JPH0489282A - 感熱記録体 - Google Patents
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Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は、感熱記録体に関し、特に発色性や各種溶剤に
対する地肌部および記録像の安定性に優れ、しかも記録
層の白色度が極めて高い感熱記録体に関するものである
。
対する地肌部および記録像の安定性に優れ、しかも記録
層の白色度が極めて高い感熱記録体に関するものである
。
「従来の技術」
無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ないしは無機呈色
剤との呈色反応を利用し、熱によって両発色物質を接触
させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られ
ている。
剤との呈色反応を利用し、熱によって両発色物質を接触
させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られ
ている。
最近、感熱記録方式の著しい進歩と相俟ってその利用分
野や形態も多様化しており、感熱ファクシミリや感熱プ
リンター用の記録媒体としてのみならずP OS (P
oint of 5ales) ラヘルなどの新規な用
途への使用も急増している。
野や形態も多様化しており、感熱ファクシミリや感熱プ
リンター用の記録媒体としてのみならずP OS (P
oint of 5ales) ラヘルなどの新規な用
途への使用も急増している。
しかし、感熱記録体は一般に、溶剤の影響でカブリを生
じたり、記録像が変褪色を起こし易いという欠点を有し
ている。例えば、感熱記録体が水性インキペン、油性イ
ンキペン、ケイ光ペン、朱肉、接着剤、のり、ジアゾ現
像液等の文具や事務用品、或いはハンドクリーム、ヘア
ートニック、乳液等の化粧品、さらには塩化ビニルフィ
ルム等の包装材に触れると、地肌部が発色したり、記録
像が変褪色したりする。
じたり、記録像が変褪色を起こし易いという欠点を有し
ている。例えば、感熱記録体が水性インキペン、油性イ
ンキペン、ケイ光ペン、朱肉、接着剤、のり、ジアゾ現
像液等の文具や事務用品、或いはハンドクリーム、ヘア
ートニック、乳液等の化粧品、さらには塩化ビニルフィ
ルム等の包装材に触れると、地肌部が発色したり、記録
像が変褪色したりする。
このため、上記の如き欠点のない感熱記録体の開発が強
く要請されている。
く要請されている。
「発明が解決しようとする課題」
かかる現状に鑑み本発明者等は、感熱記録体において認
められる上記の如き欠点の改良を目的として、特に記録
層を構成する塩基性染料と呈色剤の分野を幅広く検討し
た。その結果、下記の如き特定の塩基性染料と呈色剤を
選択的に組合わせると、地肌部及び記録像の保存性、特
に各種溶剤に対する保存性に優れ、しかも記録層の白色
度が極めて高く、且つ発色性にも優れた感熱記録体が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
められる上記の如き欠点の改良を目的として、特に記録
層を構成する塩基性染料と呈色剤の分野を幅広く検討し
た。その結果、下記の如き特定の塩基性染料と呈色剤を
選択的に組合わせると、地肌部及び記録像の保存性、特
に各種溶剤に対する保存性に優れ、しかも記録層の白色
度が極めて高く、且つ発色性にも優れた感熱記録体が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
「課題を解決するための手段」
本発明は、支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染料
と該染料と接触して呈色する呈色剤を含有する記録層を
設けた感熱記録体において、塩基性染料として3−ジ−
n−ブチルアミノ−7−(0−クロロフェニルアミノ)
フルオランを含有せしめ、且つ呈色剤としてα−ナフト
エ酸及び/又はその亜鉛塩を含有せしめたことを特徴と
する感熱記録体である。
と該染料と接触して呈色する呈色剤を含有する記録層を
設けた感熱記録体において、塩基性染料として3−ジ−
n−ブチルアミノ−7−(0−クロロフェニルアミノ)
フルオランを含有せしめ、且つ呈色剤としてα−ナフト
エ酸及び/又はその亜鉛塩を含有せしめたことを特徴と
する感熱記録体である。
「作用」
上記の如く本発明の感熱記録体は、発色系が3ジーn−
ブチルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フル
オランとα−ナフトエ酸及び/又はその亜鉛塩で構成さ
れているため、各種の溶剤に対する地肌部および記録像
の安定性に極めて優れるのみならず、高温あるいは高湿
度環境下に保存されても記録像が変褪色を来さず、しか
も記録層の白色度や発色濃度が高いという極めて優れた
特性を発揮するものである。
ブチルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フル
オランとα−ナフトエ酸及び/又はその亜鉛塩で構成さ
れているため、各種の溶剤に対する地肌部および記録像
の安定性に極めて優れるのみならず、高温あるいは高湿
