JPH04941B2 - - Google Patents

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請求の範囲 １ (A) (1) 20〜80重量％のノルボニル改質され
た不飽和ポリエステルアミド、 (2) 20〜80重量％の１個以上のエチレン系不飽
和単量体類、 (3) ０〜60重量％のビニル反応性添加物 からなる２〜20重量％の重合体組成物、並びに (B) 98〜80重量％の骨材、 からなる硬化可能な重合体コンクリート組成物。 明細書 本発明は、基質がノルボニル改質された不飽和
ポリエステルアミドでありそして骨材が砂およ
び／または砂利および他の添加物類であるポリエ
ステルアミドコンクリートに関するものである。 種々の重合体類または樹脂類を種々の骨材類と
共に使用する重合体コンクリート類は公知であ
る。公知の硬化可能な樹脂類の例はフラン、不飽
和ポリエステル、エポキシおよびビニルエステル
樹脂類である。 公知の系のなかで、ポリエステルコンクリート
類が最も経済的であると思われるがそれらは過度
の収縮率の如き欠点を有しておりそれは改良可能
である。 ジシクロペンタジエン改質された不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物類が樹脂コンクリートの製造用
に有用であるということは米国特許4228251から
公知である。 インダニル改質された不飽和ポリエステルおよ
びポリエステルアミド樹脂類が樹脂コンクリート
の製造用に有用であることはR.E.ヘフナー
（Hefner）、Jr.が1983年10月24日に出願した米国
特許出願番号545042の「炭化水素−改質された不
飽和ポリエステルおよびポリエステルアミド樹脂
類」中に開示されている。 本発明は広義には、２〜20重量％のノルボニル
改質されたポリエステルアミド組成物および98〜
80重量％の骨材からなる硬化されたおよび硬化可
能な重合体コンクリート組成物である。 該ポリエステルアミド組成物は20〜80重量％の
ノルボニル改質された不飽和ポリエステルアミ
ド、20〜80重量％の１種以上のエチレン系不飽和
単量体類および０〜60重量％のビニル反応性添加
物からなつている。 ノルボニル改質された不飽和ポリエステルアミ
ドは、ポリオール類、ポリ（２−アルキル−２−
オキサゾリン）類およびカルボキシル化ゴムをそ
の中に共重合させることにより、さらに改質でき
る。 本発明は、公知の触媒系を用いる硬化時に良好
な引つ張り強度および圧縮強度を有し、さらに組
成物が水中でまたは水分の存在下で例えばコンク
リート、金属またはアスフアルトの如き種々の基
質に結合可能であるという利点も有する重合体コ
ンクリートを生じる、ポリエステルアミド−骨材
組成物類に関するものである。 本発明で使用されるポリエステルアミド類はエ
ステルアミド鎖を有しそして少なくとも１個の末
端ノルボニル基を有する。エステルアミド鎖はポ
リアミド、ポリオールおよびα，β−不飽和ポリ
カルボン酸の重合物からなつている。 ポリアミドは式： ［式中、 R₁およびR₂は水素、脂肪族、脂環式または芳
香族基から選択されるか、或いはR₁およびR₂が
分子の残基と一緒になる時には脂肪族環を形成
し、R₃はアルキレン、エーテル−結合されたア
ルキレン、エーテル−結合されたアリーレン、ア
ルキレンアミノ−結合されたアルキレン、アルキ
レンアミノ−結合されたシクロアルキレン、シク
ロアルキレン、ポリシクロアルキレン、アリーレ
ン、アルキルアリーレン、ビス（アルキル）シク
ロアルキレンまたはビス（アルキル）ポリシクロ
アルキレンから選択された２価の有機基である］ を有する種類からのものである。 ここで使用できる代表的なジアミン類は、エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサン−
１，６−ジアミン、ピペラジン、４，4′−メチレ
ンビス（シクロヘキシルアミン）２，2′−ビス
（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、４，
4′−ジアミノジフエニルエーテル、ビス（アミノ
メチル）ノルボルネン、トルエジアミン、ビス
（アミノメチル）ジシクロペンタジエンおよびホ
モピペラジンである。代表的なポリアミン類はア
ミノエチルピペラジンおよびジエチレントリアミ
ンである。 ポリオール類は式： HO−R₄−OH ［式中、 R₄はアルキレン、エーテル−結合されたアル
キレン、エーテル−結合されたアリーレン、シク
ロアルキレン、ポリシクロアルキレン、ビス（ア
ルキル）シクロアキレン、ビス（アルキル）ポリ
シクルアルキレン、およびアリーレンである］ を有する種類からのものである。２種以上のその
ようなポリオール類の混合物類も使用できる。 使用できるポリオール類の代表例は、ジオール
類、例えばエチレングルコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、ジシクロペンタジエンジメタノール、
ビス（ヒドロキシメチル）ノルボルナン、メチル
シクロヘキサンジメタノール、およびビス（ヒド
ロキシプロピル）ビスフエノールＡ、である。 上記のポリオール類の他に、３以上の官能度を
有するポリエーテルポリオール類をポリエーテル
ポリオール類の１−50重量％を供するように使用
することもできる。 使用できるポリエーテルポリオール類の例は、
エトキシル化されたおよび／またはプロポキシル
化されたトリ、テトラ、ペンタまたはヘキサヒド
ロキシ化合物類、例えばグリセリン、ペンタエリ
トリツト、トリメチロールプロパン、およびソル
ビトール、である。希望により、上記の多官能性
ポリオール類の混合物類も使用できる。 ポリアミン対ポリオールの比は広い範囲内で変
えることができる。この比は、多くの用途用にポ
リエステルアミド類と共に一般的に使用されてい
る例えばスチレンの如き反応性希望剤類中での改
質されたポリエステルアミドの溶解度に、相当関
連がある。一般的原則として、ポリアミンの量は
ポリオールおよびポリアミンの合計重量の約1/3
を越えてはならない。ポリアミン分子の構造およ
び寸法が、使用できるポリアミンの最大量を非常
に大きく左右するであろう。 α，β−不飽和ポリカルボン酸は好適には、マ
レイン酸、フマル酸、無水マレイン酸またはこれ
らの化合物類の混合物類である。そのような酸類
は容易に入手可能であり、ポリオールおよびポリ
