NO862347L - Polymerbetong-blanding inneholdende vannabsorberende polymerer. - Google Patents

Polymerbetong-blanding inneholdende vannabsorberende polymerer.

Info

Publication number
NO862347L
NO862347L NO862347A NO862347A NO862347L NO 862347 L NO862347 L NO 862347L NO 862347 A NO862347 A NO 862347A NO 862347 A NO862347 A NO 862347A NO 862347 L NO862347 L NO 862347L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
resin
polymer
resins
unsaturated
Prior art date
Application number
NO862347A
Other languages
English (en)
Other versions
NO862347D0 (no
Inventor
Robert E Hefner Jr
Deborah I Haynes
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Priority to NO862347A priority Critical patent/NO862347L/no
Publication of NO862347D0 publication Critical patent/NO862347D0/no
Publication of NO862347L publication Critical patent/NO862347L/no

Links

Description

Denne oppfinnelse vedrører polymerbetong-blandinger som generelt består av en umettet varmeherdbar harpiks og/eller etylenisk umettet monomer, en aggregat-komponent og et vannabsorberende polymer-materiale.
Polymerbetonger er velkjente fra US-patentskrifter
nr. 4.346.050, 4.371.639 og 4.375.489 og de henvisninger som er angitt i disse. Anvendelse av polymerer i betong er det ytterligere gitt en oversikt over i "Chemical, Polymer and Fiber Additions for Low Maintenance Highways" av Hoff et al., Noyes
Data Corp. 1979, sidene 467-511.
Det er funnet at anvendelse av blandingene i henhold til denne oppfinnelse forsterker trykk-bindingsfastheten for polymerbetonger når de anvendes på våte eller tørre substrater, så som f.eks. Portland-sementbetong.
Oppfinnelsen vedrører en herdbar polymerbetong-blanding som omfatter
(A) 2 til 20, fortrinnsvis 8 til 15 vekt% av en umettet varmeherdbar blanding som inneholder 1 til 100 vekt% av én eller
flere etylenisk umettede monomerer og 0 til 99 vekt% av én eller flere etylenisk umettede harpikser,
(B) 75 til 97,9, fortrinnsvis 83 til 91 vekt% av et aggregat som omfatter minst 50 vekt% av en komponent valgt fra gruppen
bestående av sand, grus, knust stein eller bergart, kiselmel, flyaske eller blandinger av slike, og
(C) 0,1 til 5, fortrinnsvis 1 til 2 vekt% av en vannabsorberende tverrbundet polymer. En ytterligere utførelse av oppfinnelsen består av en belegningsblanding som omfatter (A) 1 til 50, fortrinnsvis 3 til 15 vekt% av en vannabsorberende tverrbundet polymer og (B) 50 til 99, fortrinnsvis 85 til 97 vekt% av en umettet termostabil blanding som inneholder 1 til 99 vekt% av én
eller flere etylenisk umettede monomerer og 1 til 99 vekt%
av én eller flere etylenisk umettede harpikser.
Oppfinnelsen tilveiebringer blandinger av umettet varmeherdbar harpiks og/eller etylenisk umettet monomer-aggregat- absorberende polymer som, når de blir herdet med kjente katalysatorsystemer, gir en polymerbetong med bedre trykkbindingsfastheter til både våte og tørre substrater så som betong og lignende. Oppfinnelsen tilveiebringer videre grunninger og belegningsblandinger av umettet varmeherdbar harpiks og/eller etylenisk umettet monomer-absorberende polymer som gir forbedrede trykkbindingsfastheter mellom herdede polymerbetonger og både våte og tørre substrater så som betong og lignende. Som en ytterligere fordel er visse av de herdede polymerbetong-blandinger i henhold til foreliggende oppfinnelse (som inneholder et vannabsorberende polymermateriale) lettere å ta ut av formen enn de tilsvarende konvensjonelt herdede polymerbetonger (uten noe vannabsorberende polymermateriale).
Polymerbetongen i henhold til foreliggende oppfinnelse er spesielt egnet for anvendelse ved reparering av avskallede, sprukne eller på annen måte skadede startbaner, flystriper, hovedveier, oljekilde-plattformer, parkerings-strukturer, broer og lignende utførelser i betong, spesielt når betongoverflaten er fuktig eller våt. Under disse forhold tilveiebringer polymerbetong-blandingene i henhold til denne oppfinnelse forbedret adhesjon til nevnte fuktige eller våte betongoverflater. Disse blandinger er ikke velegnede for anvendelser under vann.
De umettede varmeherdbare harpikser som anvendes ved denne oppfinnelse, omfatter
1. umettede polyester- eller polyesteramid-harpikser, 2. norbornyl-modifiserte umettede polyester- eller polyesteramid-harpikser , 3. hydrokarbon-modifiserte umettede polyester- eller polyesteramid-harpikser ,
4. vinylesterharpikser eller
5. blandinger av de foregående harpikser.
Disse umettede harpikser blir blandet med 1 til 99 vekt% og fortrinnsvis 30 til 80 vekt% av én eller flere etylenisk umettede monomerer for å danne de varmeherdbare harpiksblandinger.
De umettede polyestere som anvendes ved denne oppfinnelse har ot,p-umettede karboksylsyre-estergrupper i polymerkjedene. Nevnte umettede polyestere består av et polymerisat av en polyol, en a,p-umettet polykarboksylsyre og eventuelt en mettet og/eller aromatisk polykarboksylsyre. Fremstilling av nevnte umettede polyestere er angitt i Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 18, sidene 575-594 (1982). De umettede polyesteramider som anvendes ved denne oppfinnelse har amid-grupper i polymerkjedene som blir oppnådd ved delvis å erstatte polyolen med et polyamin eller en blanding av polyaminer.
De norbornyl-modifiserte umettede polyestere eller polyesteramider som anvendes ved denne oppfinnelse har henholdsvis en ester- eller en esteramid-kjede, og har minst ett terminalt norbornylradikal. Esterkjeden består av et polymerisat av en polyol, en a,p-umettet polykarboksylsyre og eventuelt en mettet og/eller aromatisk polykarboksylsyre. Ester-amid-kjeden består av et polymerisat av en polyol, et polyamin og en oc,B-umettet polykarboksylsyre og eventuelt en mettet og/eller aromatisk polykarboksylsyre Norbornyl-radikalet stammer fra dicyklopentadien, dicyklopentadien-monoalkohol, polycyklopentadien, dicyklopentadien-konsentrat, blandinger av slike, og lignende. Fremstilling av nevnte norbornyl-modifiserte umettede polyester og polyesteramider er angitt i US-patentskrifter nr. 4.029.848, 4.117.030, 4.167.542, 4.233.432, 4.246.367, 4.348.499, 4.360.634, 4.409.371
og 4.410.686.
Harpiksbetong-blandinger fremstilt ved anvendelse av en dicyklopentadien-modifisert umettet polyesterharpiks er angitt i US-patentskrift nr. 4.228.251. Polymerbetong-blandinger fremstilt ved anvendelse av en norbornyl-modifisert umettet polyesteramid-harpiks er angitt i PCT publikasjonsnummer W085/01948, publisert 9. mai 1985.
Hydrokarbon-modifiserte umettede polyestere eller polyesteramider fremstilt fra harpiksoljer, som anvendes ved denne oppfinnelse, og også polymerbetong-blandinger av disse, er angitt i US-søknad nr. 661.845, inngitt 17. oktober 1984.
Disse hydrokarbonpolymerer blir fremstilt ved å omsette harpiksoljer med en a,p-umettet karboksylysre, et -anhydrid eller blandinger av slike og en polyol eller en polyol-blanding og, når det anvendes et diamin eller polyamin, er harpiksoljene komplekse blandinger som inneholder dicyklopentadien og/eller inden som komponent(er). Harpiksoljene består av tre atskilte typer av komponenter: forestringsbare reaktive hydrokarboner innbefattet dicyklopentadien, metyldicyklopentadien, inden, metylinden, cyklopentadien-kodimer og diolefin-dimerer, etylenisk umettede aromatiske reaktive hydrokarboner innbefattet styren, vinyltoluen og allylbenzen, og ikke-reaktive hydrokarboner innbefattet aromatiske, alkylaromatiske og polyalkylaromatiske hydrokarboner. De følgende eksempler illustrerer fremgangsmåter for fremstilling av disse hydrokarbonpolymerer.
Eksempel A- I
Maleinsyreanhydrid (306,97 g) ble satt til en reaktor og oppvarmet til 135°C ved omrøring under en nitrogenatmosfære.
Vann (62,04 g) ble tilsatt og dette induserte umiddelbart en maksimums-eksoterm på 143°C, og temperaturen på 135°C ble gjenopprettet innen 5 minutter. 5 minutter etter den innledende vanntilsetning ble det til reaktoren tilsatt en handelskvalitet av harpiksolje (115,12 g), betegnet som harpiksolje 80 (heretter RO-80), fremstilt av The Dow Chemical Company, dampkjøleren ble satt i drift og oversprøytingen med nitrogen ble øket. En maksimums-eksoterm på 142°C inntraff 1 minutt etter den innledende tilsetning av RO-80. Ytterligere RO-80 (115,12 g) ble tilsatt 15 minutter etter den innledende tilsetning av RO-80, og 19 ml vann oppsamlet i Dean Stark-fellen ble fjernet og resyklisert til reaktoren. En endelig del av RO-80 (115,12 g) ble tilsatt 15 minutter senere. Den gulfarvede oppslemming ble holdt i
30 minutter ved 135°C, og etter denne tid ble temperatur-regulatoren innstilt på 160°C. 13 minutter senere ble 155°C nådd, og en propylenglykol/dipropylenglykol-blanding (118,72 g/209,32 g) ble satt til reaktoren. Temperaturen 160°C ble nådd 12 minutter senere. Etter 2 timer ved 160°C ble temperatur-regulatoren innstilt på 205°C, og denne temperatur ble oppnådd 32 minutter senere. Etter 2,5 timer ble det oppsamlet totalt 91,5 ml av vann-sjikt og 100,5 ml organisk materiale i Dean Stark-fellen. Reaktoren ble avkjølt til 168°C og 100 ppm hydrokinon ble
tilsatt. Den modifiserte umettede polyester ble utvunnet som et -gjennomsiktig, svakt gulfarvet, klebrig fast stoff med et endelig syretall på 27,0.
Basert på denne analyse utgjorde den forestrede reaktive hydrokarbonkomponent (1) 44,29 vekt%, den etylenisk umettede aromatiske reaktive hydrokarbon-komponent (2) 23,80 vekt% og den ikke-reaktive hydrokarbon-komponent resten, basert på differanse.
Eksempel A- 2
