JPS62297362A - 水吸収性ポリマ−を含むポリマ−コンクリ−ト組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 本発明は、一般に不飽和熱硬化性樹脂及び／又はエチレ
ン性不飽和モノマー、コンクリート製造用砕石成分、及
び水吸収性ポリマー組成物から成るポリマーコンクリー
ト組成物に関する。

ポリマーコンクリート類は、米国特許第４，３４６．０
５０号、４，３７１．６３９号、４，３７５．４８９号
及びそれらの中の引用文献に記載されているように周知
である。更にコンクリート中のポリマーの使用について
は、ホソフらにより、ノエスデーク（Ｎｏｙｅｓ　Ｄａ
ｔａ）社の「メンテナンスの少ない高速道路用の化学的
なポリマー及び繊維付加物（”　Ｃｈｅｍｉｃａｌ、　
Ｐｏｌｙｍｅｒ　ａｎｄ　Ｆｉｂｅｒ　Ａｄｄｉ−ｔｉ
ｏｎｓ　ｆｏｒ　Ｌｏｗ　Ｍａｉｎｔａｉｎａｎｃｅ　
Ｈｉｇｈｗａｙｓ　　（１９７９年）”）」の４６７か
ら５１１頁に論評されている。

本発明の組成物は、例えばポルトランドセメントのコン
クリートのような湿潤した又は乾燥した基体上で使用さ
れると、ポリマーコンクリート類の圧縮結合強度を向上
させることが見出された。

本発明は、 Ａ）ｌから１００重量％の１又はそれ以上のエチレン性
不飽和モノマー、及びＯから９９重量％のｌ又はそれ以
上のエチレン性不飽和樹脂を含む、２から２０、好まし
くは８から１５重量％の不飽和熱硬化性組成物と、 Ｂ）少なくとも５０重量％の、砂、砂利、砕かれた石又
は岩、シリカ粉末、フライアッシュ、又はこれらの混合
物から成る群から選択される成分を有する、７５から９
７．９、好ましくは８３から９１重量％のコンクリート
製造用砕石及び、Ｃ）０．１から５、好ましくは１から
２重量％の水吸収性架橋ポリマー、 からなる硬化可能なポリマーコンクリート組゛成物に関
する。

本発明の他の態様は、 Ａ）１から５０、好ましくは３から１５重量％の水吸収
性架橋ポリマー、及び Ｂ）１から９９重量％の１又はそれ以上のエチレン性不
飽和モノマー、及び１から９９重量％の１又はそれ以上
のエチレン性不飽和樹脂を含む、５０から９９、好まし
くは８５から９７重量％の不飽和熱硬化性組成物、 とから成る被覆用組成物である。

本発明は、既知の触媒系により硬化するとコンクリート
等の湿潤及び乾燥した両基体へのより良好な圧縮結合強
度を有するポリマーコンクリートを与える不飽和熱硬化
性樹脂及び／又はエチレン性不飽和モノマー−コンクリ
ート製造用砕石−吸収性ポリマーから成る組成物を供給
する。本発明は更に、硬化されたポリマーコンクリート
類と、コンクリートのような湿潤及び乾燥した側基体間
に改良された圧縮結合強度を与える、不飽和熱硬化性樹
脂及び／又はエチレン性不飽和モノマー−吸収性ポリマ
ーから成るプライマー又は被覆組成物を提供する。付加
的な利点として、（水吸収性ポリマー組成物を含む）本
発明のある硬化されたポリマーコンクリート組成物は、
（水吸収性ポリマー組成物を含まない）対応する従来の
硬化されたポリマーコンクリートと比較したときに、よ
り容易に型から取り出すことができる。

本発明のポリマーコンクリートは、衝撃破壊を受けたり
、ひび割れたりあるいはその他損傷を受けた、特にコン
クリート表面が濡れていたり湿っていたりするコンクリ
ート製道路、高速道路、油井プラットフォーム、駐車場
構造、橋梁等の修理に使用することが特に好適である。

これらの条件下では、本発明のポリマーコンクリート組
成物は前記部れていたり湿っていたりするコンクリート
表面への卓越した粘着性を提供する。これらの組成物は
水中における適用には向いていない。

本発明で使用される不飽和熱硬化性樹脂は、１、不飽和
ポリエステル又はポリエステルアミド樹脂、 ２、ノルボルニル基で修飾された不飽和ポリエステル又
はポリエステルアミド樹脂、 ３、炭化水素で修飾された不飽和ポリエステル又はポリ
エステルアミド樹脂、 ４、ビニルエステル樹脂、又は ５、先行する樹脂の混合物 から成っている。

これらの不飽和樹脂は、１から９９重量％、好ましくは
３０から８０重重量の１又はそれ以上のエチレン性不飽
和モノマーと混合され、熱硬化性樹脂組成物を形成する
。

本発明で使用される不飽和ポリエステル類は、ポリマー
鎖中にα、β−不飽和カルボン酸エステル基を有してい
る。該不飽和ポリエステル類は、ポリオール、α、β−
不飽和ポリカルボン酸の重合体から成り、かつ望むなら
ば該不飽和ポリエステル類は飽和の及び／又は芳香族の
ポリカルボン酸を含んでいてもよい。該不飽和ポリエス
テ頚の調製法は、キルクーオスマーにより、化学技術事
典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　）の５７５−５９４頁（１
９８２年）に教示されている。本発明で使用される不飽
和ポリエステルアミド類は、ポリオールをポリアミン又
はポリアミン類の混合物により部分的に置換して得られ
るポリマー鎖中にアミド基を有している。

本発明で使用されるノルボルニル基で修飾された不飽和
ポリエステル類又はポリエステルアミド類は、それぞれ
エステル基又はエステルアミド基を有し、かつ少なくと
も１つの末端ノルボルニルラジカルを有している。該エ
ステル鎖は、ポリオール、α、β−不飽和ポリカルボン
酸の重合体から成り、かつ望むならば該エステル鎖は飽
和の及び／又は芳香族のポリカルボン酸を含んでいても
よい。前記エステルアミド鎖は、ポリオール、ポリアミ
ン、α、β−不飽和ポリカルボン酸の重合体から成り、
かつ望むならば該エステルアミド鎖は飽和の及び／又は
芳香族のポリカルボン酸を含んでいてもよい。ノルボル
ニルラジカルは、ジシクロペンタジェン、ジシクロペン
タジェンモノアルコール、ポリシクロペンタジェン、ジ
シクロペンタジェン濃縮物、これらの混合物等から誘導
される。該ノルボルニル基で修飾された不飽和ポリエス
テル類及びポリエステルアミド類の調製法は、米国特許
第４．０２９．８４８号、４，１１７゜０３０号、４，
１６７．５４２号、４，２３３゜４３２号、４，２４６
，３６７号、４，３４８゜４９９号、４，３６０，６３
４号、４，４０９゜３７１号及び４，４１０，６８６号
に教示されている。

ジシクロペンタジェンで修飾された不飽和ポリエステル
樹脂を使用する樹脂コンクリート組成物の調製法は、米
国特許第４．２２８．２５１号に教示されている。ノル
ボルニル基で修飾された不飽和ポリエステルアミド樹脂
を使用して調製されるポリマーコンクリート組成物は、
１９８５年５月９日に公告されたＰＣＴ公告番号ｗｏ８
５’１０１９４８号に教示されている。

本発明で使用される樹脂オイルから調製される炭化水素
で修飾された不飽和ポリエステル類又はポリエステルア
ミド類、及びそれらのポリマーコンクリート組成物は、
１９８４年１０月１７日に出願された米国特許出願第６
６１，８４５号に教示されている。

これらの炭化水素ポリマーは、樹脂オイルを、α、β−
不飽和カルボン酸、無水物、又はこれらの混合物、及び
ポリオール又はポリオール混合物と反応させることによ
り調製され、かつジアミン又はポリアミン樹脂オイルを
使用する場合、それらは成分としてジシクロペンクジエ
ン及び／又はインデンを含む複雑な混合物である。該樹
脂オイルは３つの異なったタイプの成分から成る。つま
り、 ジシクロペンタジェン、メチルジシクロペンタジェン、
インデン、メチルインデン、シクロペンタジェンのコダ
イマー及びジオレフィンのダイマー類を含むエステル化
できる炭化水素反応物、スチレン、ビニルトルエン及び
アリルベンゼンを含むエチレン性不飽和芳香族炭化水素
反応物及び、 芳香族化合物、アルキル化された芳香族炭化水素化合物
及びポリアルキル化された芳香族炭化水素化合物を含む
非反応性炭化水素である。

次の実施例は、これらの炭化水素ポリマー類の調製手順
を例示する。

大践拠−へ二上 無水マレイン酸（３０６，９７ｇ）を反応器に加え、窒
素雰囲気下で攪拌しなから１３５℃に加熱した。水（６
２，０４ｇ）を加えると、直ちに発熱を誘発して最大温
度が１４３°Ｃになるが、温度は５分以内に再び１３５
℃に戻った。最初の水添加から５分後にＲｅ５ｉｎ　　
Ｏｉｌ　　８０　（以後ＲＯ−８０と呼ぶ）と表示され
、ザ・ダウ・ケミカル社により製造された市販グレード
の樹脂オイル（１１５，１２ｇ）を前記反応器に添加し
、水蒸気コンデンサーをスタートさせ、窒素吹き込み量
を増加させた。最初のＲＯ−８０の添加から１分後に最
大の発熱が起こって温度が１４２℃になった。最初のＲ
Ｏ−８０の添加から１５分後に追加のＲＯ−８０（１１
５，１２ｇ）を加え、ディーン・スターク（Ｄｅａｎ−
３ｔａｒｋ）　　・）ラップに集められた１９ｍ１の水
を除去して反応器に戻した。１５分後に最後の分のＲＯ
−８０（１１５，１２ｇ）を加えた。その黄色のスラリ
ーを３０分間１３５℃に維持し、その後温度コントロー
ラーを１６０℃にセットした。１３分後に温度が１５５
℃に達し、プロピレングリコール／ジプロピレングリコ
ール（１１８，７２ｇ／２０９゜３２ｇ）の混合物を反
応器に加えた。１２分後に温度が１６０℃に達した。１
６０℃に２時間維持した後、温度コントローラーを２０
５℃にセットし、３２分後にその温度に達した。２．５
時間後に、全部で水層９１，５ｍｌ及び有機物質１００
゜５ｍｌがディーン・スターク・トラップ中に集められ
ていた。前記反応器を１６８℃に冷却し、１０ｏ　ｐｐ
ｍのハイドロキノンを添加した。修飾された不飽和ポリ
エステルが、Ｒ終的な酸価が２７．０である透明で淡黄
色の粘着性固体として回収された。

