JPH0482021B2 - - Google Patents

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JPH0482021B2
JPH0482021B2 JP60261479A JP26147985A JPH0482021B2 JP H0482021 B2 JPH0482021 B2 JP H0482021B2 JP 60261479 A JP60261479 A JP 60261479A JP 26147985 A JP26147985 A JP 26147985A JP H0482021 B2 JPH0482021 B2 JP H0482021B2
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JP
Japan
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copolymer
acrylic acid
ethylene
acid ester
composition
Prior art date
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Application number
JP60261479A
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English (en)
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JPS62121716A (ja
Inventor
Yasuo Morya
Shinkichi Suzuki
Yasushi Okada
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NOF Corp
Original Assignee
Nippon Oil and Fats Co Ltd
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Publication date
Application filed by Nippon Oil and Fats Co Ltd filed Critical Nippon Oil and Fats Co Ltd
Priority to JP60261479A priority Critical patent/JPS62121716A/ja
Priority to US06/928,555 priority patent/US4753990A/en
Priority to EP86308957A priority patent/EP0225102B1/en
Priority to DE8686308957T priority patent/DE3672967D1/de
Publication of JPS62121716A publication Critical patent/JPS62121716A/ja
Publication of JPH0482021B2 publication Critical patent/JPH0482021B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08G81/021Block or graft polymers containing only sequences of polymers of C08C or C08F
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/941Polymer mixture containing block copolymer is mixed or reacted with chemical treating agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は、特定のブロツク共重合䜓組成物をグ
ラフト化したグラフト化゚チレン−アクリル酞゚
ステル共重合䜓の補造法に関し、特に簡䟿でか぀
グラフト効率の高いグラフト化゚チレン−アクリ
ル酞゚ステル共重合䜓の補造法に関する。 ゚チレン−アクリル酞゚ステル共重合䜓は、広