Maleinsyreanhydrid (3,13 mol, 306,97 g) ble satt til en reaktor og oppvarmet til 135°C under en nitrogenatmosfære ved omrøring. Vann (3,443 mol, 62,04 g) ble tilsatt, og det ble umiddelbart indusert en maksimums-eksoterm på 143°C, og temperaturen på 135°C ble gjenopprettet 2 minutter senere. 5 minutter etter den innledende vann-tilsetning, ble RO-80 (115,12 g) satt til reaktoren. Den anvendte RO-80 var den samme som ble anvendt i eksempel A-8, bortsett fra at delvis polymerisasjon av den etylenisk umettede aromatiske reaktive hydrokarbon-komponent i harpiksoljen var fullført før anvendelse av harpiksoljen her ved tilsetning av 0,23 vekt% azobisisobutyronitril, fulgt av omsetning i 2 timer ved 70°C, fulgt av tilsetning av 0,12 vekt% benzoylperoksyd, fulgt av omsetning i 1 time ved 100°C. Ett minutt senere forekom det en maksimums-eksoterm på 141°C. Utvendig luftkjøling av reaktoren reduserte reaktor-temperaturen til 135°C. En annen del av RO-880 (115,12 g) ble tilsatt 15 minutter etter den innledende tilsetning av RO-80. En endelig del av RO-80 (115,12 g) ble tilsatt 15 minutter senere, og reaksjonstemperaturen på 135°C ble gjenoppnådd 2 minutter senere. Etter 30 minutter ble en blanding av propylenglykol/dipropylenglykol (1,56 mol,
118,72 g/1,56 mol, 209,32 g) satt til reaktoren og dampkjøleren ble satt i drift. Oversprøyting med nitrogen bleøket til 0,5 liter pr. minutt, og temperatur-regulatoren ble innstilt på 160°C. Temperaturen på 160°C ble oppnådd 19 minutter senere. Etter 2 timer ved 160°C ble temperatur-regulatoren innstilt på 205°C, og denne temperatur ble opnådd 25 minutter senere. Etter 14,0 timer ble det oppsamlet totalt 103,5 mol av vann-sjikt og 82 ml organisk materiale i Dean Stark-fellen. Reaktoren ble avkjølt til 165°C, og 100 ppm hydrokinon ble tilsatt. Den modifiserte umettede polyester ble utvunnet som et gjennomsiktig, svakt gulfarvet fast stoff med et endelig syretall på 11,5.
Eksempel A- 3
Maleinsyreanhydrid (3,13 mol, 306,97 g) ble satt til en reaktor og oppvarmet til 80°C under en nitrogenatmosfære ved omrøring. Vann(3,443 mol, 62,04 g) ble tilsatt, og det ble umiddelbart indusert en maksimums-eksoterm på 126°C, og det ble etablert en temperatur på 120°C innen 5 minutter. 15 minutter etter den innledende vanntilsetning, ble inden (0,40 mol,
46,46 g) satt til reaktoren, og temperatur-regulatoren ble innstilt på 135°C. Denne temperatur ble oppnådd 12 minutter senere. Det anvendte inden var det samme som det som ble anvendt i eksemplene A-2, A-3, A-4 og A-5. Ytterligere inden (0,40 mol, 46,46 g) ble tilsatt 15 minutter etter den innledende inden-tilsetning. En endelig del av inden (0,40 mol, 46,46 g) ble tilsatt 15 minutter senere. Den gulfarvede oppslemming ble holdt i 30 minutter ved 135°C, og etter denne tid ble det tilsatt propylenglykol (3,10 mol, 235,91 g) og piperazin (0,312 mol,
26,88 g) til reaktoren. Dampkjøleren ble satt i drift, over-sprøytingen med nitrogen ble øket til 2 liter pr. minutt og temperatur-regulatoren ble innstilt på 160°C. Temperaturen på 160°C ble oppnådd 20 minutter senere. Etter 2,0 timer ved 160°C ble temperatur-regulatoren innstilt på 205°C, og denne temperatur ble nådd 11 minutter senere. Etter 4,0 timer ble det oppsamlet totalt 111,5 ml av vann-sjikt og 8,5 ml av organisk materiale i Dean Stark-fellen. Reaktoren ble avkjølt til 165°C, og 100 ppm hydrokinon ble tilsatt. Polyesteramidet ble utvunnet som et gjennomsiktig, svakt ravfarvet fast stoff med et endelig syretall på 29,2.
Eksempel A- 4
Maleinsyreanhydrid (5,00 mol, 490,3 g) ble satt til en reaktor og oppvarmet til 100°C under nitrogenatmosfære ved omrøring. Vann(5,50 mol, 99,11 g) ble tilsatt og induserte en maksimums-eksoterm på 139°C 2 minutter senere. Avkjøling reduserte reaktor-temperaturen til 130°C etter ytterligere 5 minutter. 15 minutter etter den innledende vann-tilsetning, ble det til reaktoren satt en handelskvalitet av harpiksolje, (288,1 g), betegnet harpiksolje 60 (heretter RO-60), og fremstilt av The Dow Chemical Company. Masse-spektroskopisk analyse med kapillar- gass-kromatografi av RO-60 viste følgende sammensetning: 64,36 vekt% av foresterbare reaktive hydrokarboner bestående av cyklopentadien 2,95%), butadien/cyklopentadien-kodimerer (3,96%), dicyklopentadien (45,81%), inden (4,37%), isopren/cyklopentadien-kodimer (1,49%) og metylcyklopentadien/cyklopentadien-kodimer (5,78%); 16,14 vekt% av etylenisk umettede aromatiske reaktive hydrokarboner bestående primært av styren og mindre enn 1% vinyltoluen; og 19,50 vekt% av ikke-reaktive hydrokarboner bestående av toluen (0,12%), naftalen (0,30%), xylener, etyl-benzener, trimetylbenzener, metyletylbenzener og lignende. Det forekom en maksimums-eksoterm på 143°C 2 minutter senere.
Avkjøling reduserte reaktor-temperaturen til 130°C. En annen del
av harpiksolje 60 (288,1 g) ble tilsatt 15 minutter etter den innledende tilsetning av RO-60. En endelig del av RO-60 (288,1 g) ble tilsatt 15 minutter senere, og reaksjonstemperaturen på 130°C ble gjenoppnådd 3 minutter senere. 30 minutter etter tilsetningen av den endelige del av RO-60, ble det tilsatt propylenglykol (3,00 mol, 228,3 g) til reaktoren, dampkjøleren ble satt i gang, nitrogen-oversprøytingen ble øket til 0,75 liter pr. minutt, og temperatur-regulatoren ble innstilt på 160°C. Temperaturen på 160°C ble oppnådd 26 minutter senere. Etter 2 timer ved 160°C
ble temperatur-regulatoren innstilt på 205°C og denne temperatur ble oppnådd 14 minutter senere. Etter 10 timer ble det oppsamlet totalt 115 ml av vannsjikt og 174 ml av organisk materiale i Dean Stark-fellen. Reaktoren ble avkjølt til 165°C og 100 ppm med hydrokinon ble tilsatt. Den modifiserte umettede polyester ble utvunnet som et gjennomsiktig, svakt gulfarvet fast stoff med et endelig syretall på 30,1. Masse-balanse-beregninger bekreftet at i det vesentlige alle reaktive hydrokarboner og reaktive etylenisk umettede aromatiske hydrokarboner var inkorporert i polyesteren mens i overskudd av 95% av ikke-reaktive hydrokarboner ble utvunnet i Dean Stark-fellen.
Eksempel A- 5
Maleinsyreanhydrid (5,00 mol, 490,3 g) ble satt til en
reaktor og oppvarmet til 100°C under en nitrogenatmosfære ved omrøring. Vann (5,50 mol, 99,11 g) ble tilsatt og det induserte en maksimums-eksoterm på 138°C ett minutt senere. Avkjøling
reduserte reaktor-temperaturen til 130°C etter ytterligere 3 minutter. 15 minutter etter den innledende vanntilsetning, ble en handelskvalitet av harpiksolje, betegnet RO-60, (288,1 g), tilsatt i reaktoren. Sammensetningen av RO-60 var identisk med den som er skissert i eksempel A-4. En maksimums-eksoterm på
143°C inntraff 2 minutter senere. Avkjøling reduserte reaktor-temperaturen til 130°C. En annen del av RO-60 (288,1 g) ble tilsatt 15 minutter etter den innledende tilsetning av RO-60. En endelig del av RO-60 (288,1 g) ble tilsatt 15 minutter senere og reaksjons-temperaturen på 130°C ble gjenoppnådd 3 minutter senere. 30 minutter etter tilsetningen av den endelige del av RO-60, ble etylenglykol (3,00 mol, 186,18 g) satt til reaktoren, dampkjøleren ble satt i drift, nitrogen-oversprøytingen ble øket til 0,75 liter pr. minutt, og temperatur-regulatoren ble innstilt på 160°C. Temperaturen på 160°C ble oppnådd 28 minutter senere. Etter
2 timer ved 160°C ble temperatur-regulatoren innstilt på 205°C,
og denne temperatur ble oppnådd 26 minutter senere. Etter
8 timer ble det oppsamlet totalt 100 ml av vannsjikt og 127 ml av organisk materiale i Dean Stark-fellen. Reaktoren ble avkjølt til 165°C, og 100 ppm hydrokinon ble tilsatt. Den modifiserte umettede polyester ble utvunnet som et gjennomsiktig, svakt gulfarvet fast stoff med et endelig syretall på 31,7. I alt vesentlig alle de reaktive hydrokarboner og reaktive etylenisk umettede aromatiske hydrokarboner ble inkorporert i polyesteren mens hovedmassen av de ikke-reaktive hydrokarboner ble utvunnet i Dean Stark-fellen, bestemt ved masse-balanse-beregninger.
Eksempel A- 6
Maleinsyreanhydrid (2,22 mol, 217,91 g) ble satt til en reaktor og oppvarmet til 100°C under nitrogenatmosfære ved omrøring. Vann (2,44 mol, 44,05 g) ble tilsatt og induserte en maksimums-eksoterm på 136°C 2 minutter senere. Avkjøling reduserte reaktor-temperaturen til 130°C etter ytterligere 3 minutter. 15 minutter etter den innledende vanntilsetning, ble det tilsatt en handelskvalitet av harpiksolje (128,03 g),
betegnet RO-60 til reaktoren. Sammensetningen av harpiksoljen 60 var identisk med den som er skissert i eksempel A-4, bortsett fra at delvis polymerisasjon av den etylenisk umettede aromatiske
reaktive hydrokarbon-komponent i harpiksoljen var fullført før anvendelsen av harpiksoljen her ved tilsetning av 0,10 vekt% azobisisobutyronitril fulgt av omsetning i 19,5 timer ved 60°C. 2 minutter senere inntraff en maksimums-eksoterm ved 144°C Avkjøling reduserte reaktor-temperaturen til 130°C. En annen del av RO-60 (128,03 g) ble tilsatt 15 minutter etter den innledende tilsetning av RO-60. En endelig del av RO-60 (128,03 g) ble tilsatt 15 minutter senere, og reaksjons-temperaturen på 130°C ble gjenoppnådd 2 minutter senere. 30 minutter etter tilsetningen av den endelige del av RO-60 ble propylenglykol (1,33 mol, 101,47 g) satt til reaktoren, dampkjøleren ble satt i drift, oversprøytingen med nitrogen ble øket til 0,50 liter pr. minutt og temperatur-regulatoren ble innstilt på 160°C. Temperaturen 160°C ble oppnådd 17 minutter senere. Etter 2 timer ved 160°C ble temperatur-regulatoren innstilt på 205°C, og denne temperatur ble oppnådd 15 minutter senere. Etter 5 timer ved en reaksjons-temperatur på 205°C ble reaktoren avkjølt til 165°C og 100 ppm hydrokinon tilsatt. Den modifiserte umettede polyester ble utvunnet som et gjennomsiktig, svakt gulfarvet fast stoff med et endelig syretall på 38,9. Masse-balanse-beregninger bekreftet at i alt vesentlig alle reaktive hydrokarboner og reaktive etylenisk umettede aromatiske hydrokarboner var inkorporert i polyesteren mens hovedmengden av de ikke-reaktive hydrokarboner ble gjenvunnnet i Dean Stark-fellen.
