JPH1088445A - 生分解性ネット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、優れた強度、伸度、寸法安定性を
有し、且つ、生分解速度が選択できる生分解性ネットの
提供に関する。 【解決手段】 本発明は、ε−カプロラクトン又はδ−
バレロラクトンと、オキセタンとからなる、ブロック共
重合体、ε−カプロラクトン又はδ−バレロラクトン
と、ジメチルトリメチレンカーボネートからなるブロッ
ク共重合体及びポリ（ε−カプロラクトン）又はポリ
（δ−バレロラクトン）と、ポリ（オキセタン）との生
分解性重合体の混合組成物とから選ばれるの少なくとも
１種に、３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバ
リレートとの共重合体を配合してなる生分解性混合物か
らなるフラットヤーンを織成又は編組してなるネットを
提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ε−カプロラクト
ン又はδ−バレロラクトンと、オキセタンとの生分解性
ランダムブロック共重合体（Ａ）又はε−カプロラクト
ン又はδ−バレロラクトンと、ジメチルトリメチレンカ
ーボネートとの生分解性ランダムブロック共重合体
（Ｂ）及びε−カプロラクトン又はδ−バレロラクトン
からなる重合体とオキセタンからなる重合体との混合組
成物（Ｃ）に、３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロ
キシバリレートとの共重合体を混合してなる構成を有す
るフラットヤーンを用いて織成または編組みしてなる生
分解性ネットの提供に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、例えば護岸工事等において、
地盤等を安定化するのに用いられるネット、草木類の根
等を絡ませて地盤等を安定化させる植成用ネット、芝生
等に被せて、芝生等を繁殖させる芝生繁殖用ネット等と
しては、ポリプロピレン、ポリエチレン等のプラスチッ
クス、あるいは、生分解性を有するレーヨン等からなる
フラットヤーンを織成または編組してなる生分解性ネッ
ト等が一般的に使用されている。

【０００３】斯かるポリプロピレン、ポリエチレン等の
プラスチックスからなるネットは、その使用目的が完了
した後、回収するには多大の労苦を要し、また土中等に
埋没し、草木類が絡まり回収し難い等のために、そのま
まの状態で放置されている。しかしながら、斯かるプラ
スチックスは、土中あるいは水中では難分解性であるの
で、崩壊、分解せず、また回収できた場合でも、焼却処
理すれば発熱量が高いため焼却炉等の焼却設備を痛める
等の問題がある。一方生分解性を有するレーヨン糸から
なるネットは、強度が弱く実用上問題がある。また、レ
ーヨンは天然素材であるので安定供給が難しい傾向があ
り、更に、レーヨンを製造するには、樹木伐採が行なわ
れ環境破壊を引き起こす問題が指摘されている。

【０００４】近年、上記の如き問題を解決するために、
微生物等により分解される生分解性樹脂、例えば、ポリ
（ε−カプロラクトン）、３−ヒドロキシブチレートと
３−ヒドロキシバリレートとの共重合体及びポリ乳酸等
からなるフラットヤーンを織成または編組してなる生分
解性ネットを使用することが提案されている。中でも、
ポリ（ε−カプロラクトン）が衛生性、安全性に優れ、
しかも、比較的安価に製造される安全な生分解性樹脂と
して注目されている。しかしながら、ポリ（ε−カプロ
ラクトン）は、融点が低いために、ネット加工上に問題
があり、熱セット後は、強度が弱く、また生分解速度が
早く生分解速度が選択できない傾向がある。また、３−
ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレ−トとの
共重合体は、硬くて、脆く、成形性、延伸性が悪く、し
かも生分解性が速い傾向がある。更に、ポリ乳酸は、硬
く、生分解性が劣る傾向がある。従って、斯かる生分解
性樹脂からなる生分解性ネットは、護岸工事等におい
て、地盤等を安定化するのに用いられるネット、草木類
の根等を絡ませて地盤等を安定化させる植成用ネット、
芝生等に被せて、芝生等を繁殖させる芝生繁殖用ネット
としては好ましくない傾向にあった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来のネットと異なり、その使用目的が完了した後、
そのままの状態で土中、水中等の自然界に放置されてい
ても、その全体が微生物等によって完全に生分解され、
しかも優れた引張強度、引張伸度、寸法安定性（収縮
性）、成形性等を有し、しかも生分解速度を所定時間内
に選択可能な生分解性樹脂からなるネットの提供を目的
とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な状況に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、ε−カプロラク
トン又はδ−バレロラクトンとオキセタンとのランダム
ブロック共重合体（Ａ）、ε−カプロラクトン又はδ−
バレロラクトンとジメチルトリメチレンカーボネートと
のランダムブロック共重合体（Ｂ）及びε−カプロラク
トン又はδ−バレロラクトンからなる重合体とオキセタ
ンからなる重合体との混合組成物（Ｃ）の各に、３−ヒ
ドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレートとの共
重合体を混合してなる混合物からなるフラットヤーンを
用いて織成または編組してなる生分解性ネットが、優れ
た引張強度、引張伸度、寸法安定性（収縮率）、成形性
を有ししかも生分解速度を適宜に選択可能であることを
見出し本発明を完成するに至った。