この分析によると、エステル化された炭化水素反応成分
（１）は４４．２９重Ｙ％であり、エチレン性不飽和芳
香族炭化水素反応成分は２３．８０重量％であり、非反
応性炭化水素成分はそれらの差引分である。

叉止困−人二１ 無水マレイン酸（３，１３モル、３０６．９７ｇ）を反
応器に加え、窒素雰囲気下で攪拌しなから１３５℃に加
熱した。水（３，４４３モル、６２．０４ｇ）を加える
と、直ちに発熱を誘発して最大温度が１４３℃になるが
、温度は２分後に再び１３５℃に戻った。最初の水添加
から５分後にＲＯ−８０（１１５，１２ｇ）を反応器に
添加した。使用したＲＯ−８０は、樹脂オイルのエチレ
ン性不飽和芳香族炭化水素反応成分の部分重合を、該樹
脂オイルを使用する前に、０．２３重量％のアゾビスイ
ソブチロニトリルを加えて７０℃で２時間反応させ、次
いで０．１２重量％の過酸化ベンゾイルを加えて１００
　’ｃで１時間反応させたこと以外は、実施例Ａ−８で
使用したものと同じであった。１分後に最大発熱が起こ
って温度が１４１℃になった。反応器の外側を空冷する
と反応器の温度が１３５℃に下がった。最初のＲＯ−８
０添加から１５分後に、ＲＯ−８０の第２の部分（１１
５，１２ｇ）を加えた。１５分後ニＲＯ−８０の最後の
部分（１１５，１２ｇ）を加えると、２分後に反応温度
が再度１３５℃に達した。３０分後にプロピレングリコ
ール／ジプロピレングリコールの混合物（１，５６モル
、１１８．７２ｇ／ｌ、５６モル、２０９．　３２　ｇ
）を反応器に加え、蒸気コンデンサーをスタートさせた
。窒素の吹き込み量を毎分０．５／に増加させ、温度コ
ントローラーを１６０℃にセントした。１９分後に温度
が１６０℃に達した。１６０℃に２時間維持した後、温
度コントローラーを２０５℃にセラｈしたところ、２５
分後にこの温度に達した。１４．０時間後に全部で水層
１０３．５ｍｌと有機物質８２ｍ１がディーン・スター
ク・トラップ中に集められていた。前記反応器を１６５
℃に冷却し１１００ｐｐのハイドロキノンを添加した。

修飾された不飽和ポリエステルが、最終的な酸価が１１
．５である透明で淡黄色の固体として回収された。

実施■−人ニュ 無水マレイン酸（３，１３モル、３０６．９７ｇ）を反
応器に加え、窒素雰囲気上攪拌しなから８０℃に加熱し
た。水（３，４４３モル、６２゜０４ｇ）を加えると、
直ちに発熱を誘発して最大温度が１２６℃になるが、温
度は５分以内に１２０℃になった。最初の水添加から１
５分後にインデン（０，４０モル、４６．　４６　ｇ）
を反応器に加え、温度コントローラーを１３５℃にセッ
トした。１２分後にこの温度に達した。使用したインデ
ンは、実施例Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４及びＡ−５で使用
したものと同じものであった。最初のインデン添加から
１５分後に、追加のインデン（０，４０モル、４６．４
６ｇ＞を加えた。１５分後にインデンの最後の部分（０
，４０モル、４６゜４６ｇ）を加えた。黄色のスラリー
を３０分間１３５℃に維持し、その時間経過後にプロピ
レングリコール（３，１０モル、２３５．９１ｇ）とピ
ペラジン（０，３１２モル、２６．　８８　ｇ）を反応
器に加えた。蒸気コンデンサーをスタートさせ、窒素吹
き込み量を毎分２１に増加させ、温度コントローラーを
１６０℃にセットした。２０分後に１６０℃に達した。

２．０時間１６０°Ｃに維持した後、温度コントローラ
ーを２０５℃にセットしたところ、１１分後にこの温度
に達した。４．　０時間後に全部で水層１ｊ１．５ｍｌ
と有機物質８゜５ｍｌがディーン・スターク・トラップ
中に集められていた。前記反応器を１６５°Ｃに冷却し
１１００ｐｐのハイドロキノンを添加した。ポリエステ
ルアミドが、最終的な酸価が２９．２である透明で淡い
琥珀色固体として回収された。

２庭班−人二工 無水マレイン酸（５，００モル、４９０．　３　ｇ）を
反応器に加え、窒素雰囲気上攪拌しなから１゜０℃に加
熱した。水（５，５０モル、９９．１１ｇ）を加えると
、発熱を誘発して２分後に最大温度が１３９℃になった
。冷却すると更に５分後に反応器の温度は１３０ｔに下
がった。最初の水添加から１５分後にＲｅ５ｉｎ　　Ｏ
ｉｌ　　６０　（以後Ｒｏ−６ｊと呼ぶ）と表示され、
ザ・ダウ・ケミカル社により製造されている市販グレー
ドの樹脂オイル（２８８，１ｇ）を反応器に加えた。キ
ャピラリーガスクロマトグラフィー／質量分析により、
ＲＯ−６０が次の組成から成るものであることが示され
た。

シクロペンタジェン（２，９５％）、ブタジェン／シク
ロペンタジェンのコダイマ−（３，９６％）、ジシダロ
ペンタジエン（４５，８１％）、インデン（４，３７％
）、イソプレン／シクロペンタジェンのコダイマー（１
，４９％）及びメチルシクロペンクジエン／シクロペン
タジェンのコダイマー（５，７８％）から成る、６４．
３６重量％のエステル化できる炭化水素反応物；主とし
てスチレンから成り１％未満のビニルトルエンを含む、
１６．１４重量％のエチレン性不飽和芳香族炭化水素反
応物；及びトルエン（０，１２％）、ナフタレン（０，
３０％）、キシレン類、エチルベンゼン、トリメチルベ
ンゼン類、メチルエチルベンゼン類等から成る、１９．
５０重量％の非反応性炭化水素類。

発熱が起こって２分後に最大温度が１４３℃になった。

反応器を冷却すると反応器の温度が１３０℃に下がった
。Ｒｅ５ｉｎ　　Ｏｉｌ　　６０の第２の部分（２８８
，１ｇ）を最初のＲＯ−６０添加から１５分後に加えた
。１５分後にＲＯ−６０の最後の部分（２８８，１ｇ）
を加え、３分後に温度が再度１３０℃に達した。ＲＯ−
６０の最後部分の添加から３０分後に、プロピレングリ
コール（３，００モル、２２８．　３　ｇ）を反応器に
加え、蒸気コンデンサーをスタートさせ、窒素の吹き込
み量を毎分０．１５１に増加させ、温度コントローラー
を１６０℃にセットした。温度が２６分後に１６０℃に
達した。２時間１６０℃に維持した後、温度コントロー
ラーを２０５℃にセットしたところ、１４分後にこの温
度に達した。１０時間後に全部で水層１１５ｍ１と有機
物質１７４ｍ１がディーン・スターク・トラップ中に集
められていた。前記反応器を１６５℃に冷却し１１００
ｐｐのハイドロキノンを添加した。修飾された不飽和ポ
リエステルが、最終的な酸価が３０．１である透明な淡
黄色固体として回収された。質量収支計算により、実質
的に全ての炭化水素反応物及び反応性のあるエチレン性
不飽和芳香族炭化水素がポリエステルに取り込まれ、一
方９５％を超える非反応性の炭化水素がディーン・スタ
ーク・トラップ中に回収されたことが確認された。

以下余白 χ覇溌（ユＡ−５ 無水マレイン酸（５，００モル、４９０．　３　ｇ）を
反応器に加え、窒素雰囲気下撹拌しなから１００℃に加
熱した。水（５，５０モル、９９．１１ｇ）を加えると
、発熱を誘発して１分後に最大温度が１３８℃になった
。反応器を冷却すると、更に３分後に反応器の温度は１
３０℃まで下がった。

最初の水添加から１５分後に、ＲＯ−６０として表示さ
れる市販グレードの樹脂オイル（２８８゜１ｇ）を反応
器に加えた。該ＲＯ−６０の組成は実施例Ａ−４で述べ
たものと同一であった。発熱が起こって２分後に最大温
度が１４３℃になった。

反応器を冷却すると反応器の温度が１３０℃に下がった
。最初のＲＯ−６０添加から１５分後に、ＲＯ−６０の
第２の部分（２８８，１ｇ）を添加した。１５分後にＲ
Ｏ−６０の最後の部分（２８８，１ｇ）を加えたところ
、３分後に反応温度は再度１３０℃に達した。ＲＯ−６
０の最後の部分の添加から３０分後に、エチレングリコ
ール（３，００モル、１８６．　１８　ｇ）を反応器に
加え、蒸気コンデンサーをスタートさせ、窒素吹き込み
量を毎分０．７５４！に増加させ、温度コントローラー
を１６０℃にセットした。温度は２８分後に１６０℃に
達した。２時間１６０℃に維持した後、温度コントロー
ラーを２０５℃にセットしたところ、２６分後にこの温
度に達した。８時間後に全部で水層１００ｍ１と有機物
質１２７ｍ１がディーン・スターク・トラップ中に集め
られていた。前記反応器を１６５℃に冷却し１１００ｐ
ｐのハイドロキノンを加えた。修飾された不飽和ポリエ
ステルが、最終的な酸価が３１．７である透明で淡黄色
の固体として回収された。実質的に全ての炭化水素反応
物及び反応性のあるエチレン性不飽和芳香族炭化水素が
ポリエステルに取り込まれ、一方大部分の非反応性の炭
化水素がディーン・スターク・トラップ中に回収された
ことが、Ｗ量収支計算により決定された。

実流Ｍ−人二亙 無水マレイン酸（２，２２モル、２１７．９１ｇ）を反
応器に加え、窒素雰囲気上攪拌しなから１００℃に加熱
した。水（２，４４モル、４４゜０５ｇ）を加えると、
発熱を誘発して２分後に最大温度が１３６℃になった。