Eksempel A- 7
Maleinsyreanhydrid (5,00 mol, 490,3 g) ble satt til en
reaktor og oppvarmet til 100°C under en nitrogenatmosfære ved omrøring. Vann (5,50 mol, 99,11 g) ble tilsatt og induserte en maksimums-eksoterm på 135°C 2 minutter senere. Avkjøling reduserte reaktor-temperaturen til 125°C etter ytterligere 5 minutter. 15 minutter etter den innledende vann-tilsetning ble det tilsatt en handelskvalitet av harpiksolje (326,57 g),
betegnet RO-60, til reaktoren. Masse-spektroskopisk analyse med kapillar-gass-kromatografi av RO-60 viste følgende sammensetning: 63,41 vekt% av foresterbare reaktive hydrokarboner bestående av cyklopentadien (5,02%), butadien/cyklopentadien-kodimerer
(3,74%), dicyklopentadien (50,51%), inden (3,25%) og metylcyklo-
pentadien/cyklopentadien-kodimer (5,91%); 12,92 vekt% av etylenisk umettede aromatiske reaktive hydrokarboner bestående av styren (11,48%) og vinyltoluen (1,44%); og 23,67 vekt% av ikke-reaktive hydrokarboner bestående av etylbenzen (0,13%), xylener (1,52%), naftalen (0,18%), trimetylbenzener, di- og trietylbenzener, metyletylbenzener og lignende. En maksimums-eksoterm på 139°C inntraff 3 minutter senere. Avkjøling reduserte reaktor-temperaturen til 125°C. En annen del av RO-60 (326,57 g) ble tilsatt 15 minutter etter den innledende tilsetning av RO-60. En endelig del av RO-60 (326,57 g) ble tilsatt 15 minutter senere, og reaksjonstemperaturen på 125°C ble gjenoppnådd 4 minutter senere. 30 minutter etter tilsetningen av den endelige del av RO-60 ble etylenglykol (3,00 mol, 186,18 g) satt til reaktoren, dampkjøleren ble satt i drift, nitrogen-oversprøytingen bleøket til 0,75 liter pr. minutt, og temperatur-regulatoren ble innstilt på 160°C. Temperaturen 160°C ble oppnådd 29 minutter senere. Etter 2 timer ved 160°C ble temperatur-regulatoren innstilt på 205°C, og denne temperatur ble oppnådd 22 minutter senere. Etter 10 timer var det oppsamlet totalt 102 ml av vannsjikt og 145 ml organisk materiale i Dean Stark-fellen. Reaktoren ble avkjølt itl 165°C, og 100 ppm hydrokinon ble tilsatt. Den modifiserte umettede polyester ble utvunnet som et gjennomsiktig, svakt gulfarvet fast stoff med et endelig syretall på 25,1.
Eksempel A- 8
Maleinsyreanhydrid (5,00 mol, 490,3 g) ble satt til en reaktor og oppvarmet til 100°C under nitrogenatmosfære ved omrøring. Vann (5,50 mol, 99,11 g) ble tilsatt, og det induserte en maksimums-eksoterm på 135°C 2 minutter senere. Avkjøling reduserte reaktor-temperaturen til 125°C etter ytterligere 5 minutter. 15 minutter etter den innledende vann-tilsetning ble det tilsatt en handelskvalitet av harpiksolje (326,57 g), betegnet RO-60, til reaktoren. Sammensetningen av RO-60 var identisk med den som ble skissert i eksempel A-7. En maksimums-eksoterm på 139°C inntraff 3 minutter senere. Avkjøling reduserte reaktortemperaturen til 125°C. En annen del av RO-60 (326,57 g) ble tilsatt 15 minutter etter den innledende tilsetning av RO-60. En endelig del av RO-60 (326,57 g) ble tilsatt 15 minutter senere, og reaksjonstemperaturen på 125°C ble gjenoppnådd 4 minutter senere. 30 minutter etter tilsetningen av den endelige del av RO-60 ble det tilsatt etylenglykol (2,70 mol, 167,56 g) og piperazin (0,30 mol, 25,84 g) til reaktoren, dampkjøleren ble satt i drift, nitrogenoversprøytingen ble øket til 0,75 liter pr. minutt og temperatur-regulatoren ble innstilt på 160°C. Temperaturen 160°C ble oppnådd 22 minutter senere.
Etter 2 timer ved 160°C ble temperatur-regulatoren innstilt på 205°C, og denne temperatur ble oppnådd 26 minutter senere. Etter 10 timer ble det oppsamlet totalt 100 ml av vannsjikt og 169 ml organisk materiale i Dean Stark-fellen. Reaktoren ble avkjølt til 165°C, og 100 ppm hydrokinon ble tilsatt. Det modifiserte umettede polyesteramid ble utvunnet som et gjennomsiktig, svakt gulfarvet fast stoff med et endelig syretall på 18,5.
Blandinger av norbornyl-modifiserte umettede polyestere og/eller polyesteramider med vinylesterharpikser som anvendes ved denne oppfinnelse, er angitt i US-søknad nr. 411,178, inngitt 25. august 1982.
De blandede harpikser kan fremstilles ved de følgende fremgangsmåter.
Harpiks A
Bisfenol A blir katalytisk omsatt med en glycidylpolyeter av bisfenol A som har en EEW på 186-192 (polyeter A) ved 150°C under nitrogenatmosfære i 1 time for å danne et polyepoksyd som har en EEW på 535. Etter avkjøling til 110°C tilsettes ytterligere diglycidyleter av bisfenol A (EEW = 186-192) sammen med metakrylsyre og hydrokinon, og det omsettes til et karboksyl-innhold på ca. 2-2,5%. Så tilsettes maleinsyreanhydrid og omsettes med vinylester-harpiksen. Den endelige harpiks, fortynnet med styren, har en pH på 7,7 og inneholder tilnærmet:
Harpiks B
Ca. 1 ekvivalent av metakrylsyre blir omsatt med 0,75 ekvivalent av en epoksy-novolak som har en epoksyd-ekvivalentvekt (EEW) på 175-182, og 0,25 ekvivalent av en glycidylpolyeter av bisfenol A som har en EEW på 186-192. De ovennevnte reaktanter blir oppvarmet til 115°C sammen med katalysator og med hydrokinon tilstede inntil karboksylsyre-innholdet når ca. 1%. Reaktantene blir avkjkølt og så tilsettes styren (inneholdende 50 ppm t-butyl-katekol). Den endelige harpiks, fortynnet med styren, har en pH på 7,7 og inneholder tilnærmet:
Eksempel B-l
( Del A)
Maleinsyreanhydrid (7,0 mol, 686,42 g) ble satt til en reaktor og oppvarmet til 100°C under nitrogenatmosfære. Vann (7,10 mol, 127,94 g) ble tilsatt. Reaksjonsblandingen ble avkjølt til 121°C. 98% dicyklopentadien (2,10 mol, 277,64 g) ble tilsatt 15 minutter etter at vannet var tilsatt. Reaktoren ble avkjølt til 120°C,og en annen alikvot av 98% dicyklopentadien (2,10 mol, 277,64 g) ble tilsatt. En endelig alikvot av 98% dicyklopentadien (2,10 mol, 277,64 g) ble tilsatt. Senere ble propylenglykol (3,78 mol, 287,66 g) og piperazin (0,420 mol, 36,18 g) tilsatt til reaktoren, og dampkjøleren ble satt i drift, nitrogen-oversprøytingen ble øket og temperatur-regulatoren ble innstilt på 160°C. Det gikk 15 minutter mellom hver tilsetning av dicyklopentadien. Etter 2 timer ved 160°C ble temperatur-regulatoren innstilt på 205°C. Etter 14 timer ble det oppsamlet 100 ml av et vann-sjikt og 26 ml av organisk materiale. Reaktoren ble avkjølt til 168°C, og 100 ppm hydrokinon ble tilsatt. Det modifiserte umettede polyesteramid-alkyd ble utvunnet som et klart, svakt gulfarvet fast stoff med et endelig syretall på 18,8.
( Del B)
En del av det modifiserte umettede polyesteramid-alkyd og harpiks A, som har en styren-komponent, og styren blir blandet sammen som følger for å tilveiebringe de angitte vektprosenter av hver komponent:
( Del C)
Deler av det modifiserte umettede polyesteramid-alkyd, harpiks B, som har en styren-komponent, og styren blir blandet sammen som følger for å tilveiebringe de angitte vektprosenter av hver komponent:
Eksempel B- 2
( Del A)
Maleinsyreanhydrid (7,0 mol, 686,42 g) ble satt til en reaktor og oppvarmet til 120°C under nitrogenatmosfære. Vann (7,10 mol, 127,64 g) ble tilsatt. Reaktoren ble avkjølt til 122°C. Dicyklopentadien-konsentrat (278,70 g) ble tilsatt 15 minutter etter at vannet var tilsatt. (Dicyklopentadien-konsentratet inneholdt 0,31% lettstoffer, 13,64% cyklopentadien-kodimerer og diolefin-dimerer, og 86,05% dicyklopentadien). Reaktoren ble avkjølt til 120°C. En annen alikvot av dicyklopentadien-konsentrat (278,70 g) ble tilsatt. En endelig alikvot av dicyklopentadien-konsentrat ble tilsatt. Det gikk 15 minutter mellom hver tilsetning av dicyklopentadien. Senere ble propylenglykol (3,78 mol, 278,66 g) og piperazin (0,420 mol, 36,18 g) satt til reaktoren og dampkjøleren ble satt i drift, nitrogen-oversprøytingen ble øket, og temperatur-regulatoren ble innstilt på 160°C. Etter 2 timer ved 160°C ble temperatur-regulatoren innstilt på 205°C. Etter 8,5 timer ble det oppsamlet 156 ml av vann-sjikt og 62,5 ml organisk materiale. Reaktoren ble avkjølt til 168°C, og 100 ppm hydrokinon ble tilsatt. Det modifiserte umettede polyesteramid-alkyd ble utvunnet som et klart, svakt gulfarvet fast stoff med et endelig syretall på 28,4.
En del av det modifiserte umettede polyesteramid-alkyd ble anvendt til å fremstille en 30,0% styren - 70,0% alkyd-løsning. Så ble 250 g av denne løsning og 250 g av harpiks B, med styren, blandet for å tilveiebringe en løsning.
Eksempel B- 3
( Del A)
Maleinsyreanhydrid (8,0 mol, 784,48 g) ble satt til en reaktor og oppvarmet til 70°C under nitrogenatmosfære. Vann (4,2 mol, 75,68 g) ble tilsatt, og 2 minutter senere fulgt av dicyklopentadien-konsentrat (159,15 g). Dicyklopentadien-konsentratet var det samme som det som ble brukt i eksempel 2. Ytterligere dicyklopentadien-konsentrat (159,15 g) og vann (25,23 g) ble senere satt til reaktoren. En tredje alikvot av dicyklopentadien-konsentrat (159,15 g) ble tilsatt. Senere ble det tilsatt en endelig alikvot av dicyklopentadien-konsentrat (159,15 g) og temperatur-regulatoren ble innstilt på 110°C. Det gikk 15 minutter mellom hver tilsetning av dicyklopentadien. Senere ble propylenglykol (474,86 g) satt til reaktoren og dampkjøleren ble satt i drift, nitrogen-oversprøytingen ble øket og temperatur-regulatoren ble innstilt på 160°C. Etter 2 timer ved 160°C ble temperatur-regulatoren innstilt på 205°C. Det ble oppsamlet 188,5 ml av vann-sjikt og 21,0 ml organisk materiale. Reaktoren ble avkjølt til 165°C, og 100 ppm hydrokinon ble tilsatt. Det modifiserte umettede polyester-alkyd ble utvunnet som et klart, svakt gulfarvet fast stoff med et endelig syretall på 30,3.