【０００７】本発明の特徴は、ε−カプロラクトン又は
δ−バレロラクトンと、オキセタンとの生分解性ランダ
ムブロック共重合体（Ａ）６０〜９９重量％に、３−ヒ
ドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレートとの共
重合体を４０〜１重量％配合してなる構成を有し、その
引張強度が２．０ｇ／ｄ以上、引張伸度が２０％以上、
５０％以下、収縮率（８０℃×２０秒）が５．０％以下
であり、且つ、生分解速度が選択可能であるフラットヤ
ーンを織成又は編組してなる生分解性ネットを提供する
処にある。

【０００８】又、本発明の他の特徴は、ε−カプロラク
トン又はδ−バレロラクトンと、ジメチルトリメチレン
カーボネートとの生分解性ランダムブロック共重合体
（Ｂ）６０〜９９重量％に、３−ヒドロキシブチレート
と３−ヒドロキシバリレートとの共重合体を４０〜１重
量％配合してなる構成を有し、その引張強度が２．０ｇ
／ｄ以上、引張伸度が２０％以上、５０％以下、収縮率
（８０℃×２０秒）が５．０％以下であり、且つ、生分
解速度が選択可能であるフラットヤーンを用いて織成又
は編組してなる生分解性ネットを提供する処にある。

【０００９】更に、本発明の他の特徴はε−カプロラク
トンからなる重合体又はδ−バレロラクトンからなる重
合体と、オキセタンからなる重合体との生分解性重合体
の混合組成物（Ｃ）６０〜９９重量％に、３−ヒドロキ
シブチレートと３−ヒドロキシバリレートとの共重合体
を４０〜１重量％配合してなる構成を有し、その引張強
度が２．０ｇ／ｄ以上、引張伸度が２０％以上、５０％
以下、収縮率（８０℃×２０秒）が５．０％以下であ
り、且つ、生分解速度が選択可能であるフラットヤーン
を用いて織成又は編組してなる生分解性ネットを提供す
る処にある。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明に係る生分解性ネットを織
成又は編組するのに使用される好ましい生分解性ランダ
ムブロック共重合体としては、ε−カプロラクトン又は
δ−バレロラクトンとオキセタンとのブロック共重合体
（Ａ）、ε−カプロラクトン又はδ−バレロラクトンと
ジメチルトリメチレンカーボネートとのブロック共重合
体（Ｂ）を挙げることができる。斯かるブロック共重合
体は、特に制限はなく、直鎖状、分岐状及び放射状のブ
ロック共重合体等を例示できるが、生分解性を考慮する
とランダムブロック共重合体が好ましい。

【００１１】本発明に係る生分解性ネットを構成する上
記記載のブロック共重合体としては、ＧＰＣ測定による
標準ポリスチレン換算数平均分子量Ｍｎが、１，０００
〜１，０００，０００、好ましくは１０，０００〜５０
０，０００、更に好ましくは３０，０００〜３００，０
００、もっとも好ましくは５０，０００〜２００，００
０の範囲を例示できる。数平均分子量が１，０００未満
であると、常温で液状成分が多く、１，０００，０００
を越えると合成困難であり、生分解性が低下し、生分解
速度を選択できない傾向がある。しかし、用途によって
は使用でき、上記数値に特に制限はない。

