JPH0492850A - バリウムを含有する無機固体組成物の製造方法、この種の組成物、陶磁器類を製造するための添加剤および陶磁器類 - Google Patents

バリウムを含有する無機固体組成物の製造方法、この種の組成物、陶磁器類を製造するための添加剤および陶磁器類

Info

Publication number
JPH0492850A
JPH0492850A JP2401823A JP40182390A JPH0492850A JP H0492850 A JPH0492850 A JP H0492850A JP 2401823 A JP2401823 A JP 2401823A JP 40182390 A JP40182390 A JP 40182390A JP H0492850 A JPH0492850 A JP H0492850A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
barium
solid composition
alkali metal
carbonate
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2401823A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2994045B2 (ja
Inventor
Jacopo Porta
ヤコポ ポルタ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kali Chemie AG
Original Assignee
Kali Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6395986&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH0492850(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Kali Chemie AG filed Critical Kali Chemie AG
Publication of JPH0492850A publication Critical patent/JPH0492850A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2994045B2 publication Critical patent/JP2994045B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/18Carbonates
    • C01F11/186Strontium or barium carbonate
    • C01F11/188Barium carbonate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B33/00Clay-wares
    • C04B33/02Preparing or treating the raw materials individually or as batches
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B33/00Clay-wares
    • C04B33/02Preparing or treating the raw materials individually or as batches
    • C04B33/04Clay; Kaolin
    • C04B33/06Rendering lime harmless
    • C04B33/08Preventing efflorescence
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B33/00Clay-wares
    • C04B33/02Preparing or treating the raw materials individually or as batches
    • C04B33/13Compounding ingredients
    • C04B33/132Waste materials; Refuse; Residues
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B33/00Clay-wares
    • C04B33/32Burning methods
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/62605Treating the starting powders individually or as mixtures
    • C04B35/62625Wet mixtures
    • C04B35/6263Wet mixtures characterised by their solids loadings, i.e. the percentage of solids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3208Calcium oxide or oxide-forming salts thereof, e.g. lime
