JPH0463872A - 粉体塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は粉体塗料に係り、更に詳しくはポリエステル樹
脂またはアクリル樹脂に代表されるカルボキシル基含有
樹脂と硬化剤とからなる粉体塗料で、加工性、耐衝撃性
等の塗膜品質、さらに貯安性もよく硬化性に優れ低温焼
付け、高温短時間焼付けが可能であるばかりでなく、貯
蔵後に塗板塗装を行なってもその加工性に優れている粉
体塗料に関するものである。

従来技術 粉体塗料分野ではポリエステル樹脂が広く使用されてい
るが、代表的な例としてはカルボン酸型ポリエステル樹
脂にエポキシ化合物ないしは樹脂が硬化剤として配合さ
れている。

硬化剤が脂肪族エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂等の２官能工ポキシ化合物ないしは樹脂では架
橋度が悪く硬化性におとり、塗膜品質としての加工性も
あまり良好でなく、他方ノボラック型エポキシ樹脂、ト
リグリシジルイソシアヌレート（特開昭５２−６９９３
５）のようにより高い官能基数をもつものでは硬化性の
点では優れていても可どう性に劣り加工性が悪いことを
指摘されている。

さらにトリグリシジルイソシアヌレートに多塩基酸を付
加させた化合物（特公昭５８−３７３４３号）も貯安性
改善目的で考案されているが、多塩基酸にセバシン酸の
ようにフレキシビリティが高いものを用いると塗膜硬度
が劣り、他方テレフタル酸のように低いものを用いると
塗膜硬度はよくても加工性に劣る欠点がある。また両者
の中間的な性質を有する１、４−シクロヘキサンジカル
ホン酸を用いると塗膜硬度、加工性の点で比較的優れて
いても、貯蔵後の塗装で加工性に劣る塗板しか得られぬ
という新たな問題点が生じてくる。

発明が解決しようとする問題点 そこで粉体塗料で最も多量に使用されて１するポリエス
テル樹脂およびアクリル樹脂で代表されるカルボキシル
基含有樹脂とエポキシ化合物乃至（よ樹脂の硬化剤とか
らなる粉体塗料であって、加工性、耐衝撃性等の塗膜品
質、貯安性、低温〜高温硬化性に優れているだけでなく
、貯蔵後の塗装でも加工性に優れた塗板を与えうる粉体
塗料が要望されており、かかる要望にこたえることが発
明目的である。

問題点を解決するための手段 本発明に従えば上記目的が 主成分として （Ａ）数平均分子量１，０００〜３０，０００、酸価５
〜２００　ＫＯＨｗｉｇ／ｇ、ガラス転位温度２０〜１
２０℃のカルボキシル基含有樹脂と、硬化剤として（Ｂ
）数平均分子量２００〜１，２００で１分子中に２コ以
上のカルボキシル基を有するポリエステルオリゴマーに ［Ｉ］式 で表わせるエポキシ化合物および／もしくは１分子中に
２個以上のグリシジル基を有する［Ｉ］式で表わせるエ
ポキシ化合物から得られる誘導体を付加させ、１分子中
に平均して２〜６個のグルシジル基を有するポリグリシ
ジル化合物を、（Ａ）樹脂のカルボキシル基／硬化剤の
グルシジル基の官能基比で０．５〜２．０の割合で含有
することを特徴とする粉体塗料により達成せられる。

本発明のポリエステル系粉体塗料は従来のカルボン酸型
ポリエステル樹脂を基体樹脂と使用するものである。し
かしながらかかる樹脂はその数平均分子量が１，０００
〜３０，０００、好ましくは１，５００〜ｓ、ｏｏｏの
範囲内で、且つ酸価が５〜２００（ＫＯＨ■ｇ／ｇ）　
、好ましくは２０〜１００（にＯＨｍｇ／ｇ）、ガラス
転位温度が２０〜１２０℃、好ましくは３０〜８０℃の
ものでなくてはならない。というのは数平均分子量が１
．０００未満では膜強度が不足し、他方３０゜０００を
こえると塗膜のフロー性が不足し、高外観塗膜が得にく
いからである。酸価が５未満では膜強度が不足し２００
をこえると硬化が著しく、塗膜の可視性が低下し耐衝撃
性が劣るからである。またガラス転位温度が２０°Ｃ未
満では耐ブロッキング性が著しく低下し１２０℃をこえ
ると塗膜のフロー性が不足するからである。