反応器を冷却すると、更に３分後に反応器の温度は１３
０℃まで下がった。最初の水添加から１５分後に、ＲＯ
−６０として表示される市販グレードの樹脂オイル（１
２８，０３ｇ）を反応器に加えた。Ｒｅ５ｉｎ　　Ｏｉ
ｆ　　６０の組成は、樹脂オイルのエチレン性不飽和芳
香族炭化水素反応成分の部分重合を、該樹脂オイルを使
用する前に、０．１０重量％のアブビスイソブチロニト
リルを加えて６０℃で１９゜５時間反応させて完了させ
たこと以外は、実施例Ａ−４で述べたものと同じであっ
た。発熱が起こって２分後に最大温度が１４４°Ｃにな
った。反応器を冷却すると反応器の温度が１３０℃に下
がった。最初のＲＯ−６０添加から１５分後に、ＲＯ−
６０の第２の部分（１２８，０３ｇ）を添加した。１５
分後にＲＯ−６０の最後の部分（１２８，０３ｇ）を添
加したところ、２分後に反応温度は再度１３０℃に達し
た。ＲＯ−６０の最後の部分の添加から３０分後に、プ
ロピレングリコール（１，３３モル、１０１．４７ｇ）
を反応器に加え、蒸気コンデンサーをスタートさせ、窒
素吹き込み量を毎分０．５０１に増加させ、温度コント
ローラーを１６０℃にセットした。温度は１７分後に１
６０℃に達した。２時間１６０℃に維持した後、温度コ
ントローラーを２０５°Ｃにセントしたところ、１５分
後にこの温度に達した。反応温度を５時間２０５℃に維
持した後、反応器を１６５℃に冷却し１１００ｐｐのハ
イドロキノンを加えた。修飾された不飽和ポリエステル
が、最終的な酸価が３８．９である透明な淡黄色の固体
として回収された。Ｉｔ量収支計算により、実質的に全
ての炭化水素反応物及び反応性のあるエチレン性不飽和
芳香族炭化水素がポリエステルに取り込まれ、−友人部
分の非反応性の炭化水素がディーン・スターク・トラッ
プ中に回収されたことが、確認された。

以ト宏日 Ｘ覇護Ｉ　　Ａ−１ 無水マレイン酸（５，００モル、４９０．　３　ｇ）を
反応器に加え、窒素雰囲気上攪拌しなから１００℃に加
熱した。水（５，５０モル、９９．１１ｇ）を加えると
、発熱を誘発して２分後に最大温度が１３５℃になった
。反応器を冷却すると、更に５分後に反応器の温度は１
２５℃まで下がった。

最初の水添加から１５分後に、ＲＯ−６０として表示さ
れる市販グレードの樹脂オイル（３２６゜５７ｇ）を反
応器に加えた。該ＲＯ−６０のキャピラリーガスクロマ
トグラフィー／質量分析により、その組成が次の通りで
あることが示された。

シクロペンタジェン（５，０２％）、ブタジェン／シク
ロペンタジェンのコダイマー（３，７４％）、ジシクロ
ペンタジェン（５０，５１％）、インデン（３，２５％
）及びメチルシクロペンタジェン／シクロペンタジェン
のコダイマ−（５゜９１％）から成る、６３．４１重量
％のエステル化できる炭化水素反応物：スチレン（１１
，４８％）とビニルトルエン（１，４４％）かう成ル１
２．９２重量％のエチレン性不飽和芳香族炭化水素反応
物；及びエチルベンゼン（０，１３％）、キシレン類（
１，５２％）、ナフタレン（０，１８％）、トリメチル
ベンゼン類、ジ及びトリエチルベンゼン類、メチルエチ
ルベンゼン類等から成る、２３．６７重量％の非反応性
炭化水素類。

発熱が起こって３分後に最大温度が１３９°Ｃになった
。反応器を冷却すると反応器の温度が１２５℃に下がっ
た。最初のＲＯ−６０添加から１５分後に、ＲＯ−６０
の第２の部分（３２６，５７ｇ）を添加した。１５分後
にＲＯ−６０の最後の部分（３２６，５７ｇ）を加えた
ところ、４分後に反応温度は再度１２５℃に達した。Ｒ
Ｏ−６０の最後の部分の添加から３０分後に、エチレン
グリコール（３，００モル、１８６．１８ｇ）を反応器
に加え、蒸気コンデンサーをスタートさせ、窒素吹き込
み量を毎分０．７５ｊ！に増加させ、温度コントローラ
ーを１６０℃にセットした。温度は２９分後に１６０°
Ｃに達した。２時間１６０℃に維持した後、温度コント
ローラーを２０５℃にセットしたところ、２２分後にこ
の温度に達した。

１０時間後に、全部で水層１０２ｍ１と有機物質１４５
ｍ１がディーン・スターク・トラップ中に集められてい
た。反応器を１６５℃に冷却し１１００ｐｐのハイドロ
キノンを加えた。修飾された不飽和ポリエステルが、最
終的な酸価が２５．１である透明で淡黄色の固体として
回収された。

大血炎−人二工 無水マレイン酸（５，００モル、４９０．　３　ｇ）を
反応器に加え、窒素雰囲気上攪拌しなから１００℃に加
熱した。水（５，５０モル、９９．１１ｇ）を加えると
、発熱を誘発して２分後に最大温度が１３５℃になった
。反応器を冷却すると、更に５分後に反応器の温度は１
２５℃まで下がった。

最初の水添加から１５分後に、ＲＯ−６０として表示さ
れる市販グレードの樹脂オイル（３２６゜５７ｇ）を反
応器に加えた。該ＲＯ−６０の組成は、実施例Ａ　　７
で述べたものと同一であった。

発熱が起こって３分後に最大温度が１３９℃になった。

反応器を冷却すると反応器の温度が１２５℃に下がった
。最初のＲＯ−６０添加から１５分後に、ＲＯ−６（１
）第２の部分（３２６，５７ｇ）を添加した。１５分後
にＲＯ−６０の最後の部分（３２６，５７ｇ）を添加し
たところ、４分後に反応温度は再度１２５℃に達した。

ＲＯ−６０の最後の部分の添加から３０分後に、エチレ
ングリコール（２，７０モル、１６７．　５６　ｇ）及
びピペラジン（０，３０モル、２５．８４ｇ）を反応器
に加え、蒸気コンデンサーをスタートさせ、窒素吹き込
み量を毎分０．７５Ａに増加させ、温度コントローラー
を１６０℃にセットした。２２分後に１６０℃に達した
。２時間１６０℃に維持した後、温度コントローラーを
２０５℃にセットしたところ、２６分後にこの温度に達
した。１０時間後に、全部で水層１００ｍ１と有機物質
１６９ｍ１がディーン・スターク・トラップ中に集めら
れていた。反応器を１６５℃に冷却し１１００ｐｐのハ
イドロキノンを加えた。修飾された不飽和ポリエステル
アミドが、最終的な酸価が１８．５である透明で淡黄色
の固体として回収された。

本発明で使用する、ノルボルニル基で修飾された不飽和
ポリエステル類及び／又はポリエステルアミド類とビニ
ルエステル樹脂のブレンド法が、１９８２年８月２５日
出願の米、国特許出願第４１１．１７８号に教示されて
いる。

ブレンドされた樹脂は、次の手順で調製するごとができ
る。

樹脂Ａ ビスフェノールＡを、エポキシド当量型１ｆ（ＥＥＷが
”）１８６−１９２であるビスフェノールＡのグリシジ
ルポリエーテル（ポリエーテルＡ）と窒素雰囲気下１５
０℃で１時間接触反応させてＥＥＷが５３５であるポリ
エポキシドを生成させる。

１１０°Ｃに冷却した後、追加のビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテル（ＥＥＷ＝１８６−１９２）をメタ
クリル酸及びハイドロキノンとともに加え、カルボニル
含量が約２−２．５％となるまで反応させる。次いで無
水マレイン酸を加え、ビニルエステル樹脂と反応させる
。スチレンで希釈されて生成する樹脂はそのｐＨが７．
７で、はぼ次のものを含んでいる。

含を物　　　　　　　　　　　　　％ ビスフェノールＡ　　　　　　　７．７ビスフエノール
への ジグリシジルエーテル （ＥＥＷ＝１８６−１９２）　　　　３６．７メタクリ
ル酸　　　　　　　　　９．１５無水マレイン酸　　　
　　　　　１．４５スチレン　　　　　　　　　　４５ １００．００ 樹脂Ｂ 約１当量のメタクリル酸を、０．７５当量の、エポキシ
ド当量重量（ＥＥＷ）が１７５−１８２であるエポキシ
ノボランク、及び０．２５当ｆｔの、ＥＥＷが１８６−
１９２であるビスフェノールＡのグリシジルポリエーテ
ルと反応させる。上記反９物を、カルボン酸含量が約１
％になるまで、触−媒とハイドロキノンの存在下１１５
℃で加熱する。

反応物を冷却し、次に（５０ｐｐｍのむ一ブチルカテコ
ールを含む）スチレンを加える。スチレンで希釈されて
生成する樹脂はそのｐＨが７．７であり、はぼ次の組成
を有している。

含存物　　　　　　　　　　　　　　％スチレン　　　
　　　　　　　　　３６メタクリル酸　　　　　　　　
　　２０．６エポキシノボラツク （ＥＥＷ＝１７５−１８２）　　　　　　３２．１ビス
フエノールＡの ジグリシジルエーテル　　　　　　１１．３（ＥＥＷ＝
１８６−１９２） １００．００ 以十余日 去１」し」Ｌ二よ （パートＡ） 無水マレイン酸（７，０モル、６８６．　４２　ｇ）を
反応器に加え、窒素雰囲気下１００℃に加熱した。水（
７，１０モル、１２７．９４ｇ）を加えた。反応物を１
２１°Ｃまで冷却した。水を加えた１５分後に、９８％
のジシクロペンタジェン（２，１０モル、２７７．６４
ｇ）を加えた。反応器を１２０℃に冷却し、９８％のジ
シクロペンタジェンの第２の部分（２，１０モル、２７
７．６４ｇ）を加えた。９８ｇのジシクロペンタジェン
の最後の部分（２，１０モル、２７７．６４ｇ）を加え
た。その後、プロピレングリコール（３，７８モル、２
８７．　６６　ｇ）及びピペラジン（０゜４２０モル、
３６．１８ｇ）を反応器に加え、蒸気コンデンサーをス
タートさせ、窒素吹き込み量を増加させかつ温度コント
ローラーを１６０°Ｃにセットした。１５分で、それぞ
れの添加したジシクロペンタジェンを分離した。１６０
℃に２時間維持した後、温度コントローラーを２０５℃
にセットした。１４時間後に、水層１００ｍ１と有機物
２６ｍ１が集められた。前記反応器を１６８℃に冷却し
、１１００ｐｐのハイドロキノンを添加した。