度環境下に保存されても記録像が変褪色を来さず、しか
も記録層の白色度や発色濃度が高いという極めて優れた
特性を発揮するものである。
本発明において、α−ナフトエ酸及び/又はその亜鉛塩
の使用量については特に限定するものではないが、一般
に、上記特定の塩基性染料100重量部に対して50〜
700重量部、好ましくは100〜500重量部程度の
範囲で調節される。
の使用量については特に限定するものではないが、一般
に、上記特定の塩基性染料100重量部に対して50〜
700重量部、好ましくは100〜500重量部程度の
範囲で調節される。
本発明では、発色系を特定の塩基性染料と呈色剤で構成
することで上記の如き優れた特性を得ているものである
が、さらに亜鉛化合物を併用することでこれらの特性を
一層向上させることができる。
することで上記の如き優れた特性を得ているものである
が、さらに亜鉛化合物を併用することでこれらの特性を
一層向上させることができる。
かかる亜鉛化合物の具体例としては、例えば酸化亜鉛、
水酸化亜鉛、アルミン酸亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、リ
ン酸亜鉛、ケイ酸亜鉛等が挙げられるが、これらのうち
でも特に酸化亜鉛が好ましく用いられる。なお、これら
の亜鉛化合物は、必要に応じて二種以上を併用すること
もできる。
水酸化亜鉛、アルミン酸亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、リ
ン酸亜鉛、ケイ酸亜鉛等が挙げられるが、これらのうち
でも特に酸化亜鉛が好ましく用いられる。なお、これら
の亜鉛化合物は、必要に応じて二種以上を併用すること
もできる。
上記亜鉛化合物の使用量については必ずしも限定するも
のではないが、通常α−ナフトエ酸及び/又はその亜鉛
塩100重量部に対して1〜500重量部、好ましくは
5〜300重量部程度の範囲で調節するのが望ましい。
のではないが、通常α−ナフトエ酸及び/又はその亜鉛
塩100重量部に対して1〜500重量部、好ましくは
5〜300重量部程度の範囲で調節するのが望ましい。
本発明の感熱記録体においては、所望の効果を阻害しな
い範囲で、上記特定の塩基性染料および呈色剤の他に、
各種公知の呈色剤や塩基性染料を併用することもできる
。
い範囲で、上記特定の塩基性染料および呈色剤の他に、
各種公知の呈色剤や塩基性染料を併用することもできる
。
かかる呈色剤の具体例としては、例えば下記が例示され
る。
る。
安息香酸、4−tert−ブチル安息香酸、4−クロロ
安息香酸、4−ニトロ安息香酸、フタル酸、没食子酸、
サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、3−フェニ
ルサリチル酸、3−シクロへキシルサリチル酸、3,5
−ジーter t−ブチルサリチル酸、3−メチル−5
−ベンジルサリチル酸、3フェニル−5−(α、α−ジ
メチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジー(α−メチ
ルベンジル)サリチル酸、2−ヒドロキシ−1−ベンジ
ル−3−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸;4,4’イ
ソプロピリデンジフエノール(ビスフェノールA)、4
.4’−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール
)、4.4’−イソプロピリデンビス(2,6−ジクロ
ロフェノール)、4.4’イソプロピリデンビス(2,
6−ジブロモフェノール)、4.4’−イソプロピリデ
ンビス(2メチルフエノール)、4.4’−イソプロピ
リデンビス(2,6−シメチルフエノール)、44′−
イソプロピリデンビス(2−tert−ブチルフェノー
ル)、4.4’−5ec−ブチリデンジフェノール、2
.2′−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチル
ペンタン、4.4′−シクロへキシリデンビスフェノー
ル、4.4′−シクロへキシリデンビス(2−メチルフ
ェノール)、4−tert−7”チルフェノール、4−
フェニルフェノール、4−ヒドロキシジフェノキシド、
α−ナフトール、β−ナフトール、メチル−4−ヒドロ
キシベンゾエート、ベンジル−4−ヒドロキシベンゾエ
ート、2,2′−チオビス(4,6−ジクロo7エ/
−ル) 、4−tert−オクチルカテコール、2.2
′−メチレンビス(4−クロロフェノール)、2.2′
−メチレンビス(4−メチル−6−tertブチルフェ
ノール)、2.2’−ジヒドロキシジフェニル、メチル
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アセテート、エチル
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アセテート、ブチル
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アセテート、ヘンシ
ル−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アセテート、4.