アミンとの良好な反応性を有し、そして良好な性
質を有する製品類を生じる。 α，β−不飽和酸の一部を飽和または芳香族ポ
リカルボン酸で置換して改質されたポリエステル
アミドの交叉結合能力および物理的性質を変える
こともできる。そのような酸類には、例えばアジ
ピン酸の如き脂肪族酸類および例えばイソフタル
酸の如き芳香族酸類が包含される。そのような酸
類によるα，β−不飽和酸の一部置換はポリエス
テル技術では一般的なことである。希望する目的
を達するための酸および量の適当な選択は専門家
に公知でありそして簡単な予備実験で最適にする
ことができる。 酸の合計量は、使用するポリオール、ポリアミ
ンおよびノルボルニル官能性成分類の合計官能度
に関連して変わる。 ポリエステルアミドを改質するために使用され
る末端基はノルボニル基である。ジシクロペンタ
ジエンが、鎖の一端または両端を終結させる際に
使用される最も好適なノルボニル官能性物質であ
る。ポリシクロペンタジエン（すなわちDCPDオ
リゴマー類）またはジシクロペンタジエンモノア
ルコールも好適な種類である。ノルボニル自身も
使用できる。 DCPDは約97％純度の生成物として市販されて
いる。それは米国特許3557239中に教示されてい
る如くして炭化水素類の分解から得られた粗製
C₅流を二量化することにより製造されたC₁₀炭化
水素濃縮物としても販売されている。好適な
DCPD源は、過酸化物類およびヒドロペルオキシ
ド類並びに軽炭化水素類および残留シクロペンタ
ジエンが少ないものである。 濃縮物は、主要反応性成分類として、70〜90重
量％のジシクロペンタジエン並びに５〜30重量％
の例えばブタジエン、シス−およびトランス−ピ
ペリレン、イソプレン、シクロペンタジエンおよ
びメチルシクロペンタジエンの如きジオレフイン
類の混合ジエルス−アルダー（Diels−Alder）二
量体類を有する。これらの濃縮物の残部は一般に
残留C₅炭化水素類および上記のジオレフイン類
のオリゴマー類からなつている。 これらの濃縮物類中で同定されている二量体類
のいくつかの例は、２モルのイソプレンのジエル
ス−アンダー付加物類（イソプレン二量体類）、
シクロペンタジエンおよびイソプレンの付加物、
シクロペンタジエンおよびピペリレンの付加物な
どである。 改質された不飽和ポリエステルアミド類の製造
においてはC₁₀濃縮物または比較的純粋なDCPD
を使用できる。 不飽和ポリエステル技術で一般的な如く、本発
明の改質されたポリエステルアミド類をそれと融
和性のある単量体と配合できる。ビニル単量体類
の代表例は、アルケニル芳香族類、例えばスチレ
ン、ジビニルベンゼンまたはビニルトルエン、で
ある。それよりは好適ではないが、アクリル系単
量体類もビニル単量体とは別個にまたは一緒に使
用できる。アクリル系単量体類の代表例はメチル
メタクリレートまたはジシクロペンタジエンアク
リレートである。他の使用できるビニル単量体類
は専門家に公知であろう。しばしば反応性希釈剤
と称されているビニル単量体は、20〜80％の希釈
剤対80〜20％の樹脂の広い濃度範囲内で使用でき
る。最適量は、ポリエステルアミド、希釈剤並び
に未硬化および硬化状態での希望される性質に大
きく依存するであろう。反応性希釈剤類は、樹脂
配合物の粘度を調節して特定の製造工程で容易に
使用できるようにするために主として使用され
る。 ポリエステルアミド類は公知の触媒系により硬
化させることができる。例えばメチルエチルケト
ンペルオキシド類の如き過酸化物類を、該過酸化
物類と共に機能する例えばコバルトオクトエート
またはコバルトナフテネートの如き公知の促進剤
類と共にもしくはそれらを用いずに、使用でき
る。過酸化ベンゾイル類の如き過酸化アシル類
を、促進剤類、例えば代表的にはジメチルアニリ
ンおよびＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジンの如
き第三級アミン類、と共にもしくはそれらを用い
ずに使用できる。触媒および促進剤の濃度は、希
望する硬化速度、発生する発熱の程度および他の
公知の諸目的に依存して、0.1〜3.0重量％の公知
の限度内で調節される。公知のゲル化遅延剤、例
えばｐ−ベンゾキノン、も硬化系中で使用でき
る。 上記のノルボニル改質された不飽和ポリエステ
ルアミド類は米国特許番号4410686中に記されて
いる。 上記のポリエステルアミド類は、ポリエステル
アミド鎖中にポリ（２−アルキル−２−オキサゾ
リン類）を共重合させることによりさらに改質で
きる。これらのポリオキサゾリン類は、ポリエス
テルアミド基にして0.01〜2.0重量％の、好適に
は0.10〜1.0重量％の、量で使用される。ポリオ
キサゾリン改質されたポリエステルアミド類は、
1982年12月23日に出願された米国特許出願番号
452583中に開示されておりそして特許請求されて
いる。 さらに、上記のポリエステルアミド類は、0.5
〜20.0重量％の、好適には3.0〜12.0重量％の、カ
ルボキシル化ゴムをポリエステルアミド鎖中に加
えることにより改質できる。これらのゴム改質さ
れたポリエステルアミド類の製造を以下に示す。 改質されたポリエステルアミド類を、０〜60重
量％のビニル反応性添加物、例えばビニルエステ
ル樹脂もしくはそれの混合物類またはビニル末端
ウレタンオリゴマー類、と配合または混合するこ
とができる。 ビニル反応性添加物がビニルエステル樹脂また
はそれの混合物である時には、それは１〜60重量
％、好適には５〜40重量％、の量で使用できる。 ポリエステルアミド類およびビニルエステル樹
脂類の配合物類は、1982年８月25日に出願された
米国特許出願番号411178中に開示されている。 ビニル反応性添加物がビニル末端ウレタンオリ
ゴマーである時には、それは１〜15重量％、好適
には３〜10重量％、の量で使用できる。 ビニル末端ウレタンオリゴマー類およびそれら
を含有しているポリエステルアミド類は、1983年
６月９日に出願された米国特許出願番号502869中
に開示されている。 重合体コンクリートは、硬化可能な樹脂成分お
よび骨材成分を配合することにより製造される。
本発明の重合体コンクリート組成物は、２〜20重
量％のポリエステルアミド組成物を98〜80重量％
の骨材成分と配合することにより製造される。骨
材成分は典型的には、砂、砂利、粉砕された石も
しくは岩、シリカ粉末、フライアツシユなど、ま
たはそれらの混合物類である。50重量％までの微