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3215Barium oxides or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/44Metal salt constituents or additives chosen for the nature of the anions, e.g. hydrides or acetylacetonate
    • C04B2235/442Carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C04B2235/6562Heating rate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C04B2235/6565Cooling rate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C04B2235/6567Treatment time
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/72Products characterised by the absence or the low content of specific components, e.g. alkali metal free alumina ceramics
    • C04B2235/726Sulfur content
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/60Production of ceramic materials or ceramic elements, e.g. substitution of clay or shale by alternative raw materials, e.g. ashes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
[0001]
【産業上の利用分野】
本発明は、焼成した陶磁器類中の添加剤として適したバ
リウムを含有する無機固体組成物の製造方法、前記方法
により得られた、焼成した陶磁器類の製造のために添加
剤として使用可能な不水溶性生成物、焼成した陶磁器類
を製造するための添加剤および本発明により得られた添
加剤を使用して製造した陶磁器類に関する。 [0002]
【従来の技術】
硫化バリウム浸出はバリウム化合物の製造の過程におけ
る1工程である。出発物質は天産の鉱物の重晶石(Ba
ryt)である。重晶石は硫酸バリウム約92〜98重
量%およびさらに変動する量のカルシウム塩および鉄塩
ならびにケイ酸塩を含有する。粉砕した重晶石は微細な
炭と混合し、高温(約1200℃)で還元して硫化バリ
ウムにする。冷却して凝固した硫化バリウムを含有する
溶融物を熱湯で、硫化バリウム浸出液を形成させなから
抽出する。この硫化バリウム浸出の際に得られた硫化バ
リウム浸出液をさらに反応させて、たとえばガラス工業
において使用される炭酸バリウムにする。 [0003] 硫化バリウム浸出の際に残分が残留する。この残分は乾
燥していない限り、水含有スラッジとして生じ、いくら
かの炭のほかに、主にバリウム塩、さらにカルシウム塩
を含有する。これらは特に炭酸塩、硫黄化合物およびケ
イ酸塩の形で存在する。この浸出残分を今まで保存した
が、このことは経済的に望ましくなく、さらに価値ある
ポテンシャル原料の浪費である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、前記の浸出残分を工業的に利用可能な
原料に後処理することができる方法を開発することであ
った。 [0005]
【課題を解決するための手段】
前記課題は本発明による方法によって解決される。 [0006] 本発明により、硫化バリウム浸出からの浸出残分は、焼
成した陶磁器類を製造するために添加剤として適したバ
リウム含有固体組成物を形成させなから後処理される。 [0007] バリウムを含有する無機固体組成物を製造する本発明に
よる方法は、硫化バリラム浸出からの浸出残分を、水性
媒体中で、二酸化炭素、二酸化炭素含有ガス混合物、ア
ルカリ金属炭酸塩またはアルカリ金属炭酸塩と反応させ
て固体組成物および硫化水素水溶液またはアルカリ金属
硫化物水溶液を含有する反応混合物にしこの反応混合物
から固体組成物を分離することを特徴とする。 [0008] 純粋二酸化炭素または二酸化炭素含有ガス混合物、たと
えば煙道ガスを使用することができる。アルカリ金属炭
酸塩から出発し、次に固体組成物およびアルカリ金属硫
化物水溶液を含有する反応混合を得るのが好ましい。こ
のような有利な実施態様につき、本発明をさらに詳説す
る。 [0009] 浸出残分は乾燥した形または水含有スラッジ、たとえば
50重量%以上の水含量を有するようなものとして使用
することができる。浸出残分は浸出工程において水を含
有して生じ、この残分とアルカリ金属炭酸塩との反応は
水中で実施されるため、浸出残分を乾燥する必要はない
。従ってこの残分は、浸出方法において生じたと同様の
形で水含有で使用するのが好ましい。浸出の際に生じた
浸出残分の水含量は広い範囲で変動するカミ通常湿った