4′(p−フェニレンジイソプロピリデン)ジフェノー
ル、4.4’−(m−フェニレンジイソプロピリデン)
ジフェノール、4−ヒドロキシジフェニルスルホン、4
,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロ
キシ−4′−メチル−ジフェニルスルホン、4−ヒドロ
キシ−4′−イソプロポキシジフェニルスルホン、4−
ヒドロキシ3’、4’−テトラメチレンジフェニルスル
ホン、3.3′−ジアリル−4,4′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
酢5g −2−フェノキシエチルエステル、p−ヒドロ
キシ−N=(2−フェノキシエチル)ベンゼンスルホン
アミド、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、1,5−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3−オキサ−ペン
タン、1,7−ビス(4−ヒドロキンフェニルチオ)−
3,5−’、;オキサ−へブタン、1.8−ビス(4−
ヒドロキシフェニルチオ)−3,6−シオキサーオクタ
ン、(4−ヒドロキシフェニルチオ)酢酸−2−(4ヒ
ドロキシフエニルチオ)エチルエステル等のフェノール
性化合物;p−フェニルフェノールホルマリン樹脂、p
−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹
脂;上記芳香族カルボン酸、フェノール性化合物、或い
はフェノール樹脂と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミ
ニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケ
ル等の多価金属との塩;チオシアン酸亜鉛のアンチピリ
ン錯体の如き金属錯化合物等。
安息香酸、4−ニトロ安息香酸、フタル酸、没食子酸、
サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、3−フェニ
ルサリチル酸、3−シクロへキシルサリチル酸、3,5
−ジーter t−ブチルサリチル酸、3−メチル−5
−ベンジルサリチル酸、3フェニル−5−(α、α−ジ
メチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジー(α−メチ
ルベンジル)サリチル酸、2−ヒドロキシ−1−ベンジ
ル−3−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸;4,4’イ
ソプロピリデンジフエノール(ビスフェノールA)、4
.4’−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール
)、4.4’−イソプロピリデンビス(2,6−ジクロ
ロフェノール)、4.4’イソプロピリデンビス(2,
6−ジブロモフェノール)、4.4’−イソプロピリデ
ンビス(2メチルフエノール)、4.4’−イソプロピ
リデンビス(2,6−シメチルフエノール)、44′−
イソプロピリデンビス(2−tert−ブチルフェノー
ル)、4.4’−5ec−ブチリデンジフェノール、2
.2′−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチル
ペンタン、4.4′−シクロへキシリデンビスフェノー
ル、4.4′−シクロへキシリデンビス(2−メチルフ
ェノール)、4−tert−7”チルフェノール、4−
フェニルフェノール、4−ヒドロキシジフェノキシド、
α−ナフトール、β−ナフトール、メチル−4−ヒドロ
キシベンゾエート、ベンジル−4−ヒドロキシベンゾエ
ート、2,2′−チオビス(4,6−ジクロo7エ/
−ル) 、4−tert−オクチルカテコール、2.2
′−メチレンビス(4−クロロフェノール)、2.2′
−メチレンビス(4−メチル−6−tertブチルフェ
ノール)、2.2’−ジヒドロキシジフェニル、メチル
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アセテート、エチル
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アセテート、ブチル
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アセテート、ヘンシ
ル−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アセテート、4.
4′(p−フェニレンジイソプロピリデン)ジフェノー
ル、4.4’−(m−フェニレンジイソプロピリデン)
ジフェノール、4−ヒドロキシジフェニルスルホン、4
,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロ
キシ−4′−メチル−ジフェニルスルホン、4−ヒドロ
キシ−4′−イソプロポキシジフェニルスルホン、4−
ヒドロキシ3’、4’−テトラメチレンジフェニルスル
ホン、3.3′−ジアリル−4,4′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
酢5g −2−フェノキシエチルエステル、p−ヒドロ
キシ−N=(2−フェノキシエチル)ベンゼンスルホン
アミド、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、1,5−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3−オキサ−ペン
タン、1,7−ビス(4−ヒドロキンフェニルチオ)−
3,5−’、;オキサ−へブタン、1.8−ビス(4−
ヒドロキシフェニルチオ)−3,6−シオキサーオクタ
ン、(4−ヒドロキシフェニルチオ)酢酸−2−(4ヒ
ドロキシフエニルチオ)エチルエステル等のフェノール
性化合物;p−フェニルフェノールホルマリン樹脂、p
−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹
脂;上記芳香族カルボン酸、フェノール性化合物、或い
はフェノール樹脂と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミ
ニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケ
ル等の多価金属との塩;チオシアン酸亜鉛のアンチピリ
ン錯体の如き金属錯化合物等。
また塩基性染料としては、例えば下記が例示される。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)6−ジメ
チルアミノフタリド、3.3−ビス(pジメチルアミノ
フェニル)フタリド、3−(4ジメチルアミノフエニル
)−3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)
−6−(ジメチルアミノ)フタリド、3−(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−3−(1,2−ジメチルインドー
ル3−イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2−メチルインドール−3イル)フタリ