上記要件を満たす限りカルボキシル基含有ポリエステル
樹脂は従来周知の原料ならびに方法を用いて得られる塗
料用ポリエステル樹脂、の任意のものでありうる。使用
しうる酸原料としては例えばテレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、メチルフタル酸、トリメリット酸、ピロ
メリット酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、マレ
イン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテト
ラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、およびこれ
らの反応性誘導体例えば酸無水物、酸ハライド、酸エス
テル等がある。またアルコール原料の例としてはエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタン
ジオール、１．４−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、１．４−シクロヘキサンジメタツール、１，４−
シクロヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、イ
ソペンチルグリコール、ビスヒドロキシエチルテレフタ
レート、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ
のアルキレンオキサイド付加物、トリメチロールエタン
、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリス
リトール等がある。また酸と水酸基を有する化合物も反
応性多官能化合物としてもちいられる。必要に応じて、
各種油脂でのエステル交換反応、または、各種脂肪酸の
付加反応により、これら成分を導入しても良い。反応は
周知の１段あるいは多段反応で実施せられる。なお上記
のアルコール成分のうち特にネオペンチルグリコールを
全アルコール成分の７５％以上の割合で含む場合、特に
耐候性の良好な塗膜が得られることもみいだされている
。反応原料の種類および量の選択によるＴｇ値、反応条
件の選択による数平均分子量、酸価の制御は当業者の容
易になしうるところである。

アクリル系粉体塗料においてはカルボン酸型アクリル樹
脂を基体樹脂として使用するが、数平均分子量が１，０
００〜３０，０００、好ぢしくは１．５００〜８，００
０の範囲内で、且つ酸価が５〜２００（ＫＯＨ■ｇ／ｇ
）　、好ましくは２０〜１００　（ＫＯＨｍｇ／ｇ）　
、ガラス転位温度が２０〜１２０℃、好ましくは３０〜
８０℃のものでなくてはならない。というのは数平均分
子量が１．０００未満では膜強度が不足し、他方３０．
０００をこえると塗膜のフロー性が不足し、高外観塗膜
が得にくいからである。酸価が５未満では膜強度が不足
し、２００をこえると硬化が著しく、塗膜の可撓性が低
下し耐衝撃性が劣るからである。またガラス転位温度が
２０℃未満では耐ブロッキング性が著しく低下し、１２
０°Ｃをこえると塗膜のフロー性が不足するからである
。

上記要件を満たす限りカルボキシル基含有アクリル樹脂
は従来周知の原材料ならびに方法を用いて得られる。使
用しうる原材料のうちカルボキシル基を与えるものとし
てアクリル酸、メタクリル酸等が使用できる。一方、カ
ルボキシル基含有単量体と共重合させる単量体としては
アクリル酸またはメタクリル酸のエステル、及びその他
のエチレン系不飽和単量体があり、単独もしくは混合物
として使用される。アクリル酸丈たはメタクリル酸のエ
ステルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロ
ピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチ
ル、アクリルｒ１Ｍ２−エチルオクチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル１１９ｎプロピル、メタ
クリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、
メタクリル酸−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル
、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸オク
チル、メタクリル酸２−エチルオクチル、メタクリル酸
ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ベンジ
ル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル
酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル１２−ヒドロキ
シプロピル等があげられる。又、その他のエチレン系不
飽和単量体としてはフマル酸ジエチル、フマル酸ジブチ
ル等のフマル酸ジアルキルエステル、イタコン酸ジエチ
ル、イタコン酸ジブチル等のイタコン酸ジアルキルエス
テル、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン
、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、メチロールアクリルアミド、
アルコキシメチロールアミド、ビニルオキサゾリン、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリルビニルエーテ
ル等があげられる。