残分の総重量に対して約30〜50重量%である。 [0010] 「アルカリ金属炭酸塩」とは、本発明の範囲内で、周期
律表の第1主族の金属およびアンモニウムの炭酸塩であ
る。炭酸水素塩についても同様のことがあてはまる。ア
ルカリ金属炭酸塩、特に炭酸ナトリウムを使用するのが
好ましい。 [0011] このアルカリ金属炭酸塩は固体の形で、または有利に水
溶液の形で使用することができる。所望の場合に、たと
えば二酸化炭素または二酸化炭素含有ガスを浸出残分お
よび苛性アルカリ液の混合物上へまたはその中へ導入す
ることにより、反応に必要なアルカリ金属炭酸塩をその
場で生じさせることができる。しかしアルカリ金属炭酸
塩から出発するのが技術的により簡単である。 [0012] コノ反応成分は多様な手段で反応混合物へ導入すること
ができる。たとえば乾燥した浸出残分および固体アルカ
リ金属炭酸塩を所望量の水と混合することができる。こ
の所望量の水の一部は、水含有浸出残分中に含有してい
る水の形で反応混合物中へ投入してもよい。さらに乾燥
したまたはすでに水を含有する浸出残分を水中に懸濁し
、こうして水の一部または全部を反応混合物中に投入す
ることもできる。さらに、アルカリ金属炭酸塩水溶液を
使用し、こうして水の一部または全部を反応混合物中に
投入してもよい。 [0013] 本発明による方法の有利な1実施例において、浸出方法
において生じたような水含有浸出残分から出発し、水中
のこの浸出残分の懸濁液を生じさせ、アルカリ金属炭酸
塩を水溶液として使用する。 [0014] 懸濁液の製造および/またはアルカリ金属炭酸塩の製造
に必要な水は、先行する反応バッチから得られかつアル
カリ金属硫化物を含有する濾液および/または洗浄溶液
に全部または一部置き換えてもよい。このような溶液の
アルカリ金属硫化物含量は、約15重量%を下回るのが
好ましい。この方法の際に生じるアルカリ金属硫化物溶
液および/または洗浄水を後続する反応バッチへ返還す
ることにより、本発明による方法における水の消費を著
しく減少させる。 [0015] 本発明による方法の有利な1実施例において、浸出残分
の水性懸濁液が生じる。この懸濁液の水含量は、広い範
囲で、たとえば懸濁液の総重量に対して水30〜90重
量%の間を変動する。水含量が30〜80重量%、有利
に40〜60重量%にある懸濁液が工業上良く扱われる
。 [0016] さらに、アルカリ金属炭酸塩水溶液、特に炭酸ナトリウ
ム水溶液を使用するのが好ましい。このアルカリ金属炭
酸塩濃度は、広い範囲で、たとえば約2重量%から飽和
限度までの間を変動する。約5〜15重量%の濃度でア
ルカリ金属炭酸塩を含有する水溶液が好ましい。 [0017] 浸出残分とアルカリ金属炭酸塩との反応は、水の存在で
実施される。浸出残分と、アルカリ金属炭酸塩と、水と
からなる反応混合物中の水含量は広い範囲で変動する。 この水含量はこの反応混合物の総重量に対して約25〜
90重量%の間にあるのが好ましい。もちろんわずかな
水含量で作業してもよい。しかしこれは90重量%より
も多い水含量において可能な作業と同様に、工業的実施
にあまり適していない。良好な結果は、反応混合物の総
重量に対して、水含量が約50〜約70重量%にある場
合に得られる。 [0018] 次に、炭酸ナトリウムを使用して、本発明をさらに詳説
間する。 [0019] 炭酸ナトリウムは不足量で、または過剰量で、または浸
出残分中に含まれるバリウム化合物およびカルシウム炭
酸塩に変えるおよび前記二酸化ケイ酸またはケイ酸塩を
ケイ酸ナトリウムに変えるために化学量論的に必要とな
る相応する量で使用することができる。炭酸ナトリウム
は、浸出残分中に含まれる硫化バリウムチオ硫酸バリウ
ムおよびケイ酸バリウムならびに水酸化カルシウムを相
応する炭酸塩に変えるために化学量論的に必要な量の0
.5〜1.5倍の量で使用するのが好ましい。アルカリ
金属炭酸塩はほぼ化学量論的に必要な量で使用するのが
特に好ましい。 [00201 浸出残分とアルカリ金属炭酸塩との反応は約15〜10
0’Cの温度で実施される。
【002月 この反応、ヨウ素滴定により測定可能な還元物質、特に
還元した硫黄化合物の量が3重量%を下延る、有利には
約0.1〜2.5重量%になるまで実施するのが好まし
い。測定のために規則的に試料を取り出し、相応した測
定を実施することができる。 [0022] この反応で可溶性バリウム化合物およびカルシウム化合
物、特に硫黄含有バリウム化合物は不水溶性炭酸塩に変
えられる。固体組成物のほかに存在する水溶液は硫化ナ
トリウムおよびケイ酸ナトリウムを含有する。 [0023] 反応の完了後に、固体組成物と残留した溶液とを分離す
る。このために、公知方法を用いる、たとえば濾過、遠
心分離またはデカントすることができる。 [0024] 分離した溶液は前記したように硫化ナトリウムを含有し
、この硫化ナトリウムの獲得のために濃縮することがで
きる。本発明による方法の有利な実施態様によると、こ
のアルカリ金属硫化物溶液は、所望の場合希釈後または
濃縮後に、全部または一部を浸出残分の懸濁液の製造ま
たはアルカリ金属炭酸塩溶液の製造のために使用するこ
とができる。 [0025] 分離したバリウム含有固体組成物は、焼成した陶磁器類
の製造およびセメントの製造における添加剤として適し
た価値ある製品である。この目的のために湿潤または乾
燥で使用することができる。この固体組成物は、この種