ド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−
イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(
1,2−ジメチルインドール−3−イル)−6−ジメチ
ルアミノフタリド、3.3−ビス(9−エチル力ルハヅ
ール3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、33−
ビス(2−フェニルインドール−3−イル)6−ジメチ
ルアミノフタリド、3−p−ジメチルアミノフェニル−
3−(1−メチルビロール3−イル)−6−ジメチルア
ミノフタリド等のトリアリールメタン系染料、4.4′
−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、Nハロフェニル−ロイコオーラミン、N−2,4゜
5−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニ
ルメタン系染料、3.3−ビス〔1,1ビス(4−ピロ
リジノフェニル)エチレン−2イル)−4,5,6,7
−テトラブロモフタリド、3.3−ビス(1−(4−メ
トキシフェニル)1−(4−ジメチルアミノフェニル)
エチレン2−イル)−4,5,6,7−テトラクロロフ
タリド、3.3−ビス(1−(4−メトキシフェニル)
−1−(4−ピロリジノフェニル)エチレン2−イル)
−4,5,6,7−テトラクロロフタリド等のジビニル
フタリド系染料、ペンヅイルロイコメチレンブルー、p
−ニトロペンソイルロイコメチレンブルー等のチアジン
系染料、3−メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エ
チルースビロージナフトピラン、3−フェニル−スピロ
−ジナフトピラン、3−ベンジル−スピロ−ジナフトピ
ラン、3−メチル−ナフト (6′−メトキシベンゾ)
スピロピラン、3−プロピル−スピロジベンゾピラン等
のスピロ系染料、ローダミンB−アニリノラクタム、ロ
ーダミン(p−ニトロアニリノ)ラクタム、ローダミン
(0−クロロアニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、
3−ジメチルアミノ−7−メドキシフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6−メドキシフルオラン、3−ジエチル
アミノ−7−メドキシフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
,7−シメチルフルオラン、3− (N−エチル−p−
トルイジノ)−7メチルフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−(N−アセチル−N−メチルアミノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−N−メチルアミノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−(N−メチル−N−
ベンジルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(N−クロロエチル−N−メチルアミノ)フルオラン
、3−ジエチルアミノ−7−N−ジエチルアミノフルオ
ラン、4−ベンジルアミノ−8−ジエチルアミノ−ベン
ゾ(a)フルオラン、3− C4−(4−ジメチルアミ
ノアニリノ)アニリノ〕−7−クロロ−6−メチルフル
オラン、8−C4−(4−ジメチルアミノアニリノ)ア
ニリノクーベンゾCa)フルオラン、3(N−エチル−
p−)ルイジノ)−6−メチルツーフェニルアミノフル
オラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メ
チル−7−(pトルイジノ)フルオラン、3−ジエチル
アミノ6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3
−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−フェニルア
ミノフルオラン、3−ジエチルアミノ7−(2−カルボ
メトキシ−フェニルアミノ)フルオラン、3−(N−エ
チル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオラン、3−(N−シクロへキシル−N
−メチルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−フェニル
アミノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−
フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
メチル−7−キシリジノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3
−(N−エチル−Nテトラヒドロフルフリルアミノ)−
6−メチルツーフェニルアミノフルオラン、3−(N−
メチル−N−n−プロピルアミノ)−6−メチルツーフ
ェニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソ
ブチルアミノ)−6−メチル−7フエニルアミノフルオ
ラン、3−(N−メチルN−n−ヘキシルアミノ)−6
−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジ−n
−ペンチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン、3− [:N−(3−エトキシプロピル)−
Nメチルアミノ〕−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン、3−〔N−エチル−N−(3エトキシプロピ
ル)アミノコ−6−メチルーフフェニルアミノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(m−(トリフルオロメ
チル)フェニルアミノコフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−(0−フルオロフェニルアミノ)フルオラン、
3ジブチルアミノ−7−(o−フルオロフェニルアミノ
)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−
フェニルアミノフルオラン、3−(Nエチル−N−n−
へキシルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン、i(Nエチル−N−シクロペンチルアミノ)
−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン等のフル
オラン系染料、3.6−ビス(ジメチルアミノ)フルオ
レン−9−スピロ−3’−(6’−ジメチルアミノ)フ
タリド、3−ジエチルアミノ−6−(Nアリル−N−メ
チルアミノ)フルオレン−9スピロ−3’−(6’−ジ
メチルアミノ)フタリド、3.6−ビス(ジメチルアミ
ノ)−スピロ〔フルオレン−9,6’−6’H−クロメ
ノ (4゜3−b)インドール)、3.6−ビス(ジメ
チルアミノ)−3′−メチル−スピロ〔フルオレン9.