細金属類、グラスフアイバー類、合成繊維類、グ
ラス強化マツト類、金属屑類、金属繊維類、水和
アルミナ、セラミツクビーズなど、またはそれら
の混合物類が骨材組成物中に存在できる。骨材組
成物中で使用される正確な成分類は一般に、硬化
した重合体コンクリート組成物の要求される物理
的性質により規定される。従つて、最適な骨材の
粒子寸法分布および物理的配置は簡単な予備実験
により決めることができる。 本発明の重合体コンクリートは、それの硬化時
の低い収縮率、高い機械的強度、コンクリートお
よび骨材に対する優れた接着性並びに湿つたコン
クリート表面に対する接着可能性のために、かけ
たり、割れたり、またはその他損傷されたコンク
リート高速道路および橋の修理で使用するのに特
に適している。 本発明の重合体コンクリートは、例えば丈夫で
高水分のそして衝撃抵抗性の電気電線絶縁剤の製
造において、電気絶縁性物質として使用するため
にも良く適している。 不飽和ポリエステルアミド−骨剤配合物類また
は混合物類は公知の触媒系によつて硬化可能であ
る。例えばメチルエチルケトンペルオキシド類の
如き過酸化物類を、該過酸化物類と共に機能する
例えばコバルトオクトエートまたはコバルトナフ
テネートの如き公知の促進剤類と共にもしくはそ
れらを用いずに、使用できる。過酸化ベンゾイル
類の如き過酸化アシル類を、促進剤類、例えば代
表的にはジメチルアニリンおよびＮ，Ｎ−ジメチ
ル−ｐ−トルイジンの如き第三級アミン類、と共
にもしくはそれらを用いずに、使用できる。触媒
および促進剤の濃度は、希望する硬化速度、発生
する発熱の程度および他の公知の諸目的に依存し
て、0.1〜3.0重量％の公知の限度内で調節され
る。公知のゲル化遅延剤、例えばｐ−ベンゾキノ
ン、も硬化系中で使用できる。 下記の実施例は本発明を説明するために与えら
れている。全ての部数および百分率は断わらない
限り重量による。 製造１：ジシクロペンタジエン改質された不飽和
ポリエステルアミド（樹脂Ａ） ジシクロペンタジエン改質されたポリエステル
アミド樹脂を10ガロン（37.85リツトル）の316ス
テンレス綱反応器中で製造した。反応器には、機
械的撹拌機、流量計で調節されている入口管類並
びに窒素、水、ジシクロペンタジエン、プロピレ
ングリコール−ピペラジン溶液およびスチレン用
の付属弁が備えられていた。それぞれの液体反応
物類は反応器中に個別のステンレス綱ボンベから
正の窒素圧力下で目盛り付きポンプを用いて計量
添加された。ポンプ添加中の各ボンベからの重量
損失を監視するために数字式目盛りを使用した。
熱転移流体用の再循環ポンプにより反応器ジヤケ
ツトを加熱および冷却した。水カーテン系を有す
るトロンボーン冷却コイルで、活性化時に急速冷
却した。反応器の頂部部分には、固体の無水マレ
イン酸レンガまたはヒドロキノンの充填用の通路
および水蒸気−被覆コンデンサーが装着されてい
た。水蒸気コンデンサーの頂部部分は冷却装置に
より冷却されていた。水蒸気コンデンサーからの
液体は排水弁を備えた受器中に集められた。生成
物を反応器から湯口弁を介して10ミクロンフイル
ター装置中および弁付きドラム出口で回収した。 下記の反応化学量論を使用した： 無水マレイン酸 7940グラム 水 1600グラム ジシクロペンタジエン（96％） 9630グラム プロピレングリコール溶液中の11.17重量％ピペ
ラジン 3750グラム ヒドロキノン 2.75グラム スチレン 12803グラム 下記の反応順序を使用した：反応段階 累加反応時間 無水マレイン酸充填 ０分 撹拌されている90℃の無水マレイン酸に対する水
の1/2充填 40分 ジシクロペンタジエン添加開始 42分 水の1/2充填 57分 ジシクロペンタジエン添加完了 75分 加水分解反応完了 2.0時間10分 ［％ジシクロペンタジエン／酸価］
［1.9％／259］ ピペラジン−プロピレングリコール溶液添加およ
び160℃に温度調節器設定 2.0時間25分 160℃における反応完了 4.0時間25分 ［酸価］ ［136］ 205℃に温度設定 4.0時間38分 1GPHに窒素通気設定 14.0時間40分 205℃における反応完了および冷却開始
17.0時間10分 ［酸価］ ［31］ ヒドロキノン添加 18.0時間 スチレン添加 19.0時間50分 スチレン化された樹脂のドラム処理¹
20.0時間40分 ¹回収された生成物の重量を基にして40重量％
のスチレンを含有していた。 製造２：ジシクロペンタジエン濃縮物を使用して
製造されたジシクロペンタジエン改質された不
飽和ポリエステルアミド（樹脂Ｂ） 無水マレイン酸（686.42グラム、7.00モル）を
反応器に加え、そして窒素雰囲気下に保たれてい
る透明な撹拌されている溶液を100℃に加熱した。
水（127.94グラム、7.10モル）を加えると、２分
後に134℃の最高発熱が生じた。反応器を120℃に
空気冷却し、そして最初の水の添加から15分後に
295.2グラムのジシクロペンタジエン濃縮物
（2.10モル）を加えた。ジシクロペンタジエン濃
縮物は83重量％のジシクロペンタジエン、10.18
重量％のイソプレン−シクロペンタジエン共二量
体、および0.15重量％のメチルシクロペンタジエ
ン−シクロペンタジエン共二量体を含有してい
た。129℃の最高発熱が１分後に生じ、そしてさ
らに５分後に空気冷却して反応温度を120℃に下
げた。最初のジシクロペンタジエン濃縮物の添加
から15分後に、ジシクロペンタジエン濃縮物の第
２部分（295.21グラム、2.10モル）を加えた。
129℃の最高発熱が５分後に生じ、そしてさらに
５分後に空気冷却して120℃の反応温度に下げた。
ジシクロペンタジエン濃縮物の最終部分（295.21
グラム、2.10モル）を第２のジシクロペンタジエ
ン添加から15分後に加え、そして再度120℃の反
応温度に３分後に達した。30分後に、プロピレン
グリコール（287.66グラム、3.78モル）およびピ
ペラジン（36.18グラム、0.420モル）を加え、そ
して窒素通気を毎分0.5リツトルに増加させ、水
蒸気コンデンサーを始動させ、温度調節器を160
℃に設定した。この温度は33分後に得られた。２
時間後に、温度調節器を205℃に設定し、そして
この温度は43分後に得られた。15時間後に、173
ミリリツトルの水層および59ミリリツトルの有機
物質をデイーン・スターク・トラツプ中で回収し
た。反応器を165℃に冷却しそして100ppmのヒド