最終的な酸価が１８．８である修飾された不飽和ポリエ
ステルアミドアルキドが、清澄な淡黄色の固体として回
収された。

（パートＢ） 修飾された不飽和ポリエステルアミドアルキドと、スチ
レン成分及びスチレンを有する樹脂Ａを次のように数値
で示し、各成分を示す重量％を提供する。

修飾されたポ リエステルア ミドアルキド　　　樹脂Ａ　　　　スチレン（、ＬｚＪ
Ｕ［Ｋ）（ｇ”　／重ｆｉ％ｂ）（ｇ／重星％ｃ）１６
４．５／４７．０　　　５０．９／８．０　　　　１３
４．６／４５．０１３６．５／３９．０　　　１０１．
８／１６．０　　　１１１．７／４５．０１０８．５／
３１．０　　　１５２．７／２４．０　　　　８８，８
／４５．０比較標阜 １９２．５１５５．０　　　　　　なし　　　　１５７
．５／４５．０なし　　　　　１９２．５１５５．０　
　　１５７．５／４５．０１スチレン以外の全樹脂Ａ ｂ数値化した活性樹脂Ａ Ｃ数値化した全スチレン （パートＣ） 修飾された不飽和ポリエステルアミドアルキドと、スチ
レン成分及びスチレンを有する樹脂Ｂを次のように数値
で示し、各成分を示す重量％を提供する。

修飾されたポ リエステル、ア ミドアルキド　　　樹脂Ｂ　　　　スチレン（ｇ／ｆｆ
ｉ！％）（ｇ”　／ｍ−％”　）（ｇ／重１％Ｃ）１８
９．０１５４，０　　　５４．７／１０．０　　　１０
６．３／３６．０１５４．０／４４．０　　　　１０９
．４／２０．０　　　　　　８６．６／３６．０１１９
．０／３４．０　　　　１６４．１／３０．０　　　　
　　６６．９／３６．０３５．０／１０．０　　　　２
９５．３１５４．０　　　　　１９．７／３６．０なし
　　　　３５０．０／６４．０　　　　　なし／３６．
０比較標準 ２２４．０／６４．０　　　　　　なし　　　　１２６
．０／３６．０なし　　　　　２２４．０／６４．０　
　　１２６．０／３６．Ｏａ久チレン以外の全樹脂Ｂ ｂ数値化した活性樹脂Ｂ Ｃ数値化した全スチレン 実施例　Ｂ−２ （パートＡ） 無水マレイン酸（７，０モル、６８６．４２ｇ）を反応
器に加え、窒素雰囲気下１２０℃に加熱した。水（７，
１０モル、１２７．９４ｇ）を加えた。反応器を１２２
°Ｃまで冷却した。水を加えた１５分後に、ジシクロペ
ンタジェンの濃縮物（２７８，７０ｇ）を加えた（該ジ
シクロペンタジェンの濃縮物は、０．３１％の軽油、１
３．６４％のシクロペンタジェンのコダイマー及びジオ
レフィンのコダイマー、及び８６．０５％のジシクロペ
ンタジェンを含んでいた）。反応器を１２０℃に冷却し
た。ジシクロペンクジエンの：ａ縮物の第２の部分（２
７８，７０ｇ）を加えた。ジシクロペンタジェンの最後
の部分を加えた。１５分で、それぞれの添加したジシク
ロペンタジェンを分離した。その後、プロピレングリコ
ール（３，７８モル、２８８．　６６　ｇ）及びピペラ
ジン（０，４２０モル、３６．１８ｇ）を反応器に加え
、蒸気コンデンサーをスタートさせ、窒素吹き込み量を
増加させかつ温度コントローラーを１６０℃にセットし
た。１６０℃に２時間維持した後、温度コントローラー
を２０５°Ｃにセットした。８．５時間後に、水層１５
６ｍ１と有機物６２．５ｍｌが集められた。前記反応器
を１６８℃に冷却し、１１００ｐｐのハイドロキノンを
加えた。最終的な酸価が２８．４である修飾された不飽
和ポリエステルアミドアルキドが、清澄な淡黄色の固体
として回収された。

該修飾された不飽和ポリエステルアミドアルキドの一部
分を使用して３０．０％のスチレン及び７０．０％のア
ルキドから成る？８液を調製した。

次にこの溶液の２５０ｇと樹脂８２５０ｇをスチレンと
ともに混合して溶液とした。

犬１劃トー且二」− （パートＡ） 無水マレイン酸（８，０モル、７８４．　４８　ｇ）を
反応器に加え、窒素雰囲気下７０　’Ｃに加熱した。

水（４，２モル、７５．６８ｇ）を、続いて２分後にジ
シクロペンタジェンの？Ｈ４１Ｍ物（１５９，１５ｇ）
を加えた。該ジシクロペンタジェンの）農務物は実施例
Ｂ−２で使用したものと同一であった。

その後、追加のジシクロペンタジェンの濃縮物（１５９
，１５ｇ）と水（２５，２３ｇ）を反応器に加えた。ジ
シクロペンタジェンの濃縮物の第３の部分（１５９，１
５ｇ）を加えた。その後ジシクロペンタジェンの濃ＦＭ
物の最後の部分（１５９，１５ｇ）を加え、温度コント
ローラーを１１０℃にセットした。１５分で、それぞれ
の添加したジシクロペンタジェンを分離した。その後、
プロピレングリコール（４７４，８６ｇ）を反応器に加
え、蒸気コンデンサーをスタートさせ、窒素吹き込み量
を増加させかつ温度コントローラーを１６０℃にセント
した。１６０℃に２時間維持した後、温度コントローラ
ーを２０５℃にセットした。水層１８８．５ｍｌと有機
物２１．０ｍｌが集められた。前記反応器を１６５℃に
冷却し、１１００ｐｐのハイドロキノンを加えた。最終
的な酸価が３０．３である修飾された不飽和ポリエステ
ルアルキドが、清澄な淡黄色の固体として回収された。

大旌斑一旦二土 （パートＡ） ジシクロペンタジェンで修飾された不飽和ポリエステル
アミドアルキドを実施例Ｂ−１の方法を使用して調製し
た。

（パー１−Ｂ） 該修飾された不飽和ポリエステルアミドアルキドの一部
分、（スチレン成分を有する）樹脂Ｂ、及びスチレンを
次のように数値化して各成分を表す重量％を提供する。

修飾されたポ リエステルア ミドアルキド　　　樹脂Ａ　　　　スチレン（工Ｚ里ｉ
旦）（ｇ”　／’ＪＬ、、％’　）（／里、％’　）３
２５．０１５０．０　　　１０１．５６／１０．０　　
　２２３．４４／４０．０２６０．０／４０．０　　　
２０３．１３／２０．０　　　１８６．８７／４０．０
比較標準 ３７０．５１５７．０　　　　　　なし　　　　２７９
．５／４３．０１スチレン以外の全樹脂Ｂ ｂｖｌ、値化した活性樹脂Ｂ Ｃ数値化した全スチレン ビニルエステル樹脂（Ｖ　Ｅ　Ｒ）は、はぼ当量の１箇
所が不飽和であるモノカルボン酸とポリエポキシドの反
応生成物である。ＶＥＲの１つのクラスが、米国特許第
３，３６７．９９２号に開示され、そこではアクリル酸
類又はメタクリル酸類のヒドロキシアルキルエステルの
ジカルボン酸のハーフェステルをポリエポキシド樹脂と
反応させている。ポーラエンは、米国特許第３．０６６
．１１２号及び３，１７９，６２３号に、アクリル酸及
びメタクリル酸のようなモノカルボン酸からＶＥＲを調
製する方法を開示している。ポーラエンは更に、アクリ
ル酸又はメタクリル酸のグリシジルエステルを、ビスフ
ェノールＡのようなジヒドリンクフェノールのナトリウ
ム塩と反応させる代替調製法を開示している。エポキシ
ノボランク樹脂に基づ＜ＶＥＲは、フェケトらに与えら
れた米国特許第３，３０１，７４３号に開示されている
。

フェケトらは米国特許第３．２５６．２２６号に、ジカ
ルボン酸を、アクリル酸だけでなくポリエポキシド樹脂
と反応させることによっても、ポリエポキシドの分子量
が増加するＶＥＲを開示した。

アミン、メルカプタン等の、エポキシ基と反応する基を
含む他の二官能性化合物をジカルボン酸の代わりに利用
することができる。特徴ある結合と末端の重合可能なビ
ニリデン基を含む上述の全ての樹脂はＶＥＲとして分類
される。

簡単にいうと、既知のポリエポキシド類の任意のちのを
、本反応のビニルエステル樹脂の調製に採用することが
できる。有用なポリエポキシド類は、エポキシ化された
不飽和ポリエステルの他、１分子当たりｌより大きい数
のオキシラン基を含む、ビスフェノールへのジグリシジ
ルエーテルのようなポリヒドリックアルコール類及びポ
リヒトリンクフェノール類の両者のグリシジルポリエー
テル類；エポキシノボラック類；エポキシ化された脂肪
酸又は乾性油の酸；エポキシ化されたジオレフィン類；
エポキシ化された２箇所が不飽和である酸エステル類で
ある。これらのポリエポキシド類は、七ツマー状であっ
てもポリマー状であってもよい。

好ましいポリエポキシド類は、エポキシ基１つあたり１
５０−２０００の重量を有するポリヒドリックアルコー
ル類又はポリヒトリンクフェノール類のグリシジルポリ
エーテル類である。該ポリエポキシド類は、好ましくは
臭素であるハロゲンにより求核置換されるものであって
もよい。これらのポリエポキシド類は通常、少なくとも
２モルの任意のエピハロヒドリン又はグリセロールジハ
ロヒドリンを、１モルのポリヒトリンクアルコール又は
ポリヒドリックフェノール及びハロヒドリンのハロゲン
と結合させるために十分な量の苛性アルカリと反応させ
て合成する。これらの生成物は、１分子当たりｌより大
きい数のエポキシド基が存在すること、つまり１．２−
エポキシと同等物が１より大きい数存在することにより
特徴づけられる。

熱硬化性樹脂組成物とブレンドするのに好ましいエチレ
ン性不飽和モノマー類は、スチレン、ビニルトルエン、
ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、α−メチルスチ
レン、ジビニベンゼン、及びこれらの混合物のようなア
ルケニル置換された芳香族モノマー類と、メタクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸５ｅｃ−ブチル、アクリルｆｉｎ−ブチル、アク
リル酸シクロヘキシル、アクリル酸ジシクロペンタジェ
ニル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒド
ロキシプロピル、トリメチロールプロパンのトリアクリ
ル酸エステル、トリメチロールプロパンのトリメタクリ
ル酸エステル、ペンタエリスリトールのトリメタクリル
酸エステル及びこれらの混合物等のアクリル酸及びメタ
クリル酸のアルキル又はヒドロキシアルキルエステル類
の両者を含む。熱硬化性樹脂組成物の不飽和基と共重合
可能な多くのビニルモノマーを用いることができる。