の添加物として使用する前に硫化物不含の水でもう1度
または数回洗浄し、乾燥させるのが好ましい。この除虫
じた洗浄溶液は、全部または一部を、水性懸濁液または
アルカリ金属炭酸塩溶液の製造のなめにこの方法に返還
することができる。 [0026] さらに本発明は、本発明による方法により得られた、バ
リウム含有の無機固体組成物からなる、焼成した陶磁器
類を製造するための添加剤に関する。 [0027] 前記した陶磁器類、たとえばれんがの製造の際の公知の
問題は、粘土および/またはその製造のために必要な助
剤、たとえば調製水、硫酸塩を含有する場合に焼成粘土
の望ましくない白華(Ef f 1orescence
)および変色が生じることである。すでに少量の純粋炭
酸バリウムを添加することでこの白華の形成を阻止する
ことは公知である。この炭酸バリウムは工業的に純粋の
形で、つまり純度95重量%以上で使用され、カリ未焼
成の乾燥または湿潤粘度に添加される。このような純度
を有する炭酸バリウムの製造は費用がかがる。 [0028] 意想外に、本発明による方法によって得られた固体組成
物は、焼成した陶磁器類の製造のために有利な添加剤で
あることが見出された。 [0029] 本発明による方法で得られる固体組成物の形の、焼成し
た陶磁器類を製造するための本発明による添加剤は、主
に塩化物不含であり、還元性不純物、特に硫黄化合物の
ヨウ素滴定により測定することができる含量が約3重量
%を下延る。この含量は、乾燥質量に対して約2.5重
量%未満、たとえば0.1〜2.5重量%である。 [0030] 塩酸に溶けるバリウム化合物の含量は、炭酸バリウムと
して表わして、約15〜約90重量%、有利に約35〜
約70重量%、時に約40〜約50重量%である。塩酸
中に溶けるこのようなバリウム化合物は炭酸バリウムと
ケイ酸バリウムに包括される。 [0031] 粘土添加剤中に含まれる還元物質は、白華を阻止する点
において、前記した炭酸バリウムの一部を無効にするこ
とが公知である。 [0032] 粘土添加剤中の還元物質1重量%あたり、この炭酸バリ
ウム約6重量%が無効になると予想される。粘土添加剤
がたとえば還元物質2重量%と炭酸バリウム45重量%
を含んでいる場合、約33重量%が有効な炭酸バリウム
である。 [0033] 本発明による添加剤が、炭酸バリウムとして表わされる
バリウム化合物を、還元化合物の含量を考慮して、有効
に作用するバリウム化合物の含量が粘土添加剤の乾燥質
量に対−して約20重量%より犬、有利に30重量%よ
り犬である程度含有する場合有利である。 [0034] 一定の炭酸バリウム含量を有するような添加剤が所望で
ある場合に限り、この一定の含量を、所望の炭酸バリウ
ム含量より少ない含量を有する本発明により得られた固
体組成物に炭酸バリウムを添加するか、または所望の炭
酸バリウム含量よりも高い含量を有する本発明により得
られた固体組成物に適当な添加剤、たとえば粘土または
CaCO3を添加することにより調節することができる
。所望の場合、硫化バリウム浸出を、所望の含量を有す
る浸出残分が生じるように実施してもよい。 [0035] 全く優れた添加剤は、浸出残分を、浸出残分中に含まれ
る硫化バリウム、チオ硫酸バリウム、ケイ酸バリウムお
よび水酸化カルシウムを相応する炭酸塩に変えるだめに
必要な化学量論的にほぼ相当するような量の炭酸ナトリ
ウムと反応させた場合に得られる。この場合得られた固
体組成物は洗浄し、乾燥した後に優れた特性を示す。粘
土の焼成の際白華の生成を阻止する活性は極めて良好で
、この組成物は流動性であり、容易に供給することがで
き、サイロ中で良好に貯蔵することができ、簡単に運搬
することができる。この固体組成物中に炭酸バリウムの
ほかに含まれる不活性成分は粘土添加物として適してい
る。この固体組成物は塩素不含であるため、腐食性では
ない。 [0036] 本発明により浸出残分を後処理する際に得られる固体組
成物の粘土添加物としての適性は意想外であった。本発
明による方法で得られた固体組成物は、そのバリウム含
量の点で、この製造のために使用した浸出残分とほんの
わずかに異なるにすぎない。しかし未処理の浸出残分は
粘土添加物としては全く適してはいない。本発明の方法
によって、ようやくこの使うことのできなかった残分は
有価生成物に変えられる。 [0037] 従って、本発明の対象は、本発明による方法において得
られる固体組成物を、焼成した陶磁器類の製造のための
添加剤として使用することでもある。この添加剤は特に
硫酸塩含有粘土において使用するのに適しており、湿っ
たまたは乾燥した粘土に、粘土の乾燥質量に対して01
1〜10重量%の量で添加される。一定の粘土において
添加すべき本発明による添加剤の量は、当業者にとって
、場合により簡単な予備実、験により容易に測定するこ
とができる。 [0038] 焼成した粘土の製造は、公知方法で行う。原則として、
任意の硫酸塩含有粘土を、湿った状態でまたは乾燥した
状態で湿った添加剤、有利に乾燥した添加剤と混合する
ことができる。通常の助剤、たとえば非可塑性物質、た
とえば砂、ばん土または焼成粘土、水、融剤、たとえば
長石または酸化鉄または着色剤を、場合により添加して
もよい。得られた粘土混合物を通常と同様に乾燥し、焼
成する。 焼成温度は通常の範囲、たとえば900℃〜2000℃
である。低温領域では陶磁器類が得られ、これにはれん