ロキノンを加えた。改質されたポリエステルアミ
ドが、23.7の最終的酸価を有する透明な淡黄色の
固体状で回収された。 製造３：2.9重量％の柔軟化用グリコールエーテ
ル成分を有するジシクロペンタジエン改質され
た不飽和ポリエステルアミド（樹脂Ｃ） ジシクロペンタジエン改質されたポリエステル
アミド樹脂を10ガロン（37.85リツトル）の316ス
テンレス綱反応器中で製造した。反応器には、機
械的撹拌機、流量計で調節されている入口管類並
びに窒素、水、ジシクロペンタジエン、プロピレ
ングリコール−グリセリン（１モル）と酸化プロ
ピレン（９モル）とのポリプロポキシレート−ピ
ペラジン溶液およびスチレン用の付属弁が備えら
れていた。それぞれの液体反応物類は反応器中に
個別のステンレス綱ボンベから正の窒素圧力下で
目盛り付きポンプを用いて計量添加された。ポン
プ添加中の各ボンベからの重量損失を監視するた
めに数字式目盛りを使用した。熱転移流体用の再
循環ポンプにより反応器ジヤケツトを加熱および
冷却した。水カーテン系を有するトロンボーン冷
却コイルで、活性化時に急速冷却した。反応器の
頂部部分には、固体の無水マレイン酸レンガまた
はヒドロキノンの充填用の通路および水蒸気−被
覆コンデンサーが装着されていた。水蒸気コンデ
ンサーの頂部部分は冷却装置により冷却されてい
た。水蒸気コンデンサーからの液体は排水弁を備
えた受器中に集められた。生成物を反応器から湯
口弁を介して10ミクロンフイルター装置中および
弁付きドラム出口で回収した。 下記の反応化学量論を使用した： 無水マレイン酸 7940グラム 水 1600グラム ジシクロペンタジエン（96％） 9630グラム プロピレングリコール溶液中の15.65重量％のグ
リセリンとプロピレンオキシドのポリプロポキシ
レートおよび9.75重量％のピペラジン4294グラム ヒドロキノン 2.75グラム スチレン 12803グラム 下記の反応順序を使用した：反応段階 累加反応時間 無水マレイン酸充填 ０分 撹拌されている90℃の無水マレイン酸に対する水
の1/2充填 40分 ジシクロペンタジエン添加開始 42分 水の1/2充填 57分 ジシクロペンタジエン添加完了 70分 加水分解反応完了 2.0時間15分 ［％ジシクロペンタジエン／酸価］
［0.8％／259］ グリセリンと酸化プロピレンのポリプロポキシレ
ート−ピペラジン−プロピレングリコール溶液の
添加および160℃に温度調節器設定 2.0時間55分 160℃における反応完了 5.0時間15分 ［酸価］ ［120］ 205℃に温度設定 5.0時間25分 1GPHに窒素通気設定 15.0時間25分 205℃における反応完了および冷却開始
19.0時間55分 ［酸価］ ［24.1］ ヒドロキノン添加 20.0時間10分 スチレン添加 20.0時間52分 スチレン化された樹脂のドラム処理¹
21.0時間15分 ¹回収された生成物の重量を基にして38重量％
のスチレンを含有していた。 製造４：11.9重量％の柔軟化用グリコールエーテ
ル成分を有するジシクロペンタジエン改質され
た不飽和ポリエステルアミド（樹脂Ｄ） 無水マレイン酸（6.00モル、588.36グラム）を
撹拌しながら反応器に加え、そして窒素雰囲気下
で100℃に加熱した。水（6.084モル、109.63グラ
ム）を加えると、２分後に130℃の最高発熱が生
じた。水の添加から15分後に、反応器を120℃に
空気冷却し、そしてジシクロペンタジエン（1.80
モル、237.98グラム）を加えた。124℃の最高発
熱が２分後に生じた。空気冷却して反応器温度を
120℃に下げた。最初のジシクロペンタジエンの
添加から15分後に、ジシクロペンタジエンの第２
部分（1.80モル、237.98グラム）を加えた。127
℃の最高発熱が４分後に生じた。空気冷却して反
応器温度を120℃に下げた。15分後に、ジシクロ
ペンタジエンの最終部分（1.80モル、237.98グラ
ム）を加え、そして３分後に再度120℃の反応器
温度が得られた。30分後に、プロピレングリコー
ル（2.79モル、212.32グラム）、241.9当量のグリ
セリン（１モル）と酸化プロピレン（９モル）の
ポリプロポキシレート（0.30モル、224.34グラ
ム）、およびピペラジン（0.36モル、31.01グラ
ム）を反応器に加え、そして水蒸気コンデンサー
を始動させ、窒素通気を毎分0.75リツトルに増加
させ、温度調節器を160℃に設定した。160℃のこ
の温度は25分後に得られた。160℃における2.0時
間後に、温度調節器を205℃に設定し、そしてこ
の温度は38分後に得られた。14.0時間後に、合計
138ミリリツトルの水層および26ミリリツトルの
有機物質をデイーン・スターク・トラツプ中で回
収した。反応器を165℃に冷却しそして100ppmの
ヒドロキノンを加えた。改質されたポリエステル
アミドが、16.7の最終的酸価を有する透明な淡黄
色の固体状で回収された。 製造５：25.1重量％の柔軟化用グリコールエーテ
ル成分を有するジシクロペンタジエン改質され
た不飽和ポリエステルアミド（樹脂Ｅ） 無水マレイン酸（5.00モル、490.30グラム）を
撹拌しながら反応器に加え、そして窒素雰囲気下
に保たれている撹拌されている溶液を100℃に加
熱した。水（5.07モル、91.39グラム）を加える
と、２分後に129℃の最高発熱が生じた。水の添
加から15分後に、反応器を120℃に空気冷却し、
そしてジシクロペンタジエン（1.50モル、198.32
グラム）を加えた。124℃の最高発熱が１分後に
生じた。空気冷却して反応器温度を120℃に下げ
た。最初のジシクロペンタジエンの添加から15分
後に、ジシクロペンタジエンの第２部分（1.50モ
ル、198.32グラム）を加えた。124℃の最高発熱
が５分後に生じた。空気冷却して反応器温度を
120℃に下げた。15分後に、ジシクロペンタジエ
ンの最終部分（1.50モル、198.32グラム）を加
え、そして３分後に再度120℃の反応器温度が得
られた。30分後に、プエピレングリコール（1.80
モル、136.98グラム）および241.9当量のグリセ
リン（１モル）と酸化プロピレン（９モル）のポ
リプロポキシレート（0.60モル、435.42グラム）、
およびピペラジン（0.30モル、25.84グラム）を
反応器に加え、そして水蒸気コンデンサーを始動
させ、窒素通気を毎分0.75リツトルに増加させ、