6′−6’H−クロメノ (4,3−b)インドール〕
3.6−ビス(ジエチルアミノ)−3′メチル−ス
ピロ〔フルオレン−9,6’−6’H−クロメノ (4
,1−b)インドール〕等のフルオレン系染料等。
チルアミノフタリド、3.3−ビス(pジメチルアミノ
フェニル)フタリド、3−(4ジメチルアミノフエニル
)−3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)
−6−(ジメチルアミノ)フタリド、3−(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−3−(1,2−ジメチルインドー
ル3−イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2−メチルインドール−3イル)フタリ
ド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−
イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(
1,2−ジメチルインドール−3−イル)−6−ジメチ
ルアミノフタリド、3.3−ビス(9−エチル力ルハヅ
ール3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、33−
ビス(2−フェニルインドール−3−イル)6−ジメチ
ルアミノフタリド、3−p−ジメチルアミノフェニル−
3−(1−メチルビロール3−イル)−6−ジメチルア
ミノフタリド等のトリアリールメタン系染料、4.4′
−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、Nハロフェニル−ロイコオーラミン、N−2,4゜
5−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニ
ルメタン系染料、3.3−ビス〔1,1ビス(4−ピロ
リジノフェニル)エチレン−2イル)−4,5,6,7
−テトラブロモフタリド、3.3−ビス(1−(4−メ
トキシフェニル)1−(4−ジメチルアミノフェニル)
エチレン2−イル)−4,5,6,7−テトラクロロフ
タリド、3.3−ビス(1−(4−メトキシフェニル)
−1−(4−ピロリジノフェニル)エチレン2−イル)
−4,5,6,7−テトラクロロフタリド等のジビニル
フタリド系染料、ペンヅイルロイコメチレンブルー、p
−ニトロペンソイルロイコメチレンブルー等のチアジン
系染料、3−メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エ
チルースビロージナフトピラン、3−フェニル−スピロ
−ジナフトピラン、3−ベンジル−スピロ−ジナフトピ
ラン、3−メチル−ナフト (6′−メトキシベンゾ)
スピロピラン、3−プロピル−スピロジベンゾピラン等
のスピロ系染料、ローダミンB−アニリノラクタム、ロ
ーダミン(p−ニトロアニリノ)ラクタム、ローダミン
(0−クロロアニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、
3−ジメチルアミノ−7−メドキシフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6−メドキシフルオラン、3−ジエチル
アミノ−7−メドキシフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
,7−シメチルフルオラン、3− (N−エチル−p−
トルイジノ)−7メチルフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−(N−アセチル−N−メチルアミノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−N−メチルアミノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−(N−メチル−N−
ベンジルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(N−クロロエチル−N−メチルアミノ)フルオラン
、3−ジエチルアミノ−7−N−ジエチルアミノフルオ
ラン、4−ベンジルアミノ−8−ジエチルアミノ−ベン
ゾ(a)フルオラン、3− C4−(4−ジメチルアミ
ノアニリノ)アニリノ〕−7−クロロ−6−メチルフル
オラン、8−C4−(4−ジメチルアミノアニリノ)ア
ニリノクーベンゾCa)フルオラン、3(N−エチル−
p−)ルイジノ)−6−メチルツーフェニルアミノフル
オラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メ
チル−7−(pトルイジノ)フルオラン、3−ジエチル
アミノ6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3
−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−フェニルア
ミノフルオラン、3−ジエチルアミノ7−(2−カルボ
メトキシ−フェニルアミノ)フルオラン、3−(N−エ
チル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオラン、3−(N−シクロへキシル−N
−メチルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−フェニル
アミノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−
フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
メチル−7−キシリジノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3
−(N−エチル−Nテトラヒドロフルフリルアミノ)−
6−メチルツーフェニルアミノフルオラン、3−(N−
メチル−N−n−プロピルアミノ)−6−メチルツーフ
ェニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソ
ブチルアミノ)−6−メチル−7フエニルアミノフルオ
ラン、3−(N−メチルN−n−ヘキシルアミノ)−6
−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジ−n
−ペンチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン、3− [:N−(3−エトキシプロピル)−
Nメチルアミノ〕−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン、3−〔N−エチル−N−(3エトキシプロピ
ル)アミノコ−6−メチルーフフェニルアミノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(m−(トリフルオロメ
チル)フェニルアミノコフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−(0−フルオロフェニルアミノ)フルオラン、
3ジブチルアミノ−7−(o−フルオロフェニルアミノ
)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−
フェニルアミノフルオラン、3−(Nエチル−N−n−
へキシルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン、i(Nエチル−N−シクロペンチルアミノ)
−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン等のフル
オラン系染料、3.6−ビス(ジメチルアミノ)フルオ
レン−9−スピロ−3’−(6’−ジメチルアミノ)フ
タリド、3−ジエチルアミノ−6−(Nアリル−N−メ
チルアミノ)フルオレン−9スピロ−3’−(6’−ジ
メチルアミノ)フタリド、3.6−ビス(ジメチルアミ
ノ)−スピロ〔フルオレン−9,6’−6’H−クロメ
ノ (4゜3−b)インドール)、3.6−ビス(ジメ
チルアミノ)−3′−メチル−スピロ〔フルオレン9.
