适的至少具有一个Ti卤键的钛化合物的例子为Ti四卤化物，尤其是TiCl₄。然而，也可用烷氧基卤化物。

在组份（C）中的电子供体化合物包括：芳香酸的，尤其是苯甲酸或邻苯二甲酸及其衍生物的烷基、芳基和环烷基酯。具体的例子包括：苯甲酸乙酯、苯甲酸正-丁酯、对-甲苯甲酸甲酯、对-甲氧基苯甲酸甲酯和苯二甲酸二异丁酯。除了上述酯类外，烷基或烷芳基醚、酮类、单或多酰胺类、醋类或磷化合物，诸如：膦类和磷酰胺类也可用作电子供体。

形成组份（C）的载体的活性无水镁二卤化物，该Mg二卤化物显示在组份（C）X-线粉末衍射图谱中，相应的1M²/g表面积的二卤化物的粉末衍射谱的最密衍射线到少加宽30%，或者该Mg二卤化物显示的X-线粉末衍射谱其中所述的最密衍射线由于被卤素取代相对于晶面距离的最密衍射线具有偏移的密度峰，和”或该Mg二卤化物具有大于3M²/g的表面积。

Mg二卤化物的表面积的测定量在组份（C）上用TiCl₄煮沸2小时后进行。所得值可认为是Mg二卤化物的表面积。

Mg二卤化物可被予活化，可在钛化期间在原处活化，可在从Mg化合物被形成期间在原处活化。当用合适的含卤过渡金属化合物处理然后活化，可形成Mg二卤化物，或者可以从MgCl₂C_1-8烷醇的加成物形成，即MgCl₂对醇为1∶1至1∶3的摩尔比，诸如：MgCl₂：3ROH的Mg二卤化物C_1-8醇加合物。许多Mg二卤化物的活性形式显示粉末的X-衍射线的图谱，在谱中的最强衍射线呈现在相应于具有1m²/g表面积处，在相应的强度降低而宽度增宽，以形成卤素峰或者在所述的最强线中由具有它的强度峰的卤所取代，转移成晶面间距离的最强线。通常地，上述形式的表面积为大于30-40m²/g以及特别地包括在100-300m²/g。

同时，这些活性形式包括从上述形式通过在惰性烃溶剂中加热处理组份（C）衍生并在X-射线谱在卤的位置显示最强衍射线。这些形式显示的最高、最强线，在任何情况下，至少增宽30%的宽度相应于具有1m²/g表面积的Mg二卤化物。

转佳的Mg二卤化物为MgCl₂和MgBl₂，而最佳的为MgCl₂。通常地，该二卤化物含水量为小于1%（重量）。

由于Ti卤化物或Ti烷氧基卤化物和支承在活性Mg二卤化物上的电子供体，意思是指上述化合物可以用化学和物理法固定在载体上而且用1，2-二氯乙烷煮沸2小时处理时不能从组份（C）中萃取掉。

组份（C）可用各种方法制备，一种方法包括将Mg二卤化物与电子给体化合物共研磨直至得到产物，用Al-三乙基在标准条件下萃取，显示的表面积大于20m²/g。Mg二卤化物的谱图如列于上述，然后用Ti化合物和该研磨的产物反应。

制备固体催化剂组份（C）的其它方法揭示在美国专利4，220，554、4，294，721、4，315，835和4，439，540中这些方法在此作为参考。

在所有的上述方法中，以活性形式存在的含Mg二卤化物的组份（C）列于上述中。

其它已知的方法导致形成Mg二卤化物活性形式的其它方法或者形成含钛的Mg二卤化物承载的组份，其中二卤化物是以活性形式存在是基于以下反应：

（ⅰ）将格利雅试剂或MgR²化合物（R为烃基）或所述的MgR²化合物和三烷基铝的配位物、与卤代试剂如AlX₃或ARmXn化合物反应（X为卤素、R为烃基，m+n＝3）、SiCl₄或HSiCl₃反应;

（ⅱ）格利雅试剂与硅醇或聚硅氧烷、H₂O反应或与醇反应以及再与卤化剂或与TiCl₄反应。

（ⅲ）Mg与醇和卤代卤酸反应或者Mg烃基卤化物和醇反应。

（ⅳ）MgO与Cl₂或AlCl₃反应。

（ⅴ）MgX₂·nH₂O（X＝卤素以及n为1-3）与卤化剂或TiCl₄反应;或者

（ⅵ）Mg单或二烷氧化物或Mg羧酸盐与卤化剂反应。

在组份（C）中，在Mg二卤化物与承载在其上的卤代的Ti化合物之间的摩尔比在1和500之间，以所述的卤代的Ti化合物支承载在Mg二卤化合的电子供体之间的摩尔比在0.1和50之间。