【００１２】本発明に係る生分解性ネットを織成又は編
組するのに使用される好ましい生分解性ブロック共重合
体としては、ブロック共重合体全体（１００重量％）に
占めるε−カプロラクトンまたはδ−バレロラクトンの
含有量が、４〜９９重量％の範囲、好ましくは４７〜９
８重量％、より好ましくは６６〜９５重量％の範囲のも
のを例示できる。ε−カプロラクトンまたはδ−バレロ
ラクトンの含有量が４重量％未満であると、生分解性が
劣る傾向があり、生分解速度の選択ができず、また、９
９重量％を越えると、生分解性が速くなる傾向があり、
生分解速度の選択が難しくなり、護岸工事等において、
地盤等を安定化するのに用いられるネット、草木類の根
等を絡ませて地盤等を安定化させる植成用ネット、芝生
等に被せて、芝生等を繁殖させる芝生繁殖用ネットとし
ては好ましくない。しかし用途によっては使用できる。

【００１３】本発明に係る生分解性ネットを織成又は編
組するのに使用される好ましいブロック共重合体は、ε
−カプロラクトンとオキセタンとの結合として、化１
を、δ−バレロラクトンとオキセタンとの結合として、
化２を例示できる。

【００１４】

【化１】

【００１５】

【化２】

【００１６】更に、ε−カプロラクトンとジメチルトリ
メチレンカーボネートとの結合として、化３を、δ−バ
レロラクトンとジメチルトリメチレンカーボネートとの
結合として、化４を例示できる。

【００１７】

【化３】

【００１８】

【化４】

【００１９】本発明に係る生分解性ネットを織成又は編
組するのに使用される好ましい生分解性重合体の混合組
成物（Ｃ）としては、ε−カプロラクトン又はδ−バレ
ロラクトン及びオキセタンの単量体を重合してなるポリ
（ε−カプロラクトン）又はポリ（δ−バレロラクト
ン）に、ポリ（オキセタン）を配合してなる生分解性重
合体の混合組成物（Ｃ）からなるフラットヤーンを織成
又は編組したものでもよい。

【００２０】この際、混合組成物（Ｃ）の構成として
は、ポリ（ε−カプロラクトン）又はポリ（δ−バレロ
ラクトン）７５〜９７重量％に、ポリ（オキセタン）を
２５〜３重量％配合した混合組成物が好ましい。ポリ
（オキセタン）の占める割合が、３重量％未満である
と、生分解速度が速く、または２５重量％を越えると、
生分解性が劣る傾向があり生分解速度の選択が難しく、
護岸工事等において、地盤等を安定化するのに用いられ
るネット、草木類の根等を絡ませて地盤等を安定化させ
る植成用ネット、芝生等の繁殖用ネット等としては好ま
しくないが、用途によっては使用できる。

【００２１】本発明に係る生分解性ネットの構成として
は、ε−カプロラクトン又はδ−バレロラクトンとオキ
セタンとの生分解性ランダムブロック共重合体（Ａ）６
０〜９９重量％、ε−カプロラクトン又はδ−バレロラ
クトンとジメチルトリメチレンカーボネートとの生分解
性ランダムブロック共重合体（Ｂ）６０〜９９重量％及
びポリ（ε−カプロラクトン）又はポリ（δ−バレロラ
クトン）と、ポリ（オキセタン）との生分解性重合体の
混合組成物（Ｃ）６０〜９９重量％から選ばれる少なく
とも１種に、３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキ
シバリレ−トとの共重合体を４０〜１重量％を配合して
なる混合物から成形されるフラットヤーンを用いて織成
または編組してなるものである。

【００２２】この際、３−ヒドロキシブチレートと３−
ヒドロキシバリレートとの共重合体配合量が１重量％未
満になると、耐粘着性、耐熱性が低下し易く、引張伸度
が５０％を越え、熱収縮率が５．０％を超える傾向があ
るので，寸法安定性が低下し、フラットヤーンの成形性
が劣り、また織成又は編組する際、織り機、編み機等の
装置に粘着する傾向があり、生分解性も遅くなる傾向が
あり、生分解するのに長期間を要し、地盤等の安定化用
ネット、芝生等の繁殖用ネット等として用いると、長期
にわたり残留し、景観等を害する傾向があり好ましくな
い。