がが属し、高温領域では陶磁器類が得られる。 [0039] 本発明による粘土添加物を使用して製造した焼成陶磁器
類、特にれんが、かわら、タイルまたは植木鉢も本発明
の対象である。 [0040] 従って、本発明による方法は、硫化バリウム浸出の貯蔵
すべき浸出残分の量を著しくまたは完全に減少させるこ
とが可能であり、意想外に有利な特性を有する価値ある
生成物が生じる。 [0041] 【実施例】 次に、本発明を実施例につき詳説するが、この範囲は本
発明を制限するものではない。 [0042] 例1: 硫化バリウム浸出の浸出残分の後処理 衣1の「浸出残分」の欄に記載した分析データを有する
硫化バリウム浸出の際に生じる浸出残分を使用した。こ
の浸出残分は乾燥せずに、水含有で使用した。 使用した浸出残分の総重量は1538kgであり、その
内538kgが含有した水であった。 [0043] この湿ったスラッジ状の浸出残分を硫化ナトリウム水溶
液766kgに懸濁させた。この溶液(N a 2 S
含量約3.6重量%)は先行の方法バッチの洗浄液およ
び濾液からのものである。 [0044] この懸濁した浸出残分に、約13.9重量%の濃度で炭
酸ナトリウムを含有する水溶液613kgを添加した。 この炭酸ナトリウム溶液を製造するなめにも、同様に、
先行の方法バッチからの洗浄液および濾液の一部を使用
した。 [0045] 浸出残分と、水と、炭酸ナトリウムとの反応混合物を、
撹拌機で混合しなから1時間、約45℃の温度に保った
。引き続き、固体と上澄溶液を濾別し、硫化物不含の水
766kgで2回洗浄し、そのつと濾過した。引き続き
洗浄した固体を乾燥した。収量:1000kg0 [0046] 得られた濾過と洗浄液とを合わせ、一部を浸出残分の懸
濁のなめおよび次の方法バッチ用の炭酸ナトリウム溶液
の製造のために返還し、この合せた濾過の残りは生じた
硫化ナトリウムを得るために乾燥した。硫化ナトリウム
は価値ある生成物であり、たとえば製茶工業に使用され
る。 [0047] 2回の洗浄と乾燥の後に得られた固体は、主に塩化物不
含の流動性粉末として生じた。この物質の密度は3.3
3g/cmであり嵩密度は0.59g/cm3であった
。この固体のその他の分析データは表1の「本発明によ
る添加物」の欄にまとめた。 [00483
【表1】 [0049] 例2: 例1で製造した固体を、焼成陶磁器類の製造のための乾
燥した粘土用の添加剤として使用 一般的試、験方法: 12.6重量%の水を含有する市販の粘土(産地:Co
tto  Toscano、San  Quirico
、Dorcia、5iena、イタリア国)を使用した
。この粘土はさらに合計で総硫黄0.75重量%を含有
し、その内0.25重量%が可溶性硫酸塩(SOとして
計算)であり、0.49重量%がノ(イライト硫黄(S
O3として計算)であった・[00501 湿った粘土を110℃で24時間乾燥し、次いで粉末枠
し、篩別した。粒子直径が0.5mmより小さいフラク
ションを使用、した。それぞれ100gの得られた乾燥
粘土フラクションを、例1で製造した異なる量の添加剤
と混合した。混合後に水20gを添加した。(これはれ
んが製造において推奨される水量である)。この水含有
混合物で約100gの立方体を成形し、これを成形後2
4時間80℃で乾燥した。乾燥した立方体を、次いでそ
れぞれ次のように焼成した。 [0051] 立方体の温度をゆっくりと均一に17時間内に約30℃
から1050℃にした。この温度に達した際に、立方体
をこの温度で1時間保ち、引き続きゆっくりと均一に1
5時間内に1050℃から150℃にした。次いで、こ
の立方体を焼成炉から取り出し、観察すべき白華に関し
て評価した。最も著しく白華が観察された製品を[XX
XXXXJと評価し、白華が減少するとともに「XXX
XXJ、「XXXX」等と評価した。光学的に白華が確
認できないような製品を「○」と評価した。 [0052] 2.1から2.6の一連の試験において、乾燥した粘土
に、例1で得られた添加剤を異なる量で添加した。試験
2.7は比較試験であり、粘土に添加剤を添加せず、そ
の他は試験2.1から2.6と同様に処理した。 [0053] 表2において、試験2.1から2.6で使用した添加剤
の量ならびに観察しな白華の評価をまとめた。さらに表
2には比較試験2.7の結果も記載した。 [0054]
【表2】 [0055] 表2から、粘土乾燥質量100gあたり、添加剤1゜に
白華が観察されないことが明らかである。 75gの量においてすで [0056] 例3: 焼成した陶磁器類の製造の際に、本発明による添加剤を
湿った粘土に混合することにより使用 例1で製造した添加剤と、例2に記載した粘土を使用し
た。しかし今回はこの粘土を乾燥せずに、湿った状態で
、つまり本釣12.6重量%で、添加物と混合した。さ
らに例3の実施を例2と同様に行った。 [0057] 試験3.1および3.2の2つは異なる量の使用した添
加剤で実施した。この使用量と、焼成した立方体の白華
の評価を表3にまとめた。表3において、さらに比較試
験3.3の結果を記載した。この比較試験は同様に湿っ
た粘土を用いて添加剤を混合せずに実施した。 [0058]
【表3】 [0059] 表3は、湿った粘土を使用する場合に、本発明による添
加剤の効果が特に顕著であることを示した。 [0060] 例4: 例1を繰り返した。今回は得られた濾液および洗浄液を
、浸出残分の懸濁液のためおよび炭酸ナトリウム溶液の