Eksempel B- 4
( Del A)
Et dicyklopentadien-modifisert umettet polyesteramid-alkyd ble fremstilt ved anvendelse av fremgangsmåten fra eksempel B-l.
( Del B)
En del av det modifiserte umettede polyesteramid-alkyd, harpiks B (som har en styren-komponent) og styren blir blandet sammen som følger for å tilveiebringe de angitte vektprosenter av hver komponent:
Vinylesterharpikser (VER) er reaksjonsprodukter av omtrent ekvivalente mengder av en monoumettet monokarboksylsyre og et polyepoksyd. En gruppe av VER er beskrevet i US-patentskrift nr. 3.367.992, hvor dikarboksylsyrehalvestere av hydroksyalkyl-akrylater eller -metakrylater blir omsatt med polyepoksyd-harpikser. I US-patentskrifter nr. 3,066.112 og 3.179.623 beskriver Bowen fremstilling av VER fra monokarboksylsyrer så som akryl- og metakrylsyre. Bowen beskriver også alternative fremgangsmåter for fremstillingen, hvorved et glycidyl-metakrylat eller -akrylat blir omsatt med natriumsaltet av en toverdig fenol så som bisfenol A. VER som er basert på epoksy-novolak-harpikser er beskrevet i US-patentskrift nr. 3.301.743 (Fekete et al). Fekete et al. beskriver VER hvor molekylvekten til polyepoksydet blirøket ved å omsette en dikarboksylsyre med polyepoksy-harpiksen og også akrylsyre, etc. i US-patentskrift nr. 3.256.226. Andre difunksjonelle forbindelser som inneholder en gruppe som er reaktiv med en epoksygruppe, så som et amin, et merkaptan og lignende, kan benyttes i stedet for dikarboksylsyren. Alle de ovenfor beskrevne harpikser, som inneholder de karakteristiske bindinger
og terminale polymeriserbare vinylidengrupper, blir klassifiserte som VER.
Kort sagt kan hvilke som helst av de kjente polyepoksyder anvendes ved fremstilling av vinylesterharpiksene i henhold til denne oppfinnelse. Nyttige polyepoksyder er glydicylpolyetere av både flerverdige alkoholer og flerverdige fenoler, så som diglycidyletere av bisfenol A; epoksy-novolaker; epoksyderte fettsyrer eller tørrende oljesyrer; epoksyderte diolefiner, epoksyderte di-umettede syreestere og også epoksyderte umettede polyestere, så lenge som de inneholder mer enn én oksirangruppe pr. molekyl. Polyepoksydene kan være monomere eller polymere.
Foretrukne polyepoksyder er glycidylpolyetere av flerverdige alkoholer eller flerverdige fenoler som har vekter pr. epoksygruppe på 150 til 2000. Polyepoksydene kan være kjernesubstituerte med halogen, fortrinnsvis brom. Disse polyepoksyder blir vanligvis dannet ved å omsette minst ca. 2 mol av hvilket som helst epihalogenhydrin eller glycerol-dihalogenhydrin med ett mol av den flerverdige alkohol eller flerverdige fenol og en tilstrekkelig mengde av kaustisk alkali til å forenes med halogenatomet i halogenhydrinet. Produktene karakteriseres ved nærvær av mer enn én epoksygruppe pr. molekyl, dvs. en 1,2-epoksy-ekvivalens på mer enn én.
Etylenisk umettede monomerer som er egnet for å blandes med de varmeherdbare harpiksblandinger, inkluderer både de alkenyl-aromatiske monomerer så som styren, vinyltoluen, t-butylstyren, klorstyren, oc-metylstyren, divinylbenzen og blandinger derav, og alkyl- og hydroksyalkyl-esterne av akrylsyre og metakrylsyre så som metylmetakrylat, etylakrylat, propylakrylat, sek.-butylakrylat, n-butylakrylat, cykloheksylakrylat, dicyklopentadienyl-akrylat, hydroksyetylakrylat, hydroksypropylmetakrylat, trimetylolpropan-triakrylat, trimetylolpropan-trimetakrylat, penta-erytritol-trimetakrylat og blandinger av slike. Det kan anvendes nesten hvilken som helst vinylmonomer som er kopolymeriserbar med de umettede grupper i den varmeherdbare harpiksblanding.
En etylenisk umettet monomer eller blanding av nevnte monomerer, som beskrevet ovenfor, kan også anvendes alene for å fremstille blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse.
Polymerbetong er en blanding dannet ved å blande en herdbar komponent (umettede varmeherdbare harpikser og/eller etylenisk umettet monomerblanding) og en aggregat-komponent. Polymerbetong-blandingen i henhold til foreliggende oppfinnelse blir fremstilt ved å blande fra 2 til 20 vekt% av en varmeherdbar harpiks og/eller etylenisk umettet monomerblanding med fra 75 til 97,9 vekt% av en aggregat-komponent og fra 0,1 til 5 vekt% av en vannabsorberende tverrbundet polymer. Komponentene kan blandes sammen i hvilken som helst rekkefølge. Det er imidlertid foretrukket å forblahde aggregat-komponenten og det vannabsorberende tverrbundne polymermateriale før tilsetning av den umettede varmeherdbare harpiks og/eller etylenisk umettede monomerblanding.
Aggregat-kommponenten er typisk sand, grus, knust stein eller bergart, kiselmel, flyaske og lignende eller blandinger av slike. Opptil 50 vekt% av metallfingods, glassfibre, syntetiske fibre, glassforsterkende matter, metallspon, metallfibre, hydratisert aluminiumoksyd, keramiske perler eller blandinger derav kan være tilstede i aggregat-materialet. Hvilke nøyaktige komponenter som anvendes i aggregatmaterialet, blir vanligvis bestemt av de fysikalske egenskaper som kreves i den herdede polymerbetong-blanding. Således kan optimal partikkelstørrelses-fordeling for aggregatet og fysikalsk konfigurasjon bestemmes ved enkle forutgående forsøk.
Fuktighetsabsorberende tverrbundne polymerer som er egnet for anvendelse her, er angitt i US-patentskrifter nr. 2.988.539, 3.247.171, 3.357.067, 3.393.168, 3.514.419, 3.926.891, 3.954.721, 3.980.663, 3.993.616, 3.997.484 og 4.076.673.
Blandingene av umettet varmeherdbar harpiks og/eller etylenisk umettet monomer-absorberende tverrbundet polymer er herdbare med kjente katalysatorsystemer. Peroksyder, så som metyletylketon-peroksyder, kan anvendes sammen med eller uten kjente befordrere, så som koboltoktoat eller koboltnaftenat, som funksjonerer sammen med slike peroksyder. Acylperoksyder, så som benzoylperoksyder, kan anvendes sammen med eller uten befordrere så som tertiære aminer, innbefattet typisk dimetylanilin og N,N-dimetyl-p-toluidin. Konsentrasjonene av katalysator og befordrer blir justert innen kjente grenser på fra 0,1 til 3,0 vekt% i avhengighet av den ønskede herdegrad, størrelsen på den utviklede eksoterm og av andre forhold. Egnede retarderings-midler for gelatinering, så som p-benzokinon, kan anvendes i herdesystemet.
Belegningsblandingen i henhold til foreliggende oppfinnelse blir fremstilt ved å blande fra 1 til 50 vekt% av en vannabsorberende tverrbundet polymer med fra 99 til 50 vekt% av en umettet varmeherdbar harpiks og/eller en etylenisk umettet monomer-blanding. Nevnte belegningsblanding blir typisk påført på betong- (eller annen) overflate direkte før påføringen av en polymerbetong eller en polymerbetong som ytterligere inneholder et vannabsorberende polymer-materiale. Belegningsblandingen kan etterlates uherdet før påføringen av en polymerbetong eller den kan delvis eller fullstendig herdes før nevnte påføring ved anvendelse av de forannevnte kjente katalysatorsystemer. I avhengighet av den type av vannabsorberende polymermateriale som anvendes, dets partikkelstørrelses-fordeling, den anvendte mengde og andre kjente variable, kan belegningsblandingen justeres i konsistens for å bli en suspensjon, en pasta, en tynn fritt-flytende væske og lignende. Belegningsblandingen i henhold til foreliggende oppfinnelse tilveiebringer forbedret adhesjon til betongoverflater, spesielt når overflaten er fuktig eller våt. Belegningsblandingen er ikke velegnet for anvendelse under vann.
Tilvirkning 1: Dicyklopentadien-modifisert umettet polyesteramid (harpiks A).
En dicyklopentadien-modifisert umettet polyesteramid-harpiks ble fremstilt i en reaktor på 0,379 m<3>av 316 rustfritt stål. Reaktoren var utstyrt med mekanisk røring, innløpsrør med målt regulert strømning og i tilknytning til dette ventiler for nitrogen, vann, dicyklopentadien (96%), propylenglykol-piperazin-løsning og styren. De respektive flytende reaktanter ble innmålt i reaktoren fra enkeltvise tromler ved anvendelse av kalibrerte trommelpumper. Det ble anvendt en skala for å overvåke vekttapet fra hver trommel under pumping. Oppvarming og avkjøling ble tilveiebragt til reaktor-kappen via en resirkulerings-pumpe for varmeoverføringsfluidet. Varme ble tilveiebragt til reservoaret for varmeoverføringsfluidet via et par termostat-regulerte in-line elektriske oppvarmere. Ribbeformede kjølespiraler med en vann-sperring sørget for hurtig avkjøling ved aktivering. Toppseksjonen i reaktoren var utstyrt med et mannhull for tilsetning av faste maleinsyreanhydrid-briketter eller hydrokinon og en kjøler med dampkappe. En med vannkjøler avkjølt tømme-beholder utstyrt med en tømmeventil ble anvendt for å utvinne kondensat fra kondensatoren med damp-kappe. Produktet ble utvunnet fra reaktoren ved en støter-ventil inn i en 10 pm filtersammensetning og til et ventilert trommelutløp.
Den følgende reaksjons-støkiometri ble anvendt:
Den følgende reaksjons-sekvens ble anvendt:
Tilvirkning 2: Dicyklopentadien-modifisert umettet polyesteramid med fleksibiliserende glykoleter-komponent (harpiks B).
Et dicyklopentadien-modifisert umettet polyesteramid ble fremstilt i en reaktor på 0,379 m<3>av 316 rustfritt stål. Reaktoren var utstyrt med mekanisk røring, innløpsrør med målt regulert strømning og dermed forbundne ventiler for nitrogen, dicyklopentadien-konsentrat, propylenglykol-piperazin-poly-propoksylat i glycerol-løsning, og styren. Dicyklopentadien-konsentratet inneholdt 99,23 vekt% foresterbare reaktive hydro karboner innbefattet 81,4 vekt% dicyklopentadien, 11,86 vekt% isoprencyklopentadien-kodimer, 0,16 vekt% tricyklopentadien og 0,59 vekt% metylcyklopentadien-cyklopentadien-kodimer. De respektive flytende reaktanter ble innmålt i reaktoren fra enkeltvise tromler ved anvendelse av kalibrerte trommelpumper.
