JPH05107817A - 電子写真用キヤリアおよび現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】キャリア芯材の表面に、少なくとも内層と外層
を有する複層の樹脂コーティング層を設けてなる電子写
真用キャリアにおいて、前記内層が、塩化ビニリデン
と、該塩化ビニリデンと共重合可能な不飽和二重結合を
有する少なくとも１種の単量体との共重合体樹脂を含有
し、前記外層がフッ素系樹脂を含有してなる電子写真用
キャリア。 【効果】耐磨耗性にすぐれ、芯材との密着性も良好なの
で、耐久性に優れているのみならず、帯電性の立上がり
が速く、かつ高い帯電性を有する。また、帯電安定性が
優れているために、極めてカブリの少ない鮮明な複写画
像が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真複写機等に使
用する電子写真用キャリアおよびそれを用いた現像剤に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から正帯電性トナーと負帯電性樹脂
被覆キャリアから成る二成分現像剤において、キャリア
を被覆する樹脂としては、フッ化ビニリデンとテトラフ
ルオロエチレンとの共重合体や、フルオロアルキルトタ
クリレート共重合体などのフッ素樹脂系のもの、又はシ
リコーン樹脂系のものが提案されている（例えば特開昭
６１−２１７０６８号、特開昭６２−２４２６８号、特
開平２−９６７７０号公報等参照）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしこれらの樹脂被
覆キャリアは、それぞれに一長一短があり、例えばフッ
素樹脂系のものは帯電性は良好であるものの帯電安定性
や芯材との接着性等に欠点を有するものがあり、又、シ
リコン樹脂系のものは芯材との接着性が悪く、次第に剥
離する欠点があることが知られており、従って複写画像
も安定せず次第に自地汚れ（以下カブリと称する）が強
くなる等いずれも耐久性に欠ける欠点を有している。

【０００４】又、従来から、キャリアの表面に、内層と
外層の２層からなる樹脂コーティング層を設けたコーテ
ィングキャリアが提案されている（特開平３−７３９６
７、７３９７０等）が、従来のコート樹脂を用いた場合
は、やはりコア材とコート樹脂との密着性が低下するた
めに、キャリアの耐久性が損われるという問題点を有し
ている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の如き
従来技術の課題点を解決すべく研究を重ねた結果、内層
が塩化ビニリデンと他の単量体とを共重合してなる共重
合体樹脂を含有し、外層がフッ素系樹脂を含有する複数
層で表面を被覆したキャリアが、上記欠点を改良する、
優れた特性を発揮し、また、この被覆キャリアによれば
高い画像濃度で、しかも極めて、カブリの少ない、鮮明
な複写画像が得られ、更に複写時のトナーの転写効率が
高く、耐摩耗性にすぐれた性能を示すことを見出し、本
発明に到達した。

【０００６】即ち本発明の目的は、キャリアのコア材と
コート樹脂との接着性に優れ、キャリアの耐久性、及び
帯電安定性が良好であり、且つ帯電性能が高いキャリア
を提供することにある。又、本発明の目的は、画像濃度
が高く、且つ安定しており、カブリも安定して少ない画
像が得られ、トナーの転写効率も良好である現像剤を提
供することにある。

【０００７】しかし、かかる本発明の目的は、キャリア
芯材の表面に、少なくとも内層と外層を有する複層の樹
脂コーティング層を設けてなる電子写真用キャリアにお
いて、前記内層が塩化ビニリデンと、該塩化ビニリデン
を共重合可能な不飽和二重結合を有する少なくとも１種
の単量体との共重合体樹脂を含有し、前記外層がフッ素
系樹脂を含有してなる電子写真用キャリア、及び該キャ
リアと正帯電性トナーからなる現像剤によって容易に達
成される。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。まず、内
層に用いる共重体樹脂である、塩化ビニリデンとこれと
共重合可能な不飽和二重結合を有する単量体の比率は通
常、それぞれ、１０〜９８モル％、９０〜２モル％がよ
く、好ましくはそれぞれ３０〜９０モル％、７０〜１０
モル％である。塩化ビニリデンが多すぎる場合は、塩化
ビニリデンホモポリマーの性質に近くなり、熱的に不安
定で、かつ大多数の溶媒に溶解しないので使用が困難で
あり、仮に用いてもキャリアの流動性が悪くなり複写画
像に悪影響を及ぼすので好ましくない。また塩化ビニリ
デンが少なすぎる場合にはトナーの帯電性が不十分とな
り、複写画像に悪影響を及ぼす傾向があるので好ましく
ない。