催化剂，即组份（A）、（B）和（C）可以基本上同步地分别地加入至聚合反应器中，无论该单体已在反应器中或是单体在以后加至聚合反应器中。较佳地，将组份（A）和（B）予混合，然后于室温下在聚合前将予混物与组份（C）接触3分钟至约10分钟。

烯烃单体可以在催化剂加入之前或在催化剂加入后加至聚合反应器中。较佳地在催化剂加入后加入。

氢气可作为将聚合物分子量降低的链转移到可根据需要加入。

该聚合反应可以在淤浆、液体或气相工艺中完成，或者采用分开的反应器以液相和气相相结合的方法完成，所有这些现可以分批或连续的方式完成。

通常地，聚合在40°-90℃和大气压或较高压力下进行。

催化剂可以先与少量烯烃单体予接触（予聚合）保持催化剂在烃溶剂的悬浮液并且于60℃或更低温度下保持足够的时间以产生自0.5至3倍催化剂重量的聚合物。

该预聚合也可以以液体或气体单体完成，在此情况下，聚合物的数量可直至1000倍催化剂的重量。

本发明的可以聚合的合适的α-烯烃包括结构式CH₂＝CHR烯烃，式中R为H或C_1-10直链或支链的烷基，诸如，乙烯、丙烯、丁烯-1、戊烯-1、4-甲基戊烯-1和辛烯-1。

本发明将通过以下实施例加以说明，但并不是限定其范围。

所有溶剂为新鲜干燥和蒸馏的，在使用前贮存于在惰性气氛下的活性分子筛上。

硅烷化合物通过气相色谱-质谱（GC-MS）用HewleH-Packard 5890型气相色谱仪与5970型相联的选择性质谱检出仪和序号300Chemstation作积分和数据处理进行测定。该柱为H-P1Ultra fused二氧化硅毛细管柱，30m×0.2mm带有0.18微米膜厚度。色谱条件如下：GC注射器温度：200℃、转化器线温度：250℃，GC炉调节在75℃至250℃每分钟升温6°，在250℃保持15分钟;载体气体氦流速：0.6ml/min;分流速率：40ml/min;以及注射体积：0.1微升。MS的扫描范围为10至600amu。在完成GC后从总的离子色谱得到质谱数据。

有机硅化合物的制备：

组份B-1

3，3，3-三氟丙基（异丁基）二甲氧基硅烷：

在氮气氛下，将500ml Schlenk烧瓶冷却至室温并加入150ml二乙醚和（0.06mol，30.24ml）异丁基氯化镁，搅拌和稍稍加热至30℃。在第二只100mlSchlenk烧瓶充氮气至室温并加入75ml己烷和3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷（0.0504mol、10ml）并搅拌之。将硅烷/己烷溶液通过管道滴加至格利亚试剂/二乙醚的混合物中，在加入中间产生白色沉淀。加完后（1.25小时），将反应混合物于室温搅拌1小时。在烧瓶上配上回流冷却器并将反应混合物回流2小时，然后让其冷却至室温。将反应混合物通过用硅藻土和玻璃丝作为助滤器的中等多孔性烧结玻璃过滤器过滤。收集到的固体重量7.55g（理论上镁盐为4.56g）。将该稍带混浊的滤液保持在氮气氛中过夜。

在真空中除去溶剂留下21.33g无色，混浊液体（粗产品）。将粗品油在真空（0.035mm汞柱）下蒸馏，收集（23℃）的清亮的油。收率为83%得10.18g。GC分析表明产物为98.9%纯度;通过GC-MS确证;计算出为C₉H₁₉O₂F₃Si，244.31amu;m/z＝244amu。组份B-2：

3，3，3-三氟丙基（环戊基）二甲氧基硅烷：

在氮气氛下，将500ml Schlenk烧瓶冷却至室温，加入150ml二乙醚和（0.055mol，27.7ml）环戊基氯化镁并稍稍加热至30℃另在一只100ml的Schlenk烧瓶中充氮和加入75ml己烷和3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷（10ml，0.0504mol）。将硅烷/己烷溶液通过管道滴加至格利雅试剂/二乙醚混合物中，在加入时产生白色混浊混合物。加入后（1.25小时），将含有格利雅试剂的烧瓶用25ml己烷冲洗一次。反应混合物于室温搅拌1小时。