そして温度調節器を160℃に設定した。この温度
は31分後に得られた。160℃における2.0時間後
に、温度調節器を205℃に設定しそしてこの温度
は30分後に得られた。14.0時間後に、合計107.5
ミリリツトルの水および18.5ミリリツトルの有機
物質をデイーン・スターク・トラツプ中で回収し
た。反応器を165℃に冷却しそして100ppmのヒド
ロキノンを加えた。改質された不飽和ポリエステ
ルアミドが、14.1の最終的酸価を有する透明な淡
黄色の固体状で回収された。 製造６：ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）
改質剤を有するジシクロペンタジエン改質され
た不飽和ポリエステルアミド（樹脂Ｆ） 無水マレイン酸（7.00モル、686.42グラム）を
撹拌しながら反応器に加え、そして窒素雰囲気下
に保たれている撹拌されている溶液を100℃に加
熱した。水（7.10モル、127.94グラム）を加える
と、２分後に130℃の最高発熱が生じた。水の添
加から15分後に、反応器を120℃に空気冷却し、
そしてジシクロペンタジエン（2.10モル、277.64
グラム）を加えた。126℃の最高発熱が１分後に
生じた。空気冷却して反応器温度を120℃に下げ
た。最初のジシクロペンタジエンの添加から15分
後に、ジシクロペンタジエンの第２部分（2.10モ
ル、277.64グラム）を加えた。128℃の最高発熱
が４分後に生じ、そしてさらに３分後に空気冷却
して反応器温度を120℃に下げた。15分後に、ジ
シクロペンタジエンの最終部分（2.10モル、
277.64グラム）を加え、そして３分後に再度120
℃の反応器温度が得られた。30分後に、プロピレ
ングリコール（3.78モル、287.66グラム）および
ピペラジン（0.420モル、36.81グラム）を反応器
に加え、そして水蒸気コンデンサーを始動させ、
窒素通気を毎分0.75リツトルに増加させ、温度調
節器を160℃に設定した。160℃の温度が17分後に
得られた。160℃における2.0時間後に、温度調節
器を205℃に設定し、そしてこの温度が24分後に
得られた。205℃の反応温度における10.0時間後
に、酸価は21.5であつた。この時点で平均分子量
が500000のポリー（２−エチル−２−オキサゾリ
ン）（9.20グラム）を反応器に同時に加えた。205
℃の反応温度における合計14.0時間後に、合計
168.5ミリリツトルの水層および27ミリリツトル
の有機物質をデイーン・スターク・トラツプ中で
回収した。反応器を168℃に冷却しそして100ppm
のヒドロキノンを加えた。改質されたポリエステ
ルアミドが、16.8の最終的酸価を有する透明な淡
黄色の固体状で回収された。 製造７：ジシクロペンタジエン改質された不飽和
ポリエステル（樹脂Ｇ） 無水マレイン酸（686.42グラム、7.00モル）を
反応器に加え、そして窒素雰囲気下に保たれてい
る透明な撹拌されている溶液を100℃に加熱した。
水（127.94グラム、7.10モル）を加えると、２分
後に134℃の最高発熱が生じた。反応器を121℃に
空気冷却し、そして最初の水の添加から15分後に
ジシクロペンタジエン（277.64グラム、2.10モ
ル）を加えた。125℃の最高発熱が２分後に生じ、
そしてさらに３分後に空気冷却して反応温度を
120℃に下げた。最初のジシクロペンタジエンの
添加から15分後に、ジシクロペンタジエンの第２
部分（277.64グラム、2.10モル）を加えた。129
℃の最高発熱が３分後に生じ、そしてさらに３分
後に空気冷却して反応温度を120℃に下げた。ジ
シクロペンタジエンの最終部分（277.64グラム、
2.10モル）を第２のジシクロペンタジエンの添加
から15分後に加え、そして３分後に再度120℃の
反応温度が得られた。30分後に、プロピレングリ
コール（319.62グラム、4.20モル）を加え、窒素
通気を毎分0.75リツトルに増加させ、水蒸気コン
デンサーを始動させ、そして温度調節器を160℃
に設定した。この温度は34分後に得られた。２時
間後に、温度調節器を205℃に設定し、そしてこ
の温度は29分後に得られた。15時間後に、156ミ
リリツトルの水層および18ミリリツトルの有機物
質をデイーン・スターク・トラツプ中に回収し
た。反応器を165℃に冷却しそして100ppmのヒド
ロキノンを加えた。改質されたポリエステルが、
19.6の最終的酸価を有する透明な淡黄色の固体状
で回収された。 製造８：11.9重量％の柔軟化用グリコールエーテ
ル成分を有するジシクロペンタジエン改質され
た不飽和ポリエステル（対照用樹脂Ｈ） 無水マレイン酸（6.00モル、588.36グラム）を
撹拌しながら反応器に加え、そして窒素雰囲気下
に保たれている撹拌されている溶液を100℃に加
熱した。水（6.084モル、109.63グラム）を加え
ると、２分後に131℃の最高発熱が生じた。水の
添加から15分後に、反応器を120℃に空気冷却し
そしてジシクロペンタジエン（1.80モル、237.98
グラム）を加えた。124℃の最高発熱が１分後に
生じた。空気冷却して反応器温度を120℃に下げ
た。最初のジシクロペンタジエンの添加から15分
後に、ジシクロペンタジエンの第２部分（1.80モ
ル、237.98グラム）を加えた。129℃の最高発熱
が２分後に生じた。空気冷却して反応器温度を
120℃に下げた。15分後に、ジシクロペンタジエ
ンの最終部分（1.80モル、237.98グラム）を加
え、そして４分後に再度120℃の反応器温度が得
られた。30分後に、プロピレングリコール（2.79
モル、212.32グラム）並びに241.9当量のグリセ
リン（１モル）と酸化プロピレン（９モル）のポ
リプロポキシレート（0.30モル、224.34グラム）
を反応器に加え、そして水蒸気コンデンサーを始
動させ、窒素通気を毎分0.75リツトルに増加さ
せ、温度調節器を160℃に設定した。160℃の温度
は38分後に得られた。160℃における2.0時間後
に、温度調節器を205℃に設定し、そしてこの温
度は25分後に得られた。14.0時間後に、合計122
ミリリツトルの水層および24.5ミリリツトルの有
機物質をデイーン・スターク・トラツプ中で回収
した。反応器を168℃に冷却しそして100ppmのヒ
ドロキノンを加えた。改質されたポリエステル
が、16.9の最終酸価を有する透明な淡黄色の固体