【０００９】塩化ビニリデンと共重合可能な不飽和二重
結合を有する単量体（以下、単量体と称す）としては、
広い範囲の種類から選択されるが、特に、アクリロニト
リル誘導体が好ましい。

【００１０】ここでアクリロニトリル誘導体としては、
典型的にはアクリロニトリル及び／又はメタアクリロニ
トリルを挙げることができ、アクリロニトリルの単独、
及びメタアクリロニトリルの単独、又はアクリロニトリ
ルとメタアクリロニトリルの任意の比率での混合物を使
用することができる。

【００１１】その他の塩化ビニリデンを共重合可能な単
量体としては、例えば＊スチレン、α−メチルスチレ
ン、クロルメチルスチレンなどのスチレン類；＊アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキ
シル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−クロロエ
チル、α−フルオロアクリル酸メチル、α−フルオロア
クリル酸エチル、α−クロロアクリル酸メチル、メタア
クリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル
酸プロピル、メタアクリル酸ブチル、メタアクリル酸ア
ミル、メタアクリル酸ヘキシル、メタアクリル酸オクチ
ル、メタアクリル酸−２−クロロエチルなどのα置換も
しくは非置換のアルキル（メタ）アクリレート類；＊エ
チルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテ
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
オクチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテ
ル、フェニルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；
＊ビニルアセテート、ビニルクロルアセテート、ビニル
ブチレート、ビニルピバレート、安息香酸ビニルなどの
ビニルエステル類；＊メチルビニルケトン、エチルビニ
ルケトン、プロピルビニルケトン、ブチルビニルケト
ン、フェニルビニルケトンなどのビニルケトン類；＊エ
チレン、プロピレン、イソブテン、ブタジエン、イソプ
レンなどのオレフィン類；＊Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ
−ビニルカルバゾール、４−ビニルピリジン、などの含
窒素化合物類などが挙げられる。これらの単量体は、単
独又は二種以上の混合物として使用することができる。

【００１２】塩化ビニリデンとアクリロニトリル誘導体
及び上記その他の単量体からなる多元共重合体を用いる
場合、各々の比率は、１０〜９８モル％対８９〜１モル
％対１〜６０モル％がよく、好ましくは３０〜９０モル
％対６８〜８モル％対２〜５０モル％程度がよい。単量
体の量が多すぎる場合には帯電安定性が悪くなり複写画
像に悪影響を及ぼすので好ましくない。

【００１３】また、本発明の塩化ビニリデンとアクリロ
ニトリル誘導体からなる共重合体に含まれる市販の樹脂
としては、ダウケミカル社のＳａｒａｎ Ｒｅｓｉｎ
Ｆ−２３９、Ｆ−２７８、及びＦ−３１０、旭化成社の
サランレジンＦ−２１６、Ｒ−２００、Ｒ−２０２及び
Ｒ−２４１Ｂ、呉羽化学社のクレハロンラテックスＤ０
−８１８、Ｄ０−８２２及びＤ０−８７３Ｓ、三菱油化
バーディッシェ社のディオファンＡ−６９０等が挙げら
れる。

【００１４】本発明の内層に使用する前記共重合体樹脂
の重量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグ
フラフィーによる測定方法（ポリスチレン換算）で、通
常２０００〜３０００万程度、より好ましくは５０００
〜１００万程度である。分子量が２０００未満では被覆
キャリアの流動性が悪くなるので好ましくない。また、
分子量が３０００万を越えても性能上は問題ないが溶媒
への溶解性が悪くなるので被覆処理が繁雑になり好まし
くない。共重合体の製造方法としては、通常のラジカル
重合法が採用され、バルク重合、懸濁重合、乳化重合、
溶液重合などが行われる。

【００１５】また、本発明のキャリア内層用樹脂には上
記共重合体に他の樹脂などをブレンドした組成物の形態
で使用することも出来る。より具体的には、例えば、フ
ッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン−四フッ化エチレン
共重合体などのフッ素樹脂とのブレンド、シリコン樹
脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリイミド樹脂、尿素樹脂、アルキッド樹脂、フェ
ノール樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリ
エーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリスチレン樹脂
などのその他の樹脂とのブレンドした組成物が挙げられ
る。

