JPH05105771A - ポリカプロラクトンの融点改善法 - Google Patents
ポリカプロラクトンの融点改善法Info
- Publication number
- JPH05105771A JPH05105771A JP33386291A JP33386291A JPH05105771A JP H05105771 A JPH05105771 A JP H05105771A JP 33386291 A JP33386291 A JP 33386291A JP 33386291 A JP33386291 A JP 33386291A JP H05105771 A JPH05105771 A JP H05105771A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- melting point
- polycaprolactone
- polymer
- stretching
- thermoplastic polymer
- Prior art date
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- Granted
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、ポリカプロラクトンの融点改善法
に関し、その融点を高めることを目的とする。 【構成】 ポリカプロラクトンを熱可塑性ポリマーと混
合し、延伸することを特徴とするポリカプロラクトンの
融点改善法。特に、加水分解性ポリマー、微生物分解性
ポリマー等、分解性ポリマーとの組み合わせにおいて、
融点上昇に伴う加工性、使用用途の拡大により環境を汚
染しない、新規な素材の提供を可能としたものである。
に関し、その融点を高めることを目的とする。 【構成】 ポリカプロラクトンを熱可塑性ポリマーと混
合し、延伸することを特徴とするポリカプロラクトンの
融点改善法。特に、加水分解性ポリマー、微生物分解性
ポリマー等、分解性ポリマーとの組み合わせにおいて、
融点上昇に伴う加工性、使用用途の拡大により環境を汚
染しない、新規な素材の提供を可能としたものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリカプロクラトンの
融点改善法に関する。
融点改善法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、主に微生物によって分解されるポ
リカプロラクトンは、プラスチック成形品の素材として
利用され、海水中や土中で分解することが知られてい
る。
リカプロラクトンは、プラスチック成形品の素材として
利用され、海水中や土中で分解することが知られてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
ポリカプロラクトンはその融点が５５〜６０℃と低く、
このため、加工上の問題、用途制限の問題がある。これ
の解消手段として、例えば、ポリカプロラクトン自体、
他のポリマーとの相溶性に優れることから、高融点ポリ
マーとのブレンドによる融点改善も考えられるが、単に
ブレンドしたのみでは融点の上昇は見られない。
ポリカプロラクトンはその融点が５５〜６０℃と低く、
このため、加工上の問題、用途制限の問題がある。これ
の解消手段として、例えば、ポリカプロラクトン自体、
他のポリマーとの相溶性に優れることから、高融点ポリ
マーとのブレンドによる融点改善も考えられるが、単に
ブレンドしたのみでは融点の上昇は見られない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、かかる点の改
善に関し、その特徴とするところは、ポリカプロラクト
ンを熱可塑性ポリマーと混合し、これを延伸すること、
及び、かかる熱可塑性ポリマーとして、加水分解性ポリ
マー、或は、微生物分解性ポリマーを用いたことに特徴
を有するポリカプロラクトンの融点改善法に関する。
善に関し、その特徴とするところは、ポリカプロラクト
ンを熱可塑性ポリマーと混合し、これを延伸すること、
及び、かかる熱可塑性ポリマーとして、加水分解性ポリ
マー、或は、微生物分解性ポリマーを用いたことに特徴
を有するポリカプロラクトンの融点改善法に関する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明のポリカプロラク
トンとは、下記式（Ｉ）で示される単量体単位を有する
ポリマーである。 かかるポリマーは、ε−カプロラクトンの重合により得
られた、例えば、”ＰＬＡＣＣＥＬ Ｈ”（商標名：ダ
イセル化学工業株式会社製）が例示でき、その分子量は
およそ３０，０００〜２００，０００程度、式（Ｉ）に
おけるｎ数が、６００＜ｎ＜９００、融点が約６０℃の
ものである。
トンとは、下記式（Ｉ）で示される単量体単位を有する