6′−6’H−クロメノ (4,3−b)インドール〕
3.6−ビス(ジエチルアミノ)−3′メチル−ス
ピロ〔フルオレン−9,6’−6’H−クロメノ (4
,1−b)インドール〕等のフルオレン系染料等。
また本発明では、より高速記録適性に優れた感熱記録体
を得るために、記録感度向上剤として各種の熱可融性物
質を併用することができる。ががる熱可融性物質として
は、例えばカプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パル
ミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミ
ド、エルシン酸アミド、リノール酸アミド、リノール酸
アミド、N−メチルステアリン酸アミド、ステアリン酸
アニリド、N−メチルオレイン酸アミド、ベンズアニリ
ド、リノール酸アニリド、N−エチルカプリン酸アミド
、N−ブチルラウリン酸アミド、Nオクタデシルアセト
アミド、N−オレインアセトアミド、N−オレイルベン
ズアミド、N−ステアリルシクロへキシルアミド、ポリ
エチレングリコール、1−ヘンシルオキシナフタレン、
2−ベンジルオキシナフタレン、1−ヒドロキシナフト
エ酸フェニルエステル、1.2−ジフェノキシエタン、
1.4−ジフェノキシブタン、1.2−ビス(3−メチ
ルフェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メトキシフ
ェノキシ)エタン、1−フェノキシ−2−(4−クロロ
フェノキシ)エタン、1−フニノキシー2−(4−メト
キシフェノキシ)エタン、1−(2−メチルフェノキシ
)−2−(4−メトキシフェノキシ)エタン、テレフタ
ル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジヘンジル、シュウ
酸ジ(4−メチルベンジル)、p−ヘンシルオキシ安息
香酸ベンジルエステル、p−ヘンシルビフェニル、1,
5−ビス(p−メトキシフェノキシ)−3−オキサ−ペ
ンタン、1.4−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベ
ンゼン、p−ビフェニル−p−)リルエーテル、ベンジ
ル−p−メチルチオフェニルエーテル等の化合物が例示
される。
を得るために、記録感度向上剤として各種の熱可融性物
質を併用することができる。ががる熱可融性物質として
は、例えばカプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パル
ミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミ
ド、エルシン酸アミド、リノール酸アミド、リノール酸
アミド、N−メチルステアリン酸アミド、ステアリン酸
アニリド、N−メチルオレイン酸アミド、ベンズアニリ
ド、リノール酸アニリド、N−エチルカプリン酸アミド
、N−ブチルラウリン酸アミド、Nオクタデシルアセト
アミド、N−オレインアセトアミド、N−オレイルベン
ズアミド、N−ステアリルシクロへキシルアミド、ポリ
エチレングリコール、1−ヘンシルオキシナフタレン、
2−ベンジルオキシナフタレン、1−ヒドロキシナフト
エ酸フェニルエステル、1.2−ジフェノキシエタン、
1.4−ジフェノキシブタン、1.2−ビス(3−メチ
ルフェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メトキシフ
ェノキシ)エタン、1−フェノキシ−2−(4−クロロ
フェノキシ)エタン、1−フニノキシー2−(4−メト
キシフェノキシ)エタン、1−(2−メチルフェノキシ
)−2−(4−メトキシフェノキシ)エタン、テレフタ
ル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジヘンジル、シュウ
酸ジ(4−メチルベンジル)、p−ヘンシルオキシ安息
香酸ベンジルエステル、p−ヘンシルビフェニル、1,
5−ビス(p−メトキシフェノキシ)−3−オキサ−ペ
ンタン、1.4−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベ
ンゼン、p−ビフェニル−p−)リルエーテル、ベンジ
ル−p−メチルチオフェニルエーテル等の化合物が例示
される。
熱可融性物質の使用量については特に限定するものでは
ないが、一般に塩基性染料100重量部に対して50〜
700重量部、好ましくは100〜500重量部の範囲
で調節するのが望ましい。
ないが、一般に塩基性染料100重量部に対して50〜
700重量部、好ましくは100〜500重量部の範囲
で調節するのが望ましい。
これらを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、縦または横型サンドミル、
コロイドミル等の攪拌・粉砕機により、塩基性染料と呈
色剤、さらに必要に応じて併用される熱可融性物質を一
緒に又は別々に分散するなどして調製される。
ボールミル、アトライター、縦または横型サンドミル、
コロイドミル等の攪拌・粉砕機により、塩基性染料と呈
色剤、さらに必要に応じて併用される熱可融性物質を一
緒に又は別々に分散するなどして調製される。
かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジェン共重合体エマルジョン等が全固形分
の10〜40重量%、好ましくは15〜30重量%程度
配合される。
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジェン共重合体エマルジョン等が全固形分
の10〜40重量%、好ましくは15〜30重量%程度
配合される。
さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム塩、ドデ
シルベンゼンスルフオン酸ナトリウム塩、ラウリルアル
コール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の
分散剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡
剤、螢光染料、着色染料等が挙げられる。
例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム塩、ドデ
シルベンゼンスルフオン酸ナトリウム塩、ラウリルアル
コール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の
分散剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡
剤、螢光染料、着色染料等が挙げられる。
また、感熱記録体が記録機器や記録ヘッドとの接触によ
ってスティッキングを生じないようにステアリン酸エス
テルワックス、ポリエチレンワックス、カルナバロウワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、カルボキシ変
成パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム等の分散液やエマルジョン等を添加するこ
ともできる。
ってスティッキングを生じないようにステアリン酸エス
テルワックス、ポリエチレンワックス、カルナバロウワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、カルボキシ変
成パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム等の分散液やエマルジョン等を添加するこ
ともできる。
加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善するためにカオ
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、焼成りレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水
シリカ、活性白土等の無機顔料、スチレンマイクロボー
ル、ナイロンパウダーポリエチレンパウダー、尿素・ホ
ルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒等の有機顔料を添加す
ることもできる。
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、焼成りレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水
シリカ、活性白土等の無機顔料、スチレンマイクロボー
ル、ナイロンパウダーポリエチレンパウダー、尿素・ホ
ルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒等の有機顔料を添加す
ることもできる。
かくして調製された塗液は、紙、プラスチックフィルム
、合成紙さらには不織布シートや成形物等の適当な支持
体上に公知の塗布装置によって塗布され、本発明の感熱
記録体が製造される。また、塗液の塗布量については特
に限定されず、通常、乾燥重量で1〜12g/rrr、
好ましくは2〜10g/、(程度の範囲で調節される。
、合成紙さらには不織布シートや成形物等の適当な支持
体上に公知の塗布装置によって塗布され、本発明の感熱
記録体が製造される。また、塗液の塗布量については特
に限定されず、通常、乾燥重量で1〜12g/rrr、
好ましくは2〜10g/、(程度の範囲で調節される。
なお、記録層上には記録層を保護したり、筆記適性を付
与する等の目的でオーバーコート層を設けることも可能
であり、支持体の裏面に保護層を設けたり、支持体に下
塗り層を設けることも勿論可能であり、さらに支持体裏
面に粘着剤加工を施すなどの感熱記録体製造分野におけ
る各種の公知技術が付加し得るものである。
与する等の目的でオーバーコート層を設けることも可能
であり、支持体の裏面に保護層を設けたり、支持体に下
塗り層を設けることも勿論可能であり、さらに支持体裏
面に粘着剤加工を施すなどの感熱記録体製造分野におけ
る各種の公知技術が付加し得るものである。
「実施例」
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。
、勿論これらに限定されるものではない。
また特に断らない限り例中の部および%はそれぞれ重量
部および重量%を示す。
部および重量%を示す。
実施例1
■ A液調製
3−ジ−n−ブチルアミノ−7−(0−クロロフェニル
アミノ)フルオラン 10部1.2−ビス(3
−メチルフェノキシ)エタン20部 ポリビニルアルコール 5%水溶液 30部水
100部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が1μmとなるまで粉
砕した。
アミノ)フルオラン 10部1.2−ビス(3
−メチルフェノキシ)エタン20部 ポリビニルアルコール 5%水溶液 30部水
100部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が1μmとなるまで粉
砕した。
■ Bfi調製
α−ナフトエ酸の亜鉛塩 30部ポリビニ
ルアルコール 5%水溶液 30部水
100部この組成物を
サンドミルで平均粒子径が2μmとなるまで粉砕した。
ルアルコール 5%水溶液 30部水
100部この組成物を
サンドミルで平均粒子径が2μmとなるまで粉砕した。
■ 記録層の形成
A液160部、B液160部、酸化珪素顔料(吸油量:
180m1/100g)30部、20%酸化澱粉水溶
液150部、水200部を混合・攪拌して塗液を得た。
180m1/100g)30部、20%酸化澱粉水溶
液150部、水200部を混合・攪拌して塗液を得た。
得られた塗液を50g/mの原紙に乾燥重量が6.0
g / mとなるように塗布・乾燥して感熱記録紙を得
た。
g / mとなるように塗布・乾燥して感熱記録紙を得
た。
実施例2〜4
実施例1のAWl、調製において、1,2−ビス(3−
メチルフェノキシ)エタンの代わりに、下記の化合物を
用いた以外は実施例1と同様にして3種類の感熱記録紙
を得た。
メチルフェノキシ)エタンの代わりに、下記の化合物を
用いた以外は実施例1と同様にして3種類の感熱記録紙
を得た。
実施例2:2−ベンジルオキシナフタレン実施例3:p
−ベンジルビフェニル 実施例4:シュウ酸ジ(4−メチルベンジル)実施例5 実施例1のB液調製において、α−ナフトエ酸の亜鉛塩
30部と水100部の代わりに、α−ナフトエ酸30部
、酸化亜鉛20部および水80部を用いた以外は、実施
例1と同様にして感熱記録紙を得た。
−ベンジルビフェニル 実施例4:シュウ酸ジ(4−メチルベンジル)実施例5 実施例1のB液調製において、α−ナフトエ酸の亜鉛塩
30部と水100部の代わりに、α−ナフトエ酸30部
、酸化亜鉛20部および水80部を用いた以外は、実施
例1と同様にして感熱記録紙を得た。
実施例6〜8
実施例5のA液調製において、1.2−ビス(3−メチ
ルフェノキシ)エタンの代わりに、下記化合物を用いた
以外は実施例5と同様にして3種類の感熱記録紙を得た
。
ルフェノキシ)エタンの代わりに、下記化合物を用いた