本発明の粉体塗料にあってはカルボキシル基含有樹脂に
対し、特定の硬化剤が配合せられる点に特徴を有するが
、かかる硬化剤は数平均分子量２００〜１．２００で、
１分子中に２コ以上のカルボキシル基を有するポリエス
テルオリゴマーに［Ｉ］式 で表わせるエポキシ化合物および／もしくは１分子中に
２個以上のグリシジル基を有するＣＩ］式で表わせるエ
ポキシ化合物から得られる誘導体を付加させ、１分子中
に平均して２〜６個のグリシジル基を有するポリグリシ
ジル化合物（Ｂ）である。

カルボキシル基含有ポリエステルオリゴマーは前記カル
ボキシル基含有ポリエステル樹脂の原料ならびに反応方
法を用いて得られるが、その数平均分子量は２００〜１
，２００−好ましくは２００〜８００の範囲内のもので
なければならない。

というのは数平均分子量２００はカルボキシル基含有ポ
リエステルのほぼ最低分子量に相当し、また１、２００
をこえると塗膜のフロー性が不足し、高外観塗膜が得に
くいことが見出されたからである。

かかるカルボキシル基含有ポリエステルオリゴマーに［
１１式で表わせるエポキシ化合物および／もしくは１分
子中に２個以上のグリシジル基を有する［Ｉ］式で表わ
せるエポキシ化合物から得られる誘導体を付加反応せし
めて得られるポリグリシジル化合物（Ｂ）（付加物）が
本発明において硬化剤として選択的使用せられる。しか
しながらかかるポリグリシジル化合物は１分子中の平均
グリシジル基数が２〜６個、好ましくは３〜４個のもの
でなければならない。というのはポリグリシジル化合物
の１分子中の平均グリシジル基数が２未満では硬化性が
不十分となり膜強度が不足し、他方６をこえると硬化が
著しく、塗膜の可どう性が低下し加工性が劣るからであ
る。

例えば１モルの１分子中に２コのカルボキシル基を含有
するポリエステルオリゴマーに２モルのトリグリシジル
イソシアヌレート（ＴＧ　Ｉ　Ｃ１以下同じ）を付加反
応せしめた時、前記反応に於て理想的には の如く４官能のグリシジル化合物が得られる筈であるが
、トリグリシジルイソシアヌレートの２およびまたは３
個のグリシジル基にカルボキシル基が反応したような化
合物が副生じこれらが混在した生成物かえられてもかま
わない。

さらに上記（Ｂ）化合物の必要により分子あたり２個以
上のグリシジル基を有するエポキシ化合物ないしは樹脂
で置換してもよい。なお分子あたり２個以上のグリシジ
ル基を有するエポキシ化合物ないしは樹脂の例としては
、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ブタンジオールジ
グリシジルエーテル、グリセロールボリグリシジルエー
テル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、トリメリッ
ト酸トリグリシジルエステル等がある。

本発明にあっては、カルボキシル基含有樹脂（Ａ＞と（
Ｂ）化合物が、樹脂（Ａ）のカルボキシル基／硬化剤の
グリシジル基の官能基比０．５〜２．０、好ましくは０
．５〜１．５の割合で配合せられる。

上記官能基当量が０．５未満では塗膜の硬化度が低すぎ
、また２、０をこえると逆に硬化がすすみすぎ可どう性
、折り曲げ性が低下し、共に好ましくない。

本発明の粉体塗料は上述の基体樹脂と硬化剤を主成分と
して含み他に所望に応じて各種の粉体塗料用添加剤を加
えることが出来る。これら添加剤の例としては ａ）塗膜のクレータ−防止、平滑性改善のため、アクリ
ル酸長鎖アルキルエステル類、ポリシロキサン等の表面
調整剤 ｂ）着色顔料例えば二酸化チタン、べん柄、黄色酸化鉄
等の無機顔料やカーボンブラック、フタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン、キナクリドン系赤色顔料
等の有機顔料 Ｃ）ポリアルキレンポリオール、フタル酸エステル等の
可塑剤 ｄ）紫外線吸収剤、酸化防止剤 ｅ）ベンゾイン等のワキ防止剤 ｆ）イミダゾール等の硬化触媒 等をあげることができる。