在500ml Schlenk烧瓶上配上充氮气的回流冷凝器并将反应混合物回流2小时。在室温下使镁盐沉降并将反应混合物贮存于冷冻室过夜。反应混合物通过用硅藻土和玻璃丝作为助滤剂并以中等程度多空的多孔烧结玻璃过滤器过滤。得到无色、混浊溶液，在真空下0.05mm汞柱）除去溶剂留下18.76g混浊油（粗产品）。将粗产品油在真空下蒸馏（0.05mm汞柱），于31℃收集得到清亮的油9.22g，收率71.2%。GC分析表明产物为98.27%纯度。经GC-MS分析证实，计算出为C₁₀H₁₉O₂F₃Si，256.32amu;m/z＝255amu。

组份B-3：

3，3，3-三氟丙基（叔-丁基）二甲氧基硅烷：

在氮气氛下，将500ml schlenk烧瓶冷却至0℃并加入150ml己烷和3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷（0.075mol，15ml）。将一只用氮冲洗的加料漏斗装在烧瓶上并加入叔-丁基锂（0.075mol，34ml），并将它滴加至冷却的烧瓶其中时，产生混浊白色沉淀（LiOCH₃）。加入后（1小时），用20ml己烷洗涤加料漏斗。除去冰浴并将反应混合物温热至室温。在烧瓶上配上回流冷凝器并将反应混合物回流2小时。冷却至室温后，反应混合物通过中等多孔性过滤管用硅藻土和玻璃毛作为助滤剂过滤。收集白色固体，称重为11.13g（湿重）（理论上LiOCH₃为3.0g）。从过滤液中除去己烷得到20.33g澄清的黄色油。

将粗品在真空下蒸馏（0.1mm汞柱），收集于室温（25℃;9.70g;收率53%）的澄清的油。GC分析表明产物为97.6%纯度。

组份B-4：

3，3，3-三氟丙基（吡咯烷基）二甲氧基硅烷：

在氮气氛下，将500ml Schlenk烧瓶在冰浴中冷却至0℃并加入125ml己烷和吡咯烷（0.0505mol，4.2ml）并将溶液搅拌之。在烧瓶上配置充氮加漏斗（50ml）其中已加入叔-丁基锂（0.0505mol，20.16ml）。将叔-丁基锂滴加至Schlenk烧瓶中，产生乳状的白色混合物。加入后（0.75小时），用20ml总量的己烷冲洗加料漏斗2次。除去冰浴并将反应混合物于室温下再搅拌1小时。

在第2个500ml Schlenk烧瓶中充入氮并加入50ml己烷和3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷（0.0504mol，10ml），然后冷却至0℃。将锂/酰胺混合物在二小时期间内滴加至冷却的硅烷溶液中。用己烷洗涤几次以保证锂/酰胺混合物被全部加入。除去冰浴并将溶液温热至室温。在反应容器上配置回流冷凝器，并将反应混合物回流2小时。将该混合物于室温下在氮气氛下搅拌过夜。

将反应混合物通过一只中等多孔度烧结玻璃滤器，用硅藻土的和玻璃丝作助滤剂真空过滤。收集过滤器管中的白色固体，称重3.8g（LiOCH₃，理论上为1.9g）、在真空中从滤液中除去己烷，留下24.66g澄清的油（粗产品）。将粗品油在真空下蒸馏（0.035mm，汞柱），收集于30℃澄清的油（10.1g，收率78%）。GC分析表明产物为95%纯度。

丙烯的聚合

实施例1

将聚合反应器加热至70℃并用缓慢流动的氩气充1小时。然后将该反应器用氩气于70℃充压至790800Pa后再放空，这样的过程重复4次以上。然后，反应器用丙烯充压至790800Pa然后放空，这样的过程也重复4次以上。然后将反应器冷却至30℃。

另外，在充氩加料漏斗中以下述次序分别导入：75ml己烷，6.7ml的三乙基铝（TEAL）（6.7mmol）在己烷中的1.0M溶液，3.4ml的3，3，3-三氟丙基（甲基）二甲氧基硅烷（0.34mmol）（从Shin-Etsu化学公司可购买到）在己烷中的0.1M溶液。将35ml的该混合物加至烧瓶中。然后，将0.0099gFT4S固体催化剂组份（从HIMONT Italia S.r.l可购买到）加到该烧瓶中并通过旋转式振荡搅拌5分钟。将由此得到的催化络合物于室温下在丙烯的充入下导入聚合反应器中。留下的己烷/TEAL/硅烷溶液，从加料漏斗中淋入至烧瓶中，将烧瓶进行旋转式振荡并将内容物加至该反应器中。