状で回収された。 製造９：オルトフタル酸不飽和ポリエステル（対
照用樹脂） 無水マレイン酸（411.85グラム、4.20モル）お
よび無水フタル酸（414.71グラム、2.80モル）を
撹拌しながら反応器に加え、そして窒素雰囲気下
に保たれている白色の撹拌されているスラリーを
100℃に加熱した。プロピレングリコール
（585.97グラム、7.70モル）を加えると、17分後
に153℃の最高発熱が生じた。同時に、窒素通気
を毎分0.75リツトルに増加させ、水蒸気コンデン
サーを始動させ、そして温度調節器を160℃に設
定した。この温度は５分後に得られた。160℃の
反応温度における２時間後に、温度調節器を205
℃に設定し、そしてこの温度は58分後に得られ
た。205℃の反応温度における10.0時間後に、合
計128ミリリツトルの水層をデイーン・スター
ク・トラツプ中で回収した。反応器を160℃に冷
却しそして100ppmのヒドロキノンを加えた。不
飽和ポリエステルが、26.4の最終的酸価を有する
明るい透明な固体状で回収された。 製造10：ビニルエステル樹脂（対照用樹脂Ｊ）
（エポキシノボラツクおよびエポキシビスフエ
ノールＡを基にしている） 約１当量のメタクリル酸を0.75当量の175−182
のエポキシド当量（EEW）を有するエポキシノ
ボラツクおよび0.25当量の186−192のEEWを有
するビスフエノールＡのグリシジルポリエーテル
と反応させた。上記の反応物を存在している触媒
およびヒドロキノンと共に、カルボン酸含有量が
約１％に達するまで、115℃に加熱した。反応物
を冷却し、そして次にスチレン（50ppmのｔ−ブ
チルカテコールを含有している）を加えた。スチ
レンで希釈された最終的な樹脂は7.7のPHを有し
ておりそして概略下記のものを含有していた：含有物類 ％ スチレン 36 メタクリル酸 20.6 エポキシノボラツク 32.1 ビスフエノールＡのジグリシジルエーテル 11.3 100.00 製造11：ビニルエステル樹脂（対照用樹脂Ｋ）
（エポキシビスフエノールＡを基にしている） ビスフエノールＡを186−192のEEWを有する
ビスフエノールＡのグリシジルポリエーテル（ポ
リエーテルＡ）と150℃において窒素雰囲気下で
１時間にわたつて触媒を用いて反応させて、545
のEEWを有するポリエポキシドを製造した。110
℃に冷却した後に、追加のビスフエノールＡのグ
リシジルポリエーテル（EEW＝186−192）をメ
タクリル酸およびヒドロキノンと共に加え、そし
て約２−2.5％のカルボキシル基含有量に達する
まで反応させた。次に無水マレイン酸を加えそし
てビニルエステル樹脂と反応させた。スチレンで
希釈された最終的な樹脂は7.7のPHを有しており
そして概略下記のものを含有していた：含有物類 ％ ビスフエノールＡ 7.7 ビスフエノールＡのジグリシジルエーテル 36.7 メタクリル酸 9.15 無水マレイン酸 1.45 スチレン 45 100.00 製造12：ゴム改質されたビニルエステル樹脂（対
照用樹脂Ｌ） 商業用等級のゴム改質されたスチレン化ビニル
エステル樹脂が得られた。この樹脂はDerakane
8084.05（ダウ・ケミカル・カンパニイ）の名称
で商業的に入手できる。 製造13：ビニル末端ウレタンオリゴマー ビニル末端ウレタンオリゴマーは、1983年６月
９日に出願された米国特許出願番号502869中に示
されている方法で製造された。ビニル末端ウレタ
ンオリゴマーは２段階法で製造され、ポリプロピ
レングリコール（平均分子量2000）を錫オクトエ
ートの存在下でトルエンイソシアネートと、反応
混合物の赤外線（IR）スペクトル中の−OH帯が
消えるまで反応させ、そして２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレートを加えて残りのイソシアネート
基と反応させた。 製造14：16重量％のゴムで改質されたジシクロペ
ンタジエン改質された不飽和ポリエステルアミ
ド樹脂（樹脂Ｍ） 無水マレイン酸（686.42グラム、7.00モル）を
撹拌しながら反応器に加え、そして窒素雰囲気下
に保たれている撹拌されている溶液を100℃に加
熱した。水（127.94グラム、7.10モル）を加える
と、２分後に134℃の最高発熱が生じた。反応器
を120℃に空気冷却し、そして最初の添加から15
分後にジシクロペンタジエン（277.64グラム、
2.10モル）を加えた。126℃の最高発熱が１分後
に生じ、そしてさらに２分後に空気冷却して反応
温度を120℃に下げた。最初のジシクロペンタジ
エン濃縮物の添加から15分後に、ジシクロペンタ
ジエンの第２部分（277.64グラム、2.10モル）を
加えた。126℃の最高発熱が４分後に生じ、空気
冷却して反応器温度を120℃に下げた。ジシクロ
ペンタジエンの第２部分の添加から15分後に、ジ
シクロペンタジエンの最終部分（277.64グラム、
2.10モル）を加え、そして３分後に再度120℃の
反応器温度が得られた。30分後に、プロピレング
リコール（287.66グラム、3.78モル）およびピペ
ラジン（36.18グラム、0.420モル）を加え、そし
て窒素通気を毎分0.75リツトルに増加させ、水蒸
気コンデンサーを始動させ、温度調節器を160℃
に設定した。この温度は20分後に得られた。 ２時間後に、温度調節器を205℃に設定し、そ
してこの温度は29分後に得られた。205℃の反応
温度における13時間後に、カルボキシル−末端ゴ
ム（349.72グラム）を反応器に加えた。使用した
カルボキシル−末端ゴムはB.F.グツドリツチから
市販されておりそして21.5％のアクリロニトリル
含有量、3.0％の末端および中間の両方に位置す
るカルボキシル器、および3500の平均分子量を有
するアクリロニトリルおよびブタジエンの共重合
体（HYCAR1300X18CTBNX）であつた。
205℃の反応温度における合計14時間後に、合計
155ミリリツトルの水層および26ミリリツトルの
有機物質をデイーン・スターク・トラツプ中で回
収した。反応器を165℃に冷却しそして100ppmの
ヒドロキノンを加えた。ゴム改質された不飽和ポ
リエステルアミドが、20.2の最終的酸価を有する
透明な淡黄色の固体状で回収された。 製造15：12重量％のゴムで改質されたジシクロペ
ンタジエ改質された不飽和ポリエステルアミド
樹脂（樹脂Ｎ） カルボキシル−末端ゴムの使用量を251.17グラ
ムに減少させたこと以外は実施例14の方法を使用