製造のために返還せずに、濃縮により、約60重量%の
硫化ナトリウムを有する硫化ナトリウム水溶液に変えた

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】バリウムを含有する無機固体組成物の製造
    方法において、硫化バリウム浸出からの浸出残分を、水
    性媒体中で、二酸化炭素、二酸化炭素含有ガス混合物、
    アルカリ金属炭酸水素塩またはアルカリ金属炭酸塩と反
    応させて、固体組成物と、硫化水素水溶液またはアルカ
    リ金属硫化物水溶液とを含有する反応混合物にし、この
    反応混合物から固体組成物を分離することを特徴とする
    バリウムを含有する無機固体組成物を製造する方法。
  2. 【請求項2】浸出残分を水中の懸濁液の形で使用する請
    求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】アルカリ金属炭酸塩を使用する請求項1ま
    たは2記載の方法。
  4. 【請求項4】アルカリ金属炭酸塩を水溶液の形で使用す
    る請求項1から3までのいずれか1項の方法。
  5. 【請求項5】アルカリ金属炭酸塩を5〜15重量%の量
    で含有する水溶液を使用する請求項4記載の方法。
  6. 【請求項6】浸出残分中に含有する硫化バリウム、チオ
    硫酸バリウム、ケイ酸バリウムおよび水酸化カルシウム
    を炭酸バリウムおよび炭酸カルシウムに変換するために
    必要な化学量論的量の0.5〜1.5倍の量のアルカリ
    金属炭酸塩を使用する請求項1から6までのいずれか1
    項記載の方法。
  7. 【請求項7】アルカリ金属炭酸塩として炭酸ナトリウム
    を使用する請求項1から6までのいずれか1項記載の方
    法。
  8. 【請求項8】分離した固体組成物を1回以上水で洗浄す
    る請求項1記載の方法。
  9. 【請求項9】得られた固体組成物を乾燥する請求項1記
    載の方法。
  10. 【請求項10】分離した固体組成物に、炭酸バリウムま
    たは不活性粘度添加物を、この含量が乾燥質量に対して
    15〜90重量%であるように混合する請求項1から9
    までのいずれか1項記載の方法。
  11. 【請求項11】固体組成物を分離する際に生じる、アル
    カリ金属硫化物を含有する水溶液および/または固体組
    成物を洗浄する際に得られる洗浄水を全部または一部、
    浸出残分の懸濁液の製造および/またはアルカリ金属炭
    酸塩水溶液の製造のために返還する請求項1から10ま
    でのいずれか1項記載の方法。
  12. 【請求項12】請求項1から11までのいずれか1項記
    載の方法により得られたバリウムを含有する無機固体組
    成物。
  13. 【請求項13】主として塩素不含であり、炭酸バリウム
    として表わされる塩酸中に可溶なバリウム化合物含量が
    15〜90重量%であり、かつヨウ素滴定により測定し
    た還元物質、特に還元硫黄化合物に関して、乾燥物質に
    対して3重量%未満を含有する請求項12記載の固体組
    成物。
  14. 【請求項14】水含量が0〜50重量%である請求項1
    2または13記載の固体組成物。
  15. 【請求項15】請求項12から14までのいずれか1項
    記載の固体組成物からなる、焼成した陶磁器類を製造す
    るための添加剤。
  16. 【請求項16】硫化物含有粘土に、未焼成粘土の乾燥質
    量に対して0.1〜10重量%の量で請求項15記載の
    添加剤を添加する焼成した陶磁器類の製造方法。
  17. 【請求項17】請求項12から14までのいずれか1項
    記載の添加剤を使用して製造した陶磁器類
JP2401823A 1989-12-21 1990-12-13 バリウムを含有する無機固体組成物の製造方法、この種の組成物、陶磁器類を製造するための添加剤および陶磁器類 Expired - Lifetime JP2994045B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3942242.9 1989-12-21
DE3942242A DE3942242A1 (de) 1989-12-21 1989-12-21 Verfahren zur herstellung einer anorganischen, barium-haltigen feststoffzusammensetzung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0492850A true JPH0492850A (ja) 1992-03-25
JP2994045B2 JP2994045B2 (ja) 1999-12-27

Family

ID=6395986

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2401823A Expired - Lifetime JP2994045B2 (ja) 1989-12-21 1990-12-13 バリウムを含有する無機固体組成物の製造方法、この種の組成物、陶磁器類を製造するための添加剤および陶磁器類