【００２３】３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキ
シバリレートとの共重合体の配合量が４０重量％を越え
ると、３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリ
レートとの共重合体の結晶化が遅いためシート類の耐粘
着性、延伸性が悪い傾向があり、延伸及び熱固定が難し
く、シート類の引張強度が、２．０ｇ／ｄ以下、引張伸
度が５０％以上になる傾向がある。従って、該シートを
スリットしてなる細幅の（例えば、４〜１０ｍｍ）フラ
ット状シートの１軸延伸性も低下し生分解性ネットに好
適なフラットヤーンを成形できない傾向がある。更に生
分解性が速く、護岸工事等において、地盤等を安定化す
るのに用いられるネット、草木類の根等を絡ませて地盤
等を安定化させる植成用ネット、芝生等の繁殖用ネット
等としては、その目的（地盤の安定化、芝生等の繁殖
等）を達成できず、好ましくない。

【００２４】生分解性ネットに用いられる斯かる３−ヒ
ドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレートとの共
重合体としては、微生物、例えば水素細菌、Ａｌｃａｌ
ｉｇｅｎｅｓ ｅｕｔｏｒｏｐｈｕｓ等によって産生さ
れる、融点１００〜１８０℃の脂肪族系生分解性樹脂を
例示できる。この際、３−ヒドロキシブチレートと３−
ヒドロキシバリレートとの共重合体は、加工性を考慮す
ると、３−ヒドロキシバリレートの含有率は、特に制限
はないが、１〜２０モル％が好ましい。３−ヒドロキシ
バリレートの含有率が１モル％未満であると、結晶性が
高いため固く脆い傾向があり、２０モル％を越えると、
結晶性、融点が低下し軟化する傾向がある。

【００２５】また、一般的に、該３−ヒドロキシブチレ
ートと３−ヒドロキシバリレートとの共重合体は微生物
等によって生合成されるものであるから、化学合成で製
造されるポリ（ε−カプロラクトン−オキセタン）、ポ
リ（δ−バレロラクトン−オキセタン）のブロック共重
合体（Ａ）、ポリ（ε−カプロラクトン−ジメチルトリ
メチレンカーボネート）、ポリ（δ−バレロラクトン−
ジメチルカーボネート）のブロック共重合体（Ｂ）また
はポリ（ε−カプロラクトン）又はポリ（δ−バレロラ
クトン）にポリ（オキセタン）を混合してなる生分解性
重合体の混合組成物（Ｃ）より、微生物等による生分解
速度が優れる傾向がある。

【００２６】従って、本発明に係る生分解性ネットは、
３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレート
との共重合体を１〜４０重量％の範囲内の適宜な量を、
ε−カプロラクトン又はδ−バレロラクトンとオキセタ
ンとのランダムブロック共重合体（Ａ）、ε−カプロラ
クトン又はδ−バレロラクトンとジメチルトリメチレン
カ−ボネートとのランダムブロック共重合体（Ｂ）及び
ポリ（ε−カプロラクトン）またはポリ（δ−バレロラ
クトン）にポリ（オキセタン）を配合してなる生分解性
重合体の混合組成物（Ｃ）に混合し、且つ、厚さ等を考
慮することにより、用途に適した生分解速度を選択する
ことが可能になる。

【００２７】また、本発明に係る生分解性ネットは、生
分解性ランダムブロック共重合体（Ａ）、（Ｂ）及び生
分解性重合体の混合組成物（Ｃ）に、３−ヒドロキシブ
チレートと３−ヒドロキシバリレートとの共重合体を混
合することにより、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）と、３−
ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレートとの
共重合体の相乗効果によって、（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）の有する粘着性等が改良されると共に３−ヒドロ
キシブチレートと３−ヒドロキシバリレートとの共重合
体の有する硬さや脆さなども改善される。よって、本発
明に係る生分解性ネットは、延伸性が付与され、熱固定
が可能になり、引張強度が２．０ｇ／ｄ以上、引張伸度
が２０％以上、５０％以下、８０℃×２０秒での収縮率
（寸法安定性）が５．０％以下になり、且つを生分解速
度が選択可能である良好なフラットヤーンを織成又は編
組によって護岸工事等の地盤等の安定化、草木類の植成
用、芝生等の繁殖用等に好適に使用できる。

【００２８】本発明に係る生分解性ネットに成形され
る、ε−カプロラクトン又はδ−バレロラクトンとオキ
セタンとのランダムブロック共重合体（Ａ）、ε−カプ
ロラクトン又はδ−バレロラクトンとジメチルトリメチ
レンカーボネートとのブロック共重合体（Ｂ）及びポリ
（ε−カプロラクトン）又はポリ（δ−バレロラクト
ン）に、ポリ（オキセタン）を配合してなる混合組成物
（Ｃ）は、必要に応じて、共重合可能なその他の単量体
を共重合したり、上記ブロック共重合体同士、前記ブロ
ック共重合体以外の他の生分解性重合体を混合してもよ
い。