上述のエチレン性不飽和モノマー類又はそれらのモノマ
ー類の混合物は単独でも本発明の組成物４ｍ製するため
に使用することができる。

ポリマーコンクリートは、硬化可能な成分（不飽和熱硬
化性樹脂及び／又はエチレン性不飽和モノマーのブレン
ド）とコンクリート製造用砕石の成分をブレンドするこ
とにより製造される組成物である０本発明のポリマーコ
ンクリート組成物は、２から２０重量％の熱硬化性樹脂
及び／又はエチレン性不飽和モノマー組成物を、７５か
ら９７゜９重量％のコンクリート製造用砕石成分及び０
゜１から５重量％の水吸収性架橋ポリマーとブレンドす
ることにより調製される。これらの成分はどんな順序で
ブレンドしてもよいが、コンクリート製造用砕石成分と
水吸収性架橋ポリマー組成物を、不飽和熱硬化性樹脂及
び／又はエチレン性不飽和モノマー組成物を加える前に
、予めブレンドしておくことが好ましい。

コンクリート製造用砕石成分は、典型的には砂、砂利、
砕いた石又は岩、シリカ粉末、フライアッシュ等又はこ
れらの混合物である。該コンクリート製造用砕石組成物
中には、５０重重篤までの金属粉、ガラス繊維、合成樹
脂、ガラスで補強したマット、金属削り屑、金属繊維、
水和アルミナ、セラミックビーズ又はこれらの混合物が
存在していてもよい。コンクリート製造用砕石組成物中
に使用する的確な成分は、通常硬化したポリマーコンク
リート組成物に要求される物理的性質により定められる
。従って最適な砕石粒子径分布と物理的な形状は簡単な
予備実験で決定することができる。

本発明で好適に使用できる吸湿性架橋ポリマー類は、米
国特許第２，９８８，５３９号、３，２４７．１７１号
、３，３５７，０６７号、３，３９３．１６８号、３，
５１４，４１９号、３，９２６．８９１号、３，９５４
，７２１号、３．９８０．６６３号、３，９９３，６１
６号、３，９９７．４８４号及び４，０７６．６７３号
に記載されている。

不飽和熱硬化性樹脂及び／又はエチレン性不飽和モノマ
ーと吸収性架橋ポリマーの混合物は既知の触媒系により
硬化させることができる。メチルエチルケトン過酸化物
のような過酸化物類を、これらの過酸化物と一緒に機能
するコバルトオクトエート又はコバルトナフチネートの
ような助触媒を用いであるいは用いずに使用することが
できる。

過酸化ベンゾイルのような過酸化アシル類を、ジメチル
アニリン及びＮ、Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジンを典型
的に含む３級アミン類のような助触媒を用いあるいは用
いずに使用することができる。

触媒及び助触媒の濃度は、所望の硬化速度、発熱の量及
び他の既知の目的に依存して０．１から３．０重量％の
既知の範囲内で調整する。ｐ−ベンゾキノンのような好
適なゲル化抑制剤を硬化系中で採用することができる。

本発明の被覆組成物は、■から５０重量％の水吸収性架
橋ポリマーを、９９から５０重量％の不飽和熱硬化性樹
脂及び／又はエチレン性不飽和モノマー組成物を混合す
ることにより調製することができる。該被覆組成物は典
型的には、ポリマーコンクリート又は付加的に水吸収性
ポリマー組成物を含むポリマーコンクリートを施工する
前に、直接コンクリート（又はその他）の表面に施工す
る。該被覆組成物は、ポリマーコンクリートの施工前に
硬化せずに残されるか、又は施工前に上述の既知の触媒
系を使用して一部又は全部が硬化されるようにしてもよ
い。使用する水吸収性ポリマー組成物のタイプ、その粒
子径分布、使用量、及び他の既知の変数に依存して、該
被覆組成物は、懸濁物、ペースト、薄い自由に流動する
液体等となるよう調節することができる。本発明の被覆
組成物は、特に表面が濡れていたり湿っていたりするコ
ンクリート表面への卓越した粘着性を提供する。該被覆
組成物は、水中への適用には向いていない。

調製法１　ジシクロペンクジエンで修飾された不飽和ポ
リエステルアミド（樹脂Ａ） ジシクロペンタジェンで修飾された不飽和ポリエステル
アミド樹脂を１００ガロン（０，３７９，３）の３１６
ステンレスステイール製の反応器中で調製した。該反応
器には、機械的攪拌手段、流量メーターで制御された導
入ライン及び窒素、水、ジシクロペンタジェン（９６％
）、プロピレングリコール−ピペラジン溶液及びスチレ
ン用の連携させたバルブ手段を装着した。それぞれの液
体反応物は、独自のドラムから目盛付きドラムポンプを
使用して反応器内へ流量を計りなから供給した。

反応物をポンプで供給する際の各ドラムからの重量のロ
スを目盛を用いて追跡した。熱伝達液体用の循環ポンプ
により、反応器のジャケットを加熱し、冷却した。熱伝
達液体の貯溜槽への加熱は、１対のサーモスタットで制
御されたライン内の電気ヒーターで行った。ウォーター
カーテンの付いたフィンを有する冷却用コイルを活性化
して迅速な冷却を行った。反応器の頭上部には、固体の
無水マレイン酸の塊又はハイドロキノンを導入するため
の通路と周囲に水蒸気を通すコンデンサーを装着した。

冷却した水を使用するコンデンサー及び排水パルプ付き
ノンクアウトポットを使用して周囲に水蒸気を通すコン
デンサーから縮合物を回収した。生成物は、反応器から
ラムパルプを通して１０ミクロンの濾過装置内及びバル
ブ付きドラム取出部へ回収した。

次の割合の反応物を使用した。

無水マレイン酸　　　　　１８３．７ポンド（８２，７
ｋｇ）水　　　　　　　　　　　　　　１８．５　ボン
ド（８，３ｋｇ）ジシクロペンタジェン （９６％）　　　　　　　　２２３．１ボンド（１００
，４ｋｇ）１１．１７重重量のビペラ ラジン（プロピレング リコール溶液中）　　　　　　８６．８ポンド（３９ｋ
ｇ）ハイドロキノン 一付加物１　　　　　　　５．６ｇ −付加物２　　　　　　５８．９ｇ スチレン　　　　　　　　３７２．４ポンド（１６７ｋ
ｇ）次の反応手順を使用した。

反庭入之ヱ１　　　　　　　累積反応時間無水マレイン
酸とハイドロ キノン（付加物ｌ）の溶液 へ７０℃で攪拌しなから 水を０．２標準立方フイー ト／時間（ｓｃｆｈ）　　（１，５７０分子ｎ３７秒）
の割合で（窒素を ７．８７ｍ’／秒の割合で加 えなから）加えることを開 始した ジシクロペンタジェンの添加　　　２分を開始した 水及びジシクロペンタジェン　　　１　時間４５　分の
添加が完了した 加水分解反応が完了した　　　　　４時間４０分（％ジ
シクロペンタジェン／ 酸価＝１．９％／２７３） ピペラジン−プロピレングリ　　　４時間４５分コール
溶液を添加し、温度コ ントローラーを１６０℃にセ ットし、窒素吹込量を２５ｃｆｈ にセットした （１．　５７　Ｘ　１０−’） １６０　’Ｃにおける反応が完了　　　８時間３５分し
た（酸価＝１３９） 温度を２０５°Ｃにセットした　　　８時間４５分窒素
吹込量を１．　４ｓｃ４ｈに七ノ ドした（６．　６　Ｘ　１０−’ｍ’／ｓ　）　　　１
７時間３５分２０５℃における反応が完了　　　２２時
間３５分し冷却を開始した （酸価＝２７．５） ハイドロキノン（付加物２）　　　２４時間５分及び２
％０□（窒素中）の添加 を開始した スチレンを１１０℃で添加した　　２５時間５分スチレ
ン化された樹脂がドラム　　２６時間に回収された ’４３重景型Ｏスチレンを含んでいた。

調製法　２　ジシクロペンタジェンで修飾され、グリコ
ールエーテル成分で可撓性を付与 された不飽和ポリエステルアミド（樹 脂Ｂ） ジシクロペンタジェンで修飾された不飽和ポリエステル
アミドを１００ガロン（０，３７９ｍ３）の３１６ステ
ンレスステイール製の反応器中で調製した。該反応器に
は、機械的攪拌手段、流量メーターで制御された導入ラ
イ・ン及び窒素、ジシクロペンタジェン濃縮物、プロピ
レングリコール−ピペラジン−グリセリンのポリプロポ
キシレート溶液及びスチレン用の連携させたバルブ手段
を装着した。該ジシクロペンタジェン濃縮物は、８１．
４重量％のジシクロペンタジェン、１１．８６重量％の
イソプレン−シクロペンタジェンのコダイマー、０．１
６重景気のトリシクロペンタジェン及び０．５９重量％
のメチルシクロペンタジェン−シクロペンタジェンのコ
ダイマーヲ含ム、９９．２３重景気のエステル化できる
炭化水素反応物を含んでいた。それぞれの液体反応物は
、独自のドラムから目盛付きドラムポンプを使用して反
応器内へ流量を計りなから供給した。反応物をポンプで
供給する際の各ドラムからの重量のロスを目盛を用いて
追跡した。熱伝達液体用の循環ポンプにより、反応器の
ジャケットを加熱し、冷却した。熱伝達液体の貯溜槽へ
の加熱は、１対のサーモスタットで制御されたライン内
の電気ヒーターで行った。ウォーターカーテンの付いた
フィンを有する冷却用コイルを活性化して迅速な冷却を
゛行った。反応器の頭上部には、固体の無水マレイン酸
の塊又はハイドロキノンを導入するための通路と周囲に
水蒸気を通すコンデンサーを装着した。

冷却した水を使用するコンデンサー及び排水バルブ付き
ノックアウトポットを使用して周囲に水蒸気を通すコン
デンサーから縮合物を回収した。生成物は、反応器から
ラムバルブを通して１０ミクロンの濾過装置内及びバル
ブ付きドラム取出部へ回収した。

次の割合の反応物を使用した。

無水マレイン酸　　　　　１４４．２ポンド（６４，９
ｋｇ）水　　　　　　　　　　　　　　２９．１　ポン
ド（１３，１ｋｇ）ジシクロペンタジェン 濃縮物　　　　　　　　　１７５．５ポンド（７９ｋｇ
）７２．６４重量％のグリセ リンのポリプロポキシ レート及び４．３１重量％ のピペラジン（プロピ レングリコール溶液中）　　１７５．１ポンド（７８，
８ｋｇ）ハイドロキノン 一付加物１　　　　　　　５．６ｇ −付加物２　　　　　　５８．９ｇ スチレン　　　　　　　　３７２．４ボンド（１６７，
６ｋｇ）次の反応手順を使用した。