【００１６】次に、本発明の外層に用いるフッ素系樹脂
としては、具体的にはポリフッ化ビニリデン、フッ化ビ
ニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体、ポリテト
ラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体、ポリクロルトリフルオロ
エチレン、フッ素化シリコーン樹脂、フッ素化エポキシ
樹脂、フッ素化アルキルアクリレート重合体、フッ素化
アルキルメタクリレート重合体などが挙げられる。これ
らは単独もしくは併用さらには他の樹脂とのブレンドで
使用できるが、他の樹脂とのブレンドの場合、フッ素系
樹脂が樹脂全体の２０ｗｔ％以上であるのがよい。他の
樹脂としては、前記内層用樹脂にブレンドされるその他
の樹脂と同様なものが挙げられる。

【００１７】キャリア芯材に対するコーティング樹脂被
膜形成は、常法とほぼ同様にして行われる。例えば、被
覆用の樹脂を適当な溶媒に溶解し、固形分濃度０．１〜
３０重量％、より好ましくは１〜５重量％の被覆液を調
製し、この溶液を浸漬法、ドライスプレー法、フローコ
ーターを使用する流動スプレー法などにより、芯材に被
覆し、乾燥させる。必要ならば、被膜形成後、１００℃
までの温度で熱処理しても良い。尚、好ましい操作とし
て、内層および外層について以上の操作をくり返した
後、篩分して通過分を被覆キャリアとして得る方法が挙
げられる。

【００１８】有機溶剤としては、被覆樹脂を溶解するこ
とができるものならば使用可能である。例えば、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチ
ルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シク
ロヘキサノンなどのケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸セ
ロソルブ、酢酸ｎ−ブチルなどの酢酸エステル系溶剤；
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル
類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；テト
ラクロルエチレン、トリクロロエチレン、メチレンクロ
ライドなどのハロゲン化炭化水素類などが例示される。

【００１９】これらの溶剤は単独で、若しくは２種類似
上を混合して使用することができる。又、これらの溶剤
の沸点は５０〜１５０℃程度のものであれば使用できる
が、溶解処理及び被覆後の乾燥処理等の観点から６０〜
１２０℃程度のものがより好ましい。

【００２０】又、以上の樹脂成分を有する内層および外
層の被覆成分の中に、その他の添加剤を含んでもよい。
この種のものとしては、たとえば抵抗調節のためのカー
ボンブラック、酸化スズなどの導電剤、耐久性向上のた
めのシリカ、アルミナ、マグネタイトなどの無機酸化
物、帯電性改良のためのニグロシン、含金属染料、４級
アンモニウム塩などの帯電制御剤などが挙げられる。更
に、本発明のキャリアには、内層と外層の二層に限ら
ず、中間層等を設けて任意の複層コーティング層を設け
てよい。

【００２１】本発明で使用するキャリアの芯材として
は、公知のものが全て使用可能であり、特に限定されな
い。具体的には、フェライト、マグネタイトをはじめと
して、鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金
属；これらの金属を含む合金または化合物；強磁性金属
を含まないが、熱処理により強磁性を示すようになる合
金、例えば、Ｍｎ−Ｃｕ−Ａｌ、Ｍｎ−Ｃｕ−Ｓｎなど
のいわゆるホィスラー合金：ＣｒＯ₂などの金属酸化物
などが好適なものとして例示される。この様なキャリア
の粒径は、通常２０〜１０００μｍ程度、より好ましく
は５０〜２００μｍ程度である。

【００２２】キャリアの被膜層の厚さは、内層および外
層のいずれも乾燥状態で、０．０５〜５μｍ程度とする
ことが好ましく、０．３〜３μｍ程度とすることがより
好ましい。０．０５μｍ未満の場合には、耐久性が十分
でなく、また帯電安定性も悪くなるため好ましくない。
被膜層の厚さが５μｍを越えても、性能的には実質的に
問題はないが、性能的にほぼ最高値に達しており、被覆
用樹脂を大量に消費するので経済的でない。