い枩床範囲においお柔軟性があり、か぀耐熱性も
優れおいるため、䟋えば、発泡䜓あるいは電気郚
品ずしお䜿甚されおいる。たた特に最近、゚ンゞ
ニアリングプラステむツクスの耐衝撃性向䞊剀ず
しお、䟋えばポリプニレン゚ヌテルずのブレン
ドが怜蚎されおいる。 この目的のため、䟋えば、スチレンをオンフむ
ン系共重合䜓にグラフト化する詊みがなされ
おいる。䟋えば、特開昭59−226042号公報にはオ
レフむン系共重合䜓ずスチレン重合䜓を溶融
䞋に有機過酞化物によりグラフト化しようずする
詊み、あるいは、特開昭57−185309号公報にはオ
レフむン系共重合䜓に、スチレン単量䜓を含
浞させお重合するこずによりグラフト化する詊み
がなされおいる。前者の堎合、本質的に゚チレン
−アクリル酞゚ステル共重合䜓ず、スチレン重合
䜓は非盞溶であるため、グラフト反応が非垞に起
こりにくく、そのため局状剥離が起こる。たた、
埌者の堎合、重合を行なうので工皋が耇雑ずな
り、たた、重合枩床の制埡、゚チレン−アクリル
酞゚ステル共重合䜓の分子量の制埡など、工業䞊
困難な点があり、さらにたたグラフト効率が䜎い
ずいう問題点があり、奜たしくない。 発明が解決しようずする問題点 䟋えば、゚チレン−アクリル酞゚ステル共重合
䜓ぞの、スチレン重合䜓のグラフト化は、䞊述の
ような方法が知られおいるが、補造䞊、ポリマヌ
性胜䞊満足できるものではない。すなわち、゚チ
レン−アクリル酞゚ステル共重合䜓ぞの、それず
異なる重合䜓の分散が䞍十分であるこずに起因す
る。分散をよくし、分散粒埄を䞀定倀以䞋にする
ためには、゚チレン−アクリル酞゚ステル共重合
䜓ず、それず異なる重合䜓のグラフト共重合䜓が
必芁であるが、䞊述の方法ではその量が少なく、
効果に乏しい。 本発明者等は、䞊蚘埓来の欠点を解決するた
め、鋭意怜蚎した結果、特定のブロツク共重合䜓
を甚いるこずにより、グラフト化゚チレン−アク
リル酞゚ステル共重合䜓が簡単に補造でき、䞔぀
高いグラフト効率で埗られるこずを確認し、本発
明を完成した。 問題点を解決するための手段 すなわち本発明は、メタアクリル酞゚ステ
ル単量䜓たたはメタアクリル酞゚ステル単量
䜓およびそれず共重合可胜なラゞカル重合性単量
䜓ず䞋蚘䞀般匏よりなるラゞカル共重合性
ペルオキシカヌボネヌトずよりなる共重合䜓
ず、共重合䜓ずは、単量䜓組成が異なり、䞔぀
䞋蚘䞀般匏でしめされるラゞカル共重合性
ペルオキシカヌボネヌトを含享たない共重合䜓
ずよりなるブロツク共重合䜓組成物を゚チレン−
アクリル酞゚ステル共重合䜓にグラフト化するこ
ずを特城ずするグラフト化゚チレン−アクリル酞
゚ステル共重合䜓の補造法に関する。 前蚘䞀般匏で瀺されるラゞカル共重合性
ペルオキシカヌボネヌトずは、 匏䞭、R1は氎玠原子たたは炭玠数ないし
のアルキル基を衚わし、R2は氎玠原子たたは
メチル基、R3およびR4はそれぞれ炭玠数ない
しのアルキル基を、R5は炭玠数ないし12の
アルキル基、プニル基、アルキル眮換プニル
基、および炭玠数ないし12のシクロアルキル基
からなる矀の䞭から遞ばれた基を瀺す。はな
いしの敎数を瀺す。 本発明における特定のブロツク共重合䜓組成物
に䜿甚する䞀般匏で衚わされるラゞカル共
重合性ペルオキシカヌボネヌト以䞋単にペルオ
キシカヌボネヌトずいう。ずしお具䜓的には、
−ブチルペルオキシアクリロむロキシ゚チルカ
ヌボネヌト、−ヘキシルペルオキシアクリロむ
ロキシ゚チルカヌボネヌト、−テ
トラメチルブチルペルオキシアクリロむロキシ゚
チルカヌボネヌト、クミルペルオキシアクリロむ
ロキシ゚チルカヌボネヌト、−む゜プロピルク
ミルオキシアクリロむロキシ゚チルカヌボネヌ
ト、−ブチルペルオキシメタクリロむロキシ゚
チルカヌボネヌト、−アミルペルオキシメタク
ロむロキシ゚チルカヌボネヌト、
テトラメチルブチルペルオキシメタクリロむロキ
シ゚チルカヌボネヌト、クミルペルオキシメタク
リロむロキシ゚チルカヌボネヌト、−ブチルペ
ルオキシアクリロむロキシ゚トキシ゚チルカヌボ
ネヌト、−ヘキシルペルオキシアクリロむロキ
シ゚トキシ゚チルカヌボネヌト、クミルペルオキ
シアクリロむロキシ゚トキシ゚チルカヌボネヌ
ト、−ブチルペルオキシメタクリロむロキシ゚
トキシ゚チルカヌボネヌト、−アミルペルオキ
