JPH0480265A - 昇華型熱転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は、熱転写記録方式において記録材料として使用
される熱転写シートのインク層等に含有されるマゼンタ
色染料に関する。

〔発明の概要〕

本発明は、熱転写シートのインク層等に含有される染料
において、ベンゾチアゾリル基とアミノフェニル基を有
するアゾ化合物に所定の置換基を導入することにより、
熱転写記録で印加される熱量で容易に昇華し、高濃度で
良好な色相を呈するとともに耐光性に優れ、転写された
時に被転写体中で安定に存在し得るマゼンタ色染料を捉
供するものである。

〔従来の技術〕

インク層を有する熱転写シートにサーマルヘッド等によ
り熱エネルギーを印加し少なくともインク層に含有され
る染料を記録紙に転写する技術は、感熱転写方式として
知られている。この感熱転写方式は、例えばファクシミ
リの記録法として採用されており、また電気信号から画
像記録を得るのに適していることから、電子スチルカメ
ラ等の電気信号をカラー画像に変換して記録する方法と
して開発が進められている。

このような感熱転写方式に適用される記録材料としては
、従来、支持体に昇華性染料と結合剤樹脂からなるイン
ク層が形成されてなる昇華型熱転写シートが提案されて
いる。この昇華型転写シートはサーマルヘッド等の熱に
より加熱された部分の染料が昇華し、被転写体に転写す
ることによって記録を行う感熱転写記録材料である。こ
の昇華型転写シートは、染料のみが被転写体に転写され
るので、サーマルヘッドに入力される工ふルギーをコン
トロールすることで比較的容易に階調表示ができ、カラ
ー画像記録に適した記録材料として注目されている。

上記昇華型転写シートによるカラー画像記録は、通常、
マゼンタ、イエロー、シアンおよび黒色の昇華性染料を
それぞれインク層に含有させた４種類の熱転写シートを
用いて、順次被転写体に熱転写することによって行われ
る。したがって、この昇華型転写シートによって優れた
カラー画像を得るには、インク層に含有される各々の染
料の特性が重要となってくる。そして、例えばマゼンタ
色染料としては特開昭６２−５５１９４において提案さ
れているようなヘテロ芳香環と芳香環を有するアゾ化合
物等、多くの染料が開発されてきている。

ところで、このような昇華型転写シートに使用される染
料には、サーマルヘッドの熱量で容易に昇華し、熱分解
を起こさないこと、分子吸光係数が大きいこと、色再現
上好ましい色相を有していること、耐光性、移行性、耐
薬品性等の耐候性に優れていること、合成し易く安全衛
生上問題がないこと等、様々な条件が要求される。かか
る観点から見たときに、これら条件を満たすような染料
はこれまで見い出されていないのが実情である。

〔発明が解決しようとする課題〕

このように従来の染料は、昇華型転写シートの染料とし
て要求される条件を十分溝たしておらず、良好なカラー
記録画像を得ることができなかった。

そこで本発明はこのような従来の実情に鑑みて提案され
たものであり、熱転写記録で印加される熱量で容易に昇
華し高濃度で良好な色相を呈するとともに耐光性に優れ
、転写された時に被転写体中で安定に存在し得るマゼン
タ色染料を提供するものである。

［課題を解決するための手段］ 上述の目的を達成するために、本発明のマゼンタ色染料
は、 式 〔式中、Ａはメチル基、メトキシ基、アルキルカルボニ
ルアミノ基、水素原子のいずれかを表し、 ｘ’、ｘ”はそれぞれ水素原子、）＼ロゲン原子、ニト
ロ基のいずれか１種を表す。また、Ｒ’　Ｒ”はそれぞ
れアルキル基、水酸基、ノ＼ロゲン原子およびシアノ基
のいずれかで置換されたアルキル基、アルコキシアルキ
ル基、アルコキシカルボニルアルキル基のいずれか１種
を表し、 Ｒ３はアルキル基を表す、〕 で示されることを特徴とするものである。