ポリマーである。 かかるポリマーは、ε−カプロラクトンの重合により得
られた、例えば、”ＰＬＡＣＣＥＬ Ｈ”（商標名：ダ
イセル化学工業株式会社製）が例示でき、その分子量は
およそ３０，０００〜２００，０００程度、式（Ｉ）に
おけるｎ数が、６００＜ｎ＜９００、融点が約６０℃の
ものである。
【０００６】一方、これと混合する熱可塑性ポリマー
は、延伸に供されることからこれの可能な樹脂、及び、
融点がポリカプロラクトンの融点を上回ることが必要で
ある。かかるポリマーとしては、非分解性ポリマー、加
水分解性ポリマー、微生物分解性ポリマーの中から適宜
選択される。非分解性ポリマーとしては、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリアミド等が、ま
た、加水分解性ポリマーとしては、グリコール酸、グリ
コリド、Ｌ−ラクチド、Ｄ，Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチ
ド、Ｌ体とＤ体の混合ラクチド、パラジオキサノン等の
単独または相互の共重合体等が、更に、微生物分解性ポ
リマーとしては、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒド
ロキシバリレート、ポリヒドロキシブチレートとパラヒ
ドロキシバリレートとの共重合ポリエステル等が例示で
きる。かかる組み合わせは、特に、前記したようにポリ
カプロラクトン自体が微生物による分解性を有すること
から加水分解性、微生物分解性を有するものとの組み合
わせが好ましい。
は、延伸に供されることからこれの可能な樹脂、及び、
融点がポリカプロラクトンの融点を上回ることが必要で
ある。かかるポリマーとしては、非分解性ポリマー、加
水分解性ポリマー、微生物分解性ポリマーの中から適宜
選択される。非分解性ポリマーとしては、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリアミド等が、ま
た、加水分解性ポリマーとしては、グリコール酸、グリ
コリド、Ｌ−ラクチド、Ｄ，Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチ
ド、Ｌ体とＤ体の混合ラクチド、パラジオキサノン等の
単独または相互の共重合体等が、更に、微生物分解性ポ
リマーとしては、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒド
ロキシバリレート、ポリヒドロキシブチレートとパラヒ
ドロキシバリレートとの共重合ポリエステル等が例示で
きる。かかる組み合わせは、特に、前記したようにポリ
カプロラクトン自体が微生物による分解性を有すること
から加水分解性、微生物分解性を有するものとの組み合
わせが好ましい。
【０００７】前記ポリマーのブレンドは、例えば、エク
ストルーター、押し出し機、紡糸機等によって行うが、
その配合比率はポリカプロラクトンが約２０〜８０重量
％の割合となるようにすることが必要であり、これと配
合される熱可塑性ポリマーは、その融点がポリカプロラ
クトンより高いことを要件とする。しかるに、かかる条
件でなければ本発明の目的を達しない。
ストルーター、押し出し機、紡糸機等によって行うが、
その配合比率はポリカプロラクトンが約２０〜８０重量
％の割合となるようにすることが必要であり、これと配
合される熱可塑性ポリマーは、その融点がポリカプロラ
クトンより高いことを要件とする。しかるに、かかる条
件でなければ本発明の目的を達しない。
【０００８】
【作用】また、本発明においては、かかる混合されたポ
リマーを延伸することも要件の１つである。即ち、前記
したようにポリマーを単にブレンドするのみでは本発明
の目的とする融点の改善は望めないが、かかる延伸によ
って約２０〜５０％という大幅な融点の向上が可能とな
る。その理由については、ポリカプロラクトン特有の性
質と思量される 延伸は、例えば、紡糸後、或は、成型後に従来より公知
の引張り、押し出し等の技術により行い、一段延伸、多
段延伸、冷延伸等その方法は任意である。延伸の好まし
い条件については、混合したポリマーの種類、比率にも
よるが、概ね、その温度をポリカプロラクトンの融点に
近い５０〜７０℃前後とし、延伸倍率を５倍以上、及
び、延伸による破断が起こらない範囲とする。即ち、そ
の温度が特に、８０℃を越えるような場合には未延伸状
態でポリカプロラクトンの融解が起こり、また、５０℃
未満であると高倍率での延伸が困難となる。また、その
延伸倍率が特に、５倍未満であると分子鎖が配向せず、
一方、必要以上に高い延伸は糸の切断、伸度の低下を招
く。以下、実施例を挙げて説明する。
リマーを延伸することも要件の１つである。即ち、前記
したようにポリマーを単にブレンドするのみでは本発明
の目的とする融点の改善は望めないが、かかる延伸によ