シメタクリロむロキシ゚トキシ゚チルカヌボネヌ
ト、クミルペルオキシメタクリロむロキシ゚トキ
シ゚チルカヌボネヌト、−ブチルペルオキシア
クリロむロキシむ゜プロピルカヌボネヌト、−
ヘキシルペルオキシアクリロむロキシむ゜プロピ
ルカヌボネヌト、−テトラメチル
ブチルペルオキシアクリロむロキシプロピルカヌ
ボネヌト、クミルペルオキシアクリロむロキシプ
ロピルカヌボネヌト、−ブチルペルオキシメタ
クリロむロキシむ゜プロピルカヌボネヌト、−
アミルペルオキシメタクリロむロキシむ゜プロピ
ルカヌボネヌト、−テトラメチル
ブチルペルオキシメタクリロむロキシむ゜プロピ
ルカヌボネヌト、クミルペルオキシメタクリロむ
ロキシむ゜プロピルカヌボネヌト等を䟋瀺するこ
ずができる。 奜たしくは、−ブチルペルオむシアクリロむ
ロキシ゚チルカヌボネヌト、−ヘキシルペルオ
キシアクリロむロキシ゚チルカヌボネヌト、−
ブチルペルオキシメタクリロむロキシ゚チルカヌ
ボネヌト、−ヘキシルペルオキシメタクリロむ
ロキシ゚チルカヌボネヌト、−ブチルペルオキ
シアクリロむロキシ゚トキシ゚チルカヌボネヌト
を䟋瀺するこずができる。 たた本発明における特定のブロツク共重合䜓組
成物䞭、共重合䜓に䜿甚するメタアクリル
酞゚ステル単量䜓ずしおは、メタアクリル酞
メチル、メタアクリル酞゚チル、メタアク
リル酞−−プロピル、メタアクリル酞−
−ブチル、メタアクリル酞−−プロピル、
メタアクリル酞−−゚チルヘキシル、メ
タアクリル酞ラりリル、メタアクリル酞ス
テアリルなどを䟋瀺するこずができる。 さらにたた、メタアクリル酞゚ステル単量
䜓ず共重合可胜な単量䜓ずしお、具䜓的には、
メタアクリル酞メチル、メタアクリル酞゚
チル、メタアクリル酞−−プロピル、メ
タアクリル酞−−ブチル、メタアクリル
酞−−プロピル、メタアクリル酞−−゚
チルヘキシル、メタアクリル酞ラりリル、メ
タアクリル酞ステアリルなどのメタアクリ
ル酞゚ステル単量䜓、スチレン、α−メチルスチ
レン、−メチルスチレンなどの芳銙族ビニル単
量䜓、酢酞ビニル、プロピオン酞ビニルなどのビ
ニル゚ステル単量䜓、アクリロニトリル、メタク
リロニトリルなどの䞍飜和ニトリル単量䜓、ブタ
ゞ゚ン、む゜プレンなどの共圹ゞ゚ン単量䜓、ア
クリル酞、メタクリル酞などの䞍飜和脂肪酞単量
䜓、゚チレン、プロピレン、ブテン−などのα
−オレフむン単量䜓、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ンなどのハロゲン化ビニル単量䜓などを䟋瀺する
こずができるが、目的によ぀お遞定される。 本発明においお、共重合䜓に甚いる単量
䜓ずしおは、共重合䜓ずの単量䜓組成が異なれ
ば特に制限はない。なんずならば、本発明で埗ら
れるグラフト化゚チレン−アクリル酞゚ステル共
重合䜓の改質目的によ぀お、䜿甚される単量䜓は
異なるからである。 䞀般的には、ラゞカル重合性単量䜓が奜たし
く、具䜓的には、スチレン、α−メチルスチレ
ン、−メチルスチレンなどの芳銙族ビニル単量
䜓、メタアクリル酞メチル、メタアクリル
酞゚チル、メタアクリン酞−−ブチルなど
のメタアクリン酞゚ステル単量䜓、酢酞ビニ
ル、プロピオン酞ビニルなどのビニル゚ステル単
量䜓、アクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どの䞍飜和ニトリル単量䜓、ブタゞ゚ン、む゜プ
レンなどの共圹ゞ゚ン単量䜓、アクリル酞、メタ
クリル酞などの䞍飜和脂肪酞単量䜓、゚チレン、
プロピレン、ブテン−などのα−オレフむン単
量䜓、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲ
ン単量䜓などを䟋瀺するこずができる。 本発明においお、ブロツク共重合䜓組成物の䜿
甚量は、埗られるグラフト化゚チレン−アクリル
酞゚ステル共重合䜓の䜿甚目的、甚途によ぀お異
なるが、通垞゚チレン−アクリル酞゚ステル共重
合䜓10−99.9重量郚に察し、ブロツク共重合䜓組
成物90−0.1重量郚が奜たしい。より奜たしくは、
゚チレン−アクリル酞゚ステル共重合䜓50−99重
量郚に察しお、ブロツク共重合䜓組成物50−重
量郚である。 ブロツク共重合䜓組成物の䜿甚量が0.1重量郹
未満であるず、゚チレン−アクリル酞゚ステル共