以外は実施例5と同様にして3種類の感熱記録紙を得た
。
実施例6:1,2−ジフェノキシエタン実施例7:1−
(2−メチルフェノキシ)−2(4−メトキシフェノキ
シ)エタ ン 実施例8:シュウ酸ジベンジル 実施例9 実施例5のB液調製において、α−ナフトエ酸の代わり
にα−ナフトエ酸の亜鉛塩を用いた以外は、実施例5と
同様にして感熱記録紙を得た。
(2−メチルフェノキシ)−2(4−メトキシフェノキ
シ)エタ ン 実施例8:シュウ酸ジベンジル 実施例9 実施例5のB液調製において、α−ナフトエ酸の代わり
にα−ナフトエ酸の亜鉛塩を用いた以外は、実施例5と
同様にして感熱記録紙を得た。
実施例10.1)
実施例9のB液調製において、酸化亜鉛の代わりに下記
の化合物を使用した以外は実施例9と同様に行って2種
類の感熱記録紙を得た。
の化合物を使用した以外は実施例9と同様に行って2種
類の感熱記録紙を得た。
実施例10:4.4’−(p−フェニレンジイソプロピ
リデン)ジフェノール 実施例1):4−ヒドロキン−4′−イソプロポキシジ
フェニルスルホン 比較例1 実施例1のA液調製において、3−ジ−n−ブチルアミ
ノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオランの代
わりに、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−フェニ
ルアミノフルオランを用いた以外は実施例1と同様にし
て感熱記録紙を得た。
リデン)ジフェノール 実施例1):4−ヒドロキン−4′−イソプロポキシジ
フェニルスルホン 比較例1 実施例1のA液調製において、3−ジ−n−ブチルアミ
ノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオランの代
わりに、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−フェニ
ルアミノフルオランを用いた以外は実施例1と同様にし
て感熱記録紙を得た。
比較例2〜4
実施例1のB液調製において、α−ナフトエ酸の亜鉛塩
の代わりに、下記の化合物を用いた以外は実施例1と同
様にして3種類の感熱記録紙を得た。
の代わりに、下記の化合物を用いた以外は実施例1と同
様にして3種類の感熱記録紙を得た。
比較例2:4.4’−イソプロピリデンジフェノール
比較例3:3,5−ジ(α−メチルベンジル)サリチル
酸の亜鉛塩 比較例4:β−ナフトエ酸の亜鉛塩 かくして得られた15種類の感熱記録紙について、記録
層表面の白色度をハンター白色度計で測定し、その結果
を第1表に示した。
酸の亜鉛塩 比較例4:β−ナフトエ酸の亜鉛塩 かくして得られた15種類の感熱記録紙について、記録
層表面の白色度をハンター白色度計で測定し、その結果
を第1表に示した。
次いで、各感熱記録紙を感熱ファクシミリ (日立HI
FAX−700型)を使用して記録し、その発色濃度を
マクヘス濃度計(RD−914型)にて測定し、その結
果を第1表に示した。
FAX−700型)を使用して記録し、その発色濃度を
マクヘス濃度計(RD−914型)にて測定し、その結
果を第1表に示した。
又、記録後の感熱記録紙を40℃、90%R,H。
の高湿度条件下に20時間放置した後、再度記録像の発
色濃度をマクベス濃度針にて測定して記録像の耐湿性を
評価し、その結果を第1表に併記した。
色濃度をマクベス濃度針にて測定して記録像の耐湿性を
評価し、その結果を第1表に併記した。
さらに、記録後の感熱記録紙の発色面に塩化ビニルフィ
ルムを重ねて室温で20時間放置した場合(耐可塑剤性
)、及び発色面にハンドクリームを塗布して室温で20
時間放置した場合(耐ハンドクリーム性)のそれぞれに
ついて、白紙部のカブリCA)および記録像の褪色の度
合〔B〕を評価し、その結果を第1表に示した。
ルムを重ねて室温で20時間放置した場合(耐可塑剤性
)、及び発色面にハンドクリームを塗布して室温で20
時間放置した場合(耐ハンドクリーム性)のそれぞれに
ついて、白紙部のカブリCA)および記録像の褪色の度
合〔B〕を評価し、その結果を第1表に示した。
◎:非常に優れている
○:優れている
△:実用可能レベル
×:実用不可
第1表
「効果」
第1表の結果から明らかな如く、本発明の感熱記録体は
発色濃度および記録層の白色度が高く、しかも記録像お
よび白紙部の保存性に優れた記録体であった。
発色濃度および記録層の白色度が高く、しかも記録像お
よび白紙部の保存性に優れた記録体であった。
特許出願人 神崎製紙株式会社
Claims (2)
- (1)支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染料と該
染料と接触して呈色する呈色剤を含有する記録層を設け
た感熱記録体において、塩基性染料として3−ジ−n−
ブチルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フル
オランを含有せしめ、且つ呈色剤としてα−ナフトエ酸
及び/又はその亜鉛塩を含有せしめたことを特徴とする
感熱記録体。 - (2)記録層中に、さらに亜鉛化合物を含有せしめた請
求項(1)記載の感熱記録体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2204676A JPH0489282A (ja) | 1990-07-31 | 1990-07-31 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2204676A JPH0489282A (ja) | 1990-07-31 | 1990-07-31 | 感熱記録体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0489282A true JPH0489282A (ja) | 1992-03-23 |
Family
ID=16494453
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2204676A Pending JPH0489282A (ja) | 1990-07-31 | 1990-07-31 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0489282A (ja) |
-
1990
- 1990-07-31 JP JP2204676A patent/JPH0489282A/ja active Pending
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