【００２９】具体的には、他の共重合可能な単量体とし
ては、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、オキセタン（ジメチルトリメチレンカ−ボネ−ト共
重合体の場合）、テトラヒドロフラン、ジオキサン及び
トリオキサン等の環状エーテル、β−プロピロラクト
ン、メチル化カプロラクトン、ε−カプロラクトン（δ
−バレロラクトン共重合体の場合）、δ−バレロラクト
ン（ε−カプロラクトン共重合体の場合）等のラクトン
類、乳酸二量体のラクチド類またはグリコリド類および
トリメチレンカーボネート、メチルトリメチレンカーボ
ネート、ジメチルトリメチレンカーボネート（オキセタ
ン共重合体の場合）等の環状カーボネートを例示でき
る。また、他の生分解性重合体としては、ポリ乳酸、ポ
リグリコリド、脂肪族ポリエステル、ポリ（ε−カプロ
ラクトン）、ポリ（δ−バレロラクトン）等のポリラク
トン、澱粉、セルロース等を例示できる。

【００３０】本発明に係る生分解性ネットを構成する、
ブロック共重合体（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）、生
分解性重合体の混合組成物（Ｃ）の各に、３−ヒドロキ
シブチレートと３−ヒドロキシバリレートとの共重合体
等との混合物、及び生分解性重合体の混合組成物（Ｃ）
の調製方法としては、特に限定されないが、従来のポリ
オレフィン系樹脂等の組成物の製法で慣用されている方
法、例えばリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、タ
ンブラー等でブレンドする方法、ニ−ダー、バンバリー
ミキサー、ロール等の混練機を用いて混練する方法、１
軸または２軸押出機等で溶融混練する方法を例示でき
る。

【００３１】本発明に係る生分解性ネットに織成または
編組してなるフラットヤーンは、特に制限はなく、適宜
な方法によって製造すればよい。具体的には、ε−カプ
ロラクトン又はδ−バレロラクトンとオキセタンとのブ
ロック共重合体（Ａ）、ε−カプロラクトン又はδ−バ
レロラクトンとジメチルトリメチレンカーボネートとの
ブロック共重合体（Ｂ）及びポリ（ε−カプロラクト
ン）又はポリ（δ−バレロラクトン）とポリ（オキセタ
ン）との生分解性重合体の混合組成物（Ｃ）から選ばれ
る１種に、３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシ
バリレートとの共重合体を混合してなる混合物を、シリ
ンダ温度１３０〜２３０℃、ダイ温度１５０〜２５０℃
に設定されたＴダイ押出機或は環状ダイを付設した押出
機等に供給し、フラット状のフィルム、シートまたはチ
ューブ状のフィルムを製膜する。

【００３２】該シートまたはフィルムは、適宜なスリッ
ター等を用いて、所定の幅（例えば、４〜１０ｍｍ）に
スリットした後、例えば表面温度１５〜４０℃のロール
を用いて１軸方向、好ましくは縦方向に、延伸倍率３．
５〜８．０倍延伸し、次いで温度４０〜９５℃の加熱ロ
ールで熱固定してフラットヤーンを製造する方法が例示
できる。

【００３３】この際、フラット状のフィルム、シートま
たはチューブ状のフィルムを２軸に延伸後、スリット
し、必要ならば、更に１軸方向に延伸したものでもよ
い。また、上記で得られたフラットヤーンは、このまま
でネット用に使用してもよいが、必要に応じて合撚した
ものでもよく、特に制限は無い。

【００３４】フラットヤーンの引張強度、引張伸度、収
縮率は用途によって異なるが、例えば護岸工事での地盤
固定用のネットに用いる場合は、通常、引張強度が２．
０ｇ／ｄ以上、引張伸度が２０〜５０％、収縮率が８０
℃×２０秒で０〜５．０％であることが好ましい。ま
た、草木類植生用ネットに用いるフラットヤ−ンは、通
常では、引張強度が２．０ｇ／ｄ以上、引張伸度が２０
〜５０％、収縮率が８０℃×２０秒で０〜５．０％であ
ることが好ましい。芝生繁殖用ネットに用いられるフラ
ットヤーンとしては、例えば引張強度が２．０ｇ／ｄ以
上、引張伸度が２０〜５０％、収縮率が８０℃×２０秒
で０〜５．０％であることが好ましい。