于聚合反应器中在搅拌下加入2.2立升液体丙烯，并加入0.30mole百分数的H₂。然后，将反应器加热至70℃并保持恒温恒压约2小时。2小时后停止搅拌并缓慢排空余下的丙烯。将反应器加热至80℃，充氩气10分钟以及然后冷却至室温并打开。取出聚合物并在真空炉中于80℃干燥1小时。聚合结果列于表1中

实施例2

除了采用3，3，3-三丙基（乙基）二甲氧基硅烷（从Shin Etsu化学公司可购买到）代替3，3，3-三丙基（甲基）二甲氧基硅烷外重复实施例1的过程，其结果列于表1中。

对比实施例1

除了采用苯基三乙氧基硅烷（PES，从Huls America，Gnc可购买到的Petrarch Systems Silanes）代替本发明的三氟丙基（烷基）二烷氧基硅烷外，以实施例1中相同的聚合方法进行。聚合的结果列于表1中。

除了另有说明外，聚合物的特性粘度Ⅳ，是于135℃在萘烷中采用Ubbelohde型粘度管根据J.H.Elliott等在J.Applied Polymer Sci.，14，2947-63（1970）的方法测定。每单位催化剂生成的聚合物的产率可根据下式计算：

单位催化剂的聚合物产率＝ (聚丙烯的克数)/(催化剂的克数)

室温下聚合物在二甲苯中溶解百分数%XSRT，可通过溶解2g聚合物在200ml二甲苯中（于135℃），在22℃的恒温浴中冷却并通过快速过滤纸过滤。将等分的滤液蒸发至干，称重残留物并计算出溶解部分的重量%。

表1

产率

Al/Si （聚丙烯克数/催化剂克数） Ⅳ %XSRT

实施例1 10/1 49，300 1.78 2.86

20/1 51，500 1.80 3.47

40/1 55，400 1.75 3.85

实施例2 10/1 49，300 2.03 1.99

20/1 51，800 2.16 2.11

40/1 59，200 1.87 2.60

对比实施例1 10/ 28，500 1.85 2.19

20/1 31.700 1.85 1.73

40/1 32，200 1.75 4.08

可以从实施例1和2看出，用本发明的三氟丙基（烷基）二烷氧基硅烷化合物比采用对比实施例1的PES导致较高的每单位催化剂的聚合物产量。

实施例3-6：

除了用0.25%H₂代替0.30%H₂以及20/1比例的Al/Si和列于表2中的本发明的3，3，3-三氟丙基取代的硅烷化合物外，重复实施例1的聚合过程。

其结果列于表2中。

表2

实施例有机硅化合物（聚丙烯克数/ Ⅳ %XSRT

催化剂克数）

3 3，3，3-三氟丙基-（异丁 52，200 2.78 1.83

基）二甲氧基硅烷

4 3，3，3-三氟丙基-（叔- 52，600 2.64 1.26

丁基）二甲氧基硅烷

5 3，3，3-三氟丙基-（环己 50，300 2.36 1.98

基）二甲氧基硅烷

6 3，3，3-三氟丙基-（4-甲 43，900 2.35 1.52

基哌啶基）二甲氧基硅

烷

上述说明对本领域的技术人员将容易地理解本发明的其它的特征、优点和揭示在此的本发明的具体例子。在这方面，本发明所说明的具体例子已经相当详细，在不脱离本发明的说明和权利要求的精神和范围下可以作各种变换和修改。

Claims

1、用作聚合α-烯烃的催化剂，其特征包括：

(A)Al-烷基化合物；(B)如下结构式的三氟丙基取代的硅烷化合物

式中R^Ⅰ、R^Ⅱ为相同或不同的以及为氢、直链C_1-3烷基；R^Ⅲ和R^Ⅳ为相同或不同一和为氢或直链C_1-3烷基，条件是当R^Ⅰ或R^Ⅱ不是氢时，R^Ⅲ或R^Ⅳ必须是氢以及当R^Ⅲ或R^Ⅳ为烷基时，R^Ⅰ和R^Ⅱ必须是氢；R为直链或支链的C_1-6烷基，C_5-12环烷基、吡咯烷基、非取代的或直链或支链的C_1-4烷基取代的哌啶基、-OR^Ⅴ或中的R^Ⅴ为如下所规定的，或者：