反庭五ｉ１１　　　　　　　累積反応時間無水マレイン
酸とハイドロ キノン（付加物１）の溶液 中へ７０℃で攪拌しなから　　　　０分水を０．３８ｓ
ｃｆｈで加える ことを開始した （３　Ｘ　１０−６ｍ”／　ｓ　）の窒素ジシクロペン
タジェン濃縮　　　　２分物の添加を開始した 水及びジシクロペンタジェン　　　２時間濃縮物の添加
が完了した 加水分解反応が完了した　　　　　４時間４５分（酸価
＝２５９） ピペラジン−プロピレングリ コール−グリセリンポリプロ ポキシレート溶液の添加を開 始し、温度コントローラーを　　　５時間１６０℃にセ
ットし、窒素吹 送量を２ｓｃｆｈにセットした （１．　５７　Ｘ　１０−’ｍ’／５）１６０℃におけ
る反応が完了　　　７時間４５分し、温度を２０５℃に
セント した 窒素流入量を２　、　８５ｃｆｈにセラ　　１５時間４
５分トした　　　　　　　　　　　　ケ ２０５℃における反応が完了 し冷却を開始した　　　　　　　　１９時間４５分（酸
価＝２７） ハイドロキノン（付加物２）　　　　２０時間４０分及
び２％０□（窒素中）の添加 を開始した スチレンを１１０℃で添加した　　２２時間４０分スチ
レン化された樹脂がドラム　　２５時間１０分に回収さ
れた ’４３重量％のスチレンを含んでいた。

蓼ｌ旧友−」−予備加水分解法により調製され、樹脂オ
イルで修飾された不飽和ポリエステ ルアミド（樹脂Ｃ） 樹脂オイルで修飾された不飽和ポリエステルアミド樹脂
を１００ガロン（０，３７９ｍ’）の３１６ステンレス
ステイール製の反応器中で調製した。

該反応器には、機械的撹拌手段、流量メーターで制御さ
れた導入ライン及び窒素、水、樹脂オイル、エチレング
リコール−ピペラジン？容ン夜及びスチレン用の連携さ
せたバルブ手段を装着した。使用した樹脂オイルは、１
．６５重■％のイソプレン−シクロペンタジェンのコダ
イマー、４．０３重量％のインデン、６．１７重量％の
メチルシクロペンタジェン−シクロペンタジェンのコダ
イマー、５．３２重量％のブタジェン−シクロペンタジ
ェンのコダイマー及び４５．８９重量％のジシクロペン
タジェンから成る、６３．０６重重篤のエステル化でき
る炭化水素反応物；１５．９６重量％のスチレン及びビ
ニルトルエンから成るエチレン性不飽和芳香族炭化水素
反応物；１．５６重量％のシクロペンタジェン；及び１
９．４２重量％の非反応性炭化水素を含んでいた。それ
ぞれの液体反応物は、独自のドラムから目盛付きドラム
ポンプを使用して反応器内へ流量を計りなから供給した
０反応物をポンプで供給する際の各ドラムからの重量の
ロスを目盛を用いて追跡した。熱伝達液体用の循環ポン
プにより、反応器のジャケットを加熱し、冷却した。熱
伝達液体の貯溜槽への加熱は、１対のサーモスタットで
制御されたライン内の電気ヒーターで行った。ウォータ
ーカーテンの付いたフィンを有する冷却用コイルを活性
化して迅速な冷却を行った。反応器の頭上部には、固体
の無水マレイン酸の塊又はハイドロキノンを導入するた
めの通路と周囲に水蒸気を通すコンデンサーを装着した
。冷却した水を使用するコンデンサー及び排水パルプ付
きノックアウトポットを使用して周囲に水蒸気を通すコ
ンデンサーから縮合物を回収した。生成物は、反応器か
らラムパルプを通して１０ミクロンの濾過装置内及びバ
ルブ付きドラム取出部へ回収した。

次の割合の反応物及び反応手順を使用した。

１、Ｊ下余白 反息ス至ヱエ　　　　　　粟絨反庭粒固無水マレイン酸
（１６９ボン ド）の溶液中へ１００℃で攪 拌しなから水（１，９ｇＰｈで　　　　０分３１ポンド
）を窒素流量を０゜ ３５７ｓｃｆｈ　（２，９Ｘ　１０−’ｍｆｆ／ｓ）と
して加えることを開始 した 第１の３１ポンドの水（１３゜ ９ｋｇ）を入れ、第２の３１ポ　　１時間４５分ンドの
水（１３，９ｋｇ）の全 量の添加を開始した 全部の水を加え、反応温度を ９０−１１０℃とし、水の循　　１時間５０分環と炭化
水素蒸留物を反応器 へ戻すことを開始した 樹脂オイルの添加を開始した （０．６６ｇｐｍで３２０．１　　２時間ボンド）（４
，２Ｘ１０−’ｍ’ ／Ｓで１４４ｋｇ） 樹脂オイルの添加が完了し、 温度コントローラーを１３５　２時間５５分℃にセット
した 加水分解反応が完了し、水と 炭化水素蒸留物の反応器への　　４時間５５分循環を停
止したく酸価＝２１８） ピペラジン−エチレングリコ ール？容液（６６，７ポンド、 ３０．０ｋｇ）を添加し、温度 コントローラーを１６０℃に セットし、窒素吹込量を７．　　　５時間５０分５ｓｃ
ｆｈ　（５，９Ｘ　１０−’ｍ３／Ｓ）にセットし、２
．５−ジ ーターシャリーーブチルハイ ドロキノン（１２，６ｇ）を プロセスの禁止剤として添加 した １６０℃での反応が完了し、 温度コントローラーを２０５　　７時間５０分℃にセッ
トした（酸価＝１２０） ２０５℃に達した　　　　　　　　１０時間窒素吹込量
を２．７５ｓｃｆｈ （１，２９Ｘ　１０−’ｍ”／　ｓ）　　　　１１時間
４０分にセットした ２０５℃での反応が完了し、 冷却を開始し、窒素吹込量を　　　１５時間３０分０、
　３７５ｓｃｆｈ　（２，９５Ｘ ｌ　０−’ｍ”／　ｓ　）に落とした ハイドロキノン（５８，９ｇ）　　　　１６時間４０分
を１５０℃で添加した （酸価＝２７） １２５℃で２％０□（窒素中）　　　１７時間１５分の
添加を開始した スチレン（３７２，４ポンド、　　　１８時間１６７．
４ｋｇ）を添加した スチレン化された樹脂がドラム　　１９時間３０分に回
収された１ １４３重量％のスチレンを含んでいた。

ｍ−土　　加水分解段階を含む方法により調製され、樹
脂オイルで修飾された不飽 和ポリエステルアミド（樹脂Ｄ’） 調製法３で述べた機器を使用して、樹脂オイルで修飾さ
れた不飽和ポリエステルアミド樹脂を調製した。使用し
た樹脂オイルは、２．９３重量％のイソプレン−シクロ
ペンタジェンのコダイマー、２．５８重量％のインデン
、４．４２重量％のメチルシクロペンタジェン−シクロ
ペンタジェンのコダイマー、４．０重量％のブタジェン
−シクロペンタジェンのコダイマー及び４３．９２重量
％のジシクロペンタジェンから成る、５７．８５重量％
のエステル化できる炭化水素反応物；１５゜６７重量％
のスチレン及び０．９０ｆｆｌｆｆｉ％のビニルトルエ
ンから成る１６．５７重量％のエチレン性不飽和芳香族
炭化水素反応物；６．８２重量％のシクロペンタジェン
；及び１８．７６重量％の非反応性炭化水素を含んでい
た。

次の割合の反応物及び反応手順を使用した。

反応ステップ　　　　　　　累積反応時間無水マレイン
酸（１６０，２ ポンド、７２．１ｋｇ）の溶液 中へ７０℃で攪拌しなから水 （１，９ｇｐｈで３２．４ボン　　　Ｏ分ド、１　、　
３　Ｘ　１０−３ｍ”／　ｓで１４．９ｋｇ）を窒素吹
込量０゜ ２０ｓｃｆｈ　　（１，５７Ｘ　１　０−’ｍ’／ｓ）
として加えた 樹脂オイル（０，３５ｇｐで ３３２．２ボンド、２．２１　　　２分Ｘ　１０−５ｍ
３７　ｓで１４９．５ ｋｇ）の添加を開始した 樹脂オイル及び水の添加が完 了し、温度コントローラーを　　１時間４５分１２０℃
にセットした 加水分解反応が完了し、温度 が１１８℃であった　　　　　　３時間１０分く酸価＝
２４７．５） ピペラジン−エチレングリコ ール溶液（６３，１４ポンド、 ２８．４ｋｇ）を添加し、温度 コントローラーを１６０℃に セットし、窒素流入量を５．　　３時間３０分３ｓｃｆ
ｈ　（４，１７Ｘ　Ｉ　Ｏ−’ｍ３／Ｓ）にセットした １６０℃での反応が完了し、 温度コントローラーを２０５　　６時間３０分℃にセッ
トした（酸価＝１２１） ２０５℃に達した　　　　　　　　８時間５０分窒素吹
込量を１　、　４５ｃｆｈ （１，Ｉ　Ｘ　１０−’ｍ”／　ｓ）　　　　１１時間
３０分にセットした（酸価＝４１） ２０５℃での反応が完了し、 冷却を開始し、窒素吹込量を　　　１３時間０、　３７
５ｓｃｆｈ　（２，９ｘ ｌ　０−’ｍ３／　ｓ　）に落とした （酸価＝３８） ハイドロキノン（５８，９ｇ） を１４５℃で添加し、２％０２　　１４時間３０分（窒
素中）の添加を開始した スチレン（３７２，４ポンド、 １６７．４ｋｇ）を１１６℃で　　　２０時間１５分添
加した 全ての生成物が溶液中で観察された後、スチレン化され
た樹脂がドラムに回収された。該樹脂は、４３重量％の
スチレンを含んでいた。

調製法　５　　メタクリル酸メチル（モノマーブレンド
Ｅ） モノマーグレードのメタクリル酸メチル（２０３，３ｇ
）及びトリメチロールプロパンのトリメタクリル酸エス
テル（１０，７０ｇ）を混合して９５１５重量％のブレ
ンドとした。

基１友−」−吸収性ポリマーＡ 水中に、２５％溶液として存在する、５２．０モル％の
アクリル酸エチル、２８．０モル％のメタクリル酸ナト
リウム及び２０．０モル％のアクリル酸ナトリウムを含
むコポリマーを、ポリカップ１７２（ヘルキュレス社）
を使用して架橋させ、次いで乾燥し硬化させて吸収性ポ
リマーＡとした。該ポリマーを４８メツシユの標準シー
ブを通過する粉末に粉砕した。該粉末を１１０℃で６０
分乾燥した後、ポリマーコンクリート組成物として使用
した。