って約２０〜５０％という大幅な融点の向上が可能とな
る。その理由については、ポリカプロラクトン特有の性
質と思量される 延伸は、例えば、紡糸後、或は、成型後に従来より公知
の引張り、押し出し等の技術により行い、一段延伸、多
段延伸、冷延伸等その方法は任意である。延伸の好まし
い条件については、混合したポリマーの種類、比率にも
よるが、概ね、その温度をポリカプロラクトンの融点に
近い５０〜７０℃前後とし、延伸倍率を５倍以上、及
び、延伸による破断が起こらない範囲とする。即ち、そ
の温度が特に、８０℃を越えるような場合には未延伸状
態でポリカプロラクトンの融解が起こり、また、５０℃
未満であると高倍率での延伸が困難となる。また、その
延伸倍率が特に、５倍未満であると分子鎖が配向せず、
一方、必要以上に高い延伸は糸の切断、伸度の低下を招
く。以下、実施例を挙げて説明する。
【０００９】
【実施例】表１に各種条件による本発明の実施と、その
結果を示す。これに用いたポリカプロラクトンは、”Ｐ
ＬＡＣＣＥＬ Ｈ−７”（商標名：ダイセル化学工業株
式会社製，分子量１００，０００）でＰＣＬで表す。ま
た、Ｂｉｏと記載したものは、ポリヒドロキシブチレー
トとパラヒドロキシバリレートの共重合ポリエステル
（商品名：バイオポール、ＩＣＩ株式会社製）、ＰＧＡ
は、固有粘度１．０のポリグリコール酸、ＰＬＡは、粘
度平均分子量３００，０００のポリーＬ−ラクチド、Ｐ
Ｐは、ポリプロピレンである。かかるポリマーどうしの
ブレンドは、それぞれ表に示す比率（重量比）の下にペ
レット化し、次いでこれを溶融紡糸延伸機にかけ、表１
に示す各種の条件による延伸を行った。尚、表１中の冷
延伸とは、室温における延伸であり、延伸温度の記載が
２つあるのは、温度を変えて連続的に行った二段延伸で
ある。また、Ｂｉｏ１００％のものは、ポリマーそのも
のが硬く脆いため、延伸不能であった。表１における融
点の測定は、ＤＳＣ５０（島津製作所製）により、ま
た、引張強力、結節強力は、チャク間距離１０ｃｍ，引
張り速度１０／ｍｉｎの条件下で引張り試験機を用いて
行った。
結果を示す。これに用いたポリカプロラクトンは、”Ｐ
ＬＡＣＣＥＬ Ｈ−７”（商標名：ダイセル化学工業株
式会社製，分子量１００，０００）でＰＣＬで表す。ま
た、Ｂｉｏと記載したものは、ポリヒドロキシブチレー
トとパラヒドロキシバリレートの共重合ポリエステル
（商品名：バイオポール、ＩＣＩ株式会社製）、ＰＧＡ
は、固有粘度１．０のポリグリコール酸、ＰＬＡは、粘
度平均分子量３００，０００のポリーＬ−ラクチド、Ｐ
Ｐは、ポリプロピレンである。かかるポリマーどうしの
ブレンドは、それぞれ表に示す比率（重量比）の下にペ
レット化し、次いでこれを溶融紡糸延伸機にかけ、表１
に示す各種の条件による延伸を行った。尚、表１中の冷
延伸とは、室温における延伸であり、延伸温度の記載が
２つあるのは、温度を変えて連続的に行った二段延伸で
ある。また、Ｂｉｏ１００％のものは、ポリマーそのも
のが硬く脆いため、延伸不能であった。表１における融
点の測定は、ＤＳＣ５０（島津製作所製）により、ま
た、引張強力、結節強力は、チャク間距離１０ｃｍ，引
張り速度１０／ｍｉｎの条件下で引張り試験機を用いて
行った。
【００１０】
【表１】
【００１１】
【発明の効果】以上の結果より明らかなように、本発明
方法によるとブレンドされた相手のポリマーの融点上昇
が殆んど見られないのに対し、これに混合されたポリカ
プロラクトンの融点は大幅に上昇した。このような融点
の上昇は、従来の低融点に伴う、加工性の問題、例え
ば、常温で軟らかくなったり、加工用ロールに巻き付い
たりする等、作業性の問題を解消でき、また、使用温度
範囲が拡がり、各種の加工が容易となる。従って、例え
ば、従来にない漁網、釣り糸、農業用ネット等の新規素
材として好適に用いることができるものである。
方法によるとブレンドされた相手のポリマーの融点上昇
が殆んど見られないのに対し、これに混合されたポリカ
プロラクトンの融点は大幅に上昇した。このような融点
の上昇は、従来の低融点に伴う、加工性の問題、例え
ば、常温で軟らかくなったり、加工用ロールに巻き付い
たりする等、作業性の問題を解消でき、また、使用温度
範囲が拡がり、各種の加工が容易となる。従って、例え
ば、従来にない漁網、釣り糸、農業用ネット等の新規素
材として好適に用いることができるものである。
フロントページの続き (72)発明者 栗下 明生 京都府綾部市井倉新町石風呂１番地 グン ゼ株式会社京都研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 熱可塑性ポリマーと混合し、これを延伸
することを特徴とするポリカプロラクトンの融点改善
法。 - 【請求項２】 熱可塑性ポリマーが加水分解性ポリマー
であることを特徴とする請求項１記載の融点改善法。 - 【請求項３】 熱可塑性ポリマーが微生物分解性ポリマ