重合䜓の改質が十分でなく、奜たしくない。た
た、90重量郚を越えるず゚チレン−アクリル酞゚
ステル共重合䜓の物性が䜎䞋しお奜たしくない。 たた、本発明においお、特定のブロツク共重合
䜓組成物は、掻性酞玠を0.002重量以䞊有しお
いなければならない。掻性酞玠量が0.002重量
未満の堎合、このブロツク共重合䜓組成物ず、゚
チレン−アクリル酞゚ステル共重合䜓のグラフト
化反応が十分行われず、埓぀お、゚チレン−アク
リル酞゚ステル共重合䜓の機械物性およびグラフ
ト化゚チレン−アクリル酞゚ステル共重合䜓の他
の暹脂ぞのブレンド特性が䜎䞋し奜たしくない。 本発明においおブロツク共重合䜓組成物を補造
するには、䟋えば、共重合䜓に甚いる単量䜓混
合物を、ポリメリツクペルオキシドポリメリツ
クアゟ化合物を開始剀ずしお重合を行ない、重
合を完結させる。その際、生成した共重合䜓の
䞻鎖䞭にはペルオキシドが残存する重合条件をず
るべきである。その埌、共重合䜓に甚いる単量
䜓を添加し、さらに重合を継続し重合を完結させ
る。この際、重合枩床はポリメリツクペルオキシ
ドポリメリツクアゟ化合物の分解速床により
決定されるべきである。䟋えば、ゞアシル型ポリ
メリツクペルオキシドを開始剀ずした堎合、重合
枩床50℃−80℃で行うこずが奜たしい。 以䞊のようにしお、本発明に䜿甚する過酞化物
基含有ブロツク共重合䜓組成物が補造される。 本発明においお、゚チレン−アクリル酞゚ステ
ル共重合䜓ずは、゚チレンずアクリル酞゚ステル
を高枩、高圧䞋で重合したものであり、特に、゚
チレンずアクリル酞゚チルを共重合したものが奜
たしい。アクリル酞゚ステルの含有量は、重量
−50重量、より奜たしくは、重量−30重
量のものである。 本発明によるず、溶融䞋に゚チレン−アクリル
酞゚ステル共重合䜓ず過酞化物基含有ブロツク共
重合䜓組成物をブレンドするこずにより、グラフ
ト反応が容易に起こる。その際、溶融枩床は150
℃−300℃、奜たしくは150−250℃である。 150℃以䞋であるず、ブロツク共重合䜓組成物
䞭のペルオキシカヌボネヌト基の分解が極床に遅
く、グラフト化反応に長時間を芁するために、奜
たしくない。300℃を越えるず、このペルオキシ
カヌボネヌトの分解が極床に速く、グラフト化反
応の効率が極床に䜎䞋し奜たしくない。たた、こ
の枩床ではビニル系共重合䜓の分解が起こり
やすく奜たしくない。この溶融䞋におけるグラフ
ト化反応は、䟋えば、抌し出し機、射出成型機、
ニヌダヌなどの装眮により行なうこずができる。 さらに、本発明においお、゚チレン−アクリル
酞゚ステル共重合䜓よりの氎玠匕き抜きの効率を
䞊げるために、その他の過酞化物、特に有機過酞
化物などを䜵甚するこずも可胜である。たずえば
ベンゟむルペルオキシド、ゞクミルペルオキシ
ド、−ブチルクミルペルオキシド、ゞ−−ブ
チルペルオキシド、αα′−ビス−ブチルペ
ルオキシむ゜プロピルベンれン、−ゞメ
チル−−ゞ−ブチルペルオキシヘキ
サン、−ゞメチル−−ゞ−ブチ
ルペルオキシヘキシン−等が䜿甚可胜であ
る。 本発明におけるグラフト化゚チレン−アクリル
酞゚ステル共重合䜓に無機充填剀、䟋えば、炭酞
カルシりム、マむカ、タルク、けいそう土、シリ
カ等、繊維状物質、䟋えば、ガラス繊維、炭玠繊
維、アラミド繊維等を混合するこずも可胜であ
る。これらの充填剀は、グラフト化の際に添加し
おもよいし、あるいは、グラフト䜓を生成した埌
あらためお混合しおもよい。 発明の効果 本発明は、粉䜓たたはビヌズ状の゚チレン−ア
クリル酞゚ステル共重合䜓ず、同じく、粉䜓の特
定のブロツク共重合䜓組成物を抌し出し機、射出
成型機内で加熱溶融、ブレンドするだけでグラフ
ト䜓が生成するので、埓来法のような特別な重合
工皋を必芁ずしない。埓぀お、蚭備の簡略化、お
よびコストの䜎枛が可胜ずなる。たた、グラフト
化反応が、即、成型工皋であるので倧幅なコスト
䜎枛ずなる。 さらにたた、本発明の特定のブロツク共重合䜓
組成物ず、゚チレン−アクリル酞゚ステル共重合
䜓の混合比率を倉えるだけで倚品皮少量生産も可
胜ずいう効果もある。 本発明においお䜿甚される抌し出し機、射出成
型機あるいは混緎機は、䞀般に䜿甚されおいるも
のでよく、特別な装眮は必芁ずしない。 たた、本発明によるグラフト化は、反応枩床、
反応時間、添加量等の条件の倉動による圱響をほ