粉体塗料の調整は何ら特殊な方法を必要とせず、原材料
を予備混合した後、１００℃程度で溶融混合し、冷却し
たのち、粉砕、ふるいわけの常法により粉体塗料とする
ことが出来る。このようにして得られた粉体塗料は静電
スプレー法、流動浸漬法等、周知慣用のいずれの塗装法
によっても塗装可能である。

本発明の粉体塗料はポリグリシジル化合物を硬化剤とす
るため硬化性に優れ、硬化剤の反応原料の種類および量
の選択によるＴｇ値、さらに反応条件の選択による数平
均分子量の制御により、硬化剤の固型化が可能であり、
ブロッキング性、貯蔵後の塗装での加工性に優れ、且つ
硬化剤にイソシアヌレート環をもつにもががわらず、エ
ステル結合の影響によりフレキシビリティ−が高くトリ
グリシジルイソシアヌレートに比べても硬化性が優れて
おり、さらに可どう性にも優れ、高温短時間焼付けのみ
ならず低温焼付けにも適し、焼付は巾が広く、高外観、
高品質塗膜を与えることができ、家電製品、事務用品等
を含め各種基材に対して適用が可能である。以下実施例
により本発明を説明する。

実施例１ 樹脂Ｐ−７３０９（カルボキシル基含有ポリエステル樹
脂、Ｍｎ＝４０００、Ｔｇ＝６３、ＡＶ＝３３、ＥＭＳ
社製）１００部（重量部、以下同じ）に、ネオペンチル
グリコール１モルとへキサヒドロ無水フタル酸（ＨＨＰ
Ａ）２モルを反応させ得られるジカルボン酸にトリグリ
シジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）２モルを反応させ
た付加物（Ａ）〈エポキシ当量２８８ｇ／ｅｑ）（理想
的の構造はＴＧＩＣ−ＨＨＰＡ−ネオペンチルグリコー
ル−ＨＨＰＡ−ＴＧＩＣ）１９．３部、６７部の酸化チ
タンＣＲ−５０（顔料、石屋産業■製）、１１部のベン
ゾイン（ワキ防止剤）、０．４部のシリコーンＹＦ−３
９１９（表面調整剤、東芝シリコーン■）を予備混合し
たあと、ニーダ−中で溶融混合し、冷却、粉砕し、１５
０メツシユのふるいを通過させ、粉体塗料を得た。

０．６ｍｍ厚のリン酸亜鉛処理板に上記粉体塗料を静電
スプレー塗装法で４０μ厚に塗装後、１８０°Ｃで２０
分焼き付けた。得られた塗板につき後述のごとく、加工
性、耐衝撃性、硬度、硬化度、及び貯蔵試験後の加工性
を評価し、その試験結果を第３表に示した。

実施例２ 実施例１と同様の試験を実施した。但し塗装板の焼き付
は条件を２５０℃で５分とした。

実施例３ 実施例１と同様の試験を実施した。但し塗装板の焼き付
は条件を１６０℃で２０分とした。

実施例４ １００部のポリエステル樹脂Ｐ−７３０９に、ネオペン
チルグリコール１モルとテレフタル酸２モルを反応させ
得られるジカルボン酸にトリグリシジルイソシアヌレー
ト２モルを反応させた付加物（Ｂ）（エポキシ当量２８
８ｇ／ｅｑ）１９゜０部、ＣＲ−５０を６６部、ベンゾ
インを１６１部、及びＹＦ−３９１９を０．４部を配合
し、実施例１と同様方法で粉体塗料を作り、また同様に
塗板をつくり評価した。試験結果を第３表に示す。