ーであることを特徴とする請求項１記載の融点改善法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3333862A JPH082966B2 (ja) | 1991-10-16 | 1991-10-16 | ポリカプロラクトンの融点改善法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3333862A JPH082966B2 (ja) | 1991-10-16 | 1991-10-16 | ポリカプロラクトンの融点改善法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05105771A true JPH05105771A (ja) | 1993-04-27 |
| JPH082966B2 JPH082966B2 (ja) | 1996-01-17 |
Family
ID=18270782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3333862A Expired - Lifetime JPH082966B2 (ja) | 1991-10-16 | 1991-10-16 | ポリカプロラクトンの融点改善法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH082966B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06143407A (ja) * | 1992-11-10 | 1994-05-24 | Agency Of Ind Science & Technol | 生分解性を有する合成樹脂成型品及びその成型方法 |
| EP0708148A1 (de) | 1994-10-21 | 1996-04-24 | Ems-Inventa Ag | Blasfolientaugliche Formmassen auf Basis abbaubarer aliphatischer Polyester |
| WO2004028783A1 (ja) * | 2002-09-25 | 2004-04-08 | Kureha Chemical Industry Company, Limited | 強延伸脂肪族ポリエステル重合体成形物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01103655A (ja) * | 1987-09-09 | 1989-04-20 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリカプロラクトン樹脂組成物 |
| JPH03199417A (ja) * | 1989-12-27 | 1991-08-30 | Unitika Ltd | 自然崩壊性モノフイラメント |
-
1991
- 1991-10-16 JP JP3333862A patent/JPH082966B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01103655A (ja) * | 1987-09-09 | 1989-04-20 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリカプロラクトン樹脂組成物 |
| JPH03199417A (ja) * | 1989-12-27 | 1991-08-30 | Unitika Ltd | 自然崩壊性モノフイラメント |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06143407A (ja) * | 1992-11-10 | 1994-05-24 | Agency Of Ind Science & Technol | 生分解性を有する合成樹脂成型品及びその成型方法 |
| EP0708148A1 (de) | 1994-10-21 | 1996-04-24 | Ems-Inventa Ag | Blasfolientaugliche Formmassen auf Basis abbaubarer aliphatischer Polyester |
| WO2004028783A1 (ja) * | 2002-09-25 | 2004-04-08 | Kureha Chemical Industry Company, Limited | 強延伸脂肪族ポリエステル重合体成形物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH082966B2 (ja) | 1996-01-17 |
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