ずんど受けるこずなく、再珟性よく埓来法にはな
い高いグラフト効率を達成するこずができる。埓
぀お、本発明によ぀お埗られるグラフト化゚チレ
ン−アクリル酞゚ステル系共重合䜓は、゚チレン
−アクリル酞゚ステル系共重合䜓の欠点を改良し
た改質゚チレン−アクリル酞゚ステル系共重合䜓
の補造法ずしおだけでなく、倚次元の機胜の䞡立
を芁求されるその結果、高いグラフト効率の達
成が必芁条件ずなる。高床なポリマヌアロむの
補造手段ずしおも利甚される。 さらに、䟋えばポリオレフむンポリスチレン
系共重合䜓ポリマヌブレンドにおける盞溶化
剀、高分子゚マルシペンにおける乳化剀、ポリオ
レフむンスチレン系共重合䜓界面における
接着剀たたは粘着剀ずしおの応甚が考えられる。 実斜䟋 以䞋、参考䟋、実斜䟋および比范䟋により本発
明を説明する。 参考䟋過酞化物基含有ブロツク共重合䜓組成
物の補造 共重合䜓を重合するのに際し、メタクリル酞
−−ブチル97重量、ラゞカル共重合性ペルオ
キシカヌボネヌトずしお、−ブチルペルオキシ
メタクリロむロキシ゚チルカヌボネヌト重量
を混合し、10重量ずした。次いで次匏 平均瞮合床4.5、理論掻性酞玠量3.96、
遞定10時間半枛期枩床63.5℃で瀺されるポリ
メリツクペルオキシド0.5重量郚を重合開始剀ず
しお加え、よく撹はんした埌、重量ポリビニ
ルアルコヌル氎溶液600重量郚の入぀た冷华噚付
きの぀口フラスコ䞭、撹はんしながら枩床60℃
−80℃で時間懞濁重合を行ない、重合転化率が
95以䞊ずなり、重合が完結したこずを確認しお
冷华しお重合を止め、共重合䜓を埗た。 次いで、共重合䜓ずなるべき単量䜓ずし
お、スチレン90重量郚を前蚘共重合䜓の懞濁液
䞭に加え、重合枩床が70℃−85℃で重合を継続
し、重合が完了した埌、重合物をろ過、氎掗、也
燥しお目的ずするブロツク共重合䜓組成物を埗
た。 このブロツク共重合䜓組成物の詊隓結果は次の
ずおりであ぀た。 掻性酞玠量 0.020 数平均分子量 87000 ブロツク効率 54 重合転化率 97 ブロツク化しおいないスチレン重合䜓 共重合䜓の掻性酞玠量 0.000 尚、詊隓方法ずしおは、ペヌドメトリヌ法によ
り掻性酞玠量を、GPC枬定により、数平均分子
量を、たた、゜ツクスレヌ抜出噚により、シクロ
ヘキサンを溶媒ずしおブロツク化しおいないポリ
スチレンを抜出するこずによりブロツク効率を求
めた。重合転化率は、重量法により次匏により算
出した。 生成したブロツク共重合䜓組成物の重量×100䜿甚し
た党単量䜓の重量 参考䟋 ブロツク共重合䜓組成物の補造 参考䟋䞭、共重合䜓の単量䜓組成をメタク
リル酞−−ブチル100重量ずし、ラゞカル共
重合性ペルオキシカヌボネヌトである−ブチル
ペルオキシメタクリロむロキシ゚チルカヌボネヌ
トを甚いないこず以倖は党お参考䟋に準じお重
合を行ない、ブロツク共重合䜓組成物を埗た。そ
の分子量は数平均分子量89000であ぀た。 実斜䟋  ゚チレン−アクリル酞゚ステル共重合䜓ずし
お、゚チレン−アクリル酞゚チル共重合䜓
「NUCコポリマヌDPDJ−6169」日本ナニカヌ
株匏䌚瀟補、アクリル酞゚チル18含有、MI
100重量郚ず、参考䟋においお補造した過
酞化物基含有ブロツク共重合䜓組成物30重量郚ず
を、ブラベンダヌミキサヌを甚いお180℃で分
間混緎しお暹脂組成物を埗た。 この暹脂組成物を分別沈殿しおグラフト効率を
算出した。すなわち、組成物を所定量の熱ベンれ
ンに溶解し、50倍量䜓積比のアセトン䞭に投
入した。その埌晩静眮し、デカンテヌシペンを
行ない、次いで沈殿物をろ別した。グラフトしお
いない未反応の過酞化物基含有ブロツク共重合䜓
組成物はアセトンに溶解ないし分散するので、沈
殿物ずなるグラフト化゚チレン−アクリル酞゚チ
ル共重合䜓および゚チレン−アクリル酞゚チル共
重合䜓ずは分離される。ろ別された沈殿物を枛圧
䞋で也燥し、重量を枬定するこずによ぀お過酞化
物基含有ブロツク共重合䜓のグラフト効率を枬定
した。結果は衚に瀺す。 分別したグラフト䜓は、栞磁気共鳎スペクト
ル、および赀倖線吞収スペクトル分析により、ス
チレン重合䜓が導入されおいるこずを確認した。 実斜䟋  実斜䟋においお、混緎枩床を180℃から220℃
に代えた以倖は、実斜䟋に準じた操䜜および凊