すなわち、本発明のマゼンタ色染料は、ベンゾチアゾリ
ル基とアミノフェニル基を有するアゾ化合物において、
ベンゾチアゾリル基の４．５．６のいずれかの位置に所
定の置換基（ハロゲン原子またはニトロ基）が１〜２個
導入されたものである。それら置換基が導入されたアゾ
化合物は、いずれも昇華性１色相１色濃度、耐光性、移
行性が良好であるが、特にベンゾチアゾリル基の６の位
置がハロゲン原子またはニトロ基で置換されたアゾ化合
物（先の式においてＸ１＝ハロゲン原子またはニトロ基
　ｙｚ＝水素原子）、さらにはベンゾチアゾリル基の６
の位置と５．４の位置のいずれかがハロゲン原子で置換
されたアゾ化合物（先の式においてＸ１＝ハロゲン原子
　Ｘｔ　−ハロゲン原子）において優れた特性が得られ
る。

〔作用〕

本発明のマゼンタ色染料においては、ベンゾチアゾリル
基およびアミノフェニル基を有するアゾ化合物に所定の
買換基が導入されており、熱転写記録で印加される熱量
で容易に昇華し、高濃度で良好なマゼンダ色を呈すると
ともに耐光性に優れ、転写されたときに被転写体中で安
定に存在しうる。

〔実施例〕

以下、本発明の好適な実施例について実験結果に基づい
て説明する。

実施例１ 本実施例は、アブ染料を合成し、これをインク層に含有
する昇華型熱転写シートを作製し、作製した昇華型転写
シートによって被転写体となる受容層シートに熱転写記
録を行った例である。

ここで、アブ染料は、２−アミノ−５，６−ジクロロベ
ンゾチアゾールをアゾ成分とし、３−プロピオニ−ルア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンをカップリング成分と
してジアゾカップリングさせることによって合成した。

下記にその合成反応式を示す。

すなわち、２−アミノジクロロヘンゾチアヅール１０部
を８０％燐酸１００部中に入れ、８０°Ｃに加熱して溶
解し、５°Ｃ以下に冷却してから、亜硝酸ナトリウム４
部を約１０分間で少しずつ加えてジアゾ化し、ジアゾ化
液を得た。次に、３−プロピオニ−ルアミノ−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリン１５部をアセトン５０部に入れ、水１
００部を入れて溶解し、５℃以下に冷却した液中に、先
に得られたジアゾ化液を少しずつ滴下し、滴下後、１時
間撹拌し、ろ過、水洗し、アゾ化合物を得た。そして、
さらにこのアゾ化合物をクロロホルムを展開溶媒として
カラムクロマトグラフィー（充填材：和光純薬社製、商
品名ワコーゲルＣ−２００）にかけて精製し、これを染
料ｌとして実験に使用した。

次に、この染料１をインク層に含有する昇華型熱転写シ
ートを、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィル
ム上に染料１を含有するインク層組成物を乾燥膜厚が約
ｌＩＩｍになるように塗布して作製した。なお、染料１
を含有するインク層を形成するためのインク層組成物は
、下記の組成にしたがって調製した。

染料１ ３．７０重量部 Ｉチルヒドロキシエチルセルトス　　　　　　　　　　
　　　　７．４２１１部（ハーキｌリース社製、商品名
ＥＨＥＣ−Ｌｏｗ）トルエン　　　　　　　　　　４４
．４４重量部メチルエチルケトン　　　　　４４．４４
重量部一方、被転写体となる受容層シートは、１５０μ
ｍ合成紙（玉子油化社製、ＦＰＧ−１５０）に受容層組
成物を乾燥膜厚が１０μｍとなるように塗布し、５０°
Ｃ１４８時間でキユアリングを行い受容層シートを作製
した。なお、受容層組成物は下記の組成にしたがって調
製した。

ポリエステル樹脂 （ユニチカ（株）　社製。

イソシアネート （式日薬品社製、商品名ＵＳ 変性シリコンオイル （トーレタウコ一二ンクシリゴン　社製メチルエチルケ
トン トルエン １００．０重量部 商品名エリ−チル　ＶＥ３６００） ５．０重量部 ）ｏ−１ｔＯ） １．０重量部 商品名５Ｆ８４２７） ６０．０重量部 ２４０．０重量部 また、熱転写記録は、カラービデオプリンター（ソニー
社製、商品名Ｇ５０００）を用いて１２諧調のステップ
アップ印画をした。