【００２３】本発明のキャリアは、公知のトナー、特に
正帯電性トナーと組合わせて静電荷像現像剤として使用
される。この様なトナーは、バインダー樹脂中に着色剤
を分散させて得られる。バインダー樹脂としては、例え
ば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレ
ンなどのスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メ
タアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアク
リル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸ラウリル、メタアク
リル酸２−エチルヘキシルなどのα−メチレン脂肪酸モ
ノカルボン酸エステル類；アクリロニトリル、メタアク
リロニトリルなどのビニルニトリル類；２−ビニルピリ
ジン、４−ビニルピリジンなどのビニルピリジン類；ビ
ニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどの
ビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチル
ケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケト
ン類；エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン
などの不飽和炭化水素およびそのハロゲン化物；クロロ
プレンなどのハロゲン系不飽和炭化水素類などの単量体
からなる単独重合体、これらの２種以上からなる共重合
体、これら単独重合体および共重合体の２種以上の混合
物が挙げられる。或いは、さらにロジン変性フェノール
ホルマリン樹脂、油変性エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、セルロース樹
脂、ポリエーテル樹脂などの非ビニル樹脂、これら非ビ
ニル樹脂と上記ビニル系樹脂との混合物なども挙げられ
る。

【００２４】また、トナーにおいて使用する着色剤とし
ては、カーボンブラック、ニグロシン、アニリンブル
ー、カルコオイルブルー、クロームイエロー、ウルトラ
マリンブルー、メチレンブルー、ローズベンガル、フタ
ロシアニンブルーなどが例示される。

【００２５】上記のトナーは、必要に応じ、さらにワッ
クス類、シリカ、ステアリン酸亜鉛などの添加剤を含有
または、混合して使用することができる。本発明のキャ
リアとこの様なトナーとは、通常前者１００重量部に対
し、後者０．３〜２０重量部程度の割合で混合され、磁
気ブラシ法、カスケード法などの静電画像の現像に使用
される。

【００２６】

【実施例】以下、実施例にて本発明を具体的に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下において「部」は「重量部」を表わす。

【００２７】実施例１ 塩化ビニリデン７０モル％、アクリロニトリル３０モル
％から成る共重合体を製造し、トーソー社製、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーＨＬＣ−８０２０を用
いテトラヒドロフランを溶媒としポリマーラボラトリー
ズ社（英国）製カラムＰＬ１０μｍＭｉｘ（０．７５φ
×３０ｃｍ）２本でポリスチレン換算の分子量分布及び
重量平均分子量を測定した。分子量分布は３０００〜１
２００万、重量平均分子量は３２万であった（以下、同
様に分子量を測定した。）。該共重合体をテトラヒドロ
フランとメチルエチルケトンの等量混合溶媒に溶解さ
せ、固形分濃度０．５％の内層用の被覆液を調製した。

【００２８】フローコーターに芯材料として体積平均粒
径約８０μｍのフェライトキャリア（“ＤＦＣ−１５
０”、同和鉄粉社製）を２ｋｇ入れて流動させながら、
まず上記で調製した内層の処方の溶液を８０℃の加熱下
に散布し、温度８０℃で１時間乾燥して内層の塗布を完
了した。内層の被覆膜厚は約０．５μｍであった。

【００２９】次いで、ポリフッ化ビニリデン７部、ポリ
スチレン３部、メチルエチルケトン２００部からなる固
型分濃度０．５％の外層用の被覆液を調製した。内層を
塗布したキャリアを再びコーターに入れ、前記の外層用
の処方の被覆溶液を同様にして散布し、温度８０℃で１
時間乾燥して外層の塗布を完了し、樹脂被覆キャリアを
得た。内層および外層トータルの被覆膜厚は約１．０μ
ｍであった。

【００３０】一方、スチレンとｎ−ブチルアクリレート
との共重合樹脂１００部、カーボンブラック５部、低分
子量ポリプロピレン２部、四級アンモニウム塩系帯電制
御剤（オリエント化学社製、商品名Ｐ−５１）２部の混
練粉砕物から成る平均粒径１０μｍのトナー１００部に
対し疎水性シリカ微粉末（デグサ社製、商品名Ｒ−９７
２）０．１部を添加してヘンシェルミキサーで混合して
シリカ外添トナーを得た。該シリカ外添トナー４部と前
記樹脂被覆キャリア１００部とを混合し現像剤を調製し
た。続いて有機光導電体を搭載した市販の複写機を用い
て、実写耐久試験をし、画像濃度の測定と、カブリの判
定及びトナー転写率の測定による評価をしたところ、終
始安定した鮮明な、カブリの少ない画像が得られた。ま
たトナー転写効率も良好であった。