実施例５ １００部のポリエステル樹脂Ｐ−７３０９に、ネオペン
チルグリコール１モルにヘキサヒドロ無水フタル酸１モ
ルとテトラヒドロ無水フタル酸１モルを反応させて得ら
れるジカルボン酸にトリグリシジルイソシアヌレート２
モルを反応させた付加物（Ｃ）（エポキシ当量２９０　
ｇ　／　ｅ　ｑ　）１９．８部、ＣＲ−５０を６７部、
ベンゾインを１．１部及びＹＦ−３９１９を０．４部を
配合し、実施例１と同様方法で粉体塗料を作り、また同
様に塗板をつくり評価した。試験結果を第３表に示す。

実施例６ １００部のポリエステル樹脂Ｐ−７：３０９に、ヒドロ
キシピバリン酸１モルとへキサヒドロ無水フタル酸１モ
ルを反応させて得られるジカルボン酸にトリグリシジル
イソシアヌレート２モルを反応させた付加物（Ｄ）（エ
ポキシ当量２１２ｇ／ｅｑ）１４．０部、ＣＲ−５０を
６３部、ベンゾインを１．１部及びＹＦ−３９１９を０
．４部配合し実施例１と同様方法で粉体塗料を作り、ま
た同様に塗装板をつくり評価した。試験結果を第３表に
示す。

実施例７ １００部のポリエステル樹脂Ｐ−７３０９に、ネオペン
チルグリコール１モルとへキサヒドロ無水フタル酸２モ
ルを反応させ得られるジカルボン酸にトリグリシジルイ
ソシアヌレート１．５モルを反応させた付加物（Ｅ）（
エポキシ当量４３０ｇ／ｅｑ）２８．４部、ＣＲ−５０
を７１部、ベンゾインを１１部及びＹＦ−３９１９を０
．４部を配合し実施例１と同様方法で粉体塗料を作り、
また同様に塗装板をつくり評価した６試験結果を第３表
に示す。

実施例８ １００部のポリエステル樹脂Ｐ−７３０９に、実施例１
における付加物（Ａ＞を１５．２部、ＹＤ−１２８（ビ
ルフェノールＡ型エポキシ樹脂、当量１９０　ｇ　／　
ｅ　ｑ　、東部化成■製）を２．５部、ＣＲ，−５０を
６５部、ベンゾインを１．１部及びＹＦ−３９１９を０
．４部を配合し実）［１と同様方法で粉体塗料を作り、
また同様に塗装板をつくり評価した。試験結果を第３表
に示す。

実施例９ メタクリル酸１１．５１部、スチレン２５部、メタクリ
ル酸メチル３０．６８部、メタクリル酸２−ヒドロキシ
ルエチル２．８０部、メタクリル酸２−エチルヘキシル
３０．０１部を共重合させたカルボキシル基含有アクリ
ル樹脂（Ｍｎ＝２８００、Ａ　Ｖ　＝　７５、Ｔｇ＝６
５）を１００部、硬化剤として実施例１における付加物
（Ａ）を２９．７部、ＣＲ−５０を４９部、ベンゾイン
を０．５部、ＹＦ−３９１９を０．７部用い、実施例１
と同様方法で粉体塗料および塗板を得た。但し塗装板の
焼き付は条件を１７０℃で２０分とした。得られた塗板
につき後述のごとく、耐衝撃性、硬度、硬化度を評価し
、その試験結果を第３表に示した。

比較例１ 樹脂Ｐ−７３０９を１００部、硬化剤としてＴＥＰＩＣ
−Ｇ（）−リグリシジルイソシアヌレート、当量１１０
ｇ／ｅｑ、日産化学工業特製）を７．５部、ＣＲ−５０
を５９部、ベンゾインを１．１部及びＹＦ−３９１９を
０．４部用い、実施例１と同様方法で粉体塗料を作り、
また同様に塗装板をつくり評価した。試験結果を第４表
に示す。