実施例２〜１３ 実施例２〜１３は、染料１の代わりに染料２〜染料１３
を用いて実施例１と同様な条件にて熱転写シートを作製
し、熱転写記録を行った例である。

なお、染料１〜染料１３は各々の構造に対応したジアゾ
成分、カップリング成分を用い、実施例１と同様な条件
にて合成した。

第１表に各染料を次式（Ｉ） で表わしたときの置換基Ａ、Ｒ’　Ｒ”　Ｒ３ＸＩおよ
びＸ２を示す。なお、表中Ｘ２の欄において付与された
数字はヘンジチアゾリル環の置換位置を示すものである
。

以上の各実施例において、染料の色合、記録された画像
の色濃度および被転写体中での安定性について検討した
。その結果を第２表に示す。

なお第２表中、吸収極大波長し１ａｘ）は、転写された
染料がクロロホルム中で吸収極大を示した波長であり、
印字最大濃度（ＭＡＸ　ｉ１１度）はマクベス濃度計（
ステータスＡフィルター社製、商品名ＴＲ−９２４）で
測定した画像の最大色濃度を示す。また移行性は最大色
濃度を示す画像面に合成紙（玉子油化社製、商品名ＦＰ
Ｇ〜６０）を重ね、４０ｇ／ｄの圧力を加え、６０°Ｃ
９４８時間エージングして、合成紙へ移行した染料の色
濃度をマクベス濃度計で測定することにより評価したも
のであり、合成紙に移行した染料の色濃度が０゜１０以
下の場合を［良」と表現した。

第２表で示されるように、実施例１〜１３において熱転
写記録された画像は、５３０〜５８０ｎｍに吸収極大を
有し、良好なマゼンダ色を呈することが示された。また
、最大色濃度は高く、カラー画像を記録するのに十分な
濃度であった。さらに、移行性はいずれも良好であり、
染料が受容層中に安定に存在していることが示された。

また実施例１〜１３において記録された画像の耐光性を
検討する目的で、カーボンフェードメータ（スガ試験機
社製）を用いて、３０時間照射した。

その結果、実施例１−１３において熱転写記録された画
像は、いずれも照射による変色は見られず、これらの記
録画像は良好な耐光性を有していることが示された。

（以下余白） 第１表 第２表 〔発明の効果］ 以上の説明からも明らかなように、本発明のマゼンタ色
染料は、ベンゾチアゾリル基とアミノフェニル基を有す
るアゾ化合物に所定の置換基が導入されており、熱転写
記録で印加される熱量で容易に昇華し、高濃度で良好な
マゼンダ色を呈するとともに耐光性に優れ、転写された
ときに被転写体中で安定に存在しうる。

したがって、このようなマゼンタ色染料を含有する昇華
型熱転写シートによって熱転写記録を行えば、階調性に
優れ色濃度の高い良好なマゼンダ画像を得ることができ
る。また上述の染料は、耐光性を有し、転写された時に
被転写体中に安定に存在するので、変色９色落ちのない
保存性の高い画像記録を行うことができる。

特　許　出　願　人　　　　ソニー株式会社代理人　　
　弁理士　　　　小　池　　見間　　　　田村榮 同　　　　佐藤　勝

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａはメチル基、メトキシ基、アルキルカルボニ
   ルアミノ基、水素原子のいずれかを表し、 Ｘ＾１、Ｘ＾２はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ニ
   トロ基のいずれか１種を表す。また、 Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれアルキル基、水酸基、ハロゲ
   ン原子およびシアノ基のいずれかで置換されたアルキル
   基、アルコキシアルキル基、アルコキシカルボニルアル
   キル基のいずれか１種を表し、 Ｒ＾３はアルキル基を表す。〕 で示されるマゼンタ色染料。