【００３５】本発明に係る生分解性ネットは上記のよう
にして得られるフラットヤーンを用いて、適宜な方法
で、例えば平織、ラッセル編み等で織物または編物とし
た後、ネットにすることを例示できるが、これらのみに
限定されずこれ以外の方法でネットに成形してもよい。

【００３６】本発明に係る生分解性ネットは、優れた強
度、生分解性を有するので、例えば護岸工事の地盤を安
定化するための用途、草木類の根等を絡ませて地盤等を
安定化させる用途、芝生の上に被せて芝生を繁殖させる
用途等に好適に使用できる。しかも、本発明に係る生分
解性ネットは、その使用目的が完了しても回収する必要
がなく、そのまま放置しても自然界の微生物等によって
無害な水と炭酸ガスに分解される。従って、本発明に係
る生分解性ネットは環境汚染の問題を減少できる効果が
期待できる。

【００３７】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
する。但し、本発明は下記の実施例のみに制限されるも
のでない。

【００３８】尚、本発明の下記実施例における各検査項
目は下記方法により行なった。

【００３９】［引張強度］：ＪＩＳＫ−６７８２号に準
じて測定評価した。

【００４０】［引張伸度］：ＪＩＳＫ−６７８２号に準
じて測定評価した。

【００４１】［収縮率］：寸法安定性を評価するもの
で、熱風を循環させて８０℃に設定したオーブン内で２
０秒加熱したときの収縮率を測定した。

【００４２】［生分解性］：所定重量の生分解性ネット
を浄化センター（滋賀県下水道公社湖南中部事業所内）
で採取、処理された返送汚泥に浸漬し、２５℃、９週間
経過後の残存ネットを取り出し、水洗、乾燥後の重量減
少率を測定した。

【００４３】実施例１ 生分解性ネットを構成する樹脂として、ε−カプロラク
トン６０重量％とオキセタン４０重量％とのブロック共
重合体（数平均分子量１４．５×１０⁴）９５重量％に
３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレート
との共重合体（３−ヒドロキシバリレートの含有率が１
２モル％）５重量％を配合してなる混合物を用いた。上
記混合物をシリンダ温度１５０〜１６０℃、ダイ温度１
６０℃設定した押出機に供給し、溶融混練した後、押出
し、冷却固化して厚さ６０μｍのフィルムを得た。次い
で、該フィルムを幅８ｍｍにスリットし、表面温度８０
℃の加熱ロールを用いて縦方向に６．０倍１軸延伸後、
表面温度１００℃の加熱ロールを用い２秒間熱固定して
フラットヤーンを成形した。上記のようにして成形した
フラットヤーンを用いて織成し生分解性ネットを作製し
た。該生分解性ネットの引張強度、引張伸度、収縮率及
び生分解性を表１に示した。

【００４４】

【表１】

【００４５】実施例２ 生分解性ネットを構成する樹脂として、ε−カプロラク
トン６０重量％とオキセタン４０重量％とのブロック共
重合体（数平均分子量１４．５×１０⁴）８０重量％に
３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレート
との共重合体（３−ヒドロキシバリレートの含有率が１
２モル％）２０重量％を配合してなる混合物を用いるこ
と以外は実施例１と同様にして生分解性ネットを作製し
た。該生分解性ネットの引張強度、引張伸度、収縮率及
び生分解性を測定し、その結果を表１に示した。

【００４６】実施例３ 生分解性ネットを構成する樹脂として、ε−カプロラク
トン６０重量％とオキセタン４０重量％とのブロック共
重合体（数平均分子量１４．５×１０⁴）６０重量％に
３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレート
との共重合体（３−ヒドロキシバリレートの含有率が１
２モル％）４０重量％を配合してなる混合物を用いるこ
と以外は、実施例１と同様にして生分解性ネットを作製
した。該生分解性ネットの引張強度、引張伸度、収縮率
及び生分解性を測定し、その結果を表１に示した。