Det ble anvendt en vekt for å overvåke vekttapet fra hver trommel under pumping. Oppvarming og avkjøling ble tilveiebragt til reaktor-kappen via en resirkulerings-pumpe for varmeoverførings-fluidet. Varme ble tilveiebragt til reservoaret for varme-overf øringsfluidet. Varme ble tilveiebragt til reservoaret for varmeoverføringsfluidet via et par termostat-regulerte elektriske in-line oppvarmere. Ribbeformede kjølespiraler med en vann-sperring sørget for hurtig avkjøling ved aktivering. Toppseksjonen i reaktoren var utstyrt med et mannhull for tilsetning av faste maleinsyreanhydrid-briketter eller hydrokinon og en kjøler med damp-kappe. En vannkjøler og tømme-beholder utstyrt med en tømmeventil ble anvendt for å utvinne kondensat fra kondensatoren med damp-kappe.
Produktet ble utvunnet fra reaktoren ved en støter-ventil
inn i en 10 pm filtersammensetning og til et ventilert trommelutløp.
Den følgende reaksjons-støkiometri ble anvendt:
Følgende reaksjonssekvenser ble anvendt:
Tilvirkning 3: Harpiksolje-modifisert umettet polyesteramid (harpiks C) fremstilt ved prehydrolyse-metoden
En harpiksolje-modifisert umettet polyesteramid-harpiks ble fremstilt i en reaktor på 0,379 m<3>av 316 rustfritt stål. Reaktoren var utstyrt med mekanisk røring, innløpsrør med målt regulert strømning og dermed forbundne ventiler for nitrogen, vann, harpiksolje, etylenglykol-piperazin-løsning og styren. Den anvendte harpiksolje inneholdt 63,06 vekt% foresterbare reaktive hydrokarboner bestående av isopren-cyklopentadien-kodimer (1,65 vekt%), inden (4,03 vekt%), metylcyklopentadien-cyklopenta dien-kodimer (6,17 vekt%), butadien-cyklopentadien-kodimer (5,32 vekt%) og dicyklopentadien (45,89 vekt%); etylenisk umettede aromatiske reaktive hydrokarboner bestående av styren og vinyltoluener (15,96 vekt%); cyklopentadien (1,56 vekt%); og ikke reaktive hydrokarboner (19,42 vekt%). De respektive flytende reaktanter ble innmålt i reaktoren fra enkeltvise tromler ved anvendelse av kalibrerte trommelpumper. Det ble anvendt en vekt for å overvåke vekttapet fra hver trommel under pumping. Oppvarming og avkjøling ble tilveiebragt til reaktor-kappen via en resirkulerings-pumpe for varmeoverføringsfluidet. Varme ble tilveiebragt til reservoaret for varmeoverføringsfluidet via et par termostat-regulerte in-line oppvarmere. Ribbeformede kjøle-spiraler med en vann-sperring sørget for hurtig avkjøling ved aktivering. Toppseksjonen i reaktoren var utstyrt med et mannhull for tilsetning av faste maleinsyreanhydridbriketter eller hydrokinon og en kjøler med damp-kappe. En vannkjøler og tømme-beholder utstyrt med en tømmeventil ble anvendt for å utvinne kondensat fra kondensatoren med damp-kappe. Produktet ble utvunnet fra reaktoren ved en støter-ventil inn i en 10 pm filtersammensetning og til et ventilert trommelutløp.
Følgende reaksjons-støkiometri og -sekvens ble anvendt:
Tilvirkning 4: Harpiksolje-modifisert umettet polyesteramid (harpiks D) fremstilt ved den trinnvise hydrolyse-metode
En harpiksolje-modifisert umettet polyesteramid-harpiks ble fremstilt ved anvendelse av det utstyr som er beskrevet under tilvirkning 3. Den anvendte harpiksolje inneholdt 57,85 vekt% foresterbare reaktive hydrokarboner bestående av isopren-cyklopentadien-kodimer (2,93 vekt%), inden (2,58 vekt%), metylcyklopentadien-cyklopentadien-kodimer (4,42 vekt%), butadien-cyklopentadien-kodimer (4,0 vekt%) og dicyklopentadien (43,92 vekt%); etylenisk umettede aromatiske reaktive hydrokarboner (16,57 vekt%) bestående av styren (15,67 vekt%) og vinyltoluen (0,90 vekt%); cyklopentadien 6,82 vekt%); og ikke-reaktive hydrokarboner
(18,76 vekt%).
Følgende reaksjons-støkiometri og -sekvens ble anvendt:
Tilvirkning 5: Metylmetakrylat (monomer-blanding E)
Metylmetakrylat (203,3 gram) av monomer-kvalitet og trimetylolpropan-trimetakrylat (10,70 gram) ble blandet sammen for å gi en 95/5-vektprosentig blanding.
Tilvirkning 6: Absorberende polymer A
En kopolymer som inneholder 52,0 mol% etylakrylat, 28,0 mol% natriummetakrylat og 20,0 mol% natriumakrylat som en 25%ig løsning i vann, blir tverrbundet ved anvendelse av Polycup 172 (Hercules) og tørket og herdet for å gi absorberende polymer A. Polymeren ble malt til et pulver som gikk gjennom en 48 mesh standard-sikt. Pulveret ble tørket ved 110°C i 60 minutter før det ble anvendt i et polymerbetong-materiale.
Tilvirkning 7: Absorberende polymer B
Natriumsaltet av en tverrbundet kopolymer av akrylamid og akrylsyre ble fremstilt på den måte som er angitt i US-patent-skrif t nr. 3.247.171. Kopolymeren inneholdt 30 mol% natriumakrylat, 70 mol% akrylamid og 500 ppm med metylenbis(akrylamid). Kopolymeren ble malt til et pulver som gikk gjennom en 48 mesh standard-sikt. Pulveret ble tørket ved 110°C i 60 minutter før det ble anvendt ved en polymerbetong-dannelse.
EKSEMPEL 1
A. Tørr trykkbindingsfasthet for polymerbetong som
inneholder harpiks A og absorberende polymer A
Et par teststykker for bindingsfasthet ble fremstilt ved anvendelse av standard-metoden ASTM C882 hvorved polymerbetong-materialet ble helt ned på en betongsylinder med en sandblåst frontvinkel på 30 grader (fra horisontalen). Hver betongsylinder var angragt i en sylindrisk plastform.
En porsjon på 185,7 gram av harpiks A ble katalysert ved anvendelse av 0,30 vekt% N,N-dimetylanilin og 1,00 vekt% benzoylperoksyd. Så ble det omhyggelig innblandet 1300 gram av en vekt%-blanding på 49,4/25,3/25,3 av bergart/blåsesand nr. 3/blåsesand nr. 4 og 13,0 gram av absorberende polymer A, og så rørt i harpiksløsningen. Den her anvendte bergart hadde størrelser fra 1,59 til 0,63 cm. Den resulterende polymerbetong ble delt i to ekvivaente alikvoter som ble anvendt for å fremstille to teststykker for trykkfasthet.
En stampe-stang og -vibrator ble anvendt for å pakke de sylindriske former som inneholdt betongsylinder med 30 graders front, med polymerbetong, og som hjelpemiddel ved fjerning av bobler før gelatinering. Etter etterherding i 5 dager ved romtemperatur (25°C) ble de sylindriske teststykker for trykkfasthet, som hadde en diameter på 7,62 cm og en lengde på
15,24 cm, tatt ut av formen og testet ved å belaste dem langs deres langsgående akser med en belastningsgrad på 137895 kPa pr. minutt inntil det ble brudd. Den endelige belastning ble dividert med det runde tverrsnittsareal for å bestemme trykk-bindingsfastheten for hver prøve. Gjennomsnittet av de to verdier for trykkbindingsfasthet er angitt i tabell I.
B. Våt trykkbindingsfasthet for polymerbetong som inneholder harpiks A og absorberende polymer A
Fremgangsmåten fra eksempel 1-A ble gjentatt, bortsett fra
at hver betongsylinder som var anbragt i en sylindrisk plastform ble nedsenket under vann i 3 timer. Vannet ble så helt bort fra hver sylinder fem minutter før tilsetning av polymerbetongen. Gjennomsnittet av de to verdier for trykkbindingsfastheten er angitt i tabell I.
SAMMENLIGNING 1
A. Tørr trykkbindingsfasthet for polymerbetong som
inneholder harpiks A
Fremgangsmåten fra eksempel 1-A ble gjentatt, bortsett fra
at det ikke ble anvendt noen absorberende polymer i polymerbetongen. Gjennomsnittet av de to verdier for trykkbindingsfasthet er
angitt i tabell I.
B. Våt trykkbindingsfasthet for polymerbetong som inneholder harpiks A
Fremgangsmåten fra eksempel 1-B ble gjentatt, bortsett fra
at det ikke ble anvendt noen absorberende polymer i polymerbetongen. Gjennomsnittet av de to verdier for trykkbindingsfasthet er
angitt i tabell I.
Polymerbetongen av harpiks A som inneholdt absorberende polymer A (eksempel 1-A), fremviste den høyeste trykkbindingsfasthet av seriene. Polymerbetongene av harpiks A som inneholdt absorberende polymer A, fremviste betydelig høyere tørr- og våt-trykkbindingsfastheter enn polymerbetongene av harpiks A alene (eksempler 1-A og 1-B mot sammenligningene 1-A og 1-B).
EKSEMPEL 2
A. Våt trykkbindingsfasthet for polymerbetong som inneholder harpiks B og anvendelse av en grunning av harpiks B-absorberende polymer A
Et par teststykker for trykkfasthet ble fremstilt ved anvendelse av en modifikasjon av standardmetoden ASTM C882
hvorved polymerbetong-materialet ble helt ned på en betongsylinder med en sandblåst frontvinkel på 30 grader. Hver betongsylinder som var anbragt i en sylindrisk plastform, ble senket under vann i 3 timer. Vannet ble så helt fra hver sylinder.
En grunning som besto av 1,25 gram av absorberende polymer A suuspendert i 25,0 gram av harpiks B, ble malt på den våte front av hver betongsylinder. En porsjon på 185,7 gram av harpiks B ble katalysert ved anvendelse av 0,30 vekt% N,N-dimetylanilin og 1,00 vekt% benzoylperoksyd. Så ble 1300 gram av en 49,4/25,3/25,3-vekt%-blanding av bergart/blåsesand nr. 3/blåsesand nr. 4 rørt inn i harpiksløsningen. Den her anvendte bergart hadde størrelser på fra 1,59 til 0,63 cm. Den resulterende polymerbetong ble delt i to ekvivalente alikvoter som ble anvendt for å fremstille to teststykker for trykkfasthet 5 minutter etter påføring av den forannevnte grunning og ved anvendelse av fremgangsmåten fra eksempel 1-A. Det sylindriske teststykket for trykkfasthet, med diameter på 7,62 cm og lengde på 15,24 cm, ble testet ved anvendelse av fremgangsmåten fra eksempel 1-A. Gjennomsnittet av de to verdier for trykkbindingsfasthet er angitt i tabell II.
SAMMENLIGNING 2
A. Våt trykkbindingsfasthet for polymerbetong som inneholder harpiks B og ved anvendelse av en harpiks B grunning
Fremgangsmåten fra eksempel 2-A ble gjentatt, bortsett fra