してゴムで改質されたジシクロペンタジエン改質
された不飽和ポリエステルアミド樹脂を製造し
た。 製造16：樹脂ＡおよびのＫ配合物（樹脂Ｏ） 製造１からの樹脂Ａを製造11からの樹脂Ｋおよ
びスチレンと配合して、47重量部のジシクロペン
タジエン改質不飽和ポリエステルアミド、８重量
部のビニルエステル樹脂および45重量部のスチレ
ンを含有している樹脂溶液を与えた。 実施例 １ 各重合体コンクリート組成物を30度の角度面を
有するコンクリートシリンダー上に注いだ。各コ
ンクリートシリンダーはプラスチツク円筒状の型
中に含まれていた。それぞれ樹脂類Ｂ、Ｄおよび
Ｅの一部分（171グラム）をスチレン（129グラ
ム）と配合して43重量％のスチレン処理された溶
液を与えた。40％のスチレン含有量を有する樹脂
Ａ溶液を使用した。それぞれの樹脂溶液の一部
（277グラム）に、0.30重量％のジメチルアニリン
および1.00重量％の過酸化ベンゾイルを使用して
触媒作用を与えた。次に1108グラムのNo.３および
No.４ブラスト砂の50／50容量％混合物を各溶液中
に撹拌添加した。生成した重合体コンクリートを
２個の等しい部分に分割し、それらは２回の圧縮
強度試験片を製造するために使用された。円筒状
の型に重合体コンクリートを充填するためおよび
ゲル化の前に重合体コンクリートからの気泡の除
去を助けるために、つきかため棒および振動器を
使用した。室温（25℃）における３日間の後硬化
後に、直径が7.62cmの15.24cmの円筒状圧縮強度
試験片を型から取り出し、そしてそれらの縦軸に
沿つて毎分1260Kグラム／cm²の負荷速度で損傷が
生じるまで負荷をかけることにより試験した。最
終的な負荷を断面積で割つて各試料の圧縮強度を
測定した。２回の圧縮強度値の平均を表に示
し、そして乾燥と表示されている。 実施例 ２ プラスチツクス円筒状の型の中に含まれている
各コンクリートシリンダーを水中に３時間浸漬し
たこと以外は実施例１の方法を繰り返した。次に
水を各重合体コンクリートの添加５分前に各シリ
ンダーから除いた。２回の圧縮強度値の平均を表
に示し、そして湿潤と表示されている。

【表】 対照例 １ 対照用樹脂類Ｇ、Ｈ、ＩおよびＬから製造され
た重合体コンクリート類を使用して実施例１およ
び２の方法を繰り返した。圧縮強度値の平均を表
に示し、そしてそれぞれ乾燥または湿潤と表示
されている。

【表】 表およびを比較した時に、樹脂Ａ（または
樹脂Ｂ）に関する乾燥圧縮強度値は対照用樹脂Ｇ
よりもそして樹脂Ｄは対照用樹脂Ｈよりも相当高
いことがわかる。重合体コンクリート対照用樹脂
Ｌは系の中で最も低い湿潤圧縮強度を示した。 対照例 ２ 特に下記の如くして製造されたメチルメタクリ
レート対照物を使用して重合体コンクリートを製
造した。 単量体等級メチルメタクリレート（285グラム）
およびトリメチロールプロパントリメタクリレー
ト（15グラム）の混合物に、0.60重量％のジメチ
ルトルイジンおよび1.20重量％の過酸化ベンゾイ
ルを使用して触媒作用を与えた。次にポリ（メチ
ルメタクリレート）粉末（36グラム）を含有して
いる1164グラムのNo.３およびNo.４ブラスト砂の
50／50容量％混合物を各溶液中に撹拌添加した。
圧縮強度値の平均を表に示し、そしてそれぞれ
乾燥または湿潤と表示されている。 表 圧縮強度（Kg／cm²）使用した対照用樹脂の名称 （乾燥） （湿潤） メチルメタクリレート 230 108 表およびを比較した時に、樹脂Ａ、Ｂおよ
びＤの重合体コンクリートに関する乾燥圧縮強度
値はメチルメタクリレート対照物に関して得られ
たものよりも相当高いことがわかる。樹脂Ａ、
Ｂ、ＤおよひＥの重合体コンクリートに関する湿
潤圧縮強度値はメチルメタクリレート対照物に関
して得られたものよりも相当高かつた。 実施例 ３ プラスチツクス円筒状の型の中に含まれている
各コンクリートシリンダーを水中に24時間浸漬し
たこと以外は、樹脂Ａ、Ｄ、対照用樹脂から製
造された重合体コンクリートを使用して実施例１
の方法を繰り返した。水を各コンクリートシリン
ダーの使用前に除かず、むしろ重合体コンクリー
ト類を水を通して円筒状の型の中に注いだ。２回
の圧縮強度値の平均を表に示し、そして湿潤と
表示されている。実施例１および対照例２で得ら
れた乾燥圧縮強度値も比較目的用に示した。

【表】

【表】 ＊ メチルメタクリレート重合体コンク
リートはコンクリートに結合せずに硬
化した。
メチルメタクリレート対照物の重合体コンクリ
ートは水のもとではコンクリートに結合しなかつ
たが、樹脂ＡおよびＤの重合体コンクリート類は
実質的な湿潤圧縮結合強度を与えた。 実施例 ４ 犬骨（dog bone）構造を有しそして長さが
7.62cmで厚さが2.5cmで先端が4.13cmでそして中心
が2.54cmの寸法の引つ張り強度試験片を標準的方
法（ASTM C307）を使用して製造した。それぞ
れ樹脂類ＥおよびＦの一部（85.5グラム）をスチ
レン（64.5グラム）と配合して43重量％のスチレ
ン処理溶液を与えた。上記のスチレン含有量を有
する樹脂類Ａ、ＯおよびＣを使用した。それぞれ
の樹脂溶液の一部（100グラム）に0.30重量％の
ジメチルアニリンおよび1.00重量％の過酸化ベン
ゾイルを使用して触媒作用を与えた。次に400グ
ラムのNo.３およびNo.４ブラスト砂の50／50容量％
混合物を各溶液中に撹拌添加した。生成した重合
体コンクリートを２個の等しい部分に分割し、そ
れらは２回の圧縮強度試験片を製造するために使
用された。円筒状の型に重合体コンクリートを充
填するためおよびゲル化の前に重合体コンクリー
トからの気泡の除去を助けるために、つきかため
棒および振動器を使用した。室温（25℃）におけ
る３日間の後硬化後に、試験片を型から取り出
し、そしてインストロン機械上で毎分0.51cmのク
ロスヘツド速度で損傷が生じるまで試験した。２
回の引つ張り強度値の平均を表に示した。 表 使用した樹脂の名称 引つ張り強度（Kg／cm²） Ａ（製造１） 85 Ｃ（製造２） 106 Ｅ（製造５） 124 Ｆ（製造６） 96 Ｏ（製造16） 103 対照例 ３ 対照用樹脂類ＪおよびＬから製造された重合体
コンクリート類を使用して実施例４の方法を繰り
返した。引つ張り強度値の平均を表に示す。 表 使用した樹脂の名称 引つ張り強度（Kg／cm²） Ｊ（製造10） 111 Ｌ（製造12） 148 実施例 ５ 標準的方法（ASTM C307）を使用して引つ張