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5207997A (ja)
EP (1) EP0433886B1 (ja)
JP (1) JP2994045B2 (ja)
KR (1) KR0146368B1 (ja)
BR (1) BR9006295A (ja)
CZ (1) CZ282626B6 (ja)
DE (2) DE3942242A1 (ja)
ES (1) ES2049903T3 (ja)
RO (1) RO109935B1 (ja)
TR (1) TR26213A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007204323A (ja) * 2006-02-02 2007-08-16 Nikken Sekkei Ltd セラミックス建材及びその製造方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9400359D0 (en) * 1994-01-11 1994-03-09 Abr Foods Ltd Brick making additive
CN104390882A (zh) * 2014-12-10 2015-03-04 内蒙古包钢钢联股份有限公司 一种一次沉淀测定硅钙钡中钡含量的方法
CN114349413B (zh) * 2022-03-18 2022-05-27 中国科学院生态环境研究中心 一种钡渣无害化资源化处理方法及制备的建筑材料

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1615515A (en) * 1922-01-04 1927-01-25 Rhenania Ver Chemischer Fab Ag Process for making barium carbonate
DE483514C (de) * 1922-07-31 1929-10-04 Kali Chemie Akt Ges Verfahren zur Gewinnung von wasserloeslichen Barium- und Strontiumsalzen aus den durch Auslaugen von Schwefelbarium und Schwefelstrontium befreiten Rueckstaenden der Schwefelbarium- und Schwefelstrontiumfabrikation
US1634338A (en) * 1924-11-18 1927-07-05 Jr James B Pierce Process of making precipitated barium carbonate and barium sulphydrate
US1697722A (en) * 1925-04-03 1929-01-01 Deguide Camille Process for recovering barium as barium carbonate from barium silicates
DE824792C (de) * 1950-05-09 1951-12-13 Kali Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Bariumcarbonat unter gleichzeitiger Gewinnung von Alkalinitraten
DE1177122B (de) * 1963-03-28 1964-09-03 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Bariumkarbonat aus Bariumsulfat
US3467494A (en) * 1966-10-03 1969-09-16 Ppg Industries Inc Barium carbonate production
DE2034065C3 (de) * 1970-07-09 1975-08-28 Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover Verfahren zur Aufarbeitung von Bariumsulfid-Auslaugrückständen unter Gewinnung löslicher Bariumverbindungen
US3869742A (en) * 1974-02-28 1975-03-11 Said James Douglas Thompson To Ladder and mounting for small boats
DD160591A3 (de) * 1978-10-16 1983-11-16 Fliesenwerke Kurt Buerger Boiz Keramische massen zur erhoehung der frost-, saeure- und laugenbestaendigkeit
DD224019A1 (de) * 1984-05-25 1985-06-26 Dessau Gaerungschemie Verfahren zur herstellung von schwefelarmen bariumcarbonat