【００４７】実施例４ 生分解性ネットを構成する樹脂として、ε−カプロラク
トン６０重量％とジメチルトリメチレンカーボネート４
０重量％とのブロック共重合体（数平均分子量１４．５
×１０⁴）８０重量％に、３−ヒドロキシブチレートと
３−ヒドロキシバリレートとの共重合体（３−ヒドロキ
シバリレートの含有率が１２モル％）２０重量％を配合
してなる混合物を用いること以外は実施例１と同様にし
て生分解性ネットを作製した。該生分解性ネットの引張
強度、引張伸度、収縮率及び生分解性を測定し、その結
果を表１に示した。

【００４８】実施例５ 生分解性ネットを構成する樹脂として、δ−バレロラク
トン６０重量％とオキセタン４０重量％とのブロック共
重合体（数平均分子量１９．６×１０⁴）８０重量％
に、３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレ
ートとの共重合体（３−ヒドロキシバリレートの含有率
が１２モル％）２０重量％を配合してなる混合物を用い
ること以外は実施例１と同様にして生分解性ネットを作
製した。該生分解性ネットの引張強度、引張伸度、収縮
率及び生分解性を測定し、その結果を表１に示した。

【００４９】実施例６ 生分解性ネットを構成する樹脂として、δ−バレロラク
トン６０重量％とジメチルトリメチレンカーボネート４
０重量％とのブロック共重合体（数平均分子量１９．６
×１０⁴）８０重量％に、３−ヒドロキシブチレートと
３−ヒドロキシバリレートとの共重合体（３−ヒドロキ
シバリレートの含有率が１２モル％）２０重量％を配合
してなる混合物を用いること以外は実施例１と同様にし
て生分解性ネットを作製した。該生分解性ネットの引張
強度、引張伸度、収縮率及び生分解性を測定し、その結
果を表１に示した。

【００５０】実施例７ 生分解性ネットを構成する樹脂として、ポリ（ε−カプ
ロラクトン）８０重量％、ポリ（オキセタン）２０重量
％からなる混合組成物８０重量％に、３−ヒドロキシブ
チレートと３−ヒドロキシバリレートとの共重合体（３
−ヒドロキシバリレートの含有率が１２モル％）２０重
量％を配合してなる混合物を用い、実施例１と同様にし
て生分解性ネットを作製した。該生分解性ネットの引張
強度、引張伸度、収縮率及び生分解性を測定し、その結
果を表１に示した。

【００５１】比較例１ 生分解性ネットを構成する樹脂として、ポリ（ε−カプ
ロラクトン）を用い、延伸温度３０℃及び熱固定温度を
３０℃にすること以外は、実施例１と同様にして生分解
性ネットを作製した。該生分解性ネットの引張強度、引
張伸度、収縮率及び生分解性を測定し、その結果を表２
に示した。

【００５２】

【表２】

【００５３】比較例２ 生分解性ネットを構成する樹脂として、３−ヒドロキシ
ブチレートと３−ヒドロキシバリレートとの共重合体
（３−ヒドロキシバリレートの含有率が１２モル％）を
用い、実施例１と同様にして、厚さ６０μｍ，スリット
幅８ｍｍのフラットフィルムを得た。得られたフラット
フィルムは脆く、固いものであり、実施例１と同様な延
伸条件では延伸できないものであった。延伸温度を８０
℃に上げて、延伸したが、安定した延伸ができず、良好
なフラットヤーンを作製できなかった。

【００５４】比較例３ 生分解性ネットを構成する樹脂が、ポリ（ε−カプロラ
クトン）８０重量％と、３−ヒドロキシブチレートと３
−ヒドロキシバリレートとの共重合体（３−ヒドロキシ
バリレートの含有率が１２モル％）２０重量％との混合
組成物であることと、延伸温度が３０℃及び熱固定温度
が５０℃であること以外は実施例１と同様にして生分解
性ネットを作製した。該生分解性ネットの引張強度、引
張伸度、収縮率及び生分解性を測定し、その結果を表２
に示した。

【００５５】比較例４ 生分解性ネットを構成する樹脂が、ポリ（δ−バレロラ
クトン）８０重量％と、３−ヒドロキシブチレートと３
−ヒドロキシバリレートとの共重合体（３−ヒドロキシ
バリレートの含有率が１２モル％）２０重量％との混合
組成物、延伸温度が５０℃、熱固定温度が５０℃である
こと以外は実施例１と同様にして生分解性ネットを作製
した。該生分解性ネットの引張強度、引張伸度、収縮率
及び生分解性を測定し、その結果を表２に示した。