調製法　７　吸収性ポリマーＢ 米国特許第３．２４７．１７１号に記載の方法で、アク
リルアミド及びアクリル酸の架橋したコポリマーのナト
リウム塩を調製した。該コポリマーは、３０モル％のア
クリル酸ナトリウム、７０モル％のアクリルアミド及び
５００ｐｐｍのメチレン−ビス（アクリルアミド）を含
んでいた。該コポリマーを４８メツシユの標準シープを
通過する粉末に粉砕した。

該粉末を１１０　’Ｃで６０分乾燥した後、ポリマーコ
ンクリート組成物として使用した。

ポリマーコンクリート組成物をサンドブラスト処理され
た（水平面から）　（ｌＪ′ｉ斜が３０度の表面を有す
るコンクリート製シリンダー上へ注ぐようにした、標準
法ＡＳＴＭ　　Ｃ８８２の修正法を使用して、１対の圧
縮強度のテストピースを調製した。各コンクリート製シ
リンダーは、プラスチック製のシリンダー状型内に位置
させた。

１８５．７ｇ部の樹脂Ａを、０．３０重量％のＮ、Ｎ−
ジメチルアニリン及び１．００重量％の過酸化ベンゾイ
ルを触媒として使用して反応させた。次に１３００ｇの
、それぞれ４９．４／２５．３／２５．３重量％の、岩
／ナンバー３のブラスト川砂／ナンバー４のプラスト川
砂の混合物、及び１３．０ｇの吸収性ポリマーＡを完全
に混合し、次に６２拌しなから樹脂溶液に注入した。こ
こで使用した岩のサイズは、５７８〜１７４インチ（１
，５９ｃｍから０．６３ｃｍ）の範囲であった。生成し
たポリマーコンクリートは等しい２つの部分に分け、２
つの圧縮強度のテストピースを調製するために使用した
。

詰め固め用棒及びバイブレータ−を使用して、３０度の
傾斜面を有するコンクリート製シリンダーを含むシリン
ダー状型にポリマーコンクリートを充填し、ゲル化前の
気泡除去用の補助とした。室温（２５℃）で５日間、後
硬化させた後、直径３インチ（７，６２ｃｍ）、長さ６
インチ（１５，２４ｃｍ）のシリンダー状の圧縮強度テ
ストピースを型から取り外し、損傷が生ずるまで、それ
らの長さ方向の軸に沿って１背当たり２０，０００プサ
イ　（１３７８９５ｋＰａ）の負荷を掛けてテストした
。最終的な負荷は、環状の横断面積により分割され、各
サンプルの圧縮結合強度を決定した。２つの圧縮結合強
度値の平均を表１に示す。

クリートの湿潤時の圧縮結合強度 プラスチック製シリンダー状型中の各コンクリート製シ
リンダーを水中に３時間浸した以外は、実施例１−Ａの
方法を同様に繰り返した。次にポリマーコンクリートを
添加する前に、５分間かけて各シリンダーから水を除い
た。２つの圧縮結合強度値の平均を表１に示す。

ポリマーコンクリート中に吸収性ポリマーを使用しなか
った以外は、実施例１−Ａと同じ方法を繰り返した。２
つの圧縮結合強度値の平均を表１に示す。

ポリマーコンクリート中に吸収性ポリマーを使用しなか
った以外は、実施例１−Ｂと同じ方法を繰り返した。２
つの圧縮結合強度値の平均を表１に示す。

表　　　　１ 圧縮結合強度 （プサイ） 実施例１−Ａ　　　　　　４３５１　（２９９９９ｋＰ
ａ）実施例１−８　　　　　３５６６　（２４５８７ｋ
Ｐａ）コントロール１−Ａ　　　３５２２　（２４２８
３ｋＰａ）コントロール１−８　　２２１４　（１５２
６５ｋＰａ）吸収性ポリマーＡを含む樹脂Ａのポリマー
コンクリート（実施例１−Ａ）は、一連のもののうち最
大の圧縮結合強度を示した。吸収性ポリマーＡを含む樹
脂へのポリマーコンクリートは、樹脂Ａのみのポリマー
コンクリートに対してかなり大きな乾燥時及び湿潤時の
圧縮結合強度を示した（コントロール１−Ａ及び１−Ｂ
に対する実施例１−Ａ及び実施例１−Ｂ）。

スｊＨ１２ ポリマーコンクリート組成物を、サンドブラスト処理さ
れた３０度の傾斜面を有するコンクリート製シリンダー
上へ注ぐようにした、標準法Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ０８８２の
修正法を使用して、１対の圧縮強度のテストピースを調
製した。プラスチック製シリンダー状型内に位置する、
各コンクリート製シリンダーを３時間水に浸した。次い
で該水を、各シリンダーから除去した。

２５．０ｇの樹脂Ｂ中に懸濁させた吸収性ポリマーＡか
ら成るプライマーを各コンクリート製シリンダーの湿っ
た表面に塗布した。１８５．７ｇ部の樹脂Ｂを、０．３
０重量％のＮ、Ｎ−ジメチルアニリン及び１．００重量
％の過酸化ベンゾイルを触媒として使用して反応させた
。次に１３００ｇの、それぞれ４９．４／２５．３／２
５．３重量％の、岩／ナンバー３のプラスト川砂／ナン
バー４のプラスト川砂の混合物を攪拌しなから樹脂溶液
に注入した。

ここで使用した岩のサイズは、５７８〜１７４インチ（
１，５９ｃ＋＋＋から０．６３ｃｍ）の範囲であった。

上述のプライマーを塗布してから５分後に実施例１−Ａ
の方法を使用して、生成したポリマーコンクリートは等
しい２つの部分に分け、２つの圧縮強度のテストピース
を調製するために使用した。直径３インチ（７，６２ｃ
ｍ）　、長さ６インチ（１５，２４ｃｍ）のシリンダー
状の圧縮強度テストピースを、実施例１−Ａの方法を使
用してテストした。２つの圧縮結合強度値の平均を表２
に示す。

２５．０ｇの樹脂Ｂから成り吸収性ポリマーを含まない
プライマーを、各コンクリート製シリンダーの湿った表
面上で使用した以外は、実施例２−Ａの方法と同じ方法
を繰り返した。２つの圧縮結合強度値の平均を表２に示
す。

Ｂ、樹脂Ｂを含むポリマーコンクリートの湿潤時の圧縮
結合強度 各コンクリート製シリンダーの湿った表面上でプライマ
ーを使用しなかった以外は、実施例２−Ａの方法と同じ
方法を繰り返した。２つの圧縮結合強度値の平均を表２
に示す。

プラスチック製シリンダー状型中に位置する各コンクリ
ート製シリンダーを水に浸さず、乾燥したまま使用し、
更に各コンクリート製シリンダーの乾燥表面上でプライ
マーを使用しなかった以外は実施例２−Ａの方法と同じ
方法を繰り返した。２つの圧縮結合強度値の平均を表２
に示す。

以下余日 表　　　　２ 圧縮結合強度 （プサイ） 実施例２−Ａ　　　　　　４２７４　（２９４６８ｋＰ
ａ）実施例２−８　　　　　３６６６　（２５２７６ｋ
Ｐａ）コントロール２−８　　２８８８　（１９９１２
ｋＰａ）コントロール２−Ｃ４４２２（３０４８９ｋＰ
ａ）樹脂Ｂ−−収性ポリマーＡのプライマーを使用する
樹脂Ｂのポリマーコンクリート（実施例２−Ａ）は、樹
脂Ｂのプライマーを使用する樹脂Ｂのポリマーコンクリ
ート（コントロール２−Ａ）、又はプライマーを使用し
ない樹脂Ｂのポリマーコンクリート（比較実施例２−Ｂ
）と比較した場合に、湿ったコンクリート表面に対する
かなり大きな圧縮結合強度を示す。樹脂Ｂ−吸吸収性ソ
リマーのプライマーを使用する樹脂Ｂのポリマーコンク
リート（実施例２−Ａ）は、乾燥したコンクリート上の
樹脂Ｂのポリマーコンクリート　（コントロール２−Ｃ
）の圧縮結合強度に近い湿ったコンクリート上での圧縮
結合強度を与えた。

実施例　３ ポリマーコンクリート組成物を、サンドブラスト処理さ
れた３０度の傾斜面を有するコンクリート製シリンダー
上へ注ぐようにした、標準法ＡＳＴＭ０８８２の修正法
を使用して、１対の圧縮強度のテストピースを調製した
。プラスチック製シリンダー状型内に位置する、各コン
クリート製シリンダーを、２４時間水に浸した。次いで
該水を、各シリンダーから除去し、２分後にポリマーコ
ンクリートを添加した。

１８５．７ｇ部の樹脂Ｃを、０．３０重ｗ％のＮ。

Ｎ−ジメチルアニリン及び１．００重量％の過酸化ベン
ゾイルを触媒として反応させた。次に１３００ｇの、そ
れぞれ４９．４／２５．３／２５．３重量％の、岩／ナ
ンバー３のブラスト川砂／ナンバー４のプラスト川砂の
混合物、及び１３．０ｇの吸収性ポリマーＡを完全に混
合し、次に撹拌しなから樹脂溶液に注入した。ここで使
用した岩のサイズは、５７８〜１７４インチ（１，５９
ｃｍから０．６３ｃｍ）の範囲であった。生成したポリ
マーコンクリートは等しい２つの部分に分け、２つの圧
縮強度のテストピースを調製するために使用した。詰め
固め相棒及びパイブレーク−を使用して、シリンダー状
型にポリマーコンクリートを充填し、ゲル化前の気泡除
去用の補助とした。７５℃で２時間、後硬化させた後、
直径３インチ（７，−６２ｃｍ）、長さ６インチ（１５
，２４ｃｍ）のシリンダー状の圧縮強度テストピースを
型から取り外し、実施例１−Ａの方法を使用してテスト
した。２つの圧縮結合強度値の平均を表３に示す。

吸収性ポリマーＡを１３．０ｇの吸収性ポリマーＢ″？
：置換した以外は実施例３−Ａと同じ方法を繰り返した
。２つの圧縮結合強度値の平均を表３に示す。

ポリマーコンクリート組成物を、サンドブラスト処理さ
れた３０度の傾斜面を有するコンクリート製シリンダー
上へ注ぐようにした、標準法Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ０８８２の
修正法を使用して、１対の圧縮強度のテストピースを調
製した。各コンクリート製シリンダーを、プラスチック
製シリンダー状型内に位置させた。