DE3706533A1 (de) * 1986-06-16 1988-01-21 Babcock Anlagen Ag Verfahren zur ueberfuehrung von barium aus schwerspat in eine waessrige loesung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007204323A (ja) * 2006-02-02 2007-08-16 Nikken Sekkei Ltd セラミックス建材及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0433886B1 (de) 1994-03-02
DE59004782D1 (de) 1994-04-07
RO109935B1 (ro) 1995-07-28
BR9006295A (pt) 1991-09-24
KR910011687A (ko) 1991-08-07
KR0146368B1 (ko) 1998-08-17
CS647490A3 (en) 1992-04-15
TR26213A (tr) 1995-02-15
EP0433886A1 (de) 1991-06-26
US5207997A (en) 1993-05-04
ES2049903T3 (es) 1994-05-01
JP2994045B2 (ja) 1999-12-27
CZ282626B6 (cs) 1997-08-13
DE3942242A1 (de) 1991-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4838941A (en) Magnesium cement
US3985567A (en) Method of treating bauxite waste red mud with acid and making construction bricks from the treated material
US4249952A (en) Method for producing cement clinker from cement kiln waste dust
SU1147704A1 (ru) Керамическа масса дл изготовлени облицовочных плиток
JPH0492850A (ja) バリウムを含有する無機固体組成物の製造方法、この種の組成物、陶磁器類を製造するための添加剤および陶磁器類
US4781760A (en) Method for improving the properties of cement mortar and concrete
US20050116395A1 (en) Method for aluminum residue ash recycling utilization
US1959448A (en) Process of extracting the impurities from mineral raw materials
CA1073481A (en) Production of calcinable material
US4699725A (en) Magnesium calcium acetate products, and process for their manufacture
US4115138A (en) Raw mixture for the production of cement
KR100533904B1 (ko) 바이어 공정의 부산물을 이용한 저소다 헤마타이트질산화물의 제조방법
CA1059537A (en) Treatment of particulate materials
US3934988A (en) Aluminum silicate particles having a layer of a rare earth oxide thereon
US2402471A (en) Calcining alum
JP2002045824A (ja) アルミドロス残灰の処理方法
EP2221283A1 (en) A processing method for waste residue produced by burning and desulfurizing oil dregs
SU1629271A1 (ru) Способ изготовлени керамзита
SU1310366A1 (ru) Масса дл изготовлени керамических изделий
US2627476A (en) Magnesium oxychloride cement manufacture
RU2088544C1 (ru) Способ утилизаци шлака алюминиевого производства
SU1235841A1 (ru) Сырьева смесь дл получени портландцементного клинкера
US1185254A (en) Art of refining kaolin and similar clays for use in making pottery and like products.
SU1668331A1 (ru) Сырьева смесь дл изготовлени аглопорита
SU454174A1 (ru) Способ получени основного сульфата алюмини