【００５６】表１及び表２から明らかなように、実施例
１〜３の生分解性ネットは、３−ヒドロキシブチレート
と３−ヒドロキシバリレートとの共重合体の混合量を多
くすることにより生分解速度が速くなる傾向がある。実
施例４〜７の生分解性ネットは 機械的強度（引張強
度、引張伸度）、寸法安定性（低収縮率）、成形性が優
れたものである。一方、比較例１の生分解性ネットは、
粘着性が３０℃程度で発生する傾向があり、高温での熱
固定ができないので、寸法安定性が劣る。比較例２で
は、フラットフィルムの延伸性が悪く、また脆く、固い
ので、該フラットフィルムから成るフラットヤーンは織
成または編組し難いものである。比較例３のフラットヤ
ーンは柔らかく、引張伸度が大きく伸び易いので寸法安
定性に劣る傾向を有し、また比較例４で得られるフラッ
トヤーンは固く、脆いので織成または編組に適しない傾
向がある。

【００５７】

【発明の効果】本発明に係る生分解性ネットは、引張強
度、引張伸度、寸法安定性、成形性が優れたものであ
る。また、化学合成で得られる特定の生分解性ブロック
共重合体と、微生物等の生合成で得られる生分解性樹脂
との配合比率を調整することにより、生分解速度を調節
することも可能である。また本発明に係る生分解性ネッ
トは、上記の特性を生かし、例えば護岸工事等での地盤
を安定化させる用途、草木類の根等を絡ませて地盤を安
定化させる用途、或は、芝生に被せ芝生を繁殖させる用
途等に好適に使用できる。しかも、その使用目的が完了
した後、そのままの状態で土中等に放置しても、自然界
の微生物等によって、無害な水と炭酸ガスに分解される
ものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 67/04 67:04）

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ε−カプロラクトン又はδ−バレロラク
   トンと、オキセタンとの生分解性ランダムブロック共重
   合体（Ａ）６０〜９９重量％に、３−ヒドロキシブチレ
   ートと３−ヒドロキシバリレートとの共重合体を４０〜
   １重量％配合してなる構成を有するフラットヤーンから
   なる生分解性ネット。
2. 【請求項２】 ε−カプロラクトン又はδ−バレロラク
   トンと、ジメチルトリメチレンカーボネートとの生分解
   性ランダムブロック共重合体（Ｂ）６０〜９９重量％
   に、３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレ
   ートとの共重合体を４０〜１重量％配合してなる構成を
   有するフラットヤーンからなる生分解性ネット。
3. 【請求項３】 ε−カプロラクトンを重合体してなるポ
   リ（ε−カプロラクトン）又はδ−バレロラクトンを重
   合体してなるポリ（δ−バレロラクトン）と、オキセタ
   ンを重合体してなるポリ（オキセタン）とからなる生分
   解性重合体の混合組成物（Ｃ）６０〜９９重量％に、３
   −ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレートと
   の共重合体を４０〜１重量％配合してなる構成を有する
   フラットヤーンからなる生分解性ネット。
4. 【請求項４】 生分解性ブロック共重合体（Ａ）が、ε
   −カプロラクトン又はδ−バレロラクトン４〜９９重量
   ％と、オキセタン９６〜１重量％との共重合体である請
   求項１に記載の生分解性ネット。
5. 【請求項５】 生分解性ブロック共重合体（Ｂ）が、ε
   −カプロラクトン又はδ−バレロラクトン４〜９９重量
   ％と、ジメチルトリメチレンカーボネート９６〜１重量
   ％との共重合体である請求項２に記載の生分解性ネッ
   ト。
6. 【請求項６】 生分解性重合体の混合組成物（Ｃ）が、
   ε−カプロラクトンからなる重合体又はδ−バレロラク
   トンからなる重合体７５〜９７重量％に、オキセタンか
   らなる重合体２５〜３重量％を配合してなる混合組成物
   である請求項３に記載の生分解性ネット。
7. 【請求項７】 引張強度が２．０ｇ／ｄ以上、引張伸度
   が２０％以上、５０％以下、収縮率（８０℃×２０秒）
   が５．０％以下であり、且つ、生分解速度が選択可能で
   あることを特徴とするフラットヤーンからなる請求項１
   〜６のいずれかに記載の生分解性ネット。
8. 【請求項８】 フラットヤーンを織成又は編組してなる
   請求項１〜７のいずれかに記載の生分解性ネット。