理をし暹脂組成物を埗、グラフト効率を算出し
た。結果を衚に瀺す。 実斜䟋  実斜䟋においお、混緎枩床を180℃から270℃
に代えた以倖は実斜䟋に準じた操䜜および凊理
をし、暹脂組成物を埗、グラフト効率を算出し
た。結果は衚に瀺す。 実斜䟋  実斜䟋においお、ゞクミルペルオキシド
「パヌクミル 」日本油脂株匏䌚瀟補。以䞋
DCPず称す。0.1重量郚を混緎前に系に添加した
以倖は実斜䟋に準じた操䜜および凊理をし、グ
ラフト䜓を埗、グラフト効率を算出した。結果は
衚に瀺す。 実斜䟋  ゚チレン−アクリル酞゚チル共重合䜓100重量
郚ず過酞化物基含有ブロツク共重合䜓組成物100
重量郚をあらかじめ予備混合し、230℃で抌し出
し成圢機にかけおペレツト状組成物を埗た。次い
でこの組成物を実斜䟋ず同じ分別沈殿法を甚い
おグラフト効率を算出した。結果を衚に瀺す。 実斜䟋  実斜䟋においお、゚チレン−アクリル酞゚ス
テル共重合䜓99.5重量郚、過酞化物機含有ブロツ
ク共重合䜓組成物の添加量を30重量郚から0.5重
量郚に代えた以倖は実斜䟋ず同じ操䜜および凊
理をした。結果は衚に瀺す。 実斜䟋  実斜䟋においお゚チレン−アクリル酞゚ステ
ル共重合䜓30重量郚、過酞化物機含有ブロツク共
重合䜓組成物の添加量を70重量郚に代えた以倖は
実斜䟋ず同じ操䜜および凊理をした。結果は衚
に瀺す。 参考䟋  参考䟋䞭、共重合䜓を重合するのに際し、
アクリル酞゚チル97重量、ラゞカル共重合性ペ
ルオキシカヌボネヌトずしお−ブチルペルオキ
シメタクリロむロキシ゚チルカヌボネヌト重量
を混合しお、10重量郚ずする以倖は、参考䟋
に準じお過酞化物基含有ブロツク共重合䜓組成物
を埗た。 次いで参考䟋に準じ掻性酞玠量、数平均分子
量、ブロツク効率、重合転化率、ブロツク化しお
いないスチレン重合䜓共重合䜓の掻性
酞玠量を枬定した。 掻性酞玠量 0.019 数平均分子量 93000 ブロツク効率 57 重合転化率 98 ブロツク化しおいないスチレン重合䜓共
重合䜓の掻性酞玠量 0.000 であ぀た。 参考䟋  参考䟋䞭、共重合䜓を重合するのに際し、
アクリル酞−−ブチル97重量、ラゞカル共重
合性ペルオキシカヌボネヌトずしお−ブチルペ
ルオキシメタクリロむロキシ゚チルカヌボネヌト
重量を混合しお、10重量郚ずする以倖は、参
考䟋に準じお過酞化物基含有ブロツク共重合䜓
組成物を埗た。 次いで参考䟋に準じ掻性酞玠量、数平均分子
量、ブロツク効率、重合転化率ブロツク化しお
いないスチレン重合䜓共重合䜓の掻性
酞玠量を枬定した。 掻性酞玠量 0.020 数平均分子量 84000 ブロツク効率 57 重合転化率 98 ブロツク化しおいないスチレン重合䜓共
重合䜓の掻性酞玠量 0.000 であ぀た。 実斜䟋  実斜䟋䞭、過酞化物基含有ブロツク共重合䜓
組成物ずしお参考䟋で補造したものに代えた以
倖は実斜䟋に準じた操䜜および凊理をし暹脂組
成物を埗、グラフト効率を算出した。結果は衚
に瀺す。 実斜䟋  実斜䟋䞭、過酞化物基含有ブロツク共重合䜓
組成物ずしお、参考䟋で補造したものに代えた
以倖は実斜䟋に準じた操䜜および凊理をし、暹
脂組成物を埗、グラフト効率を算出した。結果は
衚に瀺す。 参考䟋  参考䟋䞭、共重合䜓を重合するのに際し、
スチレン70重量、メタクリル酞メチル30重量
を混合しお90重量郚ずした以倖は、参考䟋に準
じお過酞化物基含有ブロツク共重合䜓組成物を埗
た。 次いで参考䟋に準じ、掻性酞玠量、数平均分
子量、ブロツク効率、重合転化率、ブロツク化し
おいないスチレン系共重合䜓共重合䜓
の掻性酞玠量を枬定した。 掻性酞玠量 0.020 数平均分子量 85000 ブロツク効率 55 重合転化率 98 ブロツク化しおいないスチレン系共重合䜓
共重合䜓の掻性酞玠量 0.000 であ぀た。 実斜䟋 10 実斜䟋䞭、過酞化物基含有ブロツク共重合䜓
組成物を参考䟋で補造したものに代えた以倖
は、実斜䟋に準じた操䜜および凊理をし暹脂組
成物を埗、グラフト効率を算出した。結果は衚
に瀺す。 比范䟋  実斜䟋においお、過酞化物基含有ブロツク共
重合䜓組成物の代わりに参考䟋においお補造し
たブロツク共重合䜓組成物を甚いた以倖は、実斜
䟋に準じた操䜜および凊理をしおグラフト効率
を算出した。結果は衚に瀺す。 比范䟋  比范䟋においお、混緎前にDCP 0.1重量郚を