【００３１】実施例２ 内層被覆樹脂として塩化ビニリデン７０モル％、メタク
リロニトリル２５モル％、アクリル酸ｎ−ブチル５モル
％から成る共重合体（分子量分布２０００〜２０万、重
量平均分子量２万）を用いて実施例１と同様に処理し
て、乾燥膜厚０．５μｍの内層の塗布を完了した。続い
て外層被覆用樹脂液として、ポリフッ化ビニリデン５
部、ポリメチルメタクリレート５部、メチルエチルケト
ン２００部からなる固型分濃度０．５％の被覆液を用い
た以外は実施例１と同様に処理して、内層および外層の
トータルな被覆膜厚約１．０μｍの樹脂被覆キャリアを
製造した。実施例１と同様にして評価をしたところ、終
始安定した鮮明な、カブリの少ない画像が得られた。ま
たトナー転写効率も良好であった。

【００３２】実施例３ 内層被覆樹脂液として塩化ビニリデン５５モル％、アク
リロニトリル２０モル％、メタクリル酸メチル２５モル
％から成る共重合体（分子量分布２０００〜３０００
万、重量平均分子量３８万）をテトラヒドロフランとト
ルエンの等量混合溶媒に溶解させたものを用い、実施例
１と同様に処理して乾燥膜厚０．３μｍの内層の塗布を
完了した。

【００３３】続いて、外層被覆用樹脂液として、フッ化
ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体（組成比
８０：２０）１０部、アセトン２００部からなる被覆液
を用いた以外は、実施例１と同様に処理し、内層および
外層のトータルな被覆膜厚約０．８μｍの樹脂被覆キャ
リアを製造した。実施例１と同様にして評価をしたとこ
ろ、終始安定した鮮明な、カブリの少ない画像が得られ
た。またトナー転写効率も良好であった。

【００３４】実施例４ 内層被覆樹脂として塩化ビニリデン５０モル％、アクリ
ロニトリル１５モル％、メタクリル酸メチル３３モル
％、アクリル酸２モル％から成る共重合体（分子量分布
２０００〜１５００万、重量平均分子量７５０００）を
用い、実施例１と同様に処理して、乾燥膜厚０．７μｍ
の内層の塗布を完了した。続いて、外層を実施例１と同
様の樹脂液を用いて処理し、内層および外層のトータル
な被覆膜厚約１．５μｍの樹脂被覆キャリアを製造し
た。実施例１と同様にして評価をしたところ、終始安定
した鮮明な、カブリの少ない画像が得られた。またトナ
ー転写効率も良好であった。

【００３５】実施例５ 内層被覆樹脂液として実施例１の共重合体２部と、ポリ
エステル樹脂（東洋紡製バイロン２００）１部の混合物
を、テトラヒドロフラン／メチルエチルケトン＝１／１
（Ｖｏｌ．）の混合溶媒に溶解させたものを用い、実施
例１と同様に処理して、乾燥膜厚０．８μｍの内層の塗
布を完了した。

【００３６】続いて、外層を実施例１と同様の樹脂液を
用いて処理し、内層および外層のトータルな被覆膜厚約
１．６μｍの樹脂被覆キャリアを製造した。実施例１と
同様にして評価をしたところ、終始安定した鮮明な、カ
ブリの少ない画像が得られた。またトナー転写効率も良
好であった。

【００３７】実施例６ 内層被覆樹脂液として実施例１の共重合体２部と、ポリ
カーボネート樹脂（三菱化成社、ノバレックス７０２２
Ａ）１部との混合物をメチルエチルケトン／トルエン＝
６５／３５（Ｖｏｌ．）の混合溶媒に溶解させたものを
用い、実施例１と同様に処理して、乾燥膜厚０．５μｍ
の内層の塗布を完了した。続いて、外層を実施例１と同
様の樹脂液を用いて処理し、内層および外層のトータル
な被覆膜厚約１μｍの樹脂被覆キャリアを製造した。実
施例１と同様にして評価をしたところ、終始安定した鮮
明な、カブリの少ない画像が得られた。またトナー転写
効率も良好であった。