１８５．７ｇ部の樹脂Ｃを、０．３０重量％のＮ。

Ｎ−ジメチルアニリン及び１．００重量％の過酸化ベン
ゾイルを触媒として反応させた。次に１３００ｇの、そ
れぞれ４９．４／２５．３／２５．３重量％の、岩／ナ
ンバー３のプラスト川砂／ナンバー４のブラスト川砂の
混合物をを完全に混合し、次に撹拌しなから樹脂溶液に
注入した。ここで使用した岩のサイズは、５ノ８〜１ノ
４インチ（１，５８１Ｊから０．６３ａ＋＋）の範囲で
あった。生成したポリマーコンクリートは等しい２つの
部分に分け、２つの圧縮強度のテストピースを調製する
ために使用した。詰め固め月俸及びパイブレーク−を使
用して、シリンダー状型にポリマーコンクリートを充填
し、ゲル化前の気泡除去用の補助とした。７５℃で２時
間、後硬化させた後、直径３インチ（７，６２ｃｍ）、
長さ６インチ（１５，２４ｃ＋ｎ）のシリンダー状の圧
縮強度テストピースを型から取り外し、実施例１−Ａの
方法を使用してテストした。２つの圧縮結合強度値の平
均を表３に示す。

Ｂ、ｌ脂Ｃを含むポリマーコンクリートの湿潤時の圧脳
猪金欠度 ポリマーコンクリート中で吸収性ポリマーを使用しなか
った以外は、実施例３−Ａと同じ方法を繰り返した。２
つの圧縮結合強度値の平均を表３に示す。

以下余日 表　　　　３ 圧縮結合強度 （プサイ） 実施例３−Ａ　　　　　　３２９５　（２２７１８ｋＰ
ａ）実施例３　　Ｂ　　　　　　２３５２　（１６２１
６ｋＰａ）コントロール３−Ａ　　　２９３１　（２０
２０８ｋＰａ）コントロール３−Ｂ　　　２１５２　（
１４８３７ｋＰａ）吸収性ポリマーＡを含む樹脂Ｃのポ
リマーコンクリート（実施例３−Ａ）は、一連のものの
うち最大の圧縮結合強度を示し、乾燥時の圧縮結合強度
のコントロール（コントロール３−Ａ）も越えるもので
あった。吸収性ポリマーＢを含む樹脂Ｃのポリマーコン
クリート（実施例３−Ｂ）は、湿潤時の圧縮結合強度の
コントロール（コントロール３−Ｂ）の圧縮結合強度も
大きな湿潤時の圧縮結合強度を与えた。

宣下余臼 次１％　（？ｌ＋−１ 樹脂Ａ−ｔ−１８５，７ｇの樹脂りで置換し、吸収性ポ
リマーＡを１３．０ｇの吸収性ポリマーＢで置換した以
外は実施例１−Ａの方法と同じ方法を用いて１対の圧縮
強度のテストピースを調製した。２つの圧縮結合強度値
の平均を表４に示す。各ポリマーコンクリート−コンク
リート製シリンダーは、後硬化が完了した後は、そのプ
ラスチック製型から容易に取り出すことができた。

ポリマーコンクリート中に吸収性ポリマーを使用しなか
った以外は実施例４と同じ方法を繰り返した。

２つの圧縮結合強度値の平均を表４に示す。各ポリマー
コンクリート−コンクリート製シリンダーは、型から取
り外すのが困難であり、プラスチック製シリンダ−伏型
は後硬化が完了した後に、切り取って剥がさなければな
らなかった。

表　　　　４ 圧縮結合強度 （プサイ） 実施例４　　　　　　　４５９２　（３１６６１ｋＰａ
）コントロール４　　　　２９２７　（２０１８１ｋＰ
ａ）吸収性ポリマーＢを含む樹脂りのポリマーコンクリ
ート（実施例４）は、樹脂りのみのポリマーコンクリー
ト（コントロール４）の乾燥時の圧縮結合強度よりもか
なり大きな乾燥時の圧縮結合強度を示した。

実施例　５ 倉ｔ」輩しＬニジ７’）Ｉ）二ニドΔ乾漫刀Δ其臼罷殖
ポリマーコンクリート組成物を、サンドブラスト処理さ
れた３０度の傾斜面を有するコンクリート製シリンダー
上へ注ぐようにした、標準法Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ０８８２の
修正法を使用して、１対の圧縮強度のテストピースを調
製した。各コンクリート製シリンダーを、プラスチック
製シリンダー状型内に位置させた。

２１４．０ｇ部のモノマーブレンドＥを、０．６０重量
％のＮ、Ｎ−ジメチルトルイジン及び１．２重量％の過
酸化ベンゾイルを触媒として反応させた。

次に１５００ｇの、それぞれ４９．４／２５．３／２５
．３重冊％の、岩／ナンバー３のプラスト川砂／ナンバ
ー４のブラスト川砂の混合物、４５．０ｇのポリ　（メ
タクリル酸メチル）及び１３．０ｇの吸収性ポリマーＡ
を完全に混合し、次に攪拌しなからモノマーブレンド溶
液に注入した。ここで使用した岩のサイズは、５７８〜
１７４インチ（１，５９ｃｍから０．６３ｃｍ）の範囲
であった。生成したポリマーコンクリートは等しい２つ
の部分に分け、２つの圧縮強度のテストピースを調製す
るために使用した。詰め固め相棒及びパイプレーク−を
使用して、シリンダー状型にポリマーコンクリートを充
填し、ゲル化前の気泡除去用の補助とした。７５°Ｃで
２時間、後硬化させた後、直径３インチ（７，６２ｃｍ
）　、長さ６インチ（１５，２４ｃｍ）のシリンダー状
の圧縮強度テストピースを型から取り外し、実施例１−
Ａの方法を使用してテストした。２つの圧縮結合強度値
の平均を表５に示す。

皮 プラスチック製シリンダー状型内に位置する各コンクリ
ート製シリンダＡを水中に２４時間浸した以外は実施例
５−Ａと同じ方法を繰り返した。次に水を各シリンダー
から取り除き、２分後にポリマーコンクリートを添加し
た。２つの圧縮結合強度値の平均を表５に示す。

Ｃ，モノマーブレンドＥ及び吸収性ポリマーＢを合皮 吸収性ポリマーＡを、１３．０ｇの吸収性ポリマーＢで
置換した以外は実施例５−Ａと同じ方法を繰り返した。

２つの圧縮結合強度値の平均を表５に示す。

壌 吸収性ポリマーＡを、１３．０ｇの吸収性ポリマーＢで
置換した以外は実施例５−Ｂと同じ方法を繰り返した。

２つの圧縮結合強度値の平均を表５に示す。

の湿潤時の圧縮結合強度 ポリマーコンクリート中で吸収性ポリマーを使用しなか
った以外は実施例５−Ｂの方法を繰り返して行った。２
つの圧縮結合強度値の平均を表５に示す。

表　　　　５ 圧縮結合強度 （プサイ） 実施例５−Ａ　　　　　　４２１４　（２９０５４ｋＰ
ａ）実施例５−８　　　　　３３７６　（２３２７７ｋ
Ｐａ）実施例５−Ｃ３９０４（２６９１７ｋＰａ）実施
例５−Ｄ　　　　　　３３２８　（２２９４６ｋＰａ）
コントロール５　　　　２０７２　（１４２８６ｋＰａ
）吸収性ポリマーＡ（実施例５−Ｂ）及び吸収性ポリマ
ーＢ（実施例５−Ｄ）を含む七ツマーブレンドＥのポリ
マーコンクリートは、ブレンドＥのみ（コントロール５
）のポリマーコンクリートよりもかなり大きな湿潤時の
圧縮結合強度を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）１から９９重量％の１又はそれ以上のエチレン
   性不飽和モノマー、及び１から９９重量％の１又はそれ
   以上のエチレン性不飽和樹脂を含む、２から２０重量％
   の不飽和熱硬化性組成物と、Ｂ）少なくとも５０重量％
   の、砂、砂利、砕かれた石又は岩、シリカ粉末、フライ
   アッシュ、又はこれらの混合物から成る群から選択され
   る成分を有する７５から９７．９重量％のコンクリート
   製造用砕石及び、 Ｃ）０．１から５重量％の水吸収性架橋ポリマー、 からなる硬化可能なポリマーコンクリート組成物。 ２、熱硬化性組成物の量が８から１５重量％、コンクリ
   ート製造用砕石の量が８３から９１重量％、及び吸収性
   架橋ポリマーの量が１から２重量％である特許請求範囲
   第１項に記載の硬化可能なポリマーコンクリート組成物
   。 ３、不飽和樹脂が、 エチレン性不飽和ポリエステル樹脂、 エチレン性不飽和ポリエステルアミド樹脂、ノルボルニ
   ル基で修飾された不飽和ポリエステル樹脂、 ノルボルニル基で修飾された不飽和ポリエステルアミド
   樹脂、 樹脂オイルから調製され、炭化水素で修飾された不飽和
   ポリエステル樹脂、 樹脂オイルから調製され、炭化水素で修飾された不飽和
   ポリエステルアミド樹脂、 ビニルエーテル樹脂、及び これらの混合物 から成る群から選択されるものである特許請求範囲第１
   項に記載の硬化可能なポリマーコンクリート組成物。 ４、Ａ）１から５０重量％の水吸収性架橋ポリマー、及
   び Ｂ）１から９９重量％の１又はそれ以上のエチレン性不
   飽和モノマー、及び１から９９重量％の１又はそれ以上
   のエチレン性不飽和樹脂を含む、５０から約９９重量％
   の不飽和熱硬化性組成物、とから成る被覆用組成物。 ５、吸収性ポリマーの量が３から１５重量％であり、熱
   硬化性組成物の量が８５から９７重量％である特許請求
   範囲第４項に記載の被覆用組成物。 ６、不飽和樹脂が、 エチレン性不飽和ポリエステル樹脂、 エチレン性不飽和ポリエステルアミド樹脂、ノルボルニ
   ル基で修飾された不飽和ポリエステル樹脂、 ノルボルニル基で修飾された不飽和ポリエステルアミド
   樹脂、 樹脂オイルから調製され、炭化水素で修飾された不飽和
   ポリエステル樹脂、 樹脂オイルから調製され、炭化水素で修飾された不飽和
   ポリエステルアミド樹脂、 ビニルエーテル樹脂、及び これらの混合物 から成る群から選択されるものである特許請求範囲第４
   項に記載の被覆用組成物。 ７、成分Ａが、メタクリル酸メチル及びトリメチロール
   プロパンのメタクリル酸トリエステルから成るエチレン
   性不飽和モノマーの混合物である特許請求範囲第１項に
   記載の硬化可能なポリマーコンクリート組成物。 ８、特許請求範囲第１項から第３項のいずれかに記載さ
   れた硬化されたポリマーコンクリート組成物。 ９、特許請求範囲第４項から第７項のいずれかに記載さ
   れた硬化されたポリマーコンクリート組成物。