比較例２ １００部のポリエステル樹脂Ｐ−７３０９に、セバシン
酸１モルにトリグリシジルイソシアヌレート２モルを反
応させた付加物（Ｆ）（エポキシ当量２１８ｇ／ｅｑ）
１４．４部、ＣＲ−５０を６３部、ベンゾインを１．１
部及びＹＦ−３９１９を０．４部を配合し、実施例１と
同様方法で粉体塗料を作り、また同様に塗板をつくり評
価した。試験結果を第４表に示す。

比較例３ １００部のポリエステル樹脂Ｐ−７３０９に、１．４−
シクロヘキサンジカルボン酸１モルにトリグリシジルイ
ソシアヌレート２モルを反応させた付加物（Ｇ）（エポ
キシ当量２０５ｇ／ｅｑ）１３．５部、ＣＲ−５０を６
３部、ヘンソインヲ１．１部及びＹＦ−３９１９を０．
４部を配合し実施例１と同様方法で粉体塗料を作り、ま
た同様に塗板をつくり評価した。試験結果を第４表に示
す。

比較例４ １００部のポリエステル樹脂Ｐ−７３０９に、テレフタ
ル酸１モルにトリグリシジルイソシアヌレート２モルを
反応させた付加物（Ｈ）（エポキシ当量１８５ｇ／ｅｑ
）１２．２部、ＣＲ−５０を６３部、ベンゾインを１．
１部及びＹＦ−３９１９を０．４部を配合し、実施例１
と同様方法で粉体塗料を作り、また同様に塗板をつくり
評価した。試験結果を第４表に示す。

比較例５ 実施例９におけるカルボキシル基含有アクリル樹脂を１
００部、硬化剤としてトリグリシジルイソシアヌレート
１１．３部、ＣＲ−５０を４２部、ベンゾインを０．５
部及びＹＦ−３９１９を０．７部用い、実施例１と同様
方法で粉体塗料を作り、また同様に塗板を作成した。得
られた塗板につき後述のごとく、耐候性、硬度、硬化度
を評価し、その試験結果を第４表に示す。

試験方法ならびに評価方法 加工性試験 Ｊ　Ｉ　５５４００−６−１６ 折り曲げの間隔が塗板の何枚分に相当するかを評価値と
した。（数値の小さい方が良好）耐衝撃性の試験方法 デュポン式インパクトテスターを用いて測定した。（１
／２φ−５００ｇ） 硬化度の測定方法（耐溶剤性試験） キジロールラビングテストにより行った。

○１６．良好　　　　　×３１．不良 貯蔵後の塗装での塗板加工性試験 粉体塗料状態で３５℃の恒温室で２ケ月間保管し、実施
例１に準じ塗装後上記の加工性試験を行った。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）主成分として （Ａ）数平均分子量１，０００〜３０，０００、酸価５
   〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇ、ガラス転位温度２０〜１２０
   ℃のカルボキシル基含有樹脂と、 （Ｂ）数平均分子量２００〜１，２００で、１分子中に
   ２コ以上のカルボキシル基を有するポリエステルオリゴ
   マーに、 ［ I ］式 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中Ｒ＿１、Ｒ＿
   ２、Ｒ＿３は水 素原子またはメチ ル基で同一でなく てもよい） で表わせるエポキシ化合物および／もしくは１分子中に
   ２個以上のグリシジル基を有する［ I ］式で表わせる
   エポキシ化合物から得られる誘導体を付加させ、１分子
   中に平均して２〜６個のグルシジル基を有するポリグリ
   シジル化合物を、（Ａ）樹脂のカルボキシル基／（Ｂ）
   化合物のグルシジル基の官能基当量比で０．５〜２．０
   の割合で含有することを特徴とする粉体塗料
2. （２）請求項第１項の（Ａ）樹脂がポリエステル樹脂で
   あることを特徴とする粉体塗料
3. （３）請求項第１項の（Ａ）樹脂がアクリル樹脂である
   ことを特徴とする粉体塗料