at det ble brukt en grunning som bestod av 25,0 gram harpiks B,
og ikke noen absorberende polymer, på den våte front av hver betongsylinder. Gjennomsnittet av de to verdier for trykkbindingsfasthet er angitt i tabell II.
B. Våt trykkbindingsfasthet for polymerbetong som inneholder harpiks B
Fremgangsmåten fra eksempel 2-A ble gjentatt, bortsett fra
at det ikke ble anvendt noen grunning på den våte front av hver betongsylinder. Gjennomsnittet av de to verdier for trykk-bindingsf asthet er angitt i tabell II.
C. Tørr trykkbindingsfasthet for polymerbetong som inneholder harpiks B
Fremgangsmåten fra eksempel 2-A ble gjentatt, bortsett fra
at hver betongsylinder anbragt i en sylindrisk plastsform, ikke ble nedsenket under vann, men ble anvendt tørr, og at det ikke ble anvendt noen grunning på den tørre front av hver betongsylinder. Gjennomsnittet av de to verdier for trykkbindingsfasthet er
angitt i tabell II.
Polymerbetongen av harpiks B ved anvendelse av en grunning av harpiks B-absorberende polymer A (eksempel 2A), fremviste betydelig øket trykkbindingsfasthet til den våte betongoverflate sammenlignet med polymerbetongen av harpiks B ved anvendelse av en grunning av harpiks B (sammenligning 2-A) eller polymerbetongen av harpiks B uten noen grunning (sammenlignings-
forsøk 2-B). Polymerbetongen av harpiks B ved anvendelse av en grunning av harpiks B-absorberende polymer A (eksempel 2-A) tilveiebragte en trykkbindingsfasthet på våt betong som nærmet seg den for polymerbetongen av harpiks B på tørr betong (sammenligning 2-C) .
EKSEMPEL 3
A. Våt trykkbindingsfasthet for polymerbetong som inneholder harpiks C og absorberende polymer A
Et par teststykker for trykkfasthet ble fremstilt ved anvendelse av en modifikasjon av standard-metoden ASTM C882 hvorved polymerbetong-materialet ble helt ned på en betongsylinder med en sandblåst frontvinkel på 30 grader. Hver betongsylinder, som var anbragt i en sylindrisk plastform, ble nedsenket under vann i 24 timer. Vannet ble så helt fra hver sylinder 2 minutter før tilsetningen av polymerbetongen.
En porsjon på 185,7 gram av harpiks C ble katalysert ved anvendelseav 0,30 vekt% N,N-dimetylanilin og 1,00 vekt% benzoylperoksyd. Så ble 1300 gram av en 49,4/25,3/25,3-vekt%-blanding av bergart/blåsesand nr. 3/blåsesand nr. 4 og 13,0 gram av absorberende polymer A omhyggelig blandet og så rørt inn i harpiksløsningen. Den her anvendte bergart lå i området fra 1,59 til 0,63 cm. Den resulterende polymerbetong ble delt i to ekvivalente alikvoter som ble anvendt for å fremstille to teststykker for trykkfasthet. En stampe-stang og -vibrator ble anvendt for å pakke de sylindriske former med polymerbetongen, og som hjelpemiddel ved fjerning av bobler før gelatinering. Etter etterherding i 2 timer ved 75°C ble de sylindriske teststykker for trykkfasthet, med diameter på 7,52 cm og lengde på 15,24 cm, tatt ut av formen og testet ved anvendelse av fremgangsmåten fra eksempel 1-A. Gjennomsnittet av de to verdier for trykkbindingsfasthet er angitt i tabell III.
B. Våt trykkbindingsfasthet for polymerbetong som inneholder harpiks C og absorberende polymer B
Fremgangsmåten fra eksempel 3-A ble gjentatt, bortsett fra at 13,0 gram av absorberene polymer B ble anvendt i stedet for absorberende polymer A. Gjennomsnittet av de to verdier for trykkbindingsfasthet er angitt i tabell III.
SAMMENLIGNING 3
A. Tørr trykkbindingsfasthet for polymerbetong som inneholder harpiks C
Et par teststykker for trykkfasthet ble fremstilt ved anvendelse av en modifikasjon av standard-metoden ASTM C882 hvorved polymerbetong-materialet ble helt ned på en betongsylinder med en sandblåst frontvinkel på 30 grader. Hver betongsylinder var anbragt i en sylindrisk plastform.
En porsjon på 185,7 gram av harpiks C ble katalysert ved anvendelse av 0,30 vekt% N,N-dimetylanilin og 1,00 vekt% benzoylperoksyd. Så ble 1300 gram av en 49,4/25,3/25,3-vekt%-blanding av bergart/blåseand nr. 3/blåsesand nr. 4 omhyggelig blandet og så rørt inn i harpiksløsningen. Den her anvendte bergart var på 1,58 til 0,63 cm. Den resulterende polymerbetong ble delt i to ekvivalente alikvoter som ble anvendt for å fremstille to teststykker for trykkfasthet. En stampe-stang og -vibrator ble anvendt for å pakke de sylindriske former med polymerbetongen, og som hjelpemiddel ved fjerning av bobler før gelatinering. Etter etterherding i 2 timer ved 75°C ble de sylindriske teststykker for trykkfasthet, med diameter på 7,62 cm og lengde på 15,24 cm, tatt ut av formen og testet ved anvendelse av fremgangsmåten fra eksempel 1-A. Gjennomsnittet av de to verdier for trykkbindingsfasthet er angitt i tabell III.
B. Våt trykkbindingsfasthet for polymerbetong som inneholder harpiks C
Fremgangsmåten fra eksempel 3-A ble gjentatt, bortsett fra
at det ikke ble anvendt noen absorberende polymer i polymerbetongen. Gjennomsnittet av de to verdier for trykkbindingsfasthet er angitt i tabell III.
Polymerbetongen av harpiks C inneholdende absorberende polymer A (eksempel 3-A) fremviste den høyeste trykkbindingsfasthet av seriene, og overskred endog sammenligningen med tørr trykkbindingsfasthet (sammenligning 3-A). Polymerbetongen av harpiks C inneholdende absorberende polymer B (eksempel 3-B) tilveiebragte en våt trykkbindingsfasthet som var høyere enn den for sammenligningen for våt trykkbindingsfasthet (sammenligning 3B).
EKSEMPEL 4
Tørr trykkbindingsfasthet for polymerbetong som inneholder harpiks D og absorberende polymer B
Et par teststykker for trykkfasthet ble fremstilt ved anvendelse av fremgangsmåten fra eksempel 1-A, bortsett fra at det ble anvendt 185,7 gram av harpiks D istedenfor harpiks A og 13,0 gram av absorberende polymer B istedenfor absorberende polymer A. Gjennomsnittet av de to verdiene for trykkbindingsfasthet er angitt i tabell IV. Hver polymerbetong-betongsylinder ble lett løftet fra sin plastform etter at etterherdingen var fullført.
SAMMENLIGNING 4
Tørr trykkbindingsfasthet for polymerbetong som inneholder harpiks D
Fremgangsmåten fra eksempel 4 ble gjentatt, bortsett fra at det ikke ble anvendt noen absorberende polymer i polymerbetongen. Gjennomsnittet av verdiene for de to trykkbindingsfastheter er angitt i tabell IV. Hver polymerbetong-betongsylinder var vanskelig å ta ut av formen og de sylindriske plastformer måtte skjæres opp og avskrelles etter at etterherdingen vaar fullført.
Polymerbetongen av harpiks D som inneholdt absorberende polymer B (eksempel 4), fremviste betydelig høyere tørr trykk-bindingsf asthet enn polymerbetongen av harpiks D alene (sammenligning 4) .
EKSEMPEL 5
A. Tørr trykkbindingsfasthet for polymerbetong som inneholder monomerblanding E og absorberende polymer A
Et par teststykker for trykkfasthet ble fremstilt ved anvendelse av en modifikasjon av standard-metoden ASTM C882 hvorved polymerbetong-materialet ble helt ned på en betongsylinder med en sandblåst frontvinkel på 30 grader. Hver betongsylinder var anbragt i en sylindrisk plastform.
En porsjon på 214,0 gram av monomerblanding E ble katalysert ved anvendelse av 0,60 vekt% N,N-dimetyltoluidin og 1,2 vekt% benzoylperoksyd. Så ble 1500 gram av en 49,4/25,3/25,3-vekt%-blanding av bergart/blåsesand nr. 3/blåsesand nr. 4, 45,0 gram poly(metylmetakrylat) og 13,0 gram abv absorberende pollymer A omhyggelig blandet og så innrørt i løsningen av monomerblandingen. Den her anvendte bergart hadde størrelser fra 1,59 til 0,63 cm. Den resulterende polymerbetong ble delt i to ekvivalente alikvoter som ble anvendt for å fremstille to teststykker for trykkfasthet. En stampe-stang og -vibrator ble anvendt for å pakke de sylindriske former med polymerbetong, og som hjelpemiddel ved fjerning av bobler før gelatinering. Etter etterherding i 2 timer ved 75°C ble de sylindriske teststykker for trykkfasthet, med diameter på 7,62 cm og lengde på 15,24 cm, tatt ut av formen og testet ved anvendelse av fremgangsmåten fra eksempel 1-A. Gjennomsnittet av de to verdier for trykkbindingsfasthet er angitt i tabell V.
B. Våt trykkbindingsfasthet for polymerbetong som inneholder monomerblanding E og absorberende polymer A
Fremgangsmåten fra eksempel 5-A ble gjentatt, bortsett fra
at hver betongsylinder som var anbragt i en sylindrisk plastform, ble nedsenket under vann i 24 timer. Vannet ble så helt bort fra hver sylinder 2 minutter før tilsetning av polymerbetongen. Gjennomsnittet av de to verdier for trykkbindingsfasthet er
angitt i tabell V.
C. Tørr trykkbindingsfasthet for polymerbetong som inneholder monomerblanding E og absorberende polymer B
Fremgangsmåten fra eksempel 5-A ble gjentatt, bortsett fra
at 13,0 gram av absorberende polymer B ble anvendt istedenfor absorberende polymer A. Gjennomsnittet av de to verdier for trykkbindingsfasthet er angitt i tabell V.
D. Våt trykkbindingsfasthet for polymerbetong som inneholder monomerblanding E og absorberende polymer B
Fremgangsmåten fra eksempel 5-B ble gjentatt, bortsett fra
at 13,0 gram av absorberende polymer B ble anvendt istedenfor absorberende polymer A. Gjennomsnittet av de to verdier for trykkbindingsfasthet er angitt i tabell V.
SAMMENLIGNING 5
Våt trykkbindingsfasthet for polymerbetong som inneholder monomerblanding E
Fremgangsmåten fra eksempel 5-B ble gjentatt, bortsett fra
at det ikke ble anvendt noen absorberende polymer i polymerbetongen. Gjennomsnittet av de to verdier for trykkbindingsfasthet er angitt i tabell V.
Polymerbetongene av monomerblanding E som inneholdt absorberende polymer A (eksempel 5-B) og absorberende polymer B (eksempel 5-D), fremviste betydelig høyere våte trykkbindingsfastheter enn polymerbetongen av blanding E alene (sammenligning 5).