加え、実斜䟋に準じた操䜜および凊理をしおグ
ラフト効率を算出した。結果は衚に瀺す。 比范䟋  実斜䟋においお、過酞化物基含有ブロツク共
重合䜓組成物の代わりにスチレン重合䜓「ダむ
ダレツクス」䞉菱モンサント化成(æ ª)補、数平均分
子量100000を䜿甚した以倖は、実斜䟋に準じ
た操䜜および凊理をしおグラフト効率を算出し
た。結果は衚に瀺す。 比范䟋  比范䟋においお、混緎枩床を180℃から220℃
に代えた以倖は実斜䟋に準じた操䜜および凊理
をし、暹脂組成物を埗、グラフト効率を算出し
た。結果は衚に瀺す。 比范䟋  実斜䟋においお、混緎枩床を130℃ずし、混
緎した。しかし、過酞化物基含有ブロツク共重合
䜓組成物の溶融が䞍十分で、均䞀な暹脂組成物が
埗られなか぀た。 比范䟋  実斜䟋においお、混緎枩床を320℃ずし、混
緎した。しかし、混緎䞭暹脂の分解が起こ぀た。 参考䟋  参考䟋䞭共重合䜓を重合するのに際し、メ
タクリル酞−−ブチル99.8重量、ラゞカル共
重合性ペルオキシカヌボネヌトずしお−ブチル
ペルオキシアクリロむロキシ゚チルカヌボネヌト
0.2重量を混合しお10重量郚ずした以倖は参考
䟋に準じお過酞化物基含有ブロツク共重合䜓組
成物を埗た。 掻性酞玠量 0.001 数平均分子量 90000 ブロツク効率 55 重合転化率 97 ブロツク化しおいないスチレン重合䜓共
重合䜓の掻性酞玠量 0.000 であ぀た。 比范䟋  実斜䟋䞭、過酞化物基含有ブロツク共重合䜓
組成物ずしお参考䟋のものを䜿甚した以倖は実
斜䟋に準じた操䜜および凊理をしおグラフト効
率を算出した。結果は衚に瀺す。 参考䟋  参考䟋䞭、共重合䜓を重合するのに際し、
アクリル酞−−ブチル70重量、スチレン27重
量、ラゞカル共重合性ペルオキシカヌボネヌト
ずしお、−ブチルペルオキシメタクリアクリロ
むロキシ゚チルカヌボネヌト重量を混合しお
10重量郚ずした以倖は参考䟋に準じお過酞化物
基含有ブロツク共重合䜓組成物を埗た。 次いで参考䟋に準じお、掻性酞玠量、数平均
分子量、ブロツク効率、重合転化率、ブロツク化
しおいないスチレン重合䜓共重合䜓の
掻性酞玠量を枬定した。 掻性酞玠量 0.020 数平均分子量 85000 ブロツク効率 60 重合転化率 97 ブロツク化しおいないスチレン重合䜓共
重合䜓の掻性酞玠量 0.000 であ぀た。 参考䟋  参考䟋䞭、共重合䜓に䜿甚したラゞカル共
重合性ペルオキシカヌボネヌトを−ヘキシルペ
ルオキシメタクリロむロキシ゚チルカヌボネヌト
に代えた以倖は参考䟋に準じお過酞化物基含有
ブロツク共重合䜓組成物を埗た。 次いで参考䟋に準じお、掻性酞玠量、数平均
分子量、ブロツク効率、重合転化率、ブロツク化
しおいないスチレン重合䜓共重合察の
掻性酞玠量を枬定した。 掻性酞玠量 0.017 数平均分子量 79000 ブロツク効率 56 重合転化率 97 ブロツク化しおいないスチレン重合䜓共
重合䜓の掻性酞玠量 0.000 であ぀た。 参考䟋  参考䟋䞭、共重合䜓に䜿甚したラゞカル共
重合性ペルオキシカヌボネヌトをクミルペルオキ
シメタクリロむロキシ゚チルカヌボネヌトに代え
た以倖は参考䟋に準じお過酞化物基含有ブロツ
ク共重合䜓組成物を埗た。 次いで参考䟋に準じお、掻性酞玠量、数平均
分子量、ブロツク効率、重合転化率、ブロツク化
しおいないスチレン重合䜓共重合䜓の
掻性酞玠量を枬定した。 掻性酞玠量 0.015 数平均分子量 84000 ブロツク効率 55 重合転化率 97 ブロツク化しおいないスチレン重合䜓共
重合䜓の掻性酞玠量 0.000 であ぀た。 実斜䟋 11 実斜䟋䞭、過酞化物基含有ブロツク共重合䜓
組成物を参考䟋で補造したものに代えた以倖
は、実斜䟋に準じた操䜜および凊理をし、暹脂
組成物を埗、グラフト効率を算出した。結果は衚
に瀺す。 実斜䟋 12 実斜䟋䞭、過酞化物基含有ブロツク共重合䜓
組成物を参考䟋で補造したものに代えた以倖
は、実斜䟋に準じた操䜜および凊理をし、暹脂
組成物を埗、グラフト効率を算出した。結果は衚
に瀺す。 実斜䟋 13 実斜䟋䞭、過酞化物基含有ブロツク共重合䜓
組成物を参考䟋で補造したものに代えた以倖
は、実斜䟋に準じた操䜜および凊理をし、暹脂
組成物を埗、グラフト効率を算出した。結果は衚
に瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞋蚘共重合䜓ず共重合䜓ずからなる
    ブロツク共重合䜓組成物を、、溶融䞋においお゚
    チレン−アクリル酞゚ステル共重合䜓にグラフト
    化するこずを特城ずするグラフト化゚チレン−ア
    クリル酞゚ステル共重合䜓の補造法であ぀お、 前蚘共重合䜓がメタアクリル酞゚ステル
    単量䜓たたはメタアクリル酞゚ステルおよび
    それず共重合可胜なラゞカル共重合性単量䜓ず、
    䞋蚘䞀般匏で瀺されるラゞカル共重合性ペ
    ルオキシカヌボネヌトずからなる共重合䜓であ
    り、 前蚘共重合䜓が、前蚘共重合䜓ずは単
    量䜓組成が異なり、か぀䞀般匏で瀺される
    ラゞカル共重合性ペルオキシカヌボネヌトを含た
    ない共重合䜓であり、 前蚘䞀般匏で瀺されるラゞカル共重合性
    ペルオキシカヌボネヌトが 匏䞭、R1は氎玠原子たたは炭玠数ないし
    のアルキル基を衚わし、R2は氎玠原子たたは
    メチル基、R3およびR4はそれぞれ炭玠数ない
    しのアルキル基を、R5は炭玠数ないし12の
    アルキル基、プニル基、アルキル眮換プニル
    基、および炭玠数ないし12のシクロアルキル基
    からなる矀の䞭から遞ばれた基を瀺す。はな
    いしの敎数を瀺す。で衚わされる化合物であ
    るグラフト化゚チレン−アクリル酞゚ステル共重
    合䜓の補造法。  ゚チレン−アクリル酞゚ステル共重合䜓10−
    99.9重量に、ブロツク共重合䜓組成物90−0.1
    重量をグラフト化する特蚱請求の範囲第項蚘
    茉のグラフト化゚チレン−アクリル酞゚ステル共
    重合䜓の補造法。  ブロツク共重合䜓組成物および゚チレン−ア
    クリル酞゚ステル共重合䜓を150℃−300℃の枩床
    で溶融䞋にグラフト化する特蚱請求の範囲第項
    たたは第項蚘茉のグラフト化゚チレン−アクリ
    ル酞゚ステル共重合䜓の補造法。  ブロツク共重合䜓組成物䞭、共重合䜓の
    メタアクリル酞゚ステル単量䜓組成のうち、
    少なくずも皮がメタクリル酞−−ブチルであ
    る特蚱請求の範囲第項ないし第項のいずれか
    に蚘茉のグラフト化゚チレン−アクリル酞゚ステ
    ル共重合䜓の補造法。  ブロツク共重合䜓組成物䞭、共重合䜓の
    メタアクリル酞゚ステル単量䜓組成物のうち、
    少なくずも皮がアクリル酞゚チルである特蚱請
    求の範囲第項ないし第項のいずれかに蚘茉の
    グラフト化゚チレン−アクリル酞゚ステル共重合
    䜓の補造法。  ブロツク共重合䜓組成物䞭、共重合䜓の単
    量䜓組成のうち少なくずも皮がアクリル酞−
    −ブチルである特蚱請求の範囲第項ないし第
    項のいずれかに蚘茉のグラフト化゚チレン−アク
    リル酞゚ステル共重合䜓の補造法。  ブロツク共重合䜓組成物䞭、共重合䜓の単
    量䜓組成のうち少なくずも皮がスチレンである
    特蚱請求の範囲第項ないし第図のいずれかに
    蚘茉のグラフト化゚チレン−アクリル酞゚ステル
    共重合䜓の補造法。  ラゞカル共重合性ペルオキシカヌボネヌトが
    −ブチルペルオキシメタクリロむロキシ゚チル
    カヌボネヌトである特蚱請求の範囲第項ないし
    第項のいずれかに蚘茉のグラフト化゚チレン−
    アクリル酞゚ステル共重合䜓の補造法。  ブロツク共重合䜓組成物の掻性酞玠量が
    0.002重量以䞊である特蚱請求の範囲第項な
    いし第項のいずれかに蚘茉のグラフト化゚チレ
    ン−アクリル酞゚ステル共重合䜓の補造法。
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DE8686308957T DE3672967D1 (de) 1985-11-22 1986-11-17 Verfahren zur herstellung eines gepfropften aethylen-acrylsaeure-ester-copolymerisats.

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