【００３８】比較例１ 樹脂を被覆していない球状フェライトをキャリアとして
用い、実施例１と同様にシリカ外添トナーとで現像剤を
調製し、実施例１と同様にして評価したところ、複写を
重ねるにつれて画像濃度が低下した。その上、初期から
カブリが極めて多く、汚れた画像であった。また、トナ
ーの転写効率が悪く、多量の未転写トナーが回収され
た。

【００３９】比較例２ 市販シリコン樹脂被覆キャリア（芯剤はフェライト）を
用いた他は比較例１と同様にして評価をしたところ、画
像濃度はほぼ良好であったが、カブリがややあり、若干
汚れた画像となった。また、未転写トナーの回収量が若
干多く、トナーの転写効率がやや悪かった。

【００４０】

【発明の効果】本発明で使用する樹脂被覆キャリアは、
耐磨耗性にすぐれ、芯材との密着性も良好なので、耐久
性に優れているのみならず、帯電性の立上がりが速く、
かつ高い帯電性を有する。また、帯電安定性が優れてい
るために、極めてカブリの少ない鮮明な複写画像が得ら
れる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年１２月１８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３０】一方、スチレンとｎ−ブチルアクリレート
との共重合樹脂１００部、カーボンブラック５部、低分
子量ポリプロピレン２部、四級アンモニウム塩系帯電制
御剤（オリエント化学社製、商品名Ｐ−５１）２部の混
練粉砕物から成る平均粒径１０μｍのトナー１００部に
対し疎水性シリカ微粉末（デグサ社製、商品名Ｒ−９７
２）０．１部を添加してヘンシェルミキサーで混合して
シリカ外添トナーを得た。該シリカ外添トナー４部と前
記樹脂被覆キャリア１００部とを混合し現像剤を調製し
た。続いて有機光導電体を搭載した市販の複写機を用い
て、一万枚の実写耐久試験をし、画像濃度の測定と、カ
ブリの判定及びトナー転写率の測定による評価をしたと
ころ、終始安定した鮮明な、カブリの少ない画像が得ら
れた。またトナー転写効率も良好であった。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３９】比較例２ 市販シリコン樹脂被覆キャリア（芯剤はフェライト）を
用いた他は比較例１と同様にして評価をしたところ、画
像濃度はほぼ良好であったが、カブリがややあり、若干
汚れた画像となった。また、未転写トナーの回収量が若
干多く、トナーの転写効率がやや悪かった。比較例３ 内層の樹脂被覆を行わない以外は、実施例３と同様にし
て被覆膜厚約０．８μｍのフッ化ビニリデン−テトラフ
ルオロエチレン共重合体（組成比８０：２０）樹脂の被
覆キャリアーを製造した。実施例１と同様にして評価を
したところ、５千枚複写までは画像濃度はほぼ良好であ
ったが、カブリがややあり、若干汚れた画像となった。
更に１万枚まで複写するとカブリが更に増加し汚れた画
像となった。また、未転写トナーの回収量が若干多く、
トナーの転写効率がやや悪かった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 キャリア芯材の表面に、少なくとも内
   層と外層を有する複層の樹脂コーティング層を設けてな
   る電子写真用キャリアにおいて、前記内層が、塩化ビニ
   リデンと、該塩化ビニリデンと共重合可能な不飽和二重
   結合を有する少なくとも１種の単量体との共重合体樹脂
   を含有し、前記外層がフッ素系樹脂を含有してなること
   を特徴とする電子写真用キャリア。
2. 【請求項２】 前記内層に含有される共重合体樹脂
   が、塩化ビニリデンとアクロニトリル誘導体との共重合
   体樹脂、又は、塩化ビニリデン、アクリロニトリル誘導
   体及びこれらと共重合可能な不飽和二重結合を有する単
   量体の少なくとも１種との多元共重合体樹脂であること
   を特徴とする請求項１記載の電子写真用キャリア。
3. 【請求項３】 請求項１記載のキャリアと正帯電性ト
   ナーからなる現像剤。