Claims (9)

1. Herdbar polymerbetong-blanding, karakterisert ved at den omfatter A) 2 til 20 vekt% av en umettet varmeherdbar blanding som inneholder 1 til 99 vekt% av én eller flere etylenisk umettede monomerer og 1 til 99 vekt% av én eller flere etylenisk umettede harpikser, B) 75 til 97,9 vekt% av et aggregat som omfatter minst 50 vekt% av en komponent valgt fra gruppen bestående av sand, grus, knust sten eller bergart, kiselmel, flyaske eller blandinger av slike, og C) 0,1 til 5 vekt% av en vannnabsorberende tverrbundet polymer.
2. Herdbar polymerbetong-blanding i henhold til krav 1, karakterisert ved at mengden av varmeherdbar blanding er 8 til 15 vekt%, mengden av nevnte aggregat er 83 til 91 vekt% og mengden av nevnte absorberende tverrbundne polymer er fra 1 til 2 vekt%.
3. Herdbar polymerbetong-blanding i henhold til krav 1, karakterisert ved at nevnte umettede harpiks er valgt fra gruppen bestående av etylenisk umettede polyesterharpikser, etylenisk umettede polyesteramidharpikser, norbornyl-modifiserte umettede polyesterharpikser, norbornyl-modifiserte umettede polyesteramidharpikser, hydrokarbon-modifiserte umettede polyesterharpikser fremstilt fra en harpiksolje, hydrokarbon-modifiserte umettede polyesteramidharpikser fremstilt fra en harpiksolje, vinylesterharpikser og blandinger derav.
4. Belegningsblanding, karakterisert ved at den omfatter A) 1 til 50 vekt% av en vannabsorberende tverrbundetpolymer og B) 50 til ca. 99 vekt% av en umettet varmeherdbar blanding som inneholder 1 til 99 vekt% av én eller flere etylenisk umettede monomerer og 1 til 99 vekt% av én eller flere etylenisk umettede harpikser.
5. Belegningsblanding i henhold til krav 4, karakterisert ved at mengden av nevnte absorberende polymer utgjør 3 til 15 vekt% og mengden av nevnte varmeherdbare blanding utgjør 85 til 97 vekt%.
6. Belegningsblanding i henhold til krav 4, karakterisert ved at nevnte umettede harpiks er valgt fra gruppen bestående av etylenisk umettede polyesterharpikser, etylenisk umettede polyesteramidharpikser, norbornyl-modifiserte umettede polyesterharpikser, norbornyl-modifiserte umettede polyesteramidharpikser, hydrokarbon-modifiserte umettede polyesterharpikser, fremstilt fra en harpiksolje, hydrokarbon-modifiserte umettede polyesteramidharpikser fremstil fra en harpiksolje, vinylesterharpikser og blandinger av slike.
7. Herdbar polyesterbetong-blanding i henhold til krav 1, karakterisert ved at komponent A er en etylenisk umettet monomerblanding bestående av metylmetakrylat og trimetylolpropan-trimetakrylat.
8. Herdet polymerbetong-blanding i henhold til hvilket som helst av kravene 1-3.
9. Herdet belegningsblanding i henhold til hvilket som helst av kravene 4-7.
NO862347A 1986-06-11 1986-06-11 Polymerbetong-blanding inneholdende vannabsorberende polymerer. NO862347L (no)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO862347A NO862347L (no) 1986-06-11 1986-06-11 Polymerbetong-blanding inneholdende vannabsorberende polymerer.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO862347A NO862347L (no) 1986-06-11 1986-06-11 Polymerbetong-blanding inneholdende vannabsorberende polymerer.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO862347D0 NO862347D0 (no) 1986-06-11
NO862347L true NO862347L (no) 1987-12-14