り強度試験片を製造した。樹脂類Ｅの一部分
（85.5グラム）をスチレン（64.5グラム）と配合
して43重量％のスチレン処理された溶液を与え
た。40％のスチレン含有量を有する樹脂Ａ溶液を
使用した。上記のスチレン含有量を有する樹脂類
Ａ、ＰおよびＣを使用した。それぞれの樹脂溶液
の一部（100グラム）に、0.30重量％のジメチル
アニリンおよび1.00重量％の過酸化ベンゾイルを
使用して触媒作用を与えた。次に400グラムの50
容量％の430砂、25容量％のClemtex5および25容
量％の207砂を有する砂混合物を各溶液中に撹拌
添加した（430および207はオハイオ州チヤードン
のデストン・キンコーポレーテツドにより販売さ
れている高シリカ砂であり、Clemtex5はテキサ
ス州ヒユーストンのクレンテツクス・インコーポ
レーテツドにより販売されている高シリカ砂であ
る）。生成した重合体コンクリートを２個の等し
い部分に分割し、それらを実施例４の方法を使用
する２回の引つ張り強度試験片の製造用に使用し
た。２回の引つ張り強度値の平均を表に示す。 表 使用した樹脂の名称 引つ張り強度（Kg／cm²） Ａ（製造１） 124 Ｃ（製造２） 127 Ｅ（製造５） 140 Ｏ（製造16） 126 対照例 ４ 対照用樹脂類ＪおよびＬから製造された重合体
コンクリート類を使用して実施例５の方法を繰り
返した。引つ張り強度値の平均を表に示す。 表 使用した樹脂の名称 引つ張り強度（Kg／cm²） Ｊ（製造10） 135 Ｊ（製造12） 170 実施例 ６ 標準的方法（ASTM C307）を使用して引つ張
り強度試験片を製造した。上記のスチレン含有量
を有しそして2.0、4.0および9.0重量％の製造13か
らのビニル末端ウレタンオリゴマー（VTUO）
を含有するように調合された樹脂Ａの一部分を使
用した。それぞれの樹脂およびビニルオリゴマー
溶液の一部（100グラム）に、0.30重量％のジメ
チルアニリンおよび1.00重量％の過酸化ベンゾイ
ルを使用して触媒作用を与えた。次に400グラム
のNo.３およびNo.４ブラスト砂の50／50容量％混合
物を各溶液中に撹拌添加した。生成した重合体コ
ンクリートを２個の等しい部分に分割し、それら
を実施例４の方法を使用する２回の引つ張り強度
試験片の製造用に使用した。２回の引つ張り強度
値の平均を表に示す。 表 使用した樹脂の名称 引つ張り強度（Kg／cm²） Ａ（製造１） 85 Ａ＋2.0重量％VTUO 101 Ａ＋4.0重量％VTUO 119 Ａ＋9.0重量％VTUO 113 樹脂Ａの重合体コンクリートに関する引つ張り
強度値は、2.0重量％以上のビニル反応性可塑剤
の使用時に、相当増加した。 実施例 ７ 樹脂Ｃ並びにそれぞれ4.0、7.5および9.0重量％
のVTUOから製造された樹脂溶液類を使用して
実施例６の方法を繰り返した。２回の引つ張り強
度値の平均を表に示す。 表 使用した樹脂の名称 引つ張り強度（Kg／cm²） Ｃ（製造３） 106 Ｃ＋4.0重量％VTUO 101 Ｃ＋7.5重量％VTUO 108 Ｃ＋9.0重量％VTUO 111 樹脂Ｃの重合体コンクリートに関する引つ張り
強度値は、7.5重量％以上のビニル反応性可塑剤
の使用時に、相当増加した。 実施例 ８ 樹脂Ｃ並びにそれぞれ7.5または9.0重量％の
VTUOから製造された樹脂溶液類を使用して実
施例６の方法を繰り返した。実施例６で使用され
たNo.３およびNo.４ブラスト砂の混合物の代わりに
実施例５の骨材系を使用した。２回の引つ張り強
度値の平均を表に示す。 表 XI使用した樹脂の名称 引つ張り強度（Kg／cm²） Ｃ（製造３） 127 Ｃ＋7.5重量％VTUO 128 Ｃ＋9.0重量％VTUO 139 実施例 ９ 一対の直径7.62cmの15.24cmの円筒状圧縮強度
試験片を、樹脂Ａおよびメチルメタクリレート対
照物から、実施例１の方法を使用して下記の改変
を加えて、製造した。 プラスチツクス製の円筒状の型に水だけを充填
した。各重合体コンクリートを円筒状の型中に水
の中を通して注いだ。生成した試験片は使用した
各重合体コンクリートだけから構成されていた。
２回の圧縮強度値の平均を表XIIに示した。 表 XII使用した樹脂の名称 圧縮強度（Kg／cm²） Ａ（製造１） 272 メチルメタクリレート対照物 153 水のもとで硬化した樹脂Ａの重合体コンクリー
ト圧縮強度は、メチルメタクリレート対照物に関
して得られたものより相当高かつた。 実施例 10 製造14および15のゴム回質されたジシクロペン
タジエン改質不飽和ポリエステルアミド類のそれ
ぞれを使用して製造された重合体コンクリート類
の引つ張り強度を、実施例４の方法を使用して測
定した。結果を表に示す。 表 使用した樹脂の名称 引つ張り強度（Kg／cm²） Ｍ（製造14） 111 Ｎ（製造15） 102 表中の樹脂Ａと比較すると、ゴム改質物は引
つ張り強度を相当増加させたことがわかる。 実施例 11 50重量％の全目的用の砂および50重量％0.95cm
のふるいは通るが４号ふるいには保有される粉砕
石灰石からなる骨材を使用して重合体コンクリー
トを製造した。樹脂含有量は骨材を基にして13重
量％であつた。樹脂に0.6重量％のジメチルアニ
リンおよび2.0重量％の過酸化ベンゾイウルを用
いて触媒作用を与えた。使用した樹脂は製造１の
方法を使用して製造された。完全に硬化した一連
の12.7×12.7×2.54cmのポートランドセメントコ
ンクリート片に2.54cmの厚さで被覆適用するため
に、重合体コンクリートを使用した。ポートラン
ドセメントコンクリート片の表面は下記の如く
種々のものであつた：滑らかで（こて塗りされ
た）乾燥、滑らかで湿潤、ざらざらして（織られ
た）乾燥、およびざらざらして湿潤。 湿潤表面は重合体コンクリートの適用前にポー
トランドセメントコンクリート片全体を24時間に
わたり水づけすることにより生じた。ポートラン
ドセメントコンクリートに結合している重合体コ
ンクリートの硬化片を、接触表面に対して平行な
力の適用により重合体コンクリート被覆をポート
ランドセメントコンクリートから分離するのに必
要な剪断負荷に関して試験した。結果を表に
示し、そしては乾燥または湿潤および滑らかまた
はざらざらと表示されている。 表 試料名称 剪断負荷（Kg／cm²） ざらざら／乾燥 36 ざらざら／湿潤 33 滑らか／乾燥 33 滑らか／湿潤 18