式中R^Ⅰ、R^Ⅱ、R^Ⅲ和R^Ⅳ为如上所规定的，以及R^Ⅴ为甲基或乙基；以及(C)具有至少包括一种Ti卤键的钛化合物和一种电子供体化合物，两者都载在一种活性无水镁二卤化物上的一种固体组分。

2、如权利要求1所述的催化剂，其特征在于在（B）中R为甲基。

3、如权利要求2所述的催化剂，其特征在于在（B）中R^Ⅰ、R^Ⅱ、R^Ⅲ、R^Ⅳ为氢。

4、如权利要求2所述的催化剂，其特征在于在（B）中R^Ⅰ和R^Ⅱ为氢以及R^Ⅲ和R^Ⅳ为C_1-3烷基。

5、如权利要求1所述的催化剂，其特征在于在（B）中R为叔-丁基。

6、如权利要求5所述的催化剂，其特征在于在（B）中R为烷氧基。

7、如权利要求5所述的催化剂，其特征在于在（B）中R^Ⅰ和R^Ⅱ为氢以及R^Ⅲ和R^Ⅳ为C_1-3烷基。

8、如权利要求1所述的催化剂，其特征在于在（B）中R为环己基。

9、如权利要求8所述的催化剂，其特征在于在（B）中R^Ⅰ和R^Ⅱ为氢以及R^Ⅲ和R^Ⅳ为C_1-3烷基。

10、如权利要求1所述的催化剂，其特征在于在（B）中R为三氟丙基。

11、如权利要求10所述的催化剂，其特征在于在（B）中R^Ⅰ和R^Ⅱ为氢以及R^Ⅲ和R^Ⅳ为C_1-3烷基。

12、如权利要求10所述的催化剂，其特征在于在R^Ⅰ、R^Ⅱ、R^Ⅲ和R_Ⅳ为氢。

13、一种聚合α-烯烃的方法，包括在催化剂系统的存在下聚合α-烯烃，其特征在于所述的催化剂系统包括

（A）Al-烷基化合物

（B）如下结构式的三氟丙基取代的硅烷化合物：

式中R^Ⅰ、R^Ⅱ为相同或不同的以及为氢、直链C_1-3烷基;R^Ⅲ和R^Ⅳ为相同或不同、为氢或直链C_1-3烷基，条件是当R^Ⅰ或R^Ⅱ不是氢时，R^Ⅲ和R^Ⅳ必须是氢以及当R^Ⅲ和R^Ⅳ为烷基时，R^Ⅰ和R^Ⅱ必须是氢;R为直链或支链的C_1-6烷基，C_5-12环烷基、吡咯烷基、非取代的或直链或支链的C_1-4烷基取代的哌啶基、-OR^Ⅴ式中的R^Ⅴ为如下所规定的，或者：

式中R^Ⅰ、R^Ⅱ、R^Ⅲ和R^Ⅳ为如上所规定的，以及R^Ⅴ为甲基或乙基;和（C）具有至少包括一种Ti卤键的钛化合物和一种电子供体化合物，两者都载在一种活性的无水镁二卤化物上的固体组分。

14、如权利要求13所述的方法，其特征在于在（B）中R为甲基以及R^Ⅰ、R^Ⅱ、R^Ⅲ和R^Ⅳ为氢。

15、如权利要求13所述的方法，其特征在于在（B）中R^Ⅲ和R^Ⅳ为甲基。

16、如权利要求13所述的方法，其特征在于在（B）中R为叔-丁基以及R^Ⅰ、R^Ⅱ、R^Ⅲ和R^Ⅳ为氢。

17、如权利要求13所述的方法，其特征在于在R为叔-丁基以及R^Ⅰ和R^Ⅱ为氢以及R^Ⅲ和R^Ⅳ为甲基。

18、如权利要求13所述的方法，其特征在于在（B）中R为环己基，R^Ⅰ和R^Ⅱ为氢以及R^Ⅲ和R^Ⅳ为甲基。

19、如权利要求13所述的方法，其特征在于在（B）中R为三氟丙基以及，R^Ⅰ、R^Ⅱ、R^Ⅲ和R^Ⅳ为氢。

20、在权利要求13所述的方法，其特征在于在（B）中R^Ⅲ和R^Ⅳ为甲基。