Family

ID=19888984

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO862347A NO862347L (no) 1986-06-11 1986-06-11 Polymerbetong-blanding inneholdende vannabsorberende polymerer.

Country Status (1)

Country Link
NO (1) NO862347L (no)

Also Published As

Publication number Publication date
NO862347D0 (no) 1986-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0047120B1 (en) Monomer compositions, polymer concrete compositions containing them and their use
CN102712530B (zh) 干灰浆混合物
US4375489A (en) Vinyl ester polymer concrete compositions comprising fly ash
US4611015A (en) Polymer concrete compositions containing water absorbent polymers
CN114395086A (zh) 一种瓷砖粘结剂及其制备方法和在uhpc预制装饰板反打工艺中的应用
NO821120L (no) Polymer-stoepeblanding og anvendelse derav for fremstilling av stoepte gjenstander
US5498683A (en) Polymer concrete compositions and method of use
CN108440958A (zh) 一种增强增韧耐高温路用材料及制备方法
NO862347L (no) Polymerbetong-blanding inneholdende vannabsorberende polymerer.
EP0248934A1 (en) Polymer concrete compositions containing water absorbent polymers
CN109749568A (zh) 一种光固化石墨烯型无溶剂环氧玻璃钢涂料的制备方法
KR100441055B1 (ko) 개질 콘크리트 제조용 스티렌-부타디엔 공중합체 라텍스의제조방법
NO169175B (no) Polymer-modifiserte umettede polyester- eller polyesteramidharpikser, samt anvendelse av slike
KR100368880B1 (ko) 철근 콘크리트 흄관 방식 라이닝 방법
JPH0465093B2 (no)
KR101665486B1 (ko) 콘크리트 혼화용 아크릴계 합성라텍스 개질 콘크리트에 의한 교면포장 및 보수공법
KR890002154B1 (ko) 저수축성을 갖는 중합체 콘크리트의 제조방법
CA1274637A (en) Polymer concrete compositions containing water absorbent polymers
KR102172704B1 (ko) 친환경 수용성 에폭시 수지를 포함하는 초박층 포장재 조성물, 이의 제조방법 및 이를 이용한 초박층 포장재의 시공방법
MXPA96006714A (en) Compositions of ester vinilico novo
AU702734B2 (en) A Binder for building structures
CN112624696A (zh) 一种道路修复材料及其制备方法
JPS62297362A (ja) 水吸収性ポリマ−を含むポリマ−コンクリ−ト組成物
KR890003441B1 (ko) 폴리에스테르아미드 콘크리이트
JP2808623B2 (ja) 水硬性ケイ酸